DE19821509A1 - Adsorption of toxins in human- or animal-food production - Google Patents
Adsorption of toxins in human- or animal-food productionInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Adsorbieren von toxischen Substan zen, insbesondere Mycotoxinen, bei der Herstellung von Human-Nahrungs- oder Tierfuttermitteln, vorzugsweise solchen auf überwiegend pflanzlicher Ba sis. Sie betrifft insbesondere die Verwendung von bestimmten synthetischen und/oder natürlichen Zeolithen oder Zeolith-Mineralien als Adsorptionsmittel in dem obengenannten Verfahren sowie die dabei erhaltenen Human-Nahrungs- oder Tierfuttermittel und -Mischungen.The invention relates to a method for adsorbing toxic substances zen, especially mycotoxins, in the production of human food or animal feed, preferably those based predominantly on plant ba sis. It relates in particular to the use of certain synthetic ones and / or natural zeolites or zeolite minerals as adsorbents in the above-mentioned process and the human food products obtained or animal feed and mixtures.
Tierische und pflanzliche Nahrungsmittel sind charakterisiert durch ihren Ge halt an Nährstoffen, die der Ernähung dienen. Insofern können sie als Ba sisstoffe der Lebensmittel (zu denen auch Wasser und Genußmittel zählen) bezeichnet werden. Die Nährstoffe der tierischen und pflanzlichen Nahrungs- bzw. Tierfuttermittel lassen sich allgemein charakterisieren als kohlenstoffhal tige, im Körper unter Energiegewinn oxidierbare Verbindungen, deren Energie inhalt (Nährwert) üblicherweise in Joule (Kalorien) angegeben wird. Andere zur Ernährung notwendige Stoffe wie Vitamine, Spurenelemente und Mineral stoffe werden nicht zu den Nährstoffen gerechnet, sondern als Wirkstoffe be zeichnet. Die gemischte Nahrung von Menschen und Tieren umfaßt im allge meinen drei Hauptnährstoffklassen, nämlich Eiweiß, Kohlenhydrate und Fette, die gegebenenfalls mit Zusatz-, Fremd- und Hilfsstoffen versetzt werden, bei spielsweise Lebensmittelsfarben, synthetische Aroma- und Würzstoffe, Süß stoffe, Vitamine, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Mineralstoffe und ande re Zusatzstoffe, deren Anwendung strengen gesetzlichen Regelungen unter liegt.Animal and vegetable foods are characterized by their ge holds nutrients that are used for nutrition. In this respect, as Ba Foodstuffs (including water and luxury foods) be designated. The nutrients of animal and vegetable food or animal feed can generally be characterized as carbon-free compounds that are oxidizable in the body with energy gain, their energy content (nutritional value) is usually given in joules (calories). Other substances necessary for nutrition such as vitamins, trace elements and minerals substances are not counted as nutrients, but as active substances draws. The mixed food of humans and animals generally includes my three main nutrient classes, namely protein, carbohydrates and fats, which may be mixed with additives, foreign substances and auxiliary substances for example food colors, synthetic flavors and spices, sweet substances, vitamins, antioxidants, preservatives, minerals and others re additives, their application under strict legal regulations lies.
Tierfuttermittel sind Nährstoffe oder Nährstoffgemische, gegebenenfalls mit Zusatz- und Wirkstoffen, die dazu bestimmt sind, in unverändertem, zubereite tem, bearbeitetem oder verarbeiteten Zustand an Tiere verfüttert zu werden, wobei für die Tierernährung im Prinzip die gleichen Stoffwechsel-Gesetzmä ßigkeiten gelten wie für die menschliche Ernährung. Da Tierfuttermittel in der Regel aus minderwertigeren Ausgangsprodukten hergestellt werden als die für die menschliche Ernährung bestimmten Nahrungsmittel, muß gegebenenfalls eine Supplementierung der Tierfuttermittel mit bestimmten Futtermittel- Zusätzen erfolgen, um ein optimales Verhältnis der essentiellen Nährstoffe zu erreichen. Als Futtermittel-Zusätze kommen in diesem Zusammenhang solche Stoffe in Betracht, die dazu bestimmt sind, Futtermitteln zur Beeinflussung ih rer Beschaffenheit oder zur Erzielung bestimmter Eigenschaften oder Wirkun gen, insbesondere zur Beeinflussung von Aussehen, Geruch, Geschmack, Konsistenz oder Haltbarkeit, zu sonstigen technologischen Zwecken oder aus ernährungsphysiologischen oder diätetischen Gründen zugesetzt zu werden, sowie ferner solche Stoffe, die zur Verhütung bestimmter, verbreitet auftreten der Krankheiten von Tieren bestimmt sind.Animal feeds are nutrients or mixtures of nutrients, possibly with Additives and active ingredients that are intended to be prepared in unchanged form to be fed to animals in a processed, processed or processed state, where in principle the same metabolic law for animal nutrition Liquids are the same as for human nutrition. Because animal feed in the Usually be made from lower quality raw materials than those for human food certain foods may need to supplementation of animal feed with certain feed Additions are made to ensure an optimal ratio of essential nutrients to reach. In this context, feed additives come as such Substances that are intended to feed feed to influence ih or to achieve certain properties or effects genes, in particular to influence the appearance, smell, taste, Consistency or durability, for other technological purposes or out to be added to nutritional or dietary reasons, as well as those substances that are commonly used to prevent certain diseases of animals are determined.
Es ist allgemein bekannt, daß die Nahrungsmittel für den menschlichen Ver zehr und die Tierfuttermittel, zu denen insbesondere Fleisch und Fleischwa ren, Fisch und Fischwaren, Eier und Fette, Milch und Milchprodukte, Getreide und Getreideprodukte, Zucker und Süßwaren, Nüsse, Gemüse, Pilze, Früchte und Fruchtsäfte gehören, Pflanzengifte enthalten können, entweder von Natur aus oder als Folge ihrer Herstellung, Behandlung und/oder Bearbeitung oder als Folge einer unsachgemäßen Behandlung, Bearbeitung und/oder Lagerung.It is well known that food for human consumption zehr and animal feed, in particular meat and meat wa ren, fish and fish products, eggs and fats, milk and milk products, cereals and cereal products, sugar and confectionery, nuts, vegetables, mushrooms, fruits and include fruit juices that may contain plant toxins, either naturally from or as a result of their manufacture, treatment and / or processing or as a result of improper handling, processing and / or storage.
Als Pflanzengifte werden solche Pflanzeninhaltsstoffe bezeichnet, die beim Verzehr und/oder beim Einbringen in die Blutbahn auf Mensch und Tier giftig, gegebenenfalls auch tödlich, wirken können. Bei diesen Giften handelt es sich um sekundäre Pflanzenstoffe wie Alkaloide und Glycoside, die aus den unter schiedlichen Pflanzenarten stammen und von den Pflanzen in den Vakuolen der Zellen gespeichert werden. Den Pflanzengiften zuzurechnen sind auch die Pilzgifte (Mycotoxine) die weit verbreitet und für Lebens- und Futtermittel von besonders großer Bedeutung sind, da sie als Stoffwechselprodukte verschie dener Pilze, insbesondere von Kleinpilzen (Schimmel-, Hefepilzen und dgl.) ausgeschiedene Toxine darstellen, die beispielsweise für die Giftigkeit bzw. Ungenießbarkeit von pilzbefallenen Lebens- und Futtermitteln verantwortlich sind.As plant poisons such plant ingredients are referred to that Consumption and / or toxic to humans and animals when introduced into the bloodstream, possibly fatal. These poisons are to phytochemicals such as alkaloids and glycosides, which from the under different types of plants come from the plants in the vacuoles of cells are saved. The plant poisons are also included Mushroom poisons (mycotoxins) which are widely used and for food and feed by are particularly important because they differ as metabolic products their mushrooms, in particular small mushrooms (mold, yeast and the like) represent excreted toxins that are, for example, for toxicity or Inedibility of fungal food and feed responsible are.
Mycotoxin-Produzenten sind vor allem Aspergillus-, Claviceps-, Penicillium- und Fusariumarten. Bekannte und weit verbreitete Mycotoxine sind beispiels weise Aflatoxine (giftige Difuran-Cumarin-Derivat-Stoffwechselprodukte von Schimmelpilzen der Genus Aspergillus flavus und A. parasiticus), insbesonde re die Aflatoxine B1, B2, G1 und G2, Zearalenon, Vomitoxin (DON), Ochratoxin, Citrinin, Toxin T2, DAS, Nivalenol, Deoxynivalenol, Fusariotoxin X, Fumonisi ne; Byssochlamsäure, Patulin, Sterigmatocystin, Moniliformin, Ergot-Alkaloide, Ergochrome, Cytochalasane, Penicillinsäure, Rubratoxine und Trichothecene. Mittlerweise sind mehr als 400 Mycotoxine bekannt, die zum Teil carcinogen sind und Nerven- und Leberschäden verursachen.Mycotoxin producers are mainly Aspergillus, Claviceps, Penicillium and Fusarium species. Known and widespread mycotoxins are, for example, aflatoxins (toxic difuran-coumarin derivative metabolites of molds of the genus Aspergillus flavus and A. parasiticus), in particular re the aflatoxins B 1 , B 2 , G 1 and G 2 , zearalenone, vomitoxin ( DON), ochratoxin, citrinin, toxin T2, DAS, Nivalenol, Deoxynivalenol, Fusariotoxin X, Fumonisi ne; Byssochlamic acid, patulin, sterigmatocystin, moniliformin, ergot alkaloids, ergochromes, cytochalasans, penicillinic acid, rubratoxins and trichothecenes. In the meantime, more than 400 mycotoxins are known, some of which are carcinogenic and cause nerve and liver damage.
Zu den am stärksten befallenen Lebens- und Futtermitteln gehören Getreide und Getreideerzeugnisse, Nüsse, Preßkuchen von Ölpflanzen, Käse, Reis, Malz und Fruchtsäfte. Cereals are among the most infested food and feed and cereal products, nuts, press cakes from oil plants, cheese, rice, Malt and fruit juices.
Nach aktuellen Schätzungen sind bis zu 25% der Zerealien weltweit mit be kannten Mycotoxinen belastet. Schließt man die bisher nicht bekannten Myco toxine mit ein, so dürfte diese Schätzung deutlich höher liegen.According to current estimates, up to 25% of cereals worldwide are be knew mycotoxins. If you close the previously unknown Myco with toxins, this estimate is likely to be significantly higher.
Während Aflatoxine und Fumonisine in wärmeren Klimaten das primäre Myco toxinproblem darstellen, muß in kälteren Gebieten mit Vomitoxin (DON), Zeara lenon, Ochratoxin und T2 Toxin-Problemen gerechnet werden. Hinsichtlich der geographischen Verteilung sind in dem kälteren Nordeuropa Ochratoxin, Vomi toxin (DON) und Zearalenon die typischen Pilzgifte. Aflatoxine dagegen findet man in dem wärmeren Zentral- und Südamerika sowie in Indien und Afrika.While aflatoxins and fumonisins are the primary myco in warmer climates represent toxin problem, must be in colder areas with vomitoxin (DON), Zeara lenon, ochratoxin and T2 toxin problems can be expected. With regard to the geographical distribution are in the colder northern Europe ochratoxin, Vomi toxin (DON) and zearalenone are the typical mushroom poisons. Aflatoxine, however, finds one in the warmer Central and South America as well as in India and Africa.
Die Effekte von Mycotoxinen auf die Gesundheit von Mensch und Tier sind vielfältig. Sie reichen von einer eingeschränkten Nahrungsmittel- bzw. Futter aufnahme über eine schlechte Nährstoff- bzw. Futterverwertung bis hin zum absoluten Wachstumsstopp. Diese Effekte sind in starkem Maß von der Art des Toxins abhängig. Im Bereich der Tierproduktion wird Vomitoxin als "Futterablehnungsfaktor" bezeichnet und betrifft hauptsächlich Schweine. Zea ralenon hingegen beeinflußt die Reproduktion, insbesondere bei Schweinen. Fumonisine beeinflussen das Nervensystem, speziell bei Pferden. Bei uner klärlichem Auftreten von reduziertem Wachstum bei Schwein und Geflügel kann eine Ochratoxin-Belastung vorliegen. Die am häufigsten vorkommenden Aflatoxine verursachen eine deutlich gesteigerte Krankheitsanfälligkeit, Ner ven- und Leberschäden. Aflatoxin ist insbesondere auch dafür bekannt, daß es das Immunsystem bei Mensch und Tier angreift und dadurch die Krankheitsan fälligkeit erhöht.The effects of mycotoxins on human and animal health are diverse. They range from a restricted food or feed absorption over poor nutrient or feed utilization up to absolute stop of growth. These effects are to a large extent of the type dependent on the toxin. Vomitoxin is used in animal production as "Feed rejection factor" denotes and mainly affects pigs. Zea ralenon, on the other hand, affects reproduction, especially in pigs. Fumonisins affect the nervous system, especially in horses. With un clear appearance of reduced growth in pigs and poultry there may be an ochratoxin load. The most common Aflatoxins cause a significantly increased susceptibility to disease, ner venous and liver damage. Aflatoxin in particular is also known to be attacks the immune system in humans and animals and thereby the disease Maturity increased.
Wenn Mycotoxine, insbesondere Aflatoxine, im Tierfutter enthalten sind, ge langen sie leicht in die Milch und in das Fleisch der damit gefütterten, für den menschlichen Verzehr bestimmten Tiere und bedrohen damit indirekt auch die Gesundheit des Menschen. Daher ist der Gehalt an Mycotoxinen, insbesonde re an Aflatoxin, in Nahrungsmitteln gesetzlich beschränkt auf weniger als 0,5 µg pro kg (< 0,5 ppb) und sogar auf weniger als 0,05 g pro kg (< 0,05 ppb) bei Baby-Nahrung. Für Tierfuttermittel liegt der entsprechende Grenzwert bei etwa 5 µm pro kg (5 ppb). Da Aflatoxin leicht übertragen wird (20 ppb Aflatoxin in Tierfutter ergeben 4 ppb oder 4 µg Aflatoxin in der Milch), sollten die Afla toxin-Gehalte in Tierfutter unter 20 ppb (USA), vorzugsweise unter 15 ppb (Europa) liegen. Im übrigen sei darauf hingewiesen, daß kein Gehalt an Myco toxin als gefahrlos für die Gesundheit von Mensch und Tier angesehen werden kann, da ein kumulativer Effekt mit anderen Giften auftreten kann, so daß selbst Mycotoxin-Gehalte unterhalb der Zulässigkeitsgrenze in Verbindung mit anderen Toxinen eine ernste Gesundheitsgefahr darstellen können.If mycotoxins, especially aflatoxins, are contained in animal feed, ge lightly reach into the milk and meat of those fed with it human consumption certain animals and thus indirectly threaten the Human health. Hence the mycotoxin content, especially right of aflatoxin, legally limited to less than 0.5 in food µg per kg (<0.5 ppb) and even less than 0.05 g per kg (<0.05 ppb) in baby food. The corresponding limit for animal feed is included about 5 µm per kg (5 ppb). Because aflatoxin is easily transmitted (20 ppb aflatoxin in animal feed result in 4 ppb or 4 µg aflatoxin in milk), should the Afla Toxin levels in animal feed below 20 ppb (USA), preferably below 15 ppb (Europe). It should also be noted that Myco toxin can be regarded as harmless to human and animal health can, since a cumulative effect can occur with other poisons, so that even mycotoxin levels below the admissible limit in connection with other toxins can pose a serious health hazard.
Wegen der vorgenannten gesetzlichen Regelungen sind aus Gründen der Volksgesundheit Verfahren erforderlich, welche die giftige Wirkung von toxi schen Substanzen, insbesondere Mycotoxinen, speziell Aflatoxinen, so weit wie möglich reduzieren. Um dieses Ziel zu erreichen, werden derzeit weltweit chemische, mikrobiologische und physikalische Verfahren angewendet.Because of the aforementioned legal regulations, for reasons of Public health procedures are required that reflect the toxic effects of toxi substances, especially mycotoxins, especially aflatoxins, so far reduce as possible. To achieve this goal are currently being used worldwide chemical, microbiological and physical processes applied.
Während bei den chemischen und mikrobiologischen Detoxikationsverfahren Stoffwechsel-Produkte der toxischen Substanzen entstehen können, die immer noch toxische Wirkungen haben, ist dies beim Einsatz physikalischer Verfah ren, z. B. durch Verwendung von Adsorbentien nicht der Fall. Als Adsorbentien, welche die unerwünschten toxischen Substanzen aus Human-Nahrungs- oder Tierfuttermitteln mehr oder minder weitgehend entfernen, werden nach dem derzeitigen Stand der Technik Tonmineralien, insbesondere Diatomeenerde (Handelsprodukt DE1), Alumosilicate (Handelsprodukt Z2) oder Bentonite (Handelsprodukt BT3) verwendet.While chemical and microbiological detoxification processes Metabolism products of toxic substances can always arise still have toxic effects, this is when using physical processes ren, e.g. B. not the case by using adsorbents. As adsorbents, which the undesirable toxic substances from human food or Animal feed more or less largely removed after the State of the art clay minerals, especially diatomaceous earth (Commercial product DE1), alumosilicates (commercial product Z2) or bentonites (Commercial product BT3) used.
Die bisher eingesetzten Adsorbentien haben jedoch zahlreiche Nachteile. Da zu gehören ihre unzureichende Spezifität für die Absorption von toxischen Substanzen, insbesondere Mycotoxinen, die zur Folge hat, daß sie auch ande re wichtige Nährstoffe in dem Nahrungs- oder Futtermittel absorbieren und damit deren Verwertung dem Stoffwechsel entziehen. Außerdem müssen diese Adsorbentien aufgrund ihres geringen Adsorptionsvermögens in verhältnis mäßig großen Mengen zugegeben werden, was entsprechend große Abfall mengen zur Folge hat. Hinzu kommt, daß vor kurzem gefunden wurde, daß Bentonit, der in Sojabohnenmehl als Adsorbens verwendet wird, verantwortlich ist für dessen erhöhte Gehalte an Dioxinen.However, the adsorbents used to date have numerous disadvantages. There to include their insufficient specificity for the absorption of toxic Substances, especially mycotoxins, which has the consequence that they also other re absorb important nutrients in the food or feed and thus depriving them of their metabolism. They also have to Adsorbents in proportion due to their low adsorption capacity moderately large amounts are added, which is correspondingly large waste results in quantities. In addition, it has recently been found that Bentonite, which is used as an adsorbent in soybean meal is for its increased levels of dioxins.
Nach einer Weiterentwicklung des Standes der Technik wird das Handelspro dukt Mycosorb, ein verestertes Glucomannan, als Adsorptionsmittel für toxische Substanzen, insbesondere Mycotoxine, bei der Herstellung von Hu man-Nahrungs- und Tierfuttermitteln verwendet. Zwar ist das Adsorptionsver mögen dieses neuentwickelten Adsorbens etwa um den Faktor 10 höher als das Adsorptionsvermögen der Tonmineralien wie Bentonite und Alumosilicate, die Spezifität für die Absorption von Mycotoxinen ist jedoch immer noch unzu reichend. Insbesondere ist das Adsorptionsvermögen für verschiedene Myco toxine sehr unterschiedlich. Während Mycosorb beispielsweise bis zu 80% Zearalenon adsorbiert, ist sein Adsorptionsvermögen für Vomitoxin beträcht lich niedriger und beträgt nur etwa 20%, für Nivalenol sogar nur etwa 10%.After a further development of the state of the art, the trading pro product Mycosorb, an esterified glucomannan, as an adsorbent for toxic substances, especially mycotoxins, in the manufacture of Hu man food and animal feed are used. Although the Adsorptionsver like this newly developed adsorbent by a factor of 10 higher than the adsorption capacity of clay minerals such as bentonites and aluminosilicates, however, the specificity for the absorption of mycotoxins is still too low reaching. In particular, the adsorption capacity for various Myco toxins very different. For example, while Mycosorb up to 80% Adsorbed zearalenone, its adsorbing ability for vomitoxin is considerable Lich lower and is only about 20%, for Nivalenol even only about 10%.
Die Entfernung von toxischen Substanzen aus Human-Nahrungs- oder Tierfut termitteln, insbesondere solchen auf pflanzlicher Basis, stellt daher weiterhin ein großes Problem dar, insbesondere was die Spezifität und die absolute Ad sorptionsrate und die damit einhergehenden Verluste an Produktivität und die Immunsuppression angeht.The removal of toxic substances from human food or animal feed means, especially those based on plants, continues to provide a big problem, especially regarding the specificity and the absolute ad sorption rate and the associated losses in productivity and the Immunosuppression.
Aufgabe der Erfindung war es daher, ein verbessertes Verfahren zum Adsor bieren von toxischen Substanzen, insbesondere Mycotoxinen, bei der Herstel lung von Human-Nahrungs- oder Tierfuttermitteln, insbesondere solchen auf pflanzlicher Basis, zu finden, das eine wirksamere Adsorption dieser Toxine mit wesentlich höherer Spezifität über einen breiten Wirkungsbereich erlaubt.The object of the invention was therefore to provide an improved method for the adsorber beers of toxic substances, especially mycotoxins, in the manufacture treatment of human food or animal feed, especially such plant-based, to find the more effective adsorption of these toxins allowed with much higher specificity over a wide range of effects.
Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe erfindungsgemäß gelöst werden kann durch ein Verfahren der nachstehend beschriebenen Art, dessen charak teristisches Merkmal darin besteht, daß als Adsorbens mindestens ein natürli cher und/oder synthetischer Zeolith oder Zeolith-Mineral in Pulver- oder Pul ver-Granulatform verwendet wird, mit dessen Hilfe toxische Substanzen, ins besondere Mycotoxine, aus einer trockenen Mischung oder aus einer wäßri gen Aufschlämmung von Human-Nahrungs- bzw. Tierfuttermitteln auf äußerst wirksame und spezifische Weise adsorbiert werden können, ohne daß gleich zeitig auch wichtige Nährstoffe, Vitamine und Mineralstoffe durch Adsorption dem Stoffwechselkreislauf entzogen und damit Mangelerscheinungen verur sacht werden.It has now been found that this object can be achieved according to the invention can by a method of the type described below, the charak Teristic feature is that at least one natural cher and / or synthetic zeolite or zeolite mineral in powder or pul ver granulate form is used, with the help of toxic substances, ins special mycotoxins, from a dry mixture or from an aqueous slurry of human food or animal feed on extreme effective and specific way can be adsorbed without the same important nutrients, vitamins and minerals through adsorption withdrawn from the metabolic cycle and thus cause deficiency symptoms become gentle.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Adsorbieren von toxischen Substanzen, insbesondere Mycotoxinen, bei der Herstellung von Human- Nahrungs- oder Tierfuttermitteln, insbesondere solchen auf überwiegend pflanzlicher Basis, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einer trockenen Mischung oder einer Aufschlämmung des Human-Nahrungs- bzw. Tierfutter mittel-Ausgangsmaterials mit üblichen Zusätzen in einem wäßrigen Medium 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,8 bis 1,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des fertigen Human-Nahrungs- bzw. Tierfuttermittels, mindestens eines natürlichen und/oder synthetischen Zeoliths oder Zeolith-Minerals, vorzugsweise in Form eines Pulvers oder Pulver-Granu lats, unter Rühren zumischt und aus dem dabei erhaltenen Gemisch nach 1- bis 8stündiger, vorzugsweise 2- bis 5stündiger, Kontaktzeit gegebenenfalls das wäßrige Medium bis auf den gewünschten Feuchtigkeits-Gehalt des End produkts in an sich bekannter Weise abtrennt und das dabei erhaltene Produkt granuliert oder formpreßt.The invention relates to a method for adsorbing toxic Substances, especially mycotoxins, in the manufacture of human Food or animal feed, especially those based on predominantly plant-based, which is characterized in that a dry Mixture or a slurry of human food or animal feed medium starting material with usual additives in an aqueous medium 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, in particular 0.8 to 1.2 % By weight, based on the total weight of the finished human food or Animal feed, at least one natural and / or synthetic zeolite or zeolite minerals, preferably in the form of a powder or powder granule lats, mixed with stirring and from the resulting mixture after 1- up to 8 hours, preferably 2 to 5 hours, contact time if necessary the aqueous medium to the desired moisture content of the end separates product in a conventional manner and the product obtained granulated or pressed.
Vorzugsweise wird das Durchmischen unter Erwärmen auf eine Temperatur von bis zu 55°C durchgeführt. Als Zeolith wird vorzugsweise ein natürlicher Zeolith oder Zeolith-Mineral verwendet, der durch physikalische, insbesondere thermische Vorbehandlung bei eine Temperatur von vorzugsweise 60 bis 250°C, insbesondere 80 bis 140°C, modifiziert worden ist. Dabei ändert sich das Kristallgitter des Zeoliths, wie aus den Fig. 1 und 2 der beiliegenden Zeichnungen von hydratisiertem Heulandit ersichtlich, wobei durch Abflachung der Durchgangskanäle A, B, B, A in der dehydratisierten Form (Fig. 2) gegen über der hydratisierten Form (Fig. 1) unterschiedliche Eintritts-Querschnitte entstehen.The mixing is preferably carried out with heating to a temperature of up to 55 ° C. A natural zeolite or zeolite mineral is preferably used as the zeolite, which has been modified by physical, in particular thermal pretreatment at a temperature of preferably 60 to 250 ° C., in particular 80 to 140 ° C. The crystal lattice of the zeolite changes, as can be seen from FIGS. 1 and 2 of the accompanying drawings of hydrated heulandite, with flattening of the through channels A, B, B, A in the dehydrated form ( FIG. 2) compared to the hydrated form ( Fig. 1) different inlet cross-sections arise.
Besonders geeignet ist ein natürliches Zeolith-Gestein, aufgebaut vorwiegend aus Mineralien der Heulandit-Gruppe, untergeordnet mit Muskovit (Ilit), Smectit, Thomsonit, Actinolith und Stilbit. Als Heulandit-Mineral wird vorzugs weise Klinoptilolith verwendet.A natural zeolite rock, built up predominantly, is particularly suitable from minerals of the Heulandite group, subordinate to muscovite (Ilit), Smectite, Thomsonite, Actinolite and Stilbit. Heulandite mineral is preferred wise clinoptilolite used.
Geeignet ist insbesondere ein Klinoptilolith mit der allgemeinen chemischen
Zusammensetzung:
(Na, K, Ca, Mg)6 (Al6Si30O72) × 20 H2O,
insbesondere ein natürlicher Klinoptilolith-Mineral, z. B. ein solches mit der fol
genden durchschnittlichen chemischen Zusammensetzung:A clinoptilolite with the general chemical composition is particularly suitable:
(Na, K, Ca, Mg) 6 (Al 6 Si 30 O 72 ) × 20 H 2 O,
in particular a natural clinoptilolite mineral, e.g. B. one with the fol lowing average chemical composition:
Es ist auch möglich, als Zeolith ein natürliches Mineralgemenge mit der fol
genden mineralogischen Zusammensetzung (in Gew.-%) zu verwenden:
It is also possible to use a natural mineral mixture with the following mineralogical composition (in% by weight) as the zeolite:
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Zeolith vorzugsweise als Pulver (Mehl) mit einer Korngröße von bis zu 0,03 mm oder als Pulver-Granulat mit einer Korngröße von 0,04 bis 5,0 mm, insbesondere von 1,0 bis 3,0 mm, speziell von 0,4 bis 1,6 mm, verwendet.When carrying out the process according to the invention, the zeolite preferably as powder (flour) with a grain size of up to 0.03 mm or as powder granules with a grain size of 0.04 to 5.0 mm, in particular from 1.0 to 3.0 mm, especially from 0.4 to 1.6 mm.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich toxische Substanzen, insbesondere Mycotoxine, speziell Aflatoxine, insbesondere die Aflatoxine B1 B2, G1 und G2, Zearalenon, Vomitoxin (DON), Ochratoxin, Citrinin, Toxin T2, DAS, Nivalenol, Deoxynivalenol, Fusariotoxin X, Fumonisine, Patulin, Bys sochlamsäure, Sterigmatocystin, Moniliformin, Ergot-Alkaloide, Ergochrome, Cytochalosane, Penicellinsäure, Rubratoxine und/oder Trichothecene auf äu ßerst wirksame und spezifische Weise aus diese toxischen Substanzen enthal tenden Nahrungs- bzw. Futtermitteln adsorbieren und somit dem Stoffwechsel kreislauf entziehen. Besonders vorteilhaft läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren auf die Adsorption von Aflatoxinen, insbesondere der Aflatoxine B1, B2, G1 und G2 anwenden.Toxic substances, in particular mycotoxins, in particular aflatoxins, in particular the aflatoxins B1 B2, G1 and G2, zearalenone, vomitoxin (DON), ochratoxin, citrinin, toxin T2, DAS, nivalenol, deoxynivalenol, fusariotoxin X, fumonisine, can be removed by the process according to the invention. Patulin, Byssloamic acid, sterigmatocystin, moniliformin, ergot alkaloids, ergochromes, cytochalosans, penicellinic acid, rubratoxins and / or trichothecenes adsorb in a very effective and specific way food and feed containing these toxic substances and thus remove them from the metabolic cycle. The process according to the invention can be applied particularly advantageously to the adsorption of aflatoxins, in particular the aflatoxins B 1 , B 2 , G 1 and G 2 .
Dabei genügt es, die als Adsorptionsmittel eingesetzten Zeolithe oder Zeolith- Mineralien in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,8 bis 1,2 Gew.-%, einer trockenen Mischung oder einer wäßrigen Aufschlämmung der Nahrungs- bzw. Tierfuttermittel zuzu setzen, um eine spezifische Adsorption der toxischen Substanzen, insbeson dere der Mycotoxine, speziell der Aflatoxine, durch die Zeolithe zu bewirken und damit deren Gehalte bis weit unter die von den Gesundheitsbehörden vorgeschriebenen Grenzwerte durch selektive Adsorption aus den Nahrungs- oder Tierfuttermitteln zu entfernen und die damit verbundenen Nachteile zu vermeiden.It is sufficient to use the zeolites or zeolite Minerals in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5 % By weight, in particular from 0.8 to 1.2% by weight, of a dry mixture or an aqueous slurry of the food or animal feed put to a specific adsorption of toxic substances, in particular to cause those of the mycotoxins, especially the aflatoxins, through the zeolites and thus their levels well below those of the health authorities prescribed limit values through selective adsorption from the food or remove animal feed and the associated disadvantages avoid.
Gemäß einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung die Verwen dung mindestens eines synthetischen und/oder natürlichen Zeoliths oder Zeo lith-Minerals, wie er (es) vorstehend definiert worden ist, zum Adsorbieren von toxischen Substanzen, insbesondere Mycotoxinen, speziell Aflatoxinen, vor zugsweise der Aflatoxine B1, B2, G1, G2), Fumonisine und Zearalenon, aus pflanzlichen Rohstoffen für die Herstellung von Human-Nahrungsmitteln oder Tierfuttermitteln.According to a further aspect, the present invention relates to the use of at least one synthetic and / or natural zeolite or zeolite mineral as defined above for adsorbing toxic substances, in particular mycotoxins, especially aflatoxins, preferably the Aflatoxins B 1 , B 2 , G 1 , G 2 ), fumonisine and zearalenone, from vegetable raw materials for the production of human food or animal feed.
Gegenstand der Erfindung sind ferner Human-Nahrungsmittel oder Tierfut termittel, vorzugsweise solche auf überwiegend pflanzlicher Basis, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie neben üblichen Human-Nahrungsmittel- bzw. Tierfuttermittel-Rohstoffen und üblichen Zusätzen mindestens einen syntheti schen und/oder natürlichen Zeolith oder Zeolith-Mineral, wie vorstehend defi niert, in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,8 bis 1,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Hu man-Nahrungsmittels bzw. Tierfuttermittels, enthalten.The invention further relates to human food or animal feed means, preferably those based predominantly on plants, which thereby are characterized in that in addition to the usual human food or Animal feed raw materials and usual additives at least one syntheti and / or natural zeolite or zeolite mineral, as defined above kidney, in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, in particular 0.8 to 1.2 wt .-%, based on the total weight of the Hu man food or animal feed.
Laborversuche haben gezeigt, daß die obengenannten Zeolithe und Zeolith- Mineralien Mycotoxine, insbesondere Aflatoxine, speziell die Aflatoxine B1, B2, G1 und G2, aus trockenen Mischungen oder wäßrigen Aufschlämmungen na hezu quantitativ adsorbieren. Es wird angenommen, ohne daß die Erfindung auf diese Theorie beschränkt ist, daß dies die Folge einer selektiven Chemi sorption durch das in den eingesetzten Zeolithen bzw. Zeolith-Mineralien vor handene Hohlraumsystem ist. Als besonders wirksam hat sich in diesem Zu sammenhang ein durch mehrstündige thermische Behandlung bei 80 bis 140°C modifizierter Klinoptilolith erwiesen, der nach der thermischen Behand lung die nachstehend angegeben physikalischen Eigenschaften und die in der Fig. 3 der beiliegenden Zeichnungen dargestellte Porenverteilung aufwies:Laboratory tests have shown that the abovementioned zeolites and zeolite minerals adsorb mycotoxins, in particular aflatoxins, especially the aflatoxins B 1 , B 2 , G 1 and G 2 , from dry mixtures or aqueous slurries almost quantitatively. It is assumed, without the invention being restricted to this theory, that this is the result of a selective chemisorption by the void system present in the zeolites or zeolite minerals used. A clinoptilolite modified by thermal treatment at 80 to 140 ° C. for several hours has proven to be particularly effective in this context, which after the thermal treatment had the physical properties indicated below and the pore distribution shown in FIG. 3 of the accompanying drawings:
Dies ergibt sich aus den folgenden Versuchsergebnissen.This results from the following test results.
In einem sich über 6 Wochen erstreckenden in vivo-Versuch wurden 24 lactie
rende Rinder (n = 24) in vier Versuchsgruppen unterteilt. Der gesamte Versuch
teilte sich in drei Abschnitte auf:
Vorversuchsperiode: 2 Wochen
Belastungsperiode: 2 Wochen
Nachperiode: 2 Wochen.In a 6-week in vivo experiment, 24 lactating cattle (n = 24) were divided into four groups. The entire experiment was divided into three sections:
Preliminary test period: 2 weeks
Stress period: 2 weeks
Post-period: 2 weeks.
Während der Belastungsperiode wurden die folgenden Futterrationen verab
reicht:
The following feed rations were administered during the stress period:
- - Gruppe 1: Aflatoxin-haltiges Kraftfutter- Group 1: concentrate containing aflatoxin
- - Gruppe 2: Aflatoxin-freies Kraftfutter- Group 2: Aflatoxin-free concentrate
- - Gruppe 3: Aflatoxin-haltiges Kraftfutter + 1 Gew.-% thermisch vorbe handelter Klinoptilolith- Group 3: concentrate containing aflatoxin + 1% by weight thermally traded clinoptilolite
- - Gruppe 4: Aflatoxin-freies Kraftfutter + 1 Gew.-% thermisch vorbehan delter Klinoptilolith.- Group 4: Aflatoxin-free concentrate + 1% by weight thermally subject to change deltered clinoptilolite.
Während der gesamten Versuchsperiode wurden Milch, Harn und Faeces quantitativ aufgefangen und ihre Aflatoxin-Gehalte bestimmt auf enzymimmu nologischem (ELISA-Test) bzw. chemisch-physikalischem Wege (HPLC-Test).During the entire trial period milk, urine and faeces collected quantitatively and their aflatoxin levels determined on enzymeimmu biological (ELISA) or chemical-physical (HPLC) test.
Dabei zeigte sich, daß der eingesetzte, thermisch vorbehandelte Klinoptilolith in vivo Aflatoxin quantitativ adsorbierte und seine Resorption durch das Ver suchstier quantitativ verhinderte, da sowohl im Harn als auch in der Milch bei den Tieren der Versuchsgruppe 3 kein Aflatoxin festgestellt wurde. Dagegen war in den Faeces der Tiere der Versuchsgruppe 3 ein deutlich höherer Afla toxin-Gehalt meßbar als in den Faeces der Tiere der Versuchsgruppe 1.It was found that the thermally pretreated clinoptilolite used quantitatively adsorbed aflatoxin in vivo and its absorption by Ver Suchstier prevented quantitatively, as in both urine and milk no aflatoxin was found in animals in experimental group 3. On the other hand was a significantly higher afla in the faeces of animals in experimental group 3 Toxin content measurable than in the faeces of animals in experimental group 1.
Mit der vorliegenden Erfindung wird ein ganz wesentlicher Beitrag zur Erhö hung der Lebensmittelsicherheit geleistet, der sowohl in der Human-Nahrungs mittelindustrie als auch in der Futtermittelindustrie von außerordentlicher wirt schaftlicher Bedeutung ist. Allein in Europa werden derzeit jährlich Mischfut termittel in einer Größenordnung von 121 800 000 Tonnen Getreide-Einheiten produziert. Aufgrund der hohen Wirksamkeit und Toxinspezifität des erfin dungsgemäß verwendeten Adsorbens ist es möglich, verschiedene Cerealien (Erdnußmehl, Mais, Baumwollsaat und dgl.) dem Mischfutter beizumengen, die derzeit der Höchstmengenverordnung für Toxine nicht entsprechen. Dadurch können die Erzeugerpreise für Tierfuttermittel wesentlich reduziert werden.With the present invention a very substantial contribution to the increase hung food security, both in human food medium-sized industry as well as in the feed industry of extraordinary economy is of economic importance. In Europe alone, mixed fodder is currently being cultivated annually means of the order of 121,800,000 tons of grain units produced. Due to the high effectiveness and toxin specificity of the invent According to the adsorbent used, it is possible to use various cereals (Peanut flour, corn, cottonseed and the like.) Mix the mixed feed, the do not currently comply with the maximum quantity regulation for toxins. Thereby producer prices for animal feed can be significantly reduced.
Claims (12)
(Na, K, Ca, Mg)6 (Al6Si30O72) × 20 H2O
verwendet wird.9. The method according to at least one of claims 1 to 7, characterized in that as a heulandite mineral clinoptilolite with the general chemical composition:
(Na, K, Ca, Mg) 6 (Al 6 Si 30 O 72 ) × 20 H 2 O
is used.
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