DE19817728A1 - Special metallocene compounds with fluorinated substituents - Google Patents

Special metallocene compounds with fluorinated substituents

Info

Publication number
DE19817728A1
DE19817728A1 DE1998117728 DE19817728A DE19817728A1 DE 19817728 A1 DE19817728 A1 DE 19817728A1 DE 1998117728 DE1998117728 DE 1998117728 DE 19817728 A DE19817728 A DE 19817728A DE 19817728 A1 DE19817728 A1 DE 19817728A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cyclopentadienyl
different
dichloride
trifluoroethyl
fluorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1998117728
Other languages
German (de)
Inventor
Gerhard Erker
Johannes Ruwwe
Cornelia Fritze
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Basell Polyolefine GmbH
Original Assignee
Aventis Research and Technologies GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aventis Research and Technologies GmbH and Co KG filed Critical Aventis Research and Technologies GmbH and Co KG
Priority to DE1998117728 priority Critical patent/DE19817728A1/en
Priority to JP2000544677A priority patent/JP2002512251A/en
Priority to EP99920683A priority patent/EP1073665A1/en
Priority to PCT/EP1999/002561 priority patent/WO1999054339A1/en
Publication of DE19817728A1 publication Critical patent/DE19817728A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

Metallocene compounds with fluorinated substituents. Metallocene compound(s) of formula (I), M<1> = a Group 3, 4, 5 or 6 metal, or a lanthanide or actinide; R<1> = H, a 1-30C carbon-containing group or SiR<3>, or 2 or more R<1> groups with the linking atoms may form an optionally substituted 4-24C ring system; R<3> = H or a 1-40C group; R<2> = a fluorine-containing 1-25C alkyl, 1-25C alkenyl, 6-24C aryl, 7-30C aralkyl or 7-30C alkaryl group; r, n = 1, 2, 3, 4 or 5; m, q = 0, 1, 2, 3 or 4; (q+r) = 5 with v = 0, or 4 with v = 1; (m+n) = 5 with v = 0, or 4 with v = 1; s, t = 1-20; L = halogen or a 1-20C hydrocarbon group; x = 1-4, preferably 2 if M<1> = titanium, zirconium or hafnium; Z = a bridging element; v = 0 or 1 An Independent claim is also included for a process for the production of polypropylene by polymerization of propylene in presence of these compounds.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Metallocene mit fluorhaltigen Substituenten und ein Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung.The present invention relates to metallocenes with fluorine-containing substituents and a process for their manufacture and their use.

Eine der ersten Reaktionen, bei der ein Metallocen der vierten Nebengruppe mit fluorhaltigen Liganden umgesetzt wird, beschreibt die Flash-Pyrolyse von Cp2Ti(C6F5)2 (J. Organomet. Chem. 1963, 1, 98; J. Organomet. Chem. 1964, 2, 206). Dabei tritt die Wanderung eines Fluoratoms ein.One of the first reactions in which a metallocene of the fourth subgroup is reacted with fluorine-containing ligands describes the flash pyrolysis of Cp 2 Ti (C 6 F 5 ) 2 (J. Organomet. Chem. 1963, 1, 98; J. Organomet Chem. 1964, 2, 206). The migration of a fluorine atom occurs.

Eine wichtige Rolle spielen perfluorierte Liganden für die Stabilisierung elektronendefizienter Metallzentren. Beispielsweise erfolgt die Stabilisierung von kationischen Metallocenen bei der Ziegler-Natta-Polymerisation durch perfluorierte Tetraphenylborate (M. Bochmann, Nachr. Chem. Lab. Techn. 1993, 41, 1220).Perfluorinated ligands play an important role in stabilization electron-deficient metal centers. For example, cationic metallocenes in the Ziegler-Natta polymerization by perfluorinated Tetraphenylborate (M. Bochmann, Nachr. Chem. Lab. Techn. 1993, 41, 1220).

Ein elektronendefizientes Metallzentrum zu stabilisieren, gelingt auch mit einem teilweise fluorierten Anion in der Reaktion von Dimethylzirconocenverbindungen mit [PhMe2NH]⁺[B(C6H4F)4]⁻ (Organometallics 1991, 10, 3910). Die Koordination eines F-Atoms des Anions an das Metallzentrum kann mittels 19F-NMR-Spektroskopie nachgewiesen werden.Stabilizing an electron-deficient metal center is also possible with a partially fluorinated anion in the reaction of dimethyl zirconocene compounds with [PhMe 2 NH] ⁺ [B (C 6 H 4 F) 4 ] ⁻ (Organometallics 1991, 10, 3910). The coordination of an F atom of the anion to the metal center can be demonstrated using 19 F NMR spectroscopy.

Durch die Umsetzung von Butadien(zirconocen) mit der Lewissäure B(C6F5)3 entsteht ein Betain, in dem das kationische Metallzentrum durch die Koordination eines Fluoratoms des Pentafluorphenylrestes stabilisiert wird (Angew. Chem. 1995, 107, 1867). In diesem Falle ist die Koordination nur schwach, so daß der labile Ligand durch Monomere verdrängt werden kann.The reaction of butadiene (zirconocene) with the Lewis acid B (C 6 F 5 ) 3 creates a betaine in which the cationic metal center is stabilized by the coordination of a fluorine atom of the pentafluorophenyl radical (Angew. Chem. 1995, 107, 1867). In this case the coordination is weak so that the labile ligand can be displaced by monomers.

Die bisher genannten Verbindungen beschreiben Wechselwirkungen kationischer Metallocene mit aromatischen fluorhaltigen Liganden. Die Verwendung von teilweise fluorierten oder perfluorierten aliphatischen Substituenten an Cyclopentadienylliganden der Metallocene ist nur in Einzelfällen beschrieben.The compounds mentioned so far describe interactions in a more cationic manner Metallocenes with aromatic fluorine-containing ligands. The use of partial fluorinated or perfluorinated aliphatic substituents  Cyclopentadienyl ligands of metallocenes have only been described in isolated cases.

So ist ein Titanocen bekannt, bei dem eine Trifluormethylgruppe an einen Cyclopentadienylliganden gebunden ist (JACS 1986, 108, 4228). Eine intramolekulare Koordination eines Fluoratoms an das Metallzentrum ist hier aufgrund der Geometrie kaum möglich.A titanocene is known in which a trifluoromethyl group is attached to one Cyclopentadienyl ligands is bound (JACS 1986, 108, 4228). An intramolecular coordination of a fluorine atom to the metal center is here hardly possible due to the geometry.

Es bestand nun die Aufgabe Metallocen mit fluorhaltigen Substituenten zur Verfügung zu stellen, die diese Nachteil nicht aufweisen und relativ leicht zugänglich sind.The task now was to metallocene with fluorine-containing substituents To make available that do not have this disadvantage and relatively easily accessible are.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Metallocene mit fluorhaltigen Substituenten sowie ein Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung.The present invention relates to metallocenes containing fluorine Substituents and a process for their preparation and their use.

Die erfindungsgemäße Verbindung ist eine metallorganische Verbindung der Formel (I)
The compound according to the invention is an organometallic compound of the formula (I)

worin,
M1 ein Metall der Gruppe 3, 4, 5 oder 6 des Periodensystems der Elemente sowie Lanthanide oder Actinide bedeutet,
R1 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C1-C30-koh­ lenstoffhaltige Gruppe wie C1-C25-Alkyl, z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C25-Alkenyl, C3-C15-Alkylalkenyl, C6-C24-Aryl, C5-C24-Heteroaryl wie Pyridyl, Furyl oder Chinolyl, C7-C30-Arylalkyl, C7-C30-Alkylaryl, C1-C12-Alkoxy, SiR3, worin R3 gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom oder eine C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe wie C1-C20-Al­ kyl, C1-C10-Fluoralkyl, C1-C10-Alkoxy, C6-C20-Aryl, C6-C10-Fluoraryl, C6-C10-Aryloxy, C2-C10-Alkenyl, C7-C40-Arylalkyl, C7-C40-Alkylaryl oder C8-C40-Arylalkenyl sind, oder zwei oder mehrere Reste R1 können so miteinander verbunden sein, daß die Reste R1 und die sie verbindenden Atome des Cyclopentadienylringes ein C4-C24-Ringsystem bilden, welches seinerseits substituiert sein kann,
R2 gleich oder verschieden sind und ein fluorhaltiges C1-C25-Alkyl, fluorhaltiges C1-C25-Alkenyl, fluorhaltiges C6-C24-Aryl, fluorhaltiges C7-C30-Arylalkyl, fluorhaltiges C7-C30-Alkylaryl bedeuten,
r, n gleich oder verschieden sind und 1, 2, 3, 4 oder 5 bedeuten,
m, q gleich oder verschieden sind und 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeuten,
q + r gleich 5 für v = 0, und q + r gleich 4 für v = 1 ist,
m + n gleich 5 für v = 0, und m + n gleich 4 für v = 1 ist,
s, t gleich oder verschieden sind und eine ganze Zahl von 1 bis 20 bedeuten,
L gleich oder verschieden sind und ein Halogenatom oder einen kohlenwasserstoffhaltigen Rest mit 1-20 Kohlenstoffatomen bedeuten, z. B. C1-C20-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, C1-C20-Alkoxy, C6-C14-Aryloxy oder C6-C40-Aryl,
x eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, wobei im Falle von M1 = Ti, Zr oder Hf x bevorzugt gleich 2 ist,
Z ein verbrückendes Strukturelement zwischen den beiden Cyclopentadienylringen bezeichnet, und v ist 0 oder 1.wherein,
M 1 is a metal from group 3, 4, 5 or 6 of the periodic table of the elements and also lanthanides or actinides,
R 1 are the same or different and represent a hydrogen atom, a C 1 -C 30 carbon-containing group such as C 1 -C 25 alkyl, e.g. B. methyl, ethyl, tert-butyl, cyclohexyl or octyl, C 2 -C 25 alkenyl, C 3 -C 15 alkylalkenyl, C 6 -C 24 aryl, C 5 -C 24 heteroaryl such as pyridyl, furyl or quinolyl, C 7 -C 30 arylalkyl, C 7 -C 30 alkylaryl, C 1 -C 12 alkoxy, SiR 3 , in which R 3, identical or different, represents a hydrogen atom or a C 1 -C 40 carbon-containing group such as C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 10 fluoroalkyl, C 1 -C 10 alkoxy, C 6 -C 20 aryl, C 6 -C 10 fluoroaryl, C 6 -C 10 aryloxy, C 2 -C 10 alkenyl, C 7 -C 40 arylalkyl, C 7 -C 40 alkylaryl or C 8 -C 40 arylalkenyl, or two or more radicals R 1 can be linked to one another such that the radicals R 1 and the atoms of the cyclopentadienyl ring connecting them form a C 4 -C 24 ring system, which in turn can be substituted,
R 2 are the same or different and are a fluorine-containing C 1 -C 25 alkyl, fluorine-containing C 1 -C 25 alkenyl, fluorine-containing C 6 -C 24 aryl, fluorine-containing C 7 -C 30 arylalkyl, fluorine-containing C 7 -C 30 Alkylaryl mean
r, n are the same or different and are 1, 2, 3, 4 or 5,
m, q are the same or different and are 0, 1, 2, 3 or 4,
q + r is 5 for v = 0, and q + r is 4 for v = 1,
m + n is 5 for v = 0, and m + n is 4 for v = 1,
s, t are the same or different and are an integer from 1 to 20,
L are the same or different and represent a halogen atom or a hydrocarbon-containing radical having 1-20 carbon atoms, e.g. B. C 1 -C 20 alkyl, C 2 -C 20 alkenyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 6 -C 14 aryloxy or C 6 -C 40 aryl,
x is an integer from 1 to 4, where M 1 = Ti, Zr or Hf x is preferably 2,
Z denotes a bridging structural element between the two cyclopentadienyl rings, and v is 0 or 1.

Beispiele für Z sind Gruppen M2R4R5, worin M2 Kohlenstoff, Silizium, Germanium oder Zinn ist und R4 und R5 gleich oder verschieden eine C1-C20-Koh­ lenwasserstoffgruppe wie C1-C10-Alkyl oder C6-C14-Aryl bedeuten. Examples of Z are groups M 2 R 4 R 5 , in which M 2 is carbon, silicon, germanium or tin and R 4 and R 5 are identical or different to a C 1 -C 20 hydrocarbon group such as C 1 -C 10 alkyl or C 6 -C 14 aryl.

Bevorzugt ist Z gleich CH2, CH2CH2, CH(CH3)CH2, CH(C4H9)C(CH3)2, C(CH3)2, (CH3)2Si, (CH3CH2)2Si, (CH3)((CH3)3C)Si, (CH3)2Ge, (CH3)2Sn, (C6H5)2Si, (C6H5)(CH3)Si, (C6H5)2Ge, (C6H5)2Sn, (CH2)4Si, CH2Si(CH3)2, o-C6H4 oder 2,2'-(C6H4)2.Z is preferably CH 2 , CH 2 CH 2 , CH (CH 3 ) CH 2 , CH (C 4 H 9 ) C (CH 3 ) 2 , C (CH 3 ) 2 , (CH 3 ) 2 Si, (CH 3 CH 2 ) 2 Si, (CH 3 ) ((CH 3 ) 3 C) Si, (CH 3 ) 2 Ge, (CH 3 ) 2 Sn, (C 6 H 5 ) 2 Si, (C 6 H 5 ) (CH 3 ) Si, (C 6 H 5 ) 2 Ge, (C 6 H 5 ) 2 Sn, (CH 2 ) 4 Si, CH 2 Si (CH 3 ) 2 , oC 6 H 4 or 2,2'- (C 6 H 4 ) 2 .

Z kann auch mit einem oder mehreren Resten R1 und/oder R2 ein mono- oder polycyclisches Ringsystem bilden.Z can also form a mono- or polycyclic ring system with one or more radicals R 1 and / or R 2 .

Bevorzugt sind chirale verbrückte Metallocene der Formel I, insbesondere solche in denen v gleich 1 ist und einer oder beide Cyclopentadienylringe so substituiert sind, daß sie einen Indenylring darstellen. Der Indenylring ist bevorzugt substituiert, insbesondere in 2-, 4-, 2,4,5-, 2,4,6-, 2,4,7 oder 2,4,5,6-Stellung, mit C1-C20-koh­ lenstoffhaltigen Gruppen, wie C1-C10-Alkyl oder C6-C20-Aryl, wobei auch zwei oder mehrere Substituenten des Indenylrings zusammen ein Ringsystem bilden können.Chiral bridged metallocenes of the formula I are preferred, in particular those in which v is 1 and one or both cyclopentadienyl rings are substituted so that they represent an indenyl ring. The indenyl ring is preferably substituted, in particular in the 2-, 4-, 2,4,5-, 2,4,6-, 2,4,7 or 2,4,5,6-position, with C 1 -C 20 -carbon groups, such as C 1 -C 10 alkyl or C 6 -C 20 aryl, where two or more substituents of the indenyl ring can together form a ring system.

Besonders bevorzugt sind in Formel I
M1 ein Metall der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente wie Ti, Zr, oder Hf,
R1 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom eine C1-C30-koh­ lenstoffhaltige Gruppe wie C1-C25-Alkyl, insbesondere Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C25-Alkenyl, C3-C15-Alkylalkenyl, C6-C24-Aryl, C5-C24-Heteroaryl wie Pyridyl, Furyl oder Chinolyl, C7-C30-Aryl­ alkyl, C7-C30-Alkylaryl, oder C1-C12-Alkoxy ist, SiR3, worin R3 gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom oder eine C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe wie C1-C20-Alkyl, C1-C10-Fluoralkyl, C1-C10-Alkoxy, C6-C20-Aryl, C6-C10-Fluoraryl, C6-C10-Aryloxy, C2-C10-Alkenyl, C7-C40-Arylalkyl, C7-C40-Alkylaryl oder C8-C40-Arylalkenyl sind, oder zwei oder mehrere Reste R1 können so miteinander verbunden sein, daß die Reste R1 und die sie verbindenden Atome des Cyclopentadienylringes ein C4-C24-Ringsystem bilden, welches seinerseits substituiert sein kann,
R2 gleich oder verschieden sind und ein fluorhaltiges C1-C25-Alkyl fluorhaltiges C1-C25-Alkenyl, fluorhaltiges C6-C24-Aryl, fluorhaltiges C7-C30-Arylalkyl, fluorhaltiges C7-C30-Alkylaryl bedeuten,
r, n gleich oder verschieden sind und 1, 2, 3, 4 oder 5 bedeuten,
m, q gleich oder verschieden sind und 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeuten,
q + r gleich 5 für v = 0, und q + r gleich 4 für v = 1 ist,
m + n gleich 5 für v = 0, und m + n gleich 4 für v = 1 ist,
s, t gleich oder verschieden sind und eine ganze Zahl von 1 bis 20 bedeuten,
L gleich oder verschieden sind und ein Halogenatom oder einen kohlenwasserstoffhaltigen Rest mit 1-20 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere C1-C20-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, C1-C20-Alkoxy, C6-C14-Aryloxy oder C6-C40-Aryl,
x eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, wobei im Falle von M1 = Ti, Zr oder Hf x bevorzugt gleich 2 ist,
Z ein verbrückendes Strukturelement zwischen den beiden Cyclopentadienylringen bezeichnet, und v ist 0 oder 1.Are particularly preferred in formula I.
M 1 is a metal from group 4 of the periodic table of the elements, such as Ti, Zr or Hf,
R 1 are the same or different and a hydrogen atom is a C 1 -C 30 carbon-containing group such as C 1 -C 25 alkyl, in particular methyl, ethyl, tert-butyl, cyclohexyl or octyl, C 2 -C 25 alkenyl, C 3 -C 15 alkylalkenyl, C 6 -C 24 aryl, C 5 -C 24 heteroaryl such as pyridyl, furyl or quinolyl, C 7 -C 30 aryl alkyl, C 7 -C 30 alkylaryl, or C 1 Is -C 12 alkoxy, SiR 3 , in which R 3, identical or different, represents a hydrogen atom or a C 1 -C 40 carbon-containing group such as C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 10 fluoroalkyl, C 1 -C 10 Alkoxy, C 6 -C 20 aryl, C 6 -C 10 fluoroaryl, C 6 -C 10 aryloxy, C 2 -C 10 alkenyl, C 7 -C 40 arylalkyl, C 7 -C 40 alkylaryl or are C 8 -C 40 arylalkenyl, or two or more radicals R 1 can be linked to one another such that the radicals R 1 and the atoms of the cyclopentadienyl ring connecting them form a C 4 -C 24 ring system, which in turn can be substituted ,
R 2 are the same or different and are a fluorine-containing C 1 -C 25 alkyl, fluorine-containing C 1 -C 25 alkenyl, fluorine-containing C 6 -C 24 aryl, fluorine-containing C 7 -C 30 arylalkyl, fluorine-containing C 7 -C 30 - Alkylaryl mean
r, n are the same or different and are 1, 2, 3, 4 or 5,
m, q are the same or different and are 0, 1, 2, 3 or 4,
q + r is 5 for v = 0, and q + r is 4 for v = 1,
m + n is 5 for v = 0, and m + n is 4 for v = 1,
s, t are the same or different and are an integer from 1 to 20,
L are identical or different and represent a halogen atom or a hydrocarbon-containing radical having 1-20 carbon atoms, in particular C 1 -C 20 alkyl, C 2 -C 20 alkenyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 6 -C 14 - Aryloxy or C 6 -C 40 aryl,
x is an integer from 1 to 4, where M 1 = Ti, Zr or Hf x is preferably 2,
Z denotes a bridging structural element between the two cyclopentadienyl rings, and v is 0 or 1.

Exemplare aber nicht limitierende Beispiele für die erfindungsgemäße metallorganische Verbindung sind:
Bis(η5-2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)titandichlorid
Bis(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctylcyclopentadienyl)titandichlorid
Bis(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-perfluorhexylcyclopentadienyl)titandichlorid
Bis(η5-3'-(trifluormethyl)-3',4',4',4'-tetrafluorbutylcyclopentadienyl)titandichlorid
Bis(η5-2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
Bis(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctylcyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
Bis(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-perfluorhexylcyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
Bis(η5-3'-(trifluormethyl)-3',4',4',4'-tetrafluorbutyl­ cyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
Bis(η5-2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)hafniumdichlorid
Bis(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctylcyclopentadienyl)hafniumdichlorid
Bis(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-perfluorhexylcyclopentadienyl)hafniumdichlorid
Bis(η5-3'-(trifluormethyl)-3',4',4',4'-tetrafluorbutylcyclopenta­ dienyl)hafniumdichlorid
(η5-2',2',2'-Trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-cyclopentadienyl)titandichlorid
(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadienyl)(η5-cyclopenta­ dienyl)titandichlorid
(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluorhexylcyclopentadienyl)(η5-cy­ clopentadienyl)titandichlorid
(η5-3'-(Trifluormethyl)-3',4',4',4'-tetrafluorbutylcyclopentadienyl)(η5-cyclo­ pentadienyl)titandichlorid
(η5-2',2',2'-Trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-cyclopenta­ dienyl)zirconiumdichlorid
(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadienyl)(η5-cy­ clopentadienyl)zirconiumdichlorid
(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluorhexylcyclopentadienyl)(η5-cyclopenta­ dienyl)zirconiumdichlorid
(η5-3'-(Trifluormethyl)-3',4',4',4'-tetrafluorbutylcyclopentadienyl)(η5-cyclo­ pentadienyl)zirconiumdichlorid
(η5-2',2',2'-Trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-cyclopentadienyl)hafniumdichlorid
(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadienyl)(η5-cyclopenta­ dienyl)hafniumdichlorid
(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluorhexylcyclopentadienyl)(η5-cyclopen­ tadienyl)hafniumdichlorid
(η5-3'-(Trifluormethyl)-3',4',4',4'-tetrafluorbutylcyclopentadienyl)(η5-cyclo­ pentadienyl)hafniumdichlorid
(η5-2',2',2'-Trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-pentamethylcyclopenta­ dienyl)titandichlorid
(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadienyl)(η5-pentamethyl­ cyclopentadienyl)titandichlorid
(η5-2',2',2'-Trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-penta­ methylcyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadienyl)(η5-pentamethyl­ cyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
(η5-2',2',2'-Trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-pen­ tamethylcyclopentadienyl)hafniumdichlorid
(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadienyl)(η5-pentamethyl­ cyclopentadienyl)hafniumdichlorid
(η5-2',2',2'-Trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-methyl­ cyclopentadienyl)titandichlorid
(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadienyl)(η5-me­ thylcyclopentadienyl)titandichlorid
(η5-2',2',2'-Trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-me­ thylcyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadienyl)(η5-me­ thylcyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
(η5-2',2',2'-Trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-me­ thylcyclopentadienyl)hafniumdichlorid
(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadienyl)(η5-me­ thylcyclopentadienyl)hafniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-3-methyl­ cyclopentadienyl)titandichlorid
Dimethylsilandiyl(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)(η5-3-me­ thylcyclopentadienyl)titandichlorid
Dimethylsilandiyl(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-3-me­ thylcyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
Dimethylsilandiyl(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)(η5-3-me­ thylcyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
Dimethylsilandiyl(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-3-me­ thylcyclopentadienyl)hafniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)(η5-3-me­ thylcyclopentadienyl)hafniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-cyclo­ pentadienyl)titandichlorid
Dimethylsilandiyl(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)(η5-cyclo­ pentadienyl)titandichlorid
Dimethylsilandiyl(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-cyclo­ pentadienyl)zirconiumdichlorid
Dimethylsilandiyl(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)(η5-cyclo­ pentadienyl)zirconiumdichlorid
Dimethylsilandiyl(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-cyclo­ pentadienyl)hafniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)(η5-cyclo­ pentadienyl)hafniumdichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-3-methyl­ cyclopentadienyl)titandichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)(η5-3-butyl­ cyclopentadienyl)titandichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(2',2',2'-trifluorothyl)cyclopentadienyl)(η5-3-butyl­ cyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)(η5-3-butyl­ cyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-3-butyl­ cyclopentadienyl)hafniumdichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)(η5-3-butyl­ cyclopentadienyl)hafniumdichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-3-methyl­ cyclopentadienyl)titandichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)(η5-3-methyl­ cyclopentadienyl)titandichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-3-methyl­ cyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)(η5-3-methyl­ cyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-3-methyl­ cyclopentadienyl)hafniumdichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)(η5-3-methyl­ cyclopentadienyl)hafniumdichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-cy­ clopentadienyl)titandichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)(η5-cyclo­ pentadienyl)titandichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-cyclo­ pentadienyl)zirconiumdichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)(η5-cyclo­ pentadienyl)zirconiumdichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-cy­ clopentadienyl)hafniumdichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)(η5-cyclo­ pentadienyl)hafniumdichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-3-methyl-cyclo­ pentadienyl)titandichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)(η5-3-butyl­ cyclopentadienyl)titandichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-3-butyl­ cyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)(η5-3-butyl­ cyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(2',2',2'-trifluorothyl)cyclopentadienyl)(η5-3-butyl­ cyclopentadienyl)hafniumdichlorid
1,2-Ethandiyl(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)(η5-3-butyl­ cyclopentadienyl)hafniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopenta­ dienyl)zirconiumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)titandichlorid
Dimethylsilandiylbis(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclo­ pentadienyl)titandichlorid
Dimethylsilandiylbis(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopen­ tadienyl)zirconiumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(η5-3-(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)hafniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(η5-3-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopenta­ dienyl)hafniumdichlorid
(η5-2',2',2'-Trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-butylcyclopentadienyl)titandichlorid
(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadienyl)(η5-bu­ tylcyclopentadienyl)titandichlorid
(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluorhexylcyclopentadienyl)(η5-bu­ tylcyclopentadienyl)titandichlorid
(η5-3'-(Trifluormethyl)-3',4',4',4'-tetrafluorbutylcyclopentadienyl)(η5-butyl­ cyclopentadienyl)titandichlorid
(η5-2',2',2'-Trifluorothyl)cyclopentadienyl)(η5-bu­ tylcyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadienyl)(η5-butylcyclo­ pentadienyl)zirconiumdichlorid
(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluorhexylcyclopentadienyl)(η5-bu­ tylcyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
(η5-3'-(Trifluormethyl)-3',4',4',4'-tetrafluorbutylcyclopentadienyl)(η5-butyl­ cyclopentadienyl)zirconiumdichlorid
(η5-2',2',2'-Trifluorethyl)cyclopentadienyl)(η5-bu­ tylcyclopentadienyl)hafniumdichlorid
(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadienyl)(η5-bu­ tylcyclopentadienyl)hafniumdichlorid
(η5-1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluorhexylcyclopentadienyl)(η5-bu­ tylcyclopentadienyl)hafniumdichlorid
(η5-3'-(Trifluormethyl)-3',4',4',4'-tetrafluorbutylcyclopentadienyl)(η5-butyl­ cyclopentadienyl)hafniumdichlorid
Dimethylsilandiyl-bis-(η5-2-(2',2',2'-trifluorethyl)benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl-bis-(η5-2-(2',2',2'-trifluorethyl)indenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl-bis-(η5-2-(2',2',2'-trifluorethyl)-4-(1-naphthyl)-in­ denyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl-bis-(η5-2-(2',2',2'-trifluorethyl)-4-(2-naphthyl)-in­ denyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl-bis-(η5-2-(2',2',2'-trifluorethyl)-4-phenyl-in­ denyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl-bis-(η5-2-(2',2',2'-trifluorethyl)-4-phenyl-in­ denyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiy-bis-(η5-2-(2',2',2'-trifluorethyl)-4,5-benzo-in­ denyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl-bis-(η5-2-(2',2',2'-trifluorethyl)-4-(4'-tert.-bu­ tyl-phenyl)-indenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl-bis-(η5-2-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)ben­ zoindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl-bis-(η5-2-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)in­ denyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl-bis-(η5-2-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)-4-(1-naph­ thyl)indenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl-bis-(η5-2-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)-4-(2-naph­ thyl)indenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl-bis-(η5-2-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)-4-phenyl-in­ denyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl-bis-(η5-2-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)-4-phenyl-in­ denyl)-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiy-bis-(η5-2-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)-4,5-benzo-in­ denyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl-bis-(η5-2-(1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)-4-(4'-tert.-butyl-phe­ nyl)indenyl)zirkoniumdichlorid.Examples but not limiting examples of the organometallic compound according to the invention are:
Bis (η 5 -2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) titanium dichloride
Bis (η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadienyl) titanium dichloride
Bis (η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorohexylcyclopentadienyl) titanium dichloride
Bis (η 5 -3 '- (trifluoromethyl) -3', 4 ', 4', 4'-tetrafluorobutylcyclopentadienyl) titanium dichloride
Bis (η 5 -2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) zirconium dichloride
Bis (η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadienyl) zirconium dichloride
Bis (η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorohexylcyclopentadienyl) zirconium dichloride
Bis (η 5 -3 '- (trifluoromethyl) -3', 4 ', 4', 4'-tetrafluorobutyl cyclopentadienyl) zirconium dichloride
Bis (η 5 -2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) hafnium dichloride
Bis (η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadienyl) hafnium dichloride
Bis (η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorohexylcyclopentadienyl) hafnium dichloride
Bis (η 5 -3 '- (trifluoromethyl) -3', 4 ', 4', 4'-tetrafluorobutylcyclopenta dienyl) hafnium dichloride
(η 5 -2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -cyclopentadienyl) titanium dichloride
(η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadienyl) (η 5 -cyclopenta dienyl) titanium dichloride
(η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorohexylcyclopentadienyl) (η 5 -cy clopentadienyl) titanium dichloride
(η 5 -3 '- (trifluoromethyl) -3', 4 ', 4', 4'-tetrafluorobutylcyclopentadienyl) (η 5 -cyclo pentadienyl) titanium dichloride
(η 5 -2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -cyclopenta dienyl) zirconium dichloride
(η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadienyl) (η 5 -cy clopentadienyl) zirconium dichloride
(η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorohexylcyclopentadienyl) (η 5 -cyclopenta dienyl) zirconium dichloride
(η 5 -3 '- (trifluoromethyl) -3', 4 ', 4', 4'-tetrafluorobutylcyclopentadienyl) (η 5 -cyclo pentadienyl) zirconium dichloride
(η 5 -2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -cyclopentadienyl) hafnium dichloride
(η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadienyl) (η 5 -cyclopenta dienyl) hafnium dichloride
(η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorohexylcyclopentadienyl) (η 5 -cyclopen tadienyl) hafnium dichloride
(η 5 -3 '- (trifluoromethyl) -3', 4 ', 4', 4'-tetrafluorobutylcyclopentadienyl) (η 5 -cyclo pentadienyl) hafnium dichloride
(η 5 -2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -pentamethylcyclopenta dienyl) titanium dichloride
(η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadienyl) (η 5 -pentamethyl cyclopentadienyl) titanium dichloride
(η 5 -2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -penta methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride
(η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadienyl) (η 5 -pentamethyl cyclopentadienyl) zirconium dichloride
(η 5 -2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -pen tamethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride
(η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadienyl) (η 5 -pentamethyl cyclopentadienyl) hafnium dichloride
(η 5 -2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -methyl cyclopentadienyl) titanium dichloride
(η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadienyl) (η 5 -methylcyclopentadienyl) titanium dichloride
(η 5 -2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride
(η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadienyl) (η 5 -methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride
(η 5 -2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -methylcyclopentadienyl) hafnium dichloride
(η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadienyl) (η 5 -methylcyclopentadienyl) hafnium dichloride
Dimethylsilanediyl (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-methyl cyclopentadienyl) titanium dichloride
Dimethylsilanediyl (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-methylcyclopentadienyl) titanium dichloride
Dimethylsilanediyl (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-methylcyclopentadienyl) hafnium dichloride
Dimethylsilanediyl (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-methylcyclopentadienyl) hafnium dichloride
Dimethylsilanediyl (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -cyclopentadienyl) titanium dichloride
Dimethylsilanediyl (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) (η 5 -cyclopentadienyl) titanium dichloride
Dimethylsilanediyl (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -cyclopentadienyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) (η 5 -cyclopentadienyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -cyclopentadienyl) hafnium dichloride
Dimethylsilanediyl (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) (η 5 -cyclopentadienyl) hafnium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-methyl cyclopentadienyl) titanium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-butyl cyclopentadienyl) titanium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluorothyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-butyl cyclopentadienyl) zirconium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-butyl cyclopentadienyl) zirconium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-butyl cyclopentadienyl) hafnium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-butyl cyclopentadienyl) hafnium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-methyl cyclopentadienyl) titanium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-methyl cyclopentadienyl) titanium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-methyl cyclopentadienyl) zirconium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-methyl cyclopentadienyl) zirconium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-methyl cyclopentadienyl) hafnium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-methyl cyclopentadienyl) hafnium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -cy clopentadienyl) titanium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) (η 5 -cyclopentadienyl) titanium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -cyclopentadienyl) zirconium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) (η 5 -cyclopentadienyl) zirconium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -cy clopentadienyl) hafnium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) (η 5 -cyclopentadienyl) hafnium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-methyl-cyclopentadienyl) titanium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-butyl cyclopentadienyl) titanium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-butyl cyclopentadienyl) zirconium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-butyl cyclopentadienyl) zirconium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluorothyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-butyl cyclopentadienyl) hafnium dichloride
1,2-ethanediyl (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) (η 5 -3-butyl cyclopentadienyl) hafnium dichloride
Dimethylsilanediylbis (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopenta dienyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) titanium dichloride
Dimethylsilanediylbis (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) titanium dichloride
Dimethylsilanediylbis (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopenadienyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (η 5 -3- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) hafnium dichloride
Dimethylsilanediylbis (η 5 -3- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopenta dienyl) hafnium dichloride
(η 5 -2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -butylcyclopentadienyl) titanium dichloride
(η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadienyl) (η 5 -bu tylcyclopentadienyl) titanium dichloride
(η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorohexylcyclopentadienyl) (η 5 -bu tylcyclopentadienyl) titanium dichloride
(η 5 -3 '- (trifluoromethyl) -3', 4 ', 4', 4'-tetrafluorobutylcyclopentadienyl) (η 5 -butyl cyclopentadienyl) titanium dichloride
(η 5 -2 ', 2', 2'-trifluorothyl) cyclopentadienyl) (η 5 -butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride
(η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadienyl) (η 5 -butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride
(η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorohexylcyclopentadienyl) (η 5 -bu tylcyclopentadienyl) zirconium dichloride
(η 5 -3 '- (trifluoromethyl) -3', 4 ', 4', 4'-tetrafluorobutylcyclopentadienyl) (η 5 -butyl cyclopentadienyl) zirconium dichloride
(η 5 -2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (η 5 -butylcyclopentadienyl) hafnium dichloride
(η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadienyl) (η 5 -bu tylcyclopentadienyl) hafnium dichloride
(η 5 -1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorohexylcyclopentadienyl) (η 5 -bu tylcyclopentadienyl) hafnium dichloride
(η 5 -3 '- (trifluoromethyl) -3', 4 ', 4', 4'-tetrafluorobutylcyclopentadienyl) (η 5 -butyl cyclopentadienyl) hafnium dichloride
Dimethylsilanediylbis (η 5 -2- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) benzoindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl bis (η 5 -2- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) indenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (η 5 -2- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) -4- (1-naphthyl) -in denyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl-bis- (η 5 -2- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) -4- (2-naphthyl) -in denyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl bis (η 5 -2- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) -4-phenyl-in-denyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl bis (η 5 -2- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) -4-phenyl-in-denyl) zirconium dichloride
Dimethylsilandiy-bis- (η 5 -2- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) -4,5-benzo-in-denyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl-bis- (η 5 -2- (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) -4- (4'-tert-butyl-phenyl) -indenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (η 5 -2- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) ben zoindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl-bis- (η 5 -2- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) in denyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (η 5 -2- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) -4- (1-naphthyl) indenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl-bis- (η 5 -2- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) -4- (2-naphthyl) indenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl-bis- (η 5 -2- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) -4-phenyl-in-denyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl-bis- (η 5 -2- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) -4-phenyl-in-denyl) -zirconium dichloride
Dimethylsilandiy-bis- (η 5 -2- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) -4,5-benzo-in-denyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (η 5 -2- (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) -4- (4'-tert-butylphenyl) indenyl) zirconium dichloride.

Neben den Dichlorid-Verbindungen sind auch die Dimethyl-Verbindungen von Bedeutung.In addition to the dichloride compounds, the dimethyl compounds are also from Meaning.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung nach Formel (I) erfolgt durch Umsetzung eines substituierten Cyclopentadienids (II), das aus der Umsetzung von Metallocen mit einem fluor- und iodhaltigen Alkyl erhalten wird, mit Metallverbindung (III) und soll durch das nachfolgende Reaktionsschema beispielhaft veranschaulicht werden.The compound of the formula (I) according to the invention is prepared by Implementation of a substituted cyclopentadienide (II) resulting from the reaction of Metallocene is obtained with a fluorine and iodine-containing alkyl, with metal compound (III) and is to be exemplified by the following reaction scheme become.

In diesem Schema haben M1, R1, R2, L, Z, m, n, q, r, s, t, v und x die gleiche Bedeutung wie oben in Formel (I) angegeben. y ist gleich 1 oder 2 und M ist ein Metall, insbesondere bevorzugt ist Nickel. Die Base ist eine starke Base wie beispielsweise Butyllithium oder Kaliumhydrid. Die Umsetzung erfolgt bei Temperaturen von -50°C bis +150°C, bevorzugt bei 0°C bis 100°C in organischen Lösemitteln, wie z. B. Toluol, Benzol, Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Tetrahydrofuran, Diethylether und Benzin. Die Umsetzung dauert von 1 min bis zu 20 Tagen. Die erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I) kann isoliert oder direkt für weitere Umsetzungen eingesetzt werden. Die erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I) kann auch ohne Isolierung von Zwischen- und Endstufen in einer Eintopfreaktion hergestellt werden.In this scheme, M 1 , R 1 , R 2 , L, Z, m, n, q, r, s, t, v and x have the same meaning as given in formula (I) above. y is 1 or 2 and M is a metal, nickel is particularly preferred. The base is a strong base such as butyllithium or potassium hydride. The reaction takes place at temperatures from -50 ° C to + 150 ° C, preferably at 0 ° C to 100 ° C in organic solvents, such as. B. toluene, benzene, methylene chloride, carbon tetrachloride, tetrahydrofuran, diethyl ether and gasoline. The implementation takes from 1 min to 20 days. The compound of formula (I) according to the invention can be isolated or used directly for further reactions. The compound of the formula (I) according to the invention can also be prepared in a one-pot reaction without isolation of intermediate and final stages.

Die erfindungsgemäßen Übergangsmetallverbindungen sind hochaktive Katalysatorkomponenten für die Polymerisation von Propylen zu Polypropylen (G. Fink, R. Mülhaupt, H.H. Brintzinger: "Ziegler Catalysts", Springer-Verlag, Berlin, 1995)The transition metal compounds according to the invention are highly active Catalyst components for the polymerization of propylene to polypropylene (G. Fink, R. Mülhaupt, H.H. Brintzinger: "Ziegler Catalysts", Springer-Verlag, Berlin, 1995)

BeispieleExamples

Allgemeine Angaben: Die Herstellung und Handhabung der metallorganischen Verbindungen erfolgte unter Ausschluß von Luft und Feuchtigkeit unter Argon- Schutz (Schlenk-Technik). Alle benötigten Lösungsmittel wurden vor Gebrauch durch mehrstündiges Sieden über einem geeigneten Trockenmittel und anschließende Destillation unter Argon absolutiert.General information: The manufacture and handling of organometallic Connections were made in the absence of air and moisture under argon  Protection (Schlenk technology). All required solvents were checked before use by boiling over a suitable desiccant for several hours and followed by absolute distillation under argon.

Die Verbindungen wurden mit 1H-HMR, 19F-NMR, DSC-Analyse charakterisiert.The compounds were characterized by 1 H-HMR, 19 F-NMR, DSC analysis.

Beispiel 1example 1 Synthese von Bis(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)titandichloridSynthesis of bis (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) titanium dichloride Synthese von NickelocenSynthesis of nickelocene

29.4 g Nickelpulver werden in 400 ml Dimethoxyethan suspendiert und unter Rühren mit 27.3 ml Brom versetzt. Man läßt 1 Stunde (h) rühren und entfernt das Lösemittel im Ölpumpenvakuum. Der erhaltene braune Rückstand wird unter Eiskühlung mit 400 ml Diethylamin aufgenommen und mit 98 ml frisch destilliertem Cyclopentadien versetzt. Die Suspension färbt sich grün. Nach 12 h Rühren bei Raumtemperatur werden Lösemittelreste im Ölpumpenvakuum entfernt und das Produkt mittels Soxhlet-Extraktion mit 700 ml Petrolether isoliert.
Ausbeute: 74 g (78%)
Schmelzpunkt 173.0°C.29.4 g of nickel powder are suspended in 400 ml of dimethoxyethane and 27.3 ml of bromine are added with stirring. The mixture is stirred for 1 hour (h) and the solvent is removed under an oil pump vacuum. The brown residue obtained is taken up in ice-cooling with 400 ml of diethylamine and 98 ml of freshly distilled cyclopentadiene are added. The suspension turns green. After stirring for 12 h at room temperature, solvent residues are removed in an oil pump vacuum and the product is isolated by Soxhlet extraction with 700 ml of petroleum ether.
Yield: 74 g (78%)
Melting point 173.0 ° C.

Synthese von 2',2',2'-TrifluorcyclopentadienSynthesis of 2 ', 2', 2'-trifluorocyclopentadiene

6,87 g Nickelocen und 9.51 g Triphenylphosphin werden in 60 ml Diethylether gelöst und mit 3,56 ml 2,2,2-Trifluorethyliodid versetzt. Die Lösung färbt sich violett und wird 48 h gerührt. Danach kondensiert man den Inhalt des Schlenkgefäßes in eine auf -196°C gekühlte Vorlage und destilliert aus dieser solange den Diethylether bei einer Badtemperatur von 45°C ab, bis die Temperatur des Destillats nicht mehr bei 35°C liegt und bestimmt mittels 1H-NMR den Anteil an verbliebenem Diethylether (1.95 eq).
Ausbeute: 8.95 g (81%).
1H-NMR: ([D]-Chloroform; 200.1 MHz; 300 K): d = 6.46 (m, 6H, =CH); 3.15 (m, 4H, CH2); 3.00 (m, 4H, CH2 (Ring), (Das Produkt besteht aus zwei Doppelbindungsisomeren)) ppm.
(Zusätzlich treten die Resonanzen des enthaltenen Diethylethers auf: 3.45 (q); 1.18 (t) ppm).
19F-NMR: ([D]-Chloroform; 282,4 MHz; 300K): d = -65,7 (t, 3JHF = 11.4 Hz); -65.9 (t, 3JHF = 11.5 Hz) ppm.6.87 g of nickelocene and 9.51 g of triphenylphosphine are dissolved in 60 ml of diethyl ether and 3.56 ml of 2,2,2-trifluoroethyl iodide are added. The solution turns violet and is stirred for 48 h. The contents of the Schlenk vessel are then condensed into a receiver cooled to -196 ° C. and the diethyl ether is distilled off at a bath temperature of 45 ° C. until the temperature of the distillate is no longer at 35 ° C. and determined using 1 H NMR the proportion of remaining diethyl ether (1.95 eq).
Yield: 8.95 g (81%).
1 H NMR: ([D] chloroform; 200.1 MHz; 300 K): d = 6.46 (m, 6H, = CH); 3.15 (m, 4H, CH 2); 3.00 (m, 4H, CH 2 (ring), (The product consists of two double bond isomers)) ppm.
(In addition, the resonances of the contained diethyl ether occur: 3.45 (q); 1.18 (t) ppm).
19 F NMR: ([D] chloroform; 282.4 MHz; 300K): d = -65.7 (t, 3 J HF = 11.4 Hz); -65.9 (t, 3 J HF = 11.5 Hz) ppm.

Synthese von Bis(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)titandichloridSynthesis of bis (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) titanium dichloride

14.6 mmol 2',2',2'-Trifluorethylcyclopentadien werden in Tetrahydrofuran bei -78°C mit 8.8 ml 1.65M Butyllithium-Lösung versetzt. Parallel dazu werden 0.72 ml Titantetrachlorid in 50 ml Toluol gelöst und bei -78°C langsam mit 40 ml Tetrahydrofuran versetzt. Die erhaltene Suspension wird bei -78°C zu obiger Lösung gegeben. Man läßt langsam auf Raumtemperatur erwärmen, entfernt das Lösemittel im Ölpumpenvakuum und extrahiert das Produkt mit Methylenchlorid aus dem Rückstand.
Ausbeute: 1 g (37%)
1H-NMR: ([D6]-Benzol; 200.1 MHz; 300 K): d = 5.91 (pt, 4H, RCpH); 5.28 (pt, 4H, RCpH); 3.52 (q, 3JFH = 11.0 Hz, 4H, 1'-H) ppm.
19F-NMR: ([D6]-Benzol; 284.1 MHz; 300K): d = -65.17 (s (1H-entkoppelt)); (t, 3JHF = 11.5 Hz) (nicht entkoppelt)) ppm.14.6 mmol of 2 ', 2', 2'-trifluoroethylcyclopentadiene are added in tetrahydrofuran at -78 ° C with 8.8 ml of 1.65M butyllithium solution. At the same time, 0.72 ml of titanium tetrachloride are dissolved in 50 ml of toluene, and 40 ml of tetrahydrofuran are slowly added at -78 ° C. The suspension obtained is added to the above solution at -78 ° C. The mixture is allowed to warm slowly to room temperature, the solvent is removed in an oil pump vacuum and the product is extracted from the residue with methylene chloride.
Yield: 1 g (37%)
1 H-NMR: ([D 6 ] -benzene; 200.1 MHz; 300 K): d = 5.91 (pt, 4H, RCpH); 5.28 (pt, 4H, RCpH); 3.52 (q, 3 J FH = 11.0 Hz, 4H, 1'-H) ppm.
19 F NMR: ([D 6 ] benzene; 284.1 MHz; 300K): d = -65.17 (s (1H decoupled)); (t, 3 J HF = 11.5 Hz) (not decoupled)) ppm.

Beispiel 2Example 2 Synthese von Bis(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)zirconiumdichloridSynthesis of bis (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) zirconium dichloride

11.7 mmol 2',2',2'-Trifluorethylcyclopentadien aus Beispiel 1 werden in 80 ml Tetrahydrofuran bei -78°C mit 7.1 ml 1.65M Butyllithium-Lösung in Hexan versetzt. Zu der erhaltenen Lösung gibt man bei -78°C 2.22 g Zirconiumtetrachlorid-THF- Addukt, gelöst in 30 ml Tetrahydrofuran. Man läßt langsam auf Raumtemperatur erwärmen, entfernt das Lösemittel im Ölpumpenvakuum und extrahiert das Produkt mit Methylenchlorid aus dem Rückstand. Ausbeute: 1.89 g (70%)
1H-NMR: ([D6]-Benzol; 300.1 MHz; 300 K): d = 5.82 (pt, 4H, RCpH); 5.39 (pt, 4H, RCpH); 3.24 (q, 3JFH = 12.5 Hz, 4H, 1'-H) ppm.
19F-NMR: ([D6]-Benzol; 284.1 MHz; 300K): d = -65.14 (s (1H-entkoppelt)); (t, 3JHF = 11.5 Hz) (nicht entkoppelt)) ppm.11.7 mmol of 2 ', 2', 2'-trifluoroethylcyclopentadiene from Example 1 are mixed in 80 ml of tetrahydrofuran at -78 ° C with 7.1 ml of 1.65M butyllithium solution in hexane. 2.22 g of zirconium tetrachloride-THF adduct, dissolved in 30 ml of tetrahydrofuran, are added to the solution obtained at -78 ° C. The mixture is allowed to warm slowly to room temperature, the solvent is removed in an oil pump vacuum and the product is extracted from the residue with methylene chloride. Yield: 1.89 g (70%)
1 H-NMR: ([D 6 ] -benzene; 300.1 MHz; 300 K): d = 5.82 (pt, 4H, RCpH); 5.39 (pt, 4H, RCpH); 3.24 (q, 3 J FH = 12.5 Hz, 4H, 1'-H) ppm.
19 F NMR: ([D 6 ] benzene; 284.1 MHz; 300K): d = -65.14 (s ( 1 H-decoupled)); (t, 3 J HF = 11.5 Hz) (not decoupled)) ppm.

Beispiel 3Example 3 Synthese von (2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)(cy­ clopentadienyl)zirconiumdichloridSynthesis of (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (cy clopentadienyl) zirconium dichloride

1.8 mmol 2',2',2'-Trifluorethylcyclopentadien aus Beispiel 1 werden in Tetrahydrofuran bei -78°C mit 1.05 ml 1.65M Butyllithium-Lösung versetzt. Dazu gibt man eine gekühlte Suspension von 0,46 g Cyclopentadienylzirconiumtrichlorid in 50 ml Tetrahydrofuran. Man läßt langsam auf Raumtemperatur erwärmen, entfernt das Lösemittel im Ölpumpenvakuum und extrahiert das Produkt mit Methylenchlorid aus dem Rückstand.
Ausbeute: 0. 47 g (70%)
1H-NMR: ([D]-Chloroform; 200.1 MHz; 300 K): d = 6.49 (s, 5H, CpH); 6.38 (m, 4H, -RCpH); 3.46 (q, 3JFH = 10.8 Hz, 2H, 1'-H) ppm.
19F-NMR: ([D]-Chloroform; 282.4 MHz; 300K): d = -66.03 (s (1H-entkoppelt)); (t, 3JHF = 11.5 Hz) (nicht entkoppelt)) ppm.1.8 mmol of 2 ', 2', 2'-trifluoroethylcyclopentadiene from Example 1 are added to tetrahydrofuran at -78 ° C with 1.05 ml of 1.65M butyllithium solution. A cooled suspension of 0.46 g of cyclopentadienylzirconium trichloride in 50 ml of tetrahydrofuran is added. The mixture is allowed to warm slowly to room temperature, the solvent is removed in an oil pump vacuum and the product is extracted from the residue with methylene chloride.
Yield: 0.47 g (70%)
1 H NMR: ([D] chloroform; 200.1 MHz; 300 K): d = 6.49 (s, 5H, CpH); 6.38 (m, 4H, -RCpH); 3.46 (q, 3 J FH = 10.8 Hz, 2H, 1'-H) ppm.
19 F NMR: ([D] chloroform; 282.4 MHz; 300K): d = -66.03 (s ( 1 H-decoupled)); (t, 3 J HF = 11.5 Hz) (not decoupled)) ppm.

Beispiel 4Example 4 Synthese von Bis(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)hafniumdichloridSynthesis of bis (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) hafnium dichloride

5.18 mmol 2',2',2'-Trifluorethylcyclopentadien aus Beispiel 1 werden bei -78°C mit 3.14 ml 1.65M Butyllithium-Lösung in Hexan versetzt. Zu der erhaltenen Lösung gibt man bei -78°C 0,8 g Hafniumtetrachlorid. Man läßt langsam auf Raumtemperatur erwärmen, entfernt das Lösemittel im Ölpumpenvakuum und extrahiert das Produkt mit Methylenchlorid aus dem Rückstand. Ausbeute: 1.79 g (64%)
1H-NMR: ([D6]-Benzol; 300.1 MHz; 300 K): d = 5.73 (pt, 4H, RCpH); 5.31 (pt, 4H, RCpH); 3.24 (q, 3JFH = 10.8 Hz, 4H, 1'-H) ppm.
19F-NMR: ([D6]-Benzol; 282.4 MHz; 300K): d = -65.8 (s (1H-entkoppelt)); (t, 3JHF = 11.5 Hz) (nicht entkoppelt)) ppm.5.18 mmol of 2 ', 2', 2'-trifluoroethylcyclopentadiene from Example 1 are mixed with 3.14 ml of 1.65M butyllithium solution in hexane at -78 ° C. 0.8 g of hafnium tetrachloride is added to the solution obtained at -78 ° C. The mixture is allowed to warm slowly to room temperature, the solvent is removed in an oil pump vacuum and the product is extracted from the residue with methylene chloride. Yield: 1.79 g (64%)
1 H NMR: ([D 6 ] -benzene; 300.1 MHz; 300 K): d = 5.73 (pt, 4H, RCpH); 5.31 (pt, 4H, RCpH); 3.24 (q, 3 J FH = 10.8 Hz, 4H, 1'-H) ppm.
19 F-NMR: ([D 6 ] -benzene; 282.4 MHz; 300K): d = -65.8 (s ( 1 H-decoupled)); (t, 3 J HF = 11.5 Hz) (not decoupled)) ppm.

Beispiel 5Example 5 Synthese von Bis((1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)titandichloridSynthesis of bis ((1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) titanium dichloride Synthese von 1'H,1'H,2'H,2'H-PerfluoroctylcyclopentadienSynthesis of 1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadiene

2.29 g Nickelocen aus Beispiel 1 und 3.17 g Triphenylphosphin werden in 5 ml Diethylether gelöst und mit 3.0 ml 1H,1H,2H,2H-Perfluoroctyliodid versetzt. Die Lösung färbt sich violett und wird 48 h gerührt. Anschließend wird die überstehende Lösung filtriert, der Niederschlag sorgfältig nachgewaschen und dann das Lösemittel entfernt. Der Rückstand wird mit Pentan über eine kurze Säule chromatographiert und das Lösemittel im Ölpumpenvakuum entfernt.
Ausbeute: 3.67 g (74%)
1H-NMR: ([D]-Chloroform; 200.1 MHz; 300 K): d = 6.45; 6.39; 6.28; 6.22; 6.05 (je m, 3H, RCpH); 2.97 (pq, (1-Isomer), 2.91 (psext, (2-Isomer), zusammen 4 H, CH2); 2.67 (m, 4H, 1'-H); 2.31 (m, 4H, 2'-H) ppm.
19F-NMR: ([D]-Chloroform; 282,4 MHz; 300K): d = -81.24 (m, 3F, 8'-F); -114.77 (m, 2F, 3'-F); -122.07 (m, 2F, 4'-F); -123.06 (m, 2F, 7'-F); -123.67 (m, 2F, 6'-F) -126.37 (m, 2F, 5'F) ppm.2.29 g of nickelocene from Example 1 and 3.17 g of triphenylphosphine are dissolved in 5 ml of diethyl ether and mixed with 3.0 ml of 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorooctyl iodide. The solution turns violet and is stirred for 48 h. The supernatant solution is then filtered, the precipitate is washed thoroughly and then the solvent is removed. The residue is chromatographed on a short column with pentane and the solvent is removed in an oil pump vacuum.
Yield: 3.67 g (74%)
1 H NMR: ([D] chloroform; 200.1 MHz; 300 K): d = 6.45; 6.39; 6.28; 6.22; 6.05 (each m, 3H, RCpH); 2.97 (pq, (1-isomer), 2.91 (psext, (2-isomer), together 4 H, CH2); 2.67 (m, 4H, 1'-H); 2.31 (m, 4H, 2'-H) ppm.
19 F NMR: ([D] chloroform; 282.4 MHz; 300K): d = -81.24 (m, 3F, 8'-F); -114.77 (m, 2F, 3'-F); -122.07 (m, 2F, 4'-F); -123.06 (m, 2F, 7'-F); -123.67 (m, 2F, 6'-F) -126.37 (m, 2F, 5'F) ppm.

Synthese von Bis((1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)titandichloridSynthesis of bis ((1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) titanium dichloride

Eine Lösung von 0,75 g 1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadien in 40 ml Tetrahydrofuran wird bei -78°C mit 1.04 ml 1.65M Butyllithium-Lösung versetzt und mit einer gekühlten Suspension von 0,168 g Titantetrachlorid-THF-Addukt in 45 ml Tetrahydrofuran versetzt. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und entfernt das Lösemittel im Vakuum. Das Produkt wird mittels Extraktion mit Methylenchlorid isoliert.
Ausbeute: 0,1 g (12%)
1H-NMR: ([D]-Chloroform; 200.1 MHz; 300 K): d = 6.39 (pt, 4H, RCpH); 6.28 (pt, 4H, RCpH); 3.12 (m, 4H, 1'-H); 2.48 (m, 4H, 2'-H) ppm.
19F-NMR: ([D]-Chloroform; 282.4 MHz; 300K): d = -81.0 (m, 6F, 8'-F); -114.3 (m, 4F, 3'-F); -122.1 (m, 4F, 4'-F); -123.1 (m, 4F, 7'-F); -123.6 (m, 4F, 6'-F); -126.3 (m, 4F, 5'-F) ppm.A solution of 0.75 g of 1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadiene in 40 ml of tetrahydrofuran is mixed with 1.04 ml of 1.65M butyllithium solution at -78 ° C and with a cooled suspension of 0.168 g of titanium tetrachloride-THF adduct in 45 ml of tetrahydrofuran. The mixture is allowed to warm to room temperature and the solvent is removed in vacuo. The product is isolated by extraction with methylene chloride.
Yield: 0.1 g (12%)
1 H NMR: ([D] chloroform; 200.1 MHz; 300 K): d = 6.39 (pt, 4H, RCpH); 6.28 (pt, 4H, RCpH); 3.12 (m, 4H, 1'-H); 2.48 (m, 4H, 2'-H) ppm.
19 F NMR: ([D] chloroform; 282.4 MHz; 300K): d = -81.0 (m, 6F, 8'-F); -114.3 (m, 4F, 3'-F); -122.1 (m, 4F, 4'-F); -123.1 (m, 4F, 7'-F); -123.6 (m, 4F, 6'-F); -126.3 (m, 4F, 5'-F) ppm.

Beispiel 6Example 6 Synthese von Bis((1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopenta­ dienyl)zirconiumdichloridSynthesis of bis ((1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopenta dienyl) zirconium dichloride

Eine Lösung von 0,98 g 1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadien aus Beispiel 5 in 60 ml Tetrahydrofuran wird bei -78°C mit 1.49 ml 1.65M Butyllithium-Lösung versetzt und mit einer gekühlten Suspension von 0,426 g Zirconiumtetrachlorid-THF- Addukt in 40 ml Tetrahydrofuran versetzt. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und entfernt das Lösemittel im Vakuum. Das Produkt wird mittels Extraktion mit Methylenchlorid isoliert.
Ausbeute: 0,56 g (50%)
1H-NMR: ([D]-Chloroform; 200.1 MHz; 300 K): d = 6.33 (pt, 4H, RCpH); 6.24 (pt, 4H, RCpH); 2.98 (m, 4H, 1'-H); 2.09 (m, 4H, 2'-H) ppm.
19F-NMR: ([D]-Chloroform; 282.4 MHz; 300K): d = -81.0 (m, 6F, 8'-F); -114.5 (m, 4F, 3'-F); -122.0 (m, 4F, 4'-F); -123.0 (m, 4F, 7'-F); -123.6 (m, 4F, 6'-F); -126.3 (m, 4F, 5'-F) ppm.A solution of 0.98 g of 1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadiene from Example 5 in 60 ml of tetrahydrofuran is mixed with 1.49 ml of 1.65M butyllithium solution at -78 ° C and cooled with a Suspension of 0.426 g of zirconium tetrachloride-THF adduct in 40 ml of tetrahydrofuran. The mixture is allowed to warm to room temperature and the solvent is removed in vacuo. The product is isolated by extraction with methylene chloride.
Yield: 0.56 g (50%)
1 H NMR: ([D] chloroform; 200.1 MHz; 300 K): d = 6.33 (pt, 4H, RCpH); 6.24 (pt, 4H, RCpH); 2.98 (m, 4H, 1'-H); 2.09 (m, 4H, 2'-H) ppm.
19 F NMR: ([D] chloroform; 282.4 MHz; 300K): d = -81.0 (m, 6F, 8'-F); -114.5 (m, 4F, 3'-F); -122.0 (m, 4F, 4'-F); -123.0 (m, 4F, 7'-F); -123.6 (m, 4F, 6'-F); -126.3 (m, 4F, 5'-F) ppm.

Beispiel 7Example 7 Synthese von Bis((1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopenta­ dienyl)hafniumdichloridSynthesis of bis ((1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopenta dienyl) hafnium dichloride

Eine Lösung von 0,87 g 1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadien aus Beispiel 5 in 60 ml Tetrahydrofuran wird bei -78°C mit 1.21 ml 1.65M Butyllithium-Lösung versetzt und mit einer gekühlten Suspension von 0,305 g Hafniumtetrachlorid in 40 ml Tetrahydrofuran versetzt. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und entfernt das Lösemittel im Vakuum. Das Produkt wird mittels Extraktion mit Methylenchlorid isoliert.
Ausbeute: 0,38 g (38%)
1H-NMR: ([D6]-Benzol; 200.1 MHz; 300 K): d = 5.57 (pt, 4H, RCpH); 5.47 (pt, 4H, RCpH); 2.86 (m, 4H, 1'-H); 2.10 (m, 4H, 2'-H) ppm.
19F-NMR: ([D6]-Benzol; 282.4 MHz; 300K): d = -81.2 (m, 6F, 8'-F); -114.5 (m, 4F, 3'-F); -121.9 (m, 4F, 4'-F); -122.9 (m, 4F, 7'-F); -123.4 (m, 4F, 6'-F); -126.2 (m, 4F, 5'-F) ppm.A solution of 0.87 g of 1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadiene from Example 5 in 60 ml of tetrahydrofuran is mixed with 1.21 ml of 1.65M butyllithium solution at -78 ° C. and cooled with a Suspension of 0.305 g of hafnium tetrachloride in 40 ml of tetrahydrofuran. The mixture is allowed to warm to room temperature and the solvent is removed in vacuo. The product is isolated by extraction with methylene chloride.
Yield: 0.38 g (38%)
1 H NMR: ([D 6 ] -benzene; 200.1 MHz; 300 K): d = 5.57 (pt, 4H, RCpH); 5.47 (pt, 4H, RCpH); 2.86 (m, 4H, 1'-H); 2.10 (m, 4H, 2'-H) ppm.
19 F-NMR: ([D 6 ] -benzene; 282.4 MHz; 300K): d = -81.2 (m, 6F, 8'-F); -114.5 (m, 4F, 3'-F); -121.9 (m, 4F, 4'-F); -122.9 (m, 4F, 7'-F); -123.4 (m, 4F, 6'-F); -126.2 (m, 4F, 5'-F) ppm.

Beispiel 8Example 8 Synthese von ((1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopenta­ dienyl)(cyclopentadienyl)zirconiumdichloridSynthesis of ((1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopenta dienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride

Eine Lösung von 1.31 g 1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadien aus Beispiel 5 in 25 ml Tetrahydrofuran wird bei -78°C mit 2 ml 1.65M Butyllithium-Lösung versetzt und mit einer gekühlten Suspension von 1.28 g Cyclopentadienylzirconiumtrichlorid-THF-Addukt in 40 ml Tetrahydrofuran versetzt. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und entfernt das Lösemittel im Vakuum. Das Produkt wird mittels Extraktion mit Methylenchlorid und Pentan isoliert. Ausbeute: 1.73 g (86%)
1H-NMR: ([D]-Chloroform; 200.1 MHz; 300 K): d = 6.47 (s, 5H, CpH); 6.32 (pt, 2H, RCpH); 6.23 (pt, 2H, RCpH); 2.98 (m, 2H,1'H); 2.38 (m, 2H,2'H) ppm. 19F-NMR: ([D]-Chloroform; 282.4 MHz; 300K): d = -81.0 (m, 3F, 8'-F); -114.5 (m, 2F, 3'-F); -122.0 (m, 2F, 4'-F); -123.0 (m, 2F, 7'-F); -123.6 (m, 2F, 6'-F); -126.3 (m, 2F, 5'-F) ppm. A solution of 1.31 g of 1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadiene from Example 5 in 25 ml of tetrahydrofuran is mixed at -78 ° C with 2 ml of 1.65M butyllithium solution and with a cooled suspension of 1.28 g of cyclopentadienylzirconium trichloride-THF adduct in 40 ml of tetrahydrofuran. The mixture is allowed to warm to room temperature and the solvent is removed in vacuo. The product is isolated by extraction with methylene chloride and pentane. Yield: 1.73 g (86%)
1 H NMR: ([D] chloroform; 200.1 MHz; 300 K): d = 6.47 (s, 5H, CpH); 6.32 (pt, 2H, RCpH); 6.23 (pt, 2H, RCpH); 2.98 (m, 2H, 1'H); 2.38 (m, 2H, 2'H) ppm. 19 F NMR: ([D] chloroform; 282.4 MHz; 300K): d = -81.0 (m, 3F, 8'-F); -114.5 (m, 2F, 3'-F); -122.0 (m, 2F, 4'-F); -123.0 (m, 2F, 7'-F); -123.6 (m, 2F, 6'-F); -126.3 (m, 2F, 5'-F) ppm.

Beispiel 9Example 9 Synthese von (1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctylcyclopentadienyl)(pen­ tamethylcyclopentadienyl)zirconiumdichloridSynthesis of (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadienyl) (pen tamethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride

Eine Lösung von 1.39 g 1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadien aus Beispiel 5 in 50 ml Tetrahydrofuran wird bei -78°C mit 2.1 ml 1.65M Butyllithium-Lösung versetzt und mit einer gekühlten Suspension von 1.11 g Pentamethylcyclopentadienylzirconiumtrichlorid in 30 ml Tetrahydrofuran versetzt. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und entfernt das Lösemittel im Vakuum. Das Produkt wird mittels Extinktion mit Methylenchlorid und Pentan isoliert.
Ausbeute: 1.9 g (81%)
1H-NMR: ([D]-Chloroform; 200.1 MHz; 300 K): d = 6.06 (pt, 2H, RCpH); 5.94 (pt, 2H, RCpH); 3.72 (m, 2H, 1'-H); 2.97 (m, 2H, 2'-H); 2.02 (s, 15H, Cp(CH3)5) ppm.
19F-NMR: ([D]-Chloroform; 282.4 MHz; 300K): d = -80.9 (m, 3F, 8'-F); -114.5 (m, 2F, 3'-F); -122.2 (m, 2F, 4'-F); -123.0 (m, 2F, 7'-F); -123.6 (m, 2F, 6'-F); -126.3 (m, 2F, 5'-F) ppm.A solution of 1.39 g of 1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadiene from Example 5 in 50 ml of tetrahydrofuran is mixed at -78 ° C with 2.1 ml of 1.65M butyllithium solution and with a cooled suspension of 1.11 g of pentamethylcyclopentadienylzirconium trichloride in 30 ml of tetrahydrofuran. The mixture is allowed to warm to room temperature and the solvent is removed in vacuo. The product is isolated by absorbance with methylene chloride and pentane.
Yield: 1.9 g (81%)
1 H NMR: ([D] chloroform; 200.1 MHz; 300 K): d = 6.06 (pt, 2H, RCpH); 5.94 (pt, 2H, RCpH); 3.72 (m, 2H, 1'-H); 2.97 (m, 2H, 2'-H); 2:02 (s, 15H, Cp (CH 3) 5) ppm.
19 F NMR: ([D] chloroform; 282.4 MHz; 300K): d = -80.9 (m, 3F, 8'-F); -114.5 (m, 2F, 3'-F); -122.2 (m, 2F, 4'-F); -123.0 (m, 2F, 7'-F); -123.6 (m, 2F, 6'-F); -126.3 (m, 2F, 5'-F) ppm.

Beispiel 10Example 10 Synthese von Bis(2',2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)zirconiumdimethylSynthesis of bis (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) zirconium dimethyl

Zu einer Suspension von 1.05 g Bis(2',2',2'-tri­ fluorethyl)cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid aus Beispiel 2 in 40 ml Diethylether gibt man bei -78°C langsam 2.79 ml 1.68M Methyllithium-Lösung in Diethylether. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und entfernt das Lösemittel im Ölpumpenvakuum. Das Produkt wird mittels Extraktion mit Pentan isoliert. Ausbeute: 0,614 g (73%)
1H-NMR: ([D6]-Benzol; 200.1 MHz; 300 K): d = 5.62 (pt, 4H, RCpH); 5.21 (pt, 4H, RCpH); 2.87 (q, 3JFH = 10.6 Hz, 4H, 1'-H); -0.52 (s, 6H, Zr-CH3) ppm. To a suspension of 1.05 g of bis (2 ', 2', 2'-tri fluoroethyl) cyclopentadienyl) zirconium dichloride from Example 2 in 40 ml of diethyl ether, 2.79 ml of 1.68M methyl lithium solution in diethyl ether is slowly added at -78 ° C. The mixture is allowed to warm to room temperature and the solvent is removed in an oil pump vacuum. The product is isolated by extraction with pentane. Yield: 0.614 g (73%)
1 H NMR: ([D 6 ] -benzene; 200.1 MHz; 300 K): d = 5.62 (pt, 4H, RCpH); 5.21 (pt, 4H, RCpH); 2.87 (q, 3 J FH = 10.6 Hz, 4H, 1'-H); -0.52 (s, 6H, Zr-CH 3 ) ppm.

Beispiel 11Example 11 Synthese von (2',2',2'-Trifluorethylcyclopentadienyl)(cyclopenta­ dienyl)zirconiumdimethylSynthesis of (2 ', 2', 2'-trifluoroethylcyclopentadienyl) (cyclopenta dienyl) zirconium dimethyl

Zu einer Suspension von 0,252 g (2',2',2'-Trifluorethyl)cyclopentadienyl)(cy­ clopentadienyl)zirkoniumdichlorid aus Beispiel 3 in 25 ml Diethylether gibt man bei -78°C langsam 0,8 ml 1.68M Methyllithium-Lösung in Diethylether. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und entfernt das Lösemittel im Ölpumpenvakuum. Das Produkt wird mittels Extraktion mit Pentan isoliert. Ausbeute: 0,162 g (73%)
1H-NMR: ([D6]-Benzol; 200.1 MHz; 300 K): d = 5.64 (s, 5H, CpH); 5.63 (pt, 2H, RCpH); 5.27 (pt, 2H, RCpH); 2.87 (q, 3JFH = 10.8 Hz, 2H, 1'-H); -0.32 (s, 6H, Zr-(CH3) ppm.0.8 ml of 1.68M methyl lithium solution is slowly added to a suspension of 0.252 g (2 ', 2', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) (cy clopentadienyl) zirconium dichloride from Example 3 in 25 ml of diethyl ether at -78 ° C Diethyl ether. The mixture is allowed to warm to room temperature and the solvent is removed in an oil pump vacuum. The product is isolated by extraction with pentane. Yield: 0.162 g (73%)
1 H-NMR: ([D 6 ] -benzene; 200.1 MHz; 300 K): d = 5.64 (s, 5H, CpH); 5.63 (pt, 2H, RCpH); 5.27 (pt, 2H, RCpH); 2.87 (q, 3 J FH = 10.8 Hz, 2H, 1'-H); -0.32 (s, 6H, Zr (CH 3) ppm.

Beispiel 12Example 12 Synthese von Bis((1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopenta­ dienyl)zirconiumdimethylSynthesis of bis ((1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopenta dienyl) zirconium dimethyl

Zu einer Suspension von 0,51 g Bis((1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cy­ clopentadienyl)titandichlorid aus Beispiel 5 in 50 ml Diethylether gibt man bei -78°C langsam 1,04 ml 1.68M Methyllithium-Lösung in Diethylether. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und entfernt das Lösemittel im Ölpumpenvakuum. Das Produkt wird mittels Extraktion mit Pentan isoliert. Ausbeute: 0,302 g (65%)
1H-NMR: ([D6]-Benzol; 200.1 MHz; 300 K): d = 5.46 (pt, 4H, RCpH); 5.37 (pt, 4H, RCpH); 2.60 (m, 4H, 1'-H); 2.05 (m, 4H,2'H); -0.29 (s, 6H, Zr-CH3) ppm.To a suspension of 0.51 g of bis ((1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cy clopentadienyl) titanium dichloride from Example 5 in 50 ml of diethyl ether is slowly added at -78 ° C 1, 04 ml 1.68M methyl lithium solution in diethyl ether. The mixture is allowed to warm to room temperature and the solvent is removed in an oil pump vacuum. The product is isolated by extraction with pentane. Yield: 0.302 g (65%)
1 H-NMR: ([D 6 ] -benzene; 200.1 MHz; 300 K): d = 5.46 (pt, 4H, RCpH); 5.37 (pt, 4H, RCpH); 2.60 (m, 4H, 1'-H); 2.05 (m, 4H, 2'H); -0.29 (s, 6H, Zr-CH 3 ) ppm.

Beispiel 13Example 13 Synthese von (1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopenta­ dienyl)(cyclopentadienyl)zirconiumdimethylSynthesis of (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopenta dienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dimethyl

Zu einer Suspension von 0,525 g (1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctyl­ cyclopentadienyl)(cyclopentadienyl)zirconiumdichlorid aus Beispiel 8 in 40 ml Diethylether gibt man bei -78°C langsam 1,03 ml 1.68M Methyllithium-Lösung in Diethylether. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und entfernt das Lösemittel im Ölpumpenvakuum. Das Produkt wird mittels Extraktion mit Pentan isoliert. Ausbeute: 0,257 g (55%)
1H-NMR: ([D6]-Benzol; 200.1 MHz; 300 K): d = 5.70 (s, 5H, CpH); 5.45 pt, 2H, RCpH); 5.36 (pt, 2H, RCpH); 2.60 (m, 2H, 1'-H); 2.09 (m, 2H,2'H); -0.21 (s, 6H, Zr-(CH3)2) ppm.To a suspension of 0.525 g (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl cyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride from Example 8 in 40 ml diethyl ether, 1.03 ml 1.68 are slowly added at -78 ° C M methyl lithium solution in diethyl ether. The mixture is allowed to warm to room temperature and the solvent is removed in an oil pump vacuum. The product is isolated by extraction with pentane. Yield: 0.257 g (55%)
1 H-NMR: ([D 6 ] -benzene; 200.1 MHz; 300 K): d = 5.70 (s, 5H, CpH); 5.45 pt, 2H, RCpH); 5.36 (pt, 2H, RCpH); 2.60 (m, 2H, 1'-H); 2.09 (m, 2H, 2'H); -0.21 (s, 6H, Zr- (CH 3 ) 2 ) ppm.

Beispiel 14Example 14 (1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadienyl)(pentamethylcyclopenta­ dienyl)zirconiumdimethyl(1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadienyl) (pentamethylcyclopenta dienyl) zirconium dimethyl

Zu einer Suspension von 1,9 g (1'H,1'H,2'H,2'H-Perfluoroctylcyclopentadie­ nyl)(pentamethylcyclopentadienyl)zirconiumdichlorid aus Beispiel 9 in 40 ml Diethylether gibt man bei -78°C langsam 2,7 ml 1.68M Methyllithium-Lösung in Diethylether. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und entfernt das Lösemittel im Ölpumpenvakuum. Das Produkt wird mittels Extraktion mit Pentan isoliert. Ausbeute: 1,33 g (74%)
1H-NMR: ([D6]-Benzol; 200.1 MHz; 300 K): d = 5.51 (pt, 2H, RCpH); 5.28 (pt, 2H, RCpH); 2.74 (m, 2H, 1'-H); 2.13 (m, 2H, 2'-H); 1.67 (s, 15H, Cp(CH3)5); -0.44 (s, 6H, Zr-CH3) ppm.To a suspension of 1.9 g (1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctylcyclopentadienyl) (pentamethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride from Example 9 in 40 ml diethyl ether, 2.7 is slowly added at -78 ° C ml 1.68M methyl lithium solution in diethyl ether. The mixture is allowed to warm to room temperature and the solvent is removed in an oil pump vacuum. The product is isolated by extraction with pentane. Yield: 1.33 g (74%)
1 H-NMR: ([D 6 ] -benzene; 200.1 MHz; 300 K): d = 5.51 (pt, 2H, RCpH); 5.28 (pt, 2H, RCpH); 2.74 (m, 2H, 1'-H); 2.13 (m, 2H, 2'-H); 1.67 (s, 15H, Cp (CH 3) 5); -0.44 (s, 6H, Zr-CH 3 ) ppm.

Beispiel 15Example 15 Synthese von Bis((2,2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)hafniumdimethylSynthesis of bis ((2,2 ', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) hafniumdimethyl

Zu einer Suspension von 0,5 g Bis((2,2',2'-trifluorethyl)cyclopentadienyl)-haf­ niumdichlorid aus Beispiel 4 in 50 ml Diethylether gibt man bei -78°C langsam 1,1 ml 1.68M Methyllithium-Lösung in Diethylether. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und entfernt das Lösemittel im Ölpumpenvakuum. Das Produkt wird mittels Extraktion mit Pentan isoliert.
Ausbeute: 0,358 g (83%)
1H-NMR: ([D6]-Benzol; 200.1 MHz; 300 K): d = 5.52 (pt, 4H, RCpH); 5.16 (pt, 4H, RCpH); 2.87 (q, 3JFH = 10.7 Hz, 4H, 1'-H); -0.71 (s, 6H, Hf-CH3)ppm.To a suspension of 0.5 g bis ((2,2 ', 2'-trifluoroethyl) cyclopentadienyl) haf nium dichloride from Example 4 in 50 ml diethyl ether, 1.1 ml 1.68M methyl lithium solution is slowly added at -78 ° C in diethyl ether. The mixture is allowed to warm to room temperature and the solvent is removed in an oil pump vacuum. The product is isolated by extraction with pentane.
Yield: 0.358 g (83%)
1 H-NMR: ([D 6 ] -benzene; 200.1 MHz; 300 K): d = 5.52 (pt, 4H, RCpH); 5.16 (pt, 4H, RCpH); 2.87 (q, 3 J FH = 10.7 Hz, 4H, 1'-H); -0.71 (s, 6H, Hf-CH3) ppm.

Beispiel 16Example 16 Synthese von Bis((1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cyclopentadienyl)haf­ niumdimethylSynthesis of bis ((1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cyclopentadienyl) haf niumdimethyl

Zu einer Suspension von 0,222 g Bis((1'H,1'H,2'H,2'H-perfluoroctyl)cy­ clopentadienyl)hafniumdichlorid aus Beispiel 7 in 40 ml Diethylether gibt man bei -78°C langsam 0,25 ml 1.68M Methyllithium-Lösung in Diethylether. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und entfernt das Lösemittel im Ölpumpenvakuum. Das Produkt wird mittels Extraktion mit Pentan isoliert.
Ausbeute: 0,197 g (91%)
1H-NMR: ([D6]-Benzol; 200.1 MHz; 300 K): d = 5,38 (pt, 4H, RCpH); 5.31 (pt, 4H, RCpH); 2.59 (m, 4H, 1'-H); 2.08 (m. 4H, 2'-H); -0.47 (s, 6H, Hf-CH3) ppm.0.25 ml is slowly added to a suspension of 0.222 g of bis ((1'H, 1'H, 2'H, 2'H-perfluorooctyl) cy clopentadienyl) hafnium dichloride from Example 7 in 40 ml of diethyl ether at -78 ° C 1.68M methyl lithium solution in diethyl ether. The mixture is allowed to warm to room temperature and the solvent is removed in an oil pump vacuum. The product is isolated by extraction with pentane.
Yield: 0.197 g (91%)
1 H-NMR: ([D 6 ] -benzene; 200.1 MHz; 300 K): d = 5.38 (pt, 4H, RCpH); 5.31 (pt, 4H, RCpH); 2.59 (m, 4H, 1'-H); 2.08 (m. 4H, 2'-H); -0.47 (s, 6H, Hf-CH3) ppm.

Claims (7)

1. Verbindung der Formel (I)
worin,
M1 ein Metall der Gruppe 3, 4, 5 oder 6 des Periodensystems der Elemente sowie Lanthanide oder Actinide bedeutet,
R1 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C1-C30-koh­ lenstoffhaltige Gruppe, SiR3, worin R3 gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom oder eine C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe sind, oder zwei oder mehrere Reste R1 können so miteinander verbunden sein, daß die Reste R1 und die sie verbindenden Atome des Cyclopentadienylringes ein C4-C24-Ringsystem bilden, welches seinerseits substituiert sein kann,
R2 gleich oder verschieden sind und ein fluorhaltiges C1-C25-Alkyl, fluorhaltiges C1-C25-Alkenyl, fluorhaltiges C6-C24-Aryl, fluorhaltiges C7-C30-Arylalkyl, fluorhaltiges C7-C30-Alkylaryl bedeuten,
r, n gleich oder verschieden sind und 1, 2, 3, 4 oder 5 bedeuten,
m, q gleich oder verschieden sind und 0,1, 2, 3 oder 4 bedeuten,
q + r gleich 5 für v = 0, und q + r gleich 4 für v = 1 ist,
m + n gleich 5 für v = 0, und m + n gleich 4 für v = 1 ist,
s, t gleich oder verschieden sind und eine ganze Zahl von 1 bis 20 bedeuten,
L gleich oder verschieden sind und ein Halogenatom oder einen kohlenwasserstoffhaltigen Rest mit 1-20 Kohlenstoffatomen bedeuten,
x eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, wobei im Falle von M1 = Ti, Zr oder Hf x bevorzugt gleich 2 ist,
Z ein verbrückendes Strukturelement zwischen den beiden Cyclopentadienylringen bezeichnet, und v ist 0 oder 1.1. Compound of formula (I)
wherein,
M 1 is a metal from group 3, 4, 5 or 6 of the periodic table of the elements and also lanthanides or actinides,
R 1 are the same or different and a hydrogen atom, a C 1 -C 30 carbon-containing group, SiR 3 , wherein R 3 are identical or different a hydrogen atom or a C 1 -C 40 carbon-containing group, or two or more radicals R. 1 can be connected to one another in such a way that the radicals R 1 and the atoms of the cyclopentadienyl ring connecting them form a C 4 -C 24 ring system which in turn can be substituted,
R 2 are the same or different and are a fluorine-containing C 1 -C 25 alkyl, fluorine-containing C 1 -C 25 alkenyl, fluorine-containing C 6 -C 24 aryl, fluorine-containing C 7 -C 30 arylalkyl, fluorine-containing C 7 -C 30 Alkylaryl mean
r, n are the same or different and are 1, 2, 3, 4 or 5,
m, q are the same or different and are 0.1, 2, 3 or 4,
q + r is 5 for v = 0, and q + r is 4 for v = 1,
m + n is 5 for v = 0, and m + n is 4 for v = 1,
s, t are the same or different and are an integer from 1 to 20,
L are identical or different and represent a halogen atom or a hydrocarbon-containing radical having 1-20 carbon atoms,
x is an integer from 1 to 4, where M 1 = Ti, Zr or Hf x is preferably 2,
Z denotes a bridging structural element between the two cyclopentadienyl rings, and v is 0 or 1. 2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel (I)
M1 gleich Titan, Zirkonium oder Hafnium,
R1 gleich oder verschieden sind und C1-C25-Alkyl, C2-C25-Alkenyl, C3-C15-Al­ kylalkenyl, C6-C24-Aryl, C5-C24-Heteroaryl, C7-C30-Arylalkyl, C7-C30-Al­ kylaryl, C1-C12-Alkoxy, SiR3, worin R3 gleich oder verschieden C1-C20-Al­ kyl, C1-C10-Fluoralkyl, C1-C10-Alkoxy, C6-C20-Aryl, C6-C10-Fluoraryl, C6-C10-Aryloxy, C2-C10-Alkenyl, C7-C40-Arylalkyl, C8-C40-Alkylaryl oder C8-C40-Arylalkenyl sind,
L gleich oder verschieden sind und C1-C20-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, C1-C20-Al­ koxy, C6-C14-Aryloxy oder C6-C40-Aryl, bedeuten.2. Compounds according to claim 1, characterized in that in formula (I)
M 1 is titanium, zirconium or hafnium,
R 1 are the same or different and C 1 -C 25 alkyl, C 2 -C 25 alkenyl, C 3 -C 15 alkyl alkenyl, C 6 -C 24 aryl, C 5 -C 24 heteroaryl, C 7 -C 30 arylalkyl, C 7 -C 30 alkylaryl, C 1 -C 12 alkoxy, SiR 3 , wherein R 3 are identical or different C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 10 fluoroalkyl, C 1 -C 10 alkoxy, C 6 -C 20 aryl, C 6 -C 10 fluoroaryl, C 6 -C 10 aryloxy, C 2 -C 10 alkenyl, C 7 -C 40 arylalkyl, C 8 - Are C 40 alkylaryl or C 8 -C 40 arylalkenyl,
L are the same or different and are C 1 -C 20 alkyl, C 2 -C 20 alkenyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 6 -C 14 aryloxy or C 6 -C 40 aryl. 3. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel (I)
R1 gleich oder verschieden sind und Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl, Octyl, Pyridyl, Furyl oder Chinolyl, bedeuten.3. Compounds according to claim 1, characterized in that in formula (I)
R 1 are the same or different and are methyl, ethyl, tert-butyl, cyclohexyl, octyl, pyridyl, furyl or quinolyl. 4. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel (I)
Z gleich M2R4R5, worin M2 Kohlenstoff, Silizium, Germanium oder Zinn ist und
R4 und R5 gleich oder verschieden eine C1-C20-Kohlenwasserstoffgruppe wie C1-C10-Alkyl oder C6-C14-Aryl bedeuten. 4. Compounds according to claim 1, characterized in that in formula (I)
Z is M 2 R 4 R 5 , where M 2 is carbon, silicon, germanium or tin and
R 4 and R 5, identical or different, denote a C 1 -C 20 hydrocarbon group such as C 1 -C 10 alkyl or C 6 -C 14 aryl. 5. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel (I)
Z gleich CH2, CH2CH2, CH(CH3)CH2, CH(C4H9)C(CH3)2, C(CH3)2, (CH3)2Si, (CH3CH2)2Si, (CH3)((CH3)3C)Si, (CH3)2Ge, (CH3)2Sn, (C6H5)2Si, (C6H5)(CH3)Si, (C6H5)2Ge, (C6H5)2Sn, (CH2)4Si, CH2Si(CH3)2, o-C6H4 oder 2,2'-(C6H4)2 ist.5. Compounds according to claim 1, characterized in that in formula (I)
Z is CH 2 , CH 2 CH 2 , CH (CH 3 ) CH 2 , CH (C 4 H 9 ) C (CH 3 ) 2 , C (CH 3 ) 2 , (CH 3 ) 2 Si, (CH 3 CH 2 ) 2 Si, (CH 3 ) ((CH 3 ) 3 C) Si, (CH 3 ) 2 Ge, (CH 3 ) 2 Sn, (C 6 H 5 ) 2 Si, (C 6 H 5 ) (CH 3 ) Si, (C 6 H 5 ) 2 Ge, (C 6 H 5 ) 2 Sn, (CH 2 ) 4 Si, CH 2 Si (CH 3 ) 2 , oC 6 H 4 or 2,2 '- (C 6 H 4 ) 2 . 6. Verfahren zur Herstellung von Polypropylen durch Polymerisation von Propylen in Gegenwart einer Verbindung der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 5.6. Process for the production of polypropylene by polymerization of Propylene in the presence of a compound of formula (I) according to any one of claims 1 until 5. 7. Verwendung einer Verbindung der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Herstellung von Polypropylen.7. Use of a compound of formula (I) according to any one of claims 1 to 5 for the production of polypropylene.
DE1998117728 1998-04-21 1998-04-21 Special metallocene compounds with fluorinated substituents Withdrawn DE19817728A1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1998117728 DE19817728A1 (en) 1998-04-21 1998-04-21 Special metallocene compounds with fluorinated substituents
JP2000544677A JP2002512251A (en) 1998-04-21 1999-04-16 Metallocenes containing fluorine-containing substituents
EP99920683A EP1073665A1 (en) 1998-04-21 1999-04-16 Metallocenes with substituents containing fluorine
PCT/EP1999/002561 WO1999054339A1 (en) 1998-04-21 1999-04-16 Metallocenes with substituents containing fluorine

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1998117728 DE19817728A1 (en) 1998-04-21 1998-04-21 Special metallocene compounds with fluorinated substituents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19817728A1 true DE19817728A1 (en) 1999-10-28

Family

ID=7865284

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1998117728 Withdrawn DE19817728A1 (en) 1998-04-21 1998-04-21 Special metallocene compounds with fluorinated substituents

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE19817728A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0320762B1 (en) Process for the preparation of a chiral, stereorigid metallocen compound
EP0528287B1 (en) Bridged chiral metallocenes, process for their preparation and their use as catalysts
EP0490256A1 (en) Metallocenes with bicyclic cyclopentadiene derivatives as ligands, process for their preparation and their use as catalysts
EP1313747B1 (en) Method for producing alkyl-bridged ligand systems and transition metal compounds
DE4406109A1 (en) Process for the production of bridged stereorigid metallocenes
DE4420456A1 (en) Neutral zwitterionic transition metal cpds.
EP0745606B1 (en) Process for the preparation of bridged metallocene complexes
DE69813058T2 (en) Metallocenes, their production and use
EP0704454B1 (en) Process for the preparation of a bridged metallocene
WO1997015581A1 (en) Zirconocenes and hafnocenes with boron-substituted cyclopentadienyl-ligands and the method of producing them
DE4406110A1 (en) Bridged cyclopentadienyl magnesium compounds and process for their preparation and their use in the production of metallocenes
DE69904982T2 (en) Functionalized metallocenes, their production and their use
EP1084159B1 (en) Catalyst system composed of metallocenes comprising substituents containing fluorine
DE60117569T2 (en) LIGANDS WITH AT LEAST ONE FLUOROSILICIDE SUBSTITUTE FOR THE PRODUCTION OF METALOCENES
EP0832866B1 (en) Process for the preparation of methylene-bridged biscyclopentadienyl compounds
DE19817728A1 (en) Special metallocene compounds with fluorinated substituents
EP1073665A1 (en) Metallocenes with substituents containing fluorine
DE10360060A1 (en) Preparation of ansa-metallocene complexes in meso forms useful as synthetic intermediate and as catalyst constituent for the polymerization of olefins involves reacting biscyclopentadienyl ligand system with a transition metal compound
AT405834B (en) METALLOCENES WITH FERROCENYL-SUBSTITUTED BRIDGES AND THEIR USE FOR OLEFIN POLYMERIZATION
EP0868441A2 (en) Transition metal compound
DE102004022861A1 (en) Racemoselective preparation of ansa-metallocene complexes involves reacting dianionic ligand starting compound with transition metal compound
DE19817726A1 (en) Catalyst system for production of polypropylene
DE102004032277A1 (en) New ansa-metallocene complex, useful as intermediate for preparation of another ansa-metallocene complex and as constituent of catalyst systems for the polymerization of olefinically unsaturated compounds
DE19817727A1 (en) Special metallocene compounds with fluorinated substituents
EP0816371A1 (en) Process for the stereoselective preparation of chiral metallocenes

Legal Events

Date Code Title Description
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: TARGOR GMBH, 55116 MAINZ, DE

8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: BASELL POLYOLEFINE GMBH, 77694 KEHL, DE

8139 Disposal/non-payment of the annual fee