DE19835330A1 - Wirkstoffkomplex für Haarbehandlungsmittel - Google Patents

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Haarbehandlungsmittel enthaltend übliche kosmetische Bestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß es thermische Umsetzungsprodukte von DOLLAR A - mindestens einer Alken- oder Alkinkomponente (A), die mindestens eine zur Mehrfachbindung benachbarte Elektronenakzeptorgruppe aufweist DOLLAR A mit DOLLAR A - mindestens einer Verbindung (B), die eine C¶8¶-C¶38¶-Kette und eine oder mehrere, isolierte oder konjugierte Doppelbindungen ohne zur Doppelbindung benachbarter Elektronenakzeptorgruppe aufweist DOLLAR A oder die entsprechenden Stoffe nach anschließender Verseifung und/oder Hydrierung enthält sowie deren Verwendung zur Haarbehandlung.

Description

Die Erfindung betrifft Haarbehandlungsmittel enthaltend einen speziellen Wirkstoff­ komplex und deren Verwendung.

Die Reinigung und Pflege der Haare ist ein wichtiger Bestandteil der menschlichen Körperpflege. Sowohl die Reinigung der Haare mit Shampoos als auch die dekorative Gestaltung der Frisur beispielsweise durch Färben oder Dauerwellen sind Eingriffe, die die natürliche Struktur und die Eigenschaften der Haare beeinflussen. So können anschließend an eine solche Behandlung beispielsweise die Naß- und Trockenkämmbarkeit des Haares, der Halt und die Fülle des Haares unbefriedigend sein oder die Haare einen erhöhten Spliß aufweisen.

Es ist daher seit langem üblich, die Haare einer speziellen Nachbehandlung zu unterziehen. Dabei werden, üblicherweise in Form einer Spülung, die Haare mit speziellen Wirkstoffen, beispielsweise quaternären Ammoniumsalzen oder speziellen Polymeren, behandelt. Durch diese Behandlung werden je nach Formulierung Kämmbarkeit, Halt und Fülle der Haare verbessert und die Splißrate verringert.

Weiterhin wurden in jüngster Zeit sogenannte Kombinationspräparate entwickelt, um den Aufwand der üblichen mehrstufigen Verfahren, insbesondere bei der direkten Anwendung durch Verbraucher, zu verringern.

Diese Präparate enthalten neben den üblichen Komponenten, beispielsweise zur Reinigung der Haare, zusätzlich Wirkstoffe, die früher den Haarnachbehandlungsmitteln vorbehalten waren. Der Konsument spart somit einen Anwendungsschritt; gleichzeitig wird der Verpackungsaufwand verringert, da ein Produkt weniger gebraucht wird.

Die zur Verfügung stehenden Wirkstoffe sowohl für separate Nachbehandlungsmittel als auch für Kombinationspräparate können noch nicht alle Wünsche der Verbraucher erfüllen.

So ist beispielsweise die biologische Abbaubarkeit der quaternären Ammo­ niumverbindungen unbefriedigend und ihre mangelnde Kompatibilität mit Aniontensiden schränkt die Formulierungsmöglichkeiten stark ein. Derartige quaternäre Tenside können weiterhin haut- und schleimhautreizend sein. Die gleichen Nachteile gelten auch für die kationischen Polymeren. Weiterhin können bei Polymeren unerwünschte Kumulationen auf dem Haar auftreten.

Alkylphosphonate und Alkylphosphate sind zwar mit anionischen Tensiden kompatibel, verfügen aber nur über begrenzte pflegende Eigenschaften.

In der deutschen Offenlegungsschrift DE-A1-35 03 618 wurden Haarbehandlungsmittel, enthaltend wasserlösliche ionische Polymere und verschiedene Di- und Tricarbonsäuren in Form ihrer wasserlöslichen Salze, beschrieben. Weiterhin war aus der DE-A1-44 03 570 bekannt, daß bestimmte Dicarbonsäuren in Kombination mit wasserunlöslichen Ölen und Fetten pflegende Eigenschaften für keratinische Fasern aufweisen. Diese weisen aber im sauren und leicht alkalischen pH-Bereich von etwa 7-8 nur ungenügende Löslichkeiten auf.

Es besteht daher weiterhin ein Bedarf nach Wirkstoffen bzw. Wirkstoffkombinationen mit verbesserten pflegenden Eigenschaften, guter Haut- und Schleimhautverträglichkeit und guter biologischer Abbaubarkeit, bei denen unerwünschte Kumulationen auf dem Haar ausgeschlossen sind. Gleichzeitig sollte eine gute Kompatibilität mit Anionentensiden - wie sie zum Beispiel für Shampooformulierungen erforderlich ist - gewährleistet sein.

Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Wirkstoftkomplexe, die durch thermische Umsetzungen zugänglich sind, die an pflegende Komponenten für Haarbehandlungsmittel gestellten Anforderungen in einem hohen Maße erfüllen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Haarbehandlungsmittel, die thermische Umsetzungsprodukte von

• - mindestens einer Alken- oder Alkinkomponente (A), die mindestens eine zur Mehrfachbindung benachbarte Elektronenakzeptorgruppe aufweist mit
• - mindestens einer Verbindung (B), die eine C₈-C₃₈-Kette und eine oder mehrere, isolierte oder konjugierte Doppelbindungen ohne zur Doppelbindung benachbarter Elektronenakzeptorgruppe aufweist,

oder die anschließend verseiften und gegebenenfalls hydrierten Produkte enthalten.

Unter einer "Alken- oder Alkin-Komponente, die mindestens eine zur Mehrfachbindung benachbarten Elektronenakzeptorgruppe aufweist" (Komponente (A)) sind Verbindungen mit 3 bis 100, insbesondere mit 4 bis 32 C-Atomen zu verstehen, die in der Nachbarschaft zu der C-C-Doppelbindung oder C-C-Dreifachbindung mindestens einen Substituenten mit Elektronen-anziehenden Eigenschaften haben, z. B. eine der folgenden Gruppen: -CN, -COOH, -CHO, -COR. -COOR, -CONH₂, -CONHR, -CONR₂ oder -NO₂, wobei R jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 98 C-Atomen darstellt.

Unter "benachbart zur Mehrfachbindung" ist im Sinne der Erfindung eine Substitution an einem der an der Mehrfachbindung beteiligten C-Atomen zu verstehen.

Besonders geeignet sind Maleinsäure, Fumarsäure, Citraconsäure, Itaconsäure, Aconitsäure, Acetylendicarbonsäure und 3,4,5,6-Tetrahydrophthalsäure. Es können aber auch Derivate dieser Säuren wie Anhydrid, Imid, Alkylimid mit 1 bis 30 C-Atomen in der Alkylgrupppe, Nitril, Amid, Alkyl- und Arylamid mit 1 bis 30 C-Atomen in der Alkyl/Arylgruppe, Aldehyd, Ester und Halbester von Alkoholen mit 1 bis 30 C-Atomen verwendet werden. Als Beispiele seien genannt: Maleinsäureanhydrid, Maleinimid, Maleinsäuredinitril, Maleinsäuredihexylester, Maleinsäurebenzylbutylester, Fumarsäure­ dihexylester, Fumarsäuredinitril, Fumarsäuremonoethylester, Itaconsäureanhydrid, Itacon­ säuredimethylester, Acetylendicarbonsäurediethylester und 3,4,5,6-Tetrahydrophthal­ säureanhydrid.

Weiterhin können die folgenden Säuren sowie deren Derivate als Komponente (A) im Sinne der vorliegenden Erfindung verwendet werden: Crotonsäure, Zimtsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Cyanacrylsäure und 2,4-Pentadiensäure. Als Derivate kommen in Frage: Amid, Alkyl- und Dialkylamid mit 1 bis 30 C-Atomen in der Alkylgrupppe, Nitril, Aldehyd, Ester und Halbester von Alkoholen mit 1 bis 30 C-Atomen. Als Beispiele seien genannt: Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, Isopropyl-, Isobutyl-, sec.-Butyl-, und tert.- Butyl-, n-Pentyl-, n-Hexyl, 2-Ethylhexyl-, Cyclohexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, Phenylethyl-, 2-Methoxyethyl-, 2-Butoxyethyl-, Phenylpropyl- und Furfurylacrylat und -methacrylat. Weiterhin sind möglich: Zimtsäureethylester, Crotonsäureamid, Methacrylamid, Acrylamid, Cyanacryl-säureethylester, Crotonsäuremethylester, Crotonsäurenitril, Zimtsäurebenzylester und Zimtaldehyd.

Es können auch Gemische der genannten Derivate verwendet werden.

Besonders bevorzugte Komponenten (A) sind: Maleinsäure, Citraconsäure, Itaconsäure, Aconitsäure, 3,4,5,6-Tetrahydrophthalsäure sowie deren Derivate.

Ganz besonders bevorzugt ist Maleinsäureanhydrid.

Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind als Komponente (B) ungesättigte, wasserunlösliche Fette, Wachse oder Öle. Als wasserunlöslich im Sinne der Anmeldung sind solche Stoffe zu verstehen, deren Löslichkeit in Wasser bei 20°C 1 g/l oder weniger beträgt. Stoffe mit einer Löslichkeit von 0,1 g/l und weniger können bevorzugt sein.

Als wasserunlösliche Fette, Wachse und Öle kommen beispielsweise natürliche Fette und Öle, Mono-, Di- und Triglyceride von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren, Ethylenglykolester von Fettsäuren, Fettsäuren, niedrig alkoxylierte Fettsäuren, Fettalkohole, niedrig alkoxylierte Fettalkohole, Cholesterin und niedrig alkoxylierte Cholesterine sowie deren Verseifungsprodukte, aber auch synthetische Produkte wie beispielsweise Silikonöle in Betracht.

Unter niedrig alkoxylierten Verbindungen sind erfindungsgemäß solche mit einem Alkoxylierungsgrad kleiner als 5 zu verstehen.

Als besonders wirksam haben sich Fettsäuren, niedrig ethoxylierte Fettsäuren, Fettalkohole und niedrig ethoxylierte Fettalkohole erwiesen. Als Komponente (B) können auch entsprechende Mischungen verwendet werden.

Besonders bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Pflanzenöle, wie Sonnenblumenöl, Rüböl, Leinöl, Olivenöl, Distelöl, Sojaöl, chinesisches Holzöl (Tungöl) und Öl des iberischen Drachenkopfs sowie ungesättigte Fettsäuren. Besonders bevorzugt sind Öle mit einem hohen Anteil an Ölsäure, z. B. high-oleic-Sonnenblumenöle. Wirksam im Sinne der vorliegenden Erfindung sind auch die Verseifungsprodukte der genannten Öle.

Um den Gehalt an Nebenprodukten, die aus einer thermischen Umsetzung gemäß einem Diels-Alder-Mechanismus hervorgehen, möglichst gering zu halten oder deren Bildung ganz zu unterdrücken, können solche Triglyceride bevorzugt sein, die keine konjugierten und/oder elaidinisierten Doppelbindungen aufweisen.

Weitere bevorzugte Verbindungen (B) können im Sinne der vorliegenden Erfindung ausgewählt sein aus Alkenen, Dienen, ungesättigten Aminen, Derivaten von ungesättigten Carbonsäuren und ungesättigten Thiolen mit mehr als 6 C-Atomen, sofern die Doppelbindungen nicht benachbart zu den elektronenziehenden funktionellen Gruppen stehen.

Neben den Umsetzungsprodukten der Komponenten (A) und (B) sind auch die anschließend verseiften und gegebenenfalls hydrierten Produkte wirksam im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre.

Die Verwendung der thermischen Umsetzungsprodukte in Haarbehandlungsmitteln, die frei von ionischen Polymeren sind, kann bevorzugt sein.

Enthalten die thermischen Umsetzungsprodukte zwei oder mehr Carboxylgruppen, so können die Umsetzungsprodukte bevorzugt sein, bei denen mindestens zwei der Carboxylgruppen durch nicht mehr als 2 weitere C-Atomen getrennt sind.

Die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel enthalten bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.-% des thermischen Umsetzungsproduktes, bezogen auf das gesamte Haarbehandlungsmittel. Die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel können in einer bevorzugten Ausführungsform neben den thermischen Umsetzungsprodukten der Komponenten (A) und (B) auch Panthenol oder Panthenolderivate enthalten. Das Panthenol kann sowohl in D-Form als auch als Racemat (D-, L-Form) vorliegen. Es hat sich aber gezeigt, daß das D- (+)-Panthenol eine höhere Wirksamkeit aufweist und daher bevorzugt zur Anwendung kommt.

Besonders wirksam im Sinne der Erfindung sind Haarbehandlungsmittel, die als weitere Komponente Panthenol oder Panthenolderivate und/oder mindestens eine Verbindung der folgenden Gruppen

• a) Mono- bzw. Oligosaccharide
• b) Filmbildende nichtionische Polymere
• c) Pflanzenproteinhydrolysate

enthalten.

Als Verbindungen der Gruppe (i) können erfindungsgemäß sowohl Monosaccharide als auch Oligosaccharide, wie beispielweise Rohrzucker, Milchzucker und Raffnose, eingesetzt werden. Die Verwendung von Monosacchariden ist bevorzugt. Unter den Monosacchariden sind wiederum solche Verbindungen bevorzugt, die 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthalten.

Geeignete Pentosen und Hexosen sind beispielsweise Ribose, Arabinose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Glucose, Mannose, Gulose, Idose, Galactose, Talose, Fucose und Fructose. Arabinose, Glucose, Galactose und Fructose sind bevorzugt eingesetzte Kohlenhydrate; Ganz besonders bevorzugt eingesetzt wird Glucose, die sowohl in der D- (+)- oder L-(-)- Konfiguration oder als Racemat geeignet ist.

Weiterhin können auch Derivate dieser Pentosen und Hexosen, wie die entsprechenden On- und Uronsäuren (Zuckersäuren), Zuckeralkohole und Glykoside, erfindungsgemäß eingesetzt werden. Bevorzugte Zuckersäuren sind die Gluconsäure, die Glucuronsäure, die Zuckersäure, die Mannozuckersäure und die Schleimsäure. Bevorzugte Zuckeralkohole sind Sorbit, Mannit und Dulcit. Bevorzugte Glykoside sind die Methylglucoside.

Da die eingesetzten Mono- bzw. Oligosaccharide üblicherweise aus natürlichen Rohstoffen wie Stärke gewonnen werden, weisen sie in der Regel die diesen Rohstoffen entsprechenden Konfigurationen auf (z. B. D-Glucose, D-Fructose und D-Galactose).

Die Mono- bzw. Oligosaccharide sind in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 8 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.

Unter filmbildenden nichtionogenen Polymeren (Verbindungen der Gruppe (ii)) sind im Sinne der vorliegenden Erfindung insbesondere Polyvinylpyrrolidon, Poly(N-vinyl)- formamid und Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere sowie die Celluloseether zu verstehen.

Polyvinylpyrrolidon (PVP) ist als filmbildender Bestandteil von Haarpflegemitteln bekannt. Die handelsüblichen Produkte können ein mittleres Molekulargewicht von ca. 10 ­ 000 bis 360 000 Dalton aufweisen, sind gut wasserlöslich und innerhalb des genannten mittleren Molekulargewichtsbereiches zur Ausführung der Erfindung geeignet. Geeignete Polyvinylpyrrolidone werden beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben.

Die vorteilhafte Verwendung von Poly(N-vinyl-formamid) (PVF) in Haarstyling- Produkten ist aus der Druckschrift Parfiimerie und Kosmetik, 76(10), 616-619 (1995) und der DE 195 40 853 bekannt. Die mittlere Molmasse von PVF liegt üblicherweise in einem Bereich von 10.000 bis 1.500.000 Dalton; Polymere mit Molmassen zwischen 200.000 und 500.000 Dalton sind besonders geeignet.

Geeignete Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere werden beispielsweise unter dem Wa­ renzeichen Luviskol© (BASF) vertrieben. Luviskol© VA 64 und Luviskol© VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind besonders bevorzugte Copolymere.

Die filmbildenden nichtionogenen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Haarbehand­ lungsmitteln bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.

Geeignete im Sinne der Erfindung sind Pflanzenproteinhydrolysate (Verbindungen der Gruppe (iii)) ausgehend von Sojabohnen, Weizen, Hafer, Mais, Erdnüssen, Erbsen, Reis, Zitrusfrüchten, Möhren, Hefe, Kartoffeln, Bohnen, Cashew, Walnüssen und auch Mandeln. Weiterhin geeignet sind Pflanzenproteinhydolysate von Glukoproteinen mit einem hohen Anteil an Hydroxyprolin-Gruppen, wie sie insbesondere durch Hydrolyse von Pflanzenzellwandbestandteilen erhalten werden und die vorzugsweise auch Serin enthalten.

Besonders geeignet sind das Weizenproteinhydrolysat und das Haferproteinhydrolysat. Das Molgewicht dieser Pflanzenproteinhydrolysate liegt in der Regel im Bereich zwischen etwa 100 und etwa 100 000 Dalton. Besonders bevorzugt sind Pflanzenproteinhydrolysate mit Molmassen von 500 bis 16 000 Dalton. Pflanzenproteinhydrolysate werden nach allgemein bekannten Verfahren mittels enzymatischer oder saurer Hydrolyse erhalten. Auch quaternisierte und acylierte Pflanzenproteinhydrolysate sind erfindungsgemäß geeignet.

Die Pflanzenproteinhydrolysate sind in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln bevorzugt in einer Menge von 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.

Wirksam im Sinne der Erfindung sind weiterhin Haarbehandlungsmittel, die als weitere Komponente aminogruppenhaltige Silikonöle, wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilyl­ amodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino­ modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Her­ steller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80) enthalten.

Besonders bevorzugt sind hydroxyl-amino-modifizierte Silikone. Die aminogruppenhaltigen Silikonöle sind in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 5 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten.

Die erfindungsgemäßen Mittel können neben den thermischen Umsetzungsprodukten der Komponenten (A) und (B) als weitere Komponente ein haarfixierendes Mittel ausgewählt aus der Gruppe der Acyllactylate, Stärke und Cyclodextrin enthalten.

Acyllactylate der allgemeinen Formel

in der R' für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht und y für eine Zahl von 1 bis 5, sowie deren physiologisch verträglichen Salze haben sich als besonders wirksam im Sinne der Erfindung erwiesen.

Acyllactylate, bei denen R' für eine, insbesondere gesättigte, lineare oder methylverzweigte Alkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht und y für eine Zahl von 1 bis 3, sind besonders bevorzugt.

Solche Acyllactylate sind im Handel unter dem Warenzeichen Pationic® erhältlich. Ein Natrium-isostearoyllactylat, das unter der Bezeichnung Pationic® ISL vertrieben wird, ist ein besonders bevorzugtes Acyllactylat.

Die haarfixierenden Mittel sind in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.

Die Art des erfindungsgemäß verwendeten Haarbehandlungsmittels unterliegt keinen Beschränkungen. Die erfindungsgemäßen Mittel können sowohl auf dem Haar verbleiben, wie z. B. Haarwässer, Haarfestiger, Haarpomaden, Haarsprays, als auch nach einer Einwirkzeit von wenigen Sekunden bis Minuten wieder ausgespült werden, wie z. B. Shampoos, Spül- und Avivagelotionen, Kuren, Konditioniermittel, Tönungsmittel, Färbemittel, Dauerwellmittel und Fixierlösungen.

Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel können beispielsweise als wäßrige, alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösungen, Cremes, Gele oder Emulsionen formuliert sein. Im einfachsten Falle genügt eine Lösung der obligatorischen Komponenten gemäß Patentanspruch in Wasser oder wäßrigem Alkohol als Träger. Es kommen jedoch alle kosmetischen Träger in ihrer typischen Zusammensetzung für bekannte Haarpflegemittel für die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination in Frage.

Unter wäßrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wäßrige Lösungen, enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C₁-C₄-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen.

Eine bevorzugte Ausführungsform sind Haarbehandlungsmittel zum Färben und Tönen von Haaren, die die erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexe enthalten.

Solche Mittel enthalten entweder sogenannte "direktziehende" Farbstoffe und/oder Vorprodukte für Oxidationsfarbstoffe.

Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'- carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2- Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.

Unter direktziehenden Farbstoffen werden erfindungsgemäß auch Naturfarbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzer Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel verstanden.

Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.

Weitere in den erfindungsgemäßen Färbemitteln enthaltene Farbstoffkomponenten können auch Indole und Indoline, sowie deren physiologisch verträgliche Salze, sein. Bevorzugte Beispiele sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihy­ droxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6- Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol.

Weiterhin bevorzugt sind 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl- 5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6- Dihydroxyindolin-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindolin, 6-Aminoindolin und 4-Aminoindolin. Als Vorprodukte für Oxidationsfarbstoffe enthalten Haarfärbemittel sogenannte Entwickler- und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder Luftsauerstoff untereinander die eigentlichen Farbstoffe aus. Insbesondere zur Ausbildung natürlicher Haarfarbtöne werden aber in der Regel Kombinationen von mehreren Entwicklerkomponenten eingesetzt. Weiterhin werden in der Regel zusätzlich sogenannte Kuppler eingesetzt, die unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln mit den Entwicklerkomponenten reagieren, was zu neuen Farben bzw. einer Nuancierung der Farbe führt. Erfindungsgemäß kann sowohl eine Kupplerkomponente als auch mehrere Kupplerkomponenten in Kombination mit einer oder mehreren Entwicklerkomponenten eingesetzt werden.

Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4- Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate einge­ setzt.

Erfindungsgemäß bevorzugte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluy­ lendiamin, p-Aminophenol, o-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1- Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetra­ aminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2- Hydroxyethylaminomethyl-4-amino-phenol, 4,4' -Diaminodiphenylamin, 4-Amino-3 - fluorphenol, 2-Aminomethyl-4-amino-phenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, Bis-(2- hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,4-Bis-(4-aminophenyl)-diazacycloheptan, 1,3- Bis(N(2-hydroxyethyl)-N(4-aminophenylamino))-2-propanol, 4-Amino-2-(2- hydroxyethoxy)-phenol sowie 4,5-Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 741 bzw. WO 94/08970 wie z. B. 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol.

Besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin und 4-Hydroxy-2,5,6- triaminopyrimidin.

Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Re­ sorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet.

Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, Pyrogallol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, o-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophe­ nol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazo­ lon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylre­ sorcin, 2,6-Dihydroxypyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2,6-Dihy­ droxy-3,4-diaminopyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 4-Amino-2-hy­ droxytoluol, 2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-toluol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1- Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)-benzol, 2-Methyl-4-chlor-5-amino-phenol, 6- Methyl-1,2,3,4-tetrahydro-chinoxalin, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2,6-Dimethyl-3-amino-phenol, 3-Amino-6-methoxy-2-methylaminophenol, 2-Hydroxy-4- amiriophenoxyethanol, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-phenol und 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin.

Besonders bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7- Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6- methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6- Dihydroxy-3,4-diaminopyridin und Methyl-1,2,3,4-tetrahydro-chinoxalin.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel enthalten sowohl die Entwicklerkomponenten als auch die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Färbemittel ohne die Oxidationsmittelzubereitung. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol- Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 2 enthalten sein können.

Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als Oxidations­ mittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen An­ lagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen. Dabei können die Enzyme zur Übertragung von Luftsauerstoff auf die Entwicklerkomponente oder zur Verstärkung der Wirkung geringer Mengen vorhandener Oxidationsmittel dienen. Ein Beispiel für ein enzymatisches Verfahren stellt das Vorgehen dar, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.

Färbungen von besonderer Farbtiefe können erreicht werden, wenn die Haarbehandlungsmittel neben den Farbstoffen und/oder Farbstoffvorprodukten zusätzlich noch ein Öl des Wiesenschaumkrauts (INCI-Bezeichnung: Meadowfoam Seed Oil) enthält.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform sind Mittel zur dauerhaften Verformung menschlicher Haare, die als einen Bestandteil die thermischen Umsetzungsprodukten der Komponenten (A) und (B) enthalten.

Eine dauerhafte Haarverformung wird nach den bekannten Dauerwell-Verfahren in der Weise durchgeführt, daß man das Haar mechanisch verformt und die Verformung z. B. durch Aufwickeln auf Haarwickler oder Papilloten festlegt. Vor und/oder nach dieser Verformung behandelt man das Haar mit der wäßrigen Zubereitung einer keratinreduzierenden Substanz und spült nach einer Einwirkungszeit mit Wasser oder einer wäßrigen Lösung. In einem zweiten Schritt behandelt man dann das Haar mit der wäßrigen Zubereitung eines Oxidationsmittels. Nach einer Einwirkungszeit wird auch dieses aus dem Haar ausgespült und das Haar von den mechanischen Verformungshilfsmitteln (Wickler, Papilloten) befreit.

Die wäßrige Zubereitung des Keratinreduktionsmittels ist üblicherweise alkalisch eingestellt, damit das Haar quillt und auf diese Weise ein tiefes Eindringen der keratinreduzierenden Substanz in das Haar ermöglicht wird. Die keratinreduzierende Substanz spaltet einen Teil der Disulfid-Bindungen des Keratins zu -SH-Gruppen, so daß es zu einer Lockerung der Peptidvernetzung und infolge der Spannung des Haares durch die mechanische Verformung zu einer Neuorientierung des Keratingefüges kommt. Unter dem Einfluß des Oxidationsmittels werden erneut Disulfid-Bindungen geknüpft, und auf diese Weise wird das Keratingefüge in der vorgegebenen Verformung neu fixiert.

Erfindungsgemäß können die Umsetzungsprodukte der Komponenten (A) und (B) sowohl in dem keratinreduzierenden (Wellmittel) als auch in dem keratinoxidierenden Mitteln (Fixierlösung) der Dauerwellbehandlung eingearbeitet sein. Besonders bevorzugt ist der Einsatz der erfindungsgemäßen Mittel in Fixierlösungen.

Als Reduktionsmittel werden heute fast ausschließlich alkalisch eingestellte (pH-Werte von 8,5 bis 9,5) Lösungen von Thioglycolsäure oder deren Salzen oder Estern sowie Thiomilchsäure, Cysteamin, Thioäpfelsäure oder α-Mercaptoethansulfonsäure verwendet.

Zwingender Bestandteil der Fixiermittel sind Oxidationsmittel, z. B. Natriumbromat, Kaliumbromat, Wasserstoffperoxid, und die zur Stabilisierung wäßriger Wasserstoffper­ oxidzubereitungen üblichen Stabilisatoren. Der pH-Wert solcher wäßriger H₂O₂-Zuberei­ tungen, die üblicherweise etwa 0,5 bis 3,0 Gew.-% H₂O₂ enthalten, liegt bevorzugt bei 2 bis 4; er wird durch anorganische Säuren, bevorzugt Phosphorsäure, eingestellt. Fixiermittel auf Bromat-Basis enthalten die Bromate üblicherweise in Konzentrationen von 1 bis 10 Gew.-% eingesetzt und der pH-Wert der Lösungen wird auf 4 bis 7 eingestellt. Gleichfalls geeignet sind Fixiermittel auf enzymatischer Basis (Peroxidasen), die keine oder nur geringe Mengen an Oxidationsmitteln, insbesondere H₂O₂, enthalten.

Neben den bisher genannten Bestandteilen können die erfindungsgemäß verwendeten Haarbehandlungsmittel alle für solche Mittel üblichen Komponenten enthalten. Die Auswahl dieser weiteren Komponenten wird im wesentlichen durch die Art des Haarbehandlungsmittels bestimmt. Es hat sich jedoch gezeigt, daß praktisch unabhängig von der Art des Haarbehandlungsmittels bestimmte weitere Komponenten die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination in ihrer Wirkung besonders vorteilhaft ergänzen.

Als besonders vorteilhaft haben sich Haarbehandlungsmittel erwiesen, die als weitere Komponenten mindestens einen Fettalkohol enthalten. Geeignete Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Mischungen von Cetyl/Stearylalkohol, Talgfettalkohol und Kokosfettalkohol.

Langkettige Fettalkohole wie Cetylalkohol und Stearylalkohol, deren Mischungen sowie natürliche Fettalkoholmischungen mit einem hohen Gehalt an diesen Komponenten sind bevorzugte Komponenten.

Die Fettalkohole sind erfindungsgemäß in Mengen zwischen 0,1 Gew.-% und 20 Gew.-% in den Haarbehandlungsmitteln enthalten.

Eine Klasse von vorteilhaften Komponenten stellen weiterhin die nichtionogenen und anionischen Tenside dar.

Nichtionogene Tenside sind beispielsweise

• - Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
• - C₁₂-C₂₂-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
• - C₈-C₂₂-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie
• - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl.

Alkylpolyglykoside gemäß der Formel RO-(Z)_x

, in der R steht für einen Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Z für einen Mono- oder Oligosaccharid und x für eine Zahl von 1,1 bis 5, sind besonders bevorzugte nichtionogene Tenside. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet.

Der Alkylrest R enthält 8 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1- Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1- Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylglykoside können lediglich einen bestimmten Alkylrest R enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Al­ kylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.

Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R

• - im wesentlichen aus C₈- und C₁₀-Alkylgruppen,
• - im wesentlichen aus C₁₂- und C₁₄-Alkylgruppen,
• - im wesentlichen aus C₈- bis C₁₆-Alkylgruppen oder
• - im wesentlichen aus C₁₂- bis C₁₆-Alkylgruppen besteht.

Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylglykoside mit x-Werten von 1,3 bis 2 sind bevorzugt. Ganz be­ sonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1,4 bis 1,6 beträgt.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Ver­ wendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natri­ um-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether­ carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergrup­ pen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C₈-C₂₂-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure. Ganz besonders bevorzugte anionische Tenside sind Laurylethersulfate.

Die anionischen Tenside sind in den erfindungsgemäßen Mitteln üblicherweise in Mengen von 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 8 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Nichtionogene Tenside sind bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, enthalten. Im Falle von Konzentraten können die eingesetzten Mengen gegebenenfalls bei bis zu 65 Gew.-% liegen.

Bei diesen Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxi­ den oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Ho­ mologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alko­ holate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.

Weitere Komponenten dieser Mittel können dann beispielsweise sein:

• - kationische Tenside, wie beispielsweise quartäre Ammoniumverbindungen, Amidoamine und quaternisierte Ester und Proteinhydrolysate,
• - zwitterionische Tenside, wie beispielsweise Betaine,
• - ampholytische Tenside,
• - Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure,
• - haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise So­ jalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle,
• - Parfümöle und Dimethylisosorbid,
• - Lösungsvermittler, wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
• - Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine,
• - weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,
• - Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenex­ trakte und Vitamine,
• - Lichtschutzmittel,
• - Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
• - Wachse, wie Bienenwachs und Montanwachs,
• - Fettsäurealkanolamide,
• - Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,
• - Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonäte, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
• - Trübungsmittel wie Latex,
• - Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat,
• - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N₂O, Dimethylether, CO₂ und Luft sowie
• - Antioxidantien.

Bezüglich weiterer Bestandteile sowie Mengenbereiche für die einzelnen Inhaltsstoffe wird auf die dem Fachmann bekannten Handbücher, z. B. K. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der vorgenannten Mittel zur Haarbehandlung.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern.

Ausführungsbeispiele 1. Herstellung der thermischen Umsetzungsprodukte Variante A

In einem Dreihalsrundkolben, der mit zwei übereinandergeschalteten Kühlern versehen war, von denen der untere auf 55°C thermostatiert und der obere mit Wasser gekühlt war, wurden unter mechanischer Rührung Fettstoff und Maleinsäureanhydrid (MSA) 7 h bei 200°C unter Stickstoff-Atmosphäre zur Reaktion gebracht.

Variante B

Die Reaktion wurde analog Variante A gefahren, mit dem Unterschied, daß ein Überschuß an MSA verwendet wurde, der anschließend im Vakuum bis 150°C abdestilliert wurde.

2. Verseifung der Umsetzungsprodukte a) Sojaöl/MSA-Addukt (Nr. 1)

1120 g des Sojaöl/MSA-Adduktes wurden bei 80°C mit 1056 g 50%iger Kalilauge (Überschuß) durch Zutropfen versetzt. Die Verseifung verlief leicht exotherm. Da das Produkt schwer zu rühren war, wurden weitere 582 g Wassser zugesetzt. Nach einer Nachrührzeit von 4 h wurden 450 g des Wassers im Wasserstrahlvakuum bei 80°C abdestilliert. Der pH-Wert wurde von 14 mit 103 g Citronensäure auf pH 8 eingestellt. 1219 g dieses Produktes wurden mit 335 g Wasser auf eine Aktivsubstanz von 50% eingestellt.

b) Sojaöl/MSA-Addukt (Nr. 1) mit vorheriger Hydrierung

Im Autoklaven wurden 300 g Sojaöl/MSA-Addukt und 6,0 g Prikat² 9912 vorgelegt und bei 240°C 5 h unter einem H₂-Druck von 20 bar hydriert. Das Produkt wurde dann in 1,5 l Aceton aufgenommen, mit Tonsil³ Standard verrührt, abfiltriert und anschließend am Rotationsverdampfer eingeengt.

50 g dieses Produktes wurden mit 20,9 g Kalilauge 50%ig (Überschuß) und 58,8 g Wasser (Aktivsubstanz 50%) bei 80°C umgesetzt. Es entstand ein dunkelbraunes, flüssiges Produkt.
² Ni-Hydrierkatalysator (UNICHEMA)
³ Bleicherde, Filtrierhilfsmittel (Südchemie)

c) High-oleic-Sonnenblumenöl/MSA-Addukt (Nr. 2)

331 g des High-oleic-Sonnenblumenöl⁴/MSA-Adduktes wurden mit 303 g 50%-iger Kalilauge bei 80°C verseift. Um das Produkt auf eine Aktivsubstanz von 50% einzustellen, wurden 177 g Wasser zugegeben. Das Produkt war dunkelbraun und flüssig und hatte einen pH-Wert von 8.
⁴ Sonnenblumenöl, raffiniert, ölsäurereich (Fa. Gustav Hess)

d) High-oleic-Sonnenblumenölfettsäure/MSA-Addukt (Nr. 3)

Von dem High-oleic-Sonnenblumenölfettsäure/MSA-Addukt wurden 154 g mit 213 g KOH (50%ig) und 110 g Wasser bei 80°C umgesetzt. Der pH-Wert des verseiften Produktes wurde mit Citronensäure von 12 auf 7 eingestellt. Das flüssige Produkt war dunkelbraun.

e) Edenor UKD 60/10/MSA-Addukt (Nr. 4)

Um 100 g von dem Edenor UKD 60/10/MSA-Addukt zu verseifen, wurde es mit 64 g 50%iger Kalilauge und 98,3 g Wasser bei 80°C umgesetzt. Es wurde bei 80°C nachgerührt. Das Produkt war gelb und schaumig mit einem pH-Wert von 8.

f) Sojaölfettsäure/MSA-Addukt (Nr. 5)

100 g des Sojaölfettsäure/MSA-Adduktes wurden mit 108 g 50%-iger KOH und 67 g Wasser bei 80°C umgesetzt. Mit Citronensäure wurde der pH-Wert von 11 auf 8 eingestellt. Das fertige Produkt war dunkelbraun und flüssig.

3. Herstellung eines Haarbehandlungsmittels

Alle Mengenangaben in den Rezepturen sind Gewichtsanteile

4. Untersuchung der Wirksamkeit der Rezepturen a) Gezielte Schädigung von Haarsträhnen

Trockene Haarsträhnen von ca. 2 g Gewicht (Fischbach und Miller Typ 6923) wurden einmal mit 8 g Blondiermischung (Marktprodukt Poly Blond Medium Aufheller) eine halbe Stunde lang blondiert. Nach dem Auswaschen der Blon­ diermischung mit Wasser wurden die Haarsträhnen unmittelbar ohne Zwischentrocknung einer Dauerwellbehandlung mit dem Marktprodukt Poly Lock Normal unterzogen. Die Einwirkdauern von Wellkomponente und Fixierkomponente betrugen dabei 30 bzw. 15 Minuten. Nach dem Ausspülen der Fixierkomponente mit Wasser wurden die Strähnen getrocknet und mindestens zwei Tage bei Umgebungsbedingungen konditioniert.

b) Prüfung der Naßkämmbarkeit

Die gespülte Haarsträhne wurde vor der Prüfung mit je 0,2 ml einer 50%igen wäßrigen Lösung von Texapon® NSO intensiv shampooniert und anschließend mit Wasser ausgespült. Danach wurden 0,5 ml der zu prüfenden Formulierung gleichmäßig in das Haar massiert, eine Minute im Haar belassen und dann sorgfältig mit Wasser ausgespült. Dann wurde mit einem feinzinkigen Kamm gekämmt und der Kämmwiderstand subjektiv beurteilt. Die Beurteilung wurde entsprechend einem Beurteilungssystem von 1 (= sehr gut) bis 5 (= sehr schlecht) abgegeben. Anschließend wurde die Strähne dreimal mit jeweils /ml einer 50%igen wäßrigen Lösung von Texapon® NSO shampooniert. An dieser Strähne wurde in gleicher Weise als Vergleich die Naßkämmbarkeit nach Anwendung einer 1%igen wäßrige Polymer JR 400⁷ Lösung geprüft. Das Haar, das mit dieser Standardformulierung behandelt wurde, erhält auf dieser Notenskala die Bewertung 2-3.
⁷ Hydroxyethylcellulose-quaterniert (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-10) (AMERCHOL)

c) Bewertung der Rezepturen

5. Haarregenerierende Zubereitungen gegen Haarspliß

Die Rezepturen wurden wie unter 4) beschrieben auf die Verbesserung der Naßkämmbarkeit untersucht.

Die Prüfung der haarregenerierenden Wirkung erfolgte anhand einer Probe von 100, durch mechanische oder elektrostatische Vorbehandlung gesplissten Haaren. Diese wurden 10 min lang mit den unverdünnten Zubereitungen gemäß den Rezepturen 5-7 behandelt. Dann wurden die Haare mit Leitungswasser gespült, getrocknet und gekämmt. Es wurde die visuell noch erkennbare Splißrate durch Auszählung der gesplissten Haare bestimmt und der prozentuale Anteil im Vergleich zur unbehandelten Probe bestimmt.

In allen Fällen zeigte sich eine Regenerierung der Haare, das heißt, die gespaltenen Haare waren zum Teil wieder repariert. Für die Vergleichsrezeptur 7 ergab sich eine Splißrate von 45%, während für die erfindungsgemäßen Rezepturen 5 und 6 ein deutlich verbesserter Reperatureffekt zu verzeichnen war (15% Splißrate für Rezeptur 5, 10% Splißrate für Rezeptur 6).

6. Haarkur mit langanhaltender Pflegewirkung

Die Überprüfung der Naßkämmbarkeit wurde unter 4) beschrieben unmittelbar nach dem Abspülen der Rezeptur 8 durchgeführt und ergab die Note 1. Nach einer Shampoonierung mit einem handelsüblichen Shampoo resultierte die Note 2, nach drei Shampoonierungen die Note 3.

7. Shampoo mit leicht fixierender Wirkung

Bei der Anwendung im Haarstudio (3 Modelle mit leicht geschädigten Haarspitzen) wurde eine gute Pflegewirkung (Griff, Naßkämmbarkeit) und nach dem Frisieren und Trocknen ein guter Frisurenhalt festgestellt.

8. Haarfärbemittel

Ausgefärbt wurde auf Strähnen (Typ Kerling, naturweiß) nach Mischen der Färbecreme im Verhältnis 1 : 1 mit einer 6%igen kommerziellen Entwicklerdispersion (Poly Color Intensiv Color Creme) (2 g Färbemischung auf 0,5 g Haar). Nach einer Einwirkzeit von 30 min wurde die Strähne mit Wasser gespült und getrocknet. Es resultierte ein Kastanienton.

Die Prüfung der Naßkämmbarkeit erfolgte separat an speziell vorbehandelten Strähnen nach dem unter 4) beschriebenen Verfahren. Die Beurteilung erfolgte nach einer 30­ minütigen Einwirkzeit der Färbemischung (4 g) auf 1 g Strähne und ergab die Note 3 für die erfindungsgemäße Rezeptur 10 und die Note 4-5 für die Rezeptur 11.

9. Wellcreme

Das mit dieser Wellereme behandelte, nicht vorgeschädigte Haar eines im Haarstudio behandelten Modells wies auch nach der Fixierung mit einer kommerziellen Fixierlösung (Poly Lock Normal) einen deutlichen Pflegeeffekt (Griff, Naßkämmbarkeit) auf.

Claims (17)

1. Haarbehandlungsmittel enthaltend übliche kosmetische Bestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß es thermische Umsetzungsprodukte von

• 1. mindestens einer Alken- oder Alkinkomponente (A), die mindestens eine zur Mehrfachbindung benachbarte Elektronenakzeptorgruppe aufweist mit
• 2. mindestens einer Verbindung (B), die eine C₈-C₃₈-Kette und eine oder mehrere, isolierte oder konjugierte Doppelbindungen ohne zur Doppelbindung benachbarter Elektronenakzeptorgruppe aufweist,

oder die entsprechenden Stoffe nach anschließender Verseifung und/oder Hydrierung enthält.

2. Haarbehandlungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als weitere Komponente Panthenol oder ein Panthenolderivat und/oder mindestens eine Verbindung aus einer Gruppe, gebildet von

• 1. Mono- und Oligosacchariden
• 2. Filmbildenden nichtionischen Polymeren
• 3. Pflanzenproteinhydrolysaten,

enthält.

3. Haarbehandlungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als weiteren Bestandteil aminogruppenhaltige Silikonöle enthält.

4. Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als weitere Komponente ein haarfixierendes Mittel, ausgewählt aus der Gruppe Acyllactylat, Stärke oder Cyclodextrin enthält.

5. Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Haarfärbemittel oder ein Haartönungsmittel ist.

6. Haarbehandlungsmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein Öl auf Basis des Wiesenschaumkrauts (INCI-Bezeichnung: Meadowfoam seed oil) enthält.

7. Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es zur dauerhaften Verformung menschlicher Haare dient.

8. Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) aus der Gruppe gebildet von Maleinsäure, Citraconsäure, Itaconsäure, Aconitsäure, 3,4,5,6-Tetrahydrophthalsäure sowie deren Derivaten ausgewählt ist.

9. Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) Maleinsäureanhydrid ist.

10. Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) ein ungesättigtes wasserunlösliches Öl, ein ungesättigtes Fett oder eines der entsprechenden Verseifungsprodukte ist.

11. Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) Sonnenblumenöl, Sojaöl, eines der entsprechenden Verseifungsprodukte oder eine ungesättigte Fettsäure ist.

12. Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 20 Gew.-% des thermischen Umsetzungsproduktes, bezogen auf das gesamte Haarbehandlungsmittel, enthält.

13. Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es als weiteren Bestandteil mindestens einen Fettalkohol enthält.

14. Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 20 Gew.-% Fettalkohol, bezogen auf das gesamte Haarbehandlungsmittel, enthält.

15. Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin ein nichtionogenes Tensid, insbesondere ein Alkylpolyglykosid, enthält.

16. Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin ein Anionentensid, insbesondere ein Laurylethersulfat enthält.

17. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 16 zur Haarbehandlung.