DE19811663C2 - Process for the production of a highly porous adsorptive cleaner based on an amino-terminated polymer - Google Patents

Process for the production of a highly porous adsorptive cleaner based on an amino-terminated polymer

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung hochporöser Adsorptionsmittel auf Basis aminoterminierter Prepolymerer aus amidgruppenhaltigen Polymeren, die zur Reinigung von Abwasser, vorzugsweise zur Entfernung von Farbstoffen und anderen störenden Wasserin­ haltsstoffen wie AOX und Tensiden eingesetzt werden können.The invention relates to a method for producing highly porous adsorbents based amino-terminated prepolymer made from polymers containing amide groups, which are used for cleaning Waste water, preferably to remove dyes and other troublesome water Ingredients such as AOX and surfactants can be used.

Die als Ausgangsstoffe dienenden Polymere können sowohl in Form von Neuware als auch in Form von Recyclaten oder Abfallmaterial eingesetzt werden, wobei Mischungen untereinan­ der und von verschiedenen Polymeren möglich sind.The polymers used as starting materials can be used both in the form of new goods and in Form of recyclates or waste material can be used, mixtures with each other which and of different polymers are possible.

Aus der Literatur ist die Verwendung von synthetischen Polymeren als Adsorptionsmittel zur Entfernung von Verunreinigungen aus wäßrigen Medien bekannt. Die Verwendung von Poly­ amidspänen zur Adsorption von Phenolverbindungen wird im Patent DE 16 68 866 vorge­ schlagen. Jedoch ist die Adsorption von Farbstoffen und deren Derivaten, wie z. B. den Reak­ tivfarbstoffhydrolysaten, an festem Polyamid unzureichend.The use of synthetic polymers as adsorbents is known from the literature Removal of contaminants from aqueous media known. The use of poly amide chips for the adsorption of phenolic compounds is featured in patent DE 16 68 866 beat. However, the adsorption of dyes and their derivatives, such as. B. the Reak active dye hydrolyzates, insufficient on solid polyamide.

Gemäß US-P 4 207 184 werden als Adsorptionsmittel solvatisierte, vorrangig hydratisierte Gele aus Thermoplasten einschließlich Polyamid oder anionisch modifiziertem Polyamid an­ gewandt. Das Gel wird erhalten durch Lösen des Polymeren in einem mit Wasser mischbaren, anorganischen oder organischen Lösungsmittel, z. B. Mineralsäuren, und Wiederausfällen durch Zugabe von Wasser oder einem anderen Fällungsmittel zur Polymerlösung. Der Nach­ teil dieses Verfahrens besteht darin, daß die als Lösungsmittel verwendeten Mineralsäuren nicht oder nur mit erheblichem Aufwand wieder zurückgewonnen werden können und somit saure Abwässer zu entsorgen sind.According to US Pat. No. 4,207,184, solvated, primarily hydrated are used as adsorbents Thermoplastic gels including polyamide or anionically modified polyamide looking. The gel is obtained by dissolving the polymer in a water-miscible, inorganic or organic solvents, e.g. B. mineral acids, and relapses by adding water or another precipitant to the polymer solution. The night Part of this process is that the mineral acids used as solvents cannot be recovered or can only be recovered with considerable effort and thus acidic waste water must be disposed of.

Die Verwendung speziell modifizierter Polymerer zur Reinigung von Abwässern, besonders Färbereiabwässern, durch Chemosorption wird in der OS DE 44 26 913 vorgeschlagen. Wesentlich ist dabei die Bildung difunktionalisierter Prepolymerer durch Umsetzung amid­ gruppenhaltiger, schmelzbarer Polymerer mit Di- oder Triaminverbindungen. Die für die Anwendung des Reaktionsproduktes als Adsorptionsmittel erforderliche Korngröße wird durch Mahlen der erstarrten Schmelze erreicht. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß un­ schmelzbare Polymere wie z. B. stark vernetzte Polyurethane sich unter den angegebenen Be­ dingungen einer Umsetzung mit den Aminen entziehen und somit kein ausreichendes Adsorp­ tionsvermögen erreichen. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß die für eine hohe Adsorp­ tionsfähigkeit notwendige große Oberfläche durch Mahlen bis zur erforderlichen Korngröße bewirkt werden muß.The use of specially modified polymers for cleaning waste water, especially Dyeing effluent by chemosorption is proposed in OS DE 44 26 913. The formation of difunctionalized prepolymers by amide conversion is essential group-containing, meltable polymer with di- or triamine compounds. The for the Application of the reaction product as the adsorbent required grain size achieved by grinding the solidified melt. This method has the disadvantage that un fusible polymers such as B. highly crosslinked polyurethanes under the specified Be Eliminate conditions of a reaction with the amines and thus insufficient adsorb reach ability. Another disadvantage is that for a high adsorb the necessary large surface area by grinding to the required grain size must be effected.

Ziel der ErfindungAim of the invention

Das Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung eines hochporösen Adsorptions­ mittels für die Reinigung von Abwasser auf der Basis von amidgruppenhaltigen Polymeren durch gezielten Abbau zu aminoterminierten Prepolymeren zu entwickeln, wobei auch un­ schmelzbare Polymere eingesetzt werden können. Als polymere Ausgangsstoffe sollen so­ wohl Neuware als auch Recyclate und Abfallmaterial verwendbar sein. The aim of the invention is to provide a method for producing a highly porous adsorption means for the purification of waste water based on polymers containing amide groups through targeted degradation to develop amino-terminated prepolymers, including un fusible polymers can be used. As polymeric starting materials new goods as well as recyclates and waste material can be used.  

Der Erfindung liegt die technische Aufgabe zugrunde, entsprechende amidgruppenhaltige Polymere, auch in Form ihrer Abfälle, so zu modifizieren, daß sie als Adsorptionsmittel für die Abwasserreinigung anwendbar sind. Die zur Herstellung dieser Adsorptionsmittel not­ wendigen Hilfsstoffe sollen sich zurückgewinnen und wiederverwenden lassen. Die erhalte­ nen Adsorptionsmittel sollen in einer hochporösen Form vorliegen. Als Ausgangsstoffe sollen alle amidgruppenhaltigen Polymere verwendbar sein, auch wenn sie durch Vernetzung oder anderweitig besonderen Molekülaufbau nicht zu den Thermoplasten zählen.The invention is based on the technical problem of corresponding amide groups Modify polymers, including in the form of their waste, so that they act as adsorbents for the wastewater treatment are applicable. Not necessary for the production of these adsorbents agile auxiliary materials should be recoverable and reusable. Get the NEN adsorbents should be in a highly porous form. As starting materials all polymers containing amide groups can be used, even if they are crosslinked or otherwise special molecular structure does not count as thermoplastics.

Es ist bekannt, daß Polymere mit reaktionsfähigen Endgruppen eine Chemosorption erlauben. So ist beispielsweise für die Aufnahme anionischer Farbstoffe die Zahl der im Polymermole­ kül vorhandenen Aminoendgruppen von Bedeutung. Dabei spielt die Zugängigkeit der reak­ tiven Gruppen eine wesentliche Rolle, was durch die Ausbildung einer porösen Struktur be­ sonders gefördert wird. Erfindungsgemäß werden durch den simultanen Löseprozeß und den gezielten Abbau eines amidgruppenhaltigen Makromoleküls mit Aminen aminoterminierte, adsorptionsfähige Prepolymere mit einer ausgeprägten porösen Struktur erhalten. Die für die Adsorption aus wäßrigen Lösungen geeigneten Produkte weisen ein Molekulargewicht zwi­ schen 500 und 3000, einen Trockengehalt von ca. 30 bis 50% und ein Porenvolumen von 0,05 bis 0,2 cm3/g auf. Das Molekulargewicht und somit die Chemosorptionsfähigkeit kön­ nen über die Zugabemenge der Aminverbindung gesteuert werden, die Porosität über das Ver­ hältnis Lösungsmittel/Summe Polymer + Aminverbindung.It is known that polymers with reactive end groups allow chemosorption. For example, the number of amino end groups present in the polymer molecule is important for the absorption of anionic dyes. The accessibility of the reactive groups plays an important role, which is particularly encouraged by the formation of a porous structure. According to the invention, the simultaneous dissolving process and the targeted degradation of a macromolecule containing amide groups with amines give amino-terminated, adsorbable prepolymers with a pronounced porous structure. The products suitable for adsorption from aqueous solutions have a molecular weight between 500 and 3000, a dry content of approximately 30 to 50% and a pore volume of 0.05 to 0.2 cm 3 / g. The molecular weight and thus the chemosorption capacity can be controlled via the addition amount of the amine compound, the porosity via the ratio solvent / sum of polymer + amine compound.

Als Lösungsmittel werden Verbindungen genutzt, die ein gutes Lösevermögen für Polymere aufweisen, sich unter den Reaktionsbedingungen inert verhalten und bei Temperaturen unter­ halb des Schmelzpunktes der entstehenden Prepolymere in den festen Aggregatzustand über­ gehen. Vorzugsweise wird hierfür Caprolactam eingesetzt.Compounds are used as solvents that have a good solvent power for polymers have, behave inertly under the reaction conditions and at temperatures below half of the melting point of the resulting prepolymers in the solid state go. Caprolactam is preferably used for this.

Die Lösung und Reaktion des Polymeren mit den berechneten Mengen an Lösungsmittel und Aminverbindung, vorzugsweise einem Diaminoalkan mit einer Kettenlänge von C6 bis C12, z. B. 1,6-Diaminohexan oder 1,12-Diaminododecan, erfolgt unter Inertgasatmosphäre in einem Rührreaktor bei guter Durchmischung der Komponenten unter Anwendung von Temperaturen im Bereich von 100°C bis 300°C, vorzugsweise zwischen 140°C und 240°C. Als Ausgangs­ polymer dient vorzugsweise Abfallmaterial von Polyamid 6, Polyamid 66 und Polyurethan- Integralhartschaum.The solution and reaction of the polymer with the calculated amounts of solvent and amine compound, preferably a diaminoalkane with a chain length of C 6 to C 12 , e.g. B. 1,6-diaminohexane or 1,12-diaminododecane, is carried out under an inert gas atmosphere in a stirred reactor with thorough mixing of the components using temperatures in the range of 100 ° C to 300 ° C, preferably between 140 ° C and 240 ° C. Waste material of polyamide 6, polyamide 66 and rigid polyurethane foam is preferably used as the starting polymer.

Als Ausgangspolymere kommen auch alle aliphatischen, aromatischen und aromatisch-alipha­ tischen, schmelzbaren Polyamide, sowie weitere Polymere mit Amidbindung der allgemeinen Struktur [R'-CO-NH-R"], wie schmelzbare und unschmelzbare Polyurethane, und solche, die zusätzlich tertiäre Imin-, Ester-, Ether-, Imidbindungen enthalten, in Betracht.All aliphatic, aromatic and aromatic-alipha also come as starting polymers tables, meltable polyamides, and other polymers with amide bond of the general Structure [R'-CO-NH-R "], such as fusible and infusible polyurethanes, and those which additionally contain tertiary imine, ester, ether, imide bonds.

Als Diamine werden folgende Verbindungen rein oder in Mischungen eingesetzt:
The following compounds are used as diamines in pure form or in mixtures:

H2N-(CH2)mNH2 (I)
H 2 N- (CH 2 ) m NH 2 (I)

m = 3 bis 16
m = 3 to 16

H2N-(CH2)n-O-(CH2)o-O-(CH2)n-NH2 (II)
H 2 N- (CH 2 ) n -O- (CH 2 ) o -O- (CH 2 ) n -NH 2 (II)

n = 2 bis 4
o = 2 bis 4
n = 2 to 4
o = 2 to 4

p = 1 bis 3
p = 1 to 3

[H2N-(CH2)r]3]-N (IV)
[H 2 N- (CH 2 ) r ] 3 ] -N (IV)

r = 1 bis 3r = 1 to 3

Der Abbaugrad der Polymeren wird durch die zugesetzte Menge der Aminverbindung be­ stimmt. Damit kann auch die Adsorptionsfähigkeit der aminoterminierten Prepolymeren, wofür Molekulargewichte im Bereich von 500 bis 3000 von Bedeutung sind, gesteuert werden.The degree of degradation of the polymers is determined by the amount of the amine compound added Right. The adsorption capacity of the amino-terminated prepolymers, for which molecular weights in the range from 500 to 3000 are important become.

Um die Porosität des aminoterminierten Prepolymeren zu erreichen, wird nach dem Erkalten und Erstarren der Lösung das Lösungsmittel extrahiert. Als Extraktionsmittel können Wasser oder niedere Alkohole sowie Gemische daraus dienen, wobei vorzugsweise Wasser verwendet wird. Dieser Prozeß führt zu einem hochporösen, feinkörnigen bis pastenartigen Produkt mit einer spezifischen Oberfläche von ca. 30 bis 100 m2/g und einem Porenvolumen von 0,05 bis 0,2 cm3/g. Die makroskopische Struktur wird ebenso wie der Trockengehalt und die Oberflä­ chenparameter durch das Verhältnis Lösungsmittel/Summe Polymer + Aminverbindung be­ stimmt. Das nach der Extraktion anfallende, bei Verwendung von Wasser als Extraktionsmit­ tel feuchte Produkt kann in dieser Form als Adsorptivreiniger eingesetzt werden. Die Entfer­ nung des restlichen Extraktionsmittels durch eine Gefriertrocknung ist möglich. Das hochpo­ röse Adsorptionsmittel ist gut handhabbar und läßt sich leicht wieder vom Abwasser abtren­ nen. Das Lösungsmittel läßt sich durch Extraktion und/oder Destillation zurückgewinnen und wiederverwenden.In order to achieve the porosity of the amino-terminated prepolymer, the solvent is extracted after the solution has cooled and solidified. Water or lower alcohols and mixtures thereof can be used as the extracting agent, water preferably being used. This process leads to a highly porous, fine-grained to pasty product with a specific surface area of approx. 30 to 100 m 2 / g and a pore volume of 0.05 to 0.2 cm 3 / g. The macroscopic structure, like the dry content and the surface parameters, is determined by the ratio solvent / total polymer + amine compound. The product obtained after the extraction, which is moist when using water as the extraction agent, can be used in this form as an adsorptive cleaner. Removal of the remaining extractant by freeze-drying is possible. The hochpo rös adsorbent is easy to handle and can be easily separated from the waste water. The solvent can be recovered and reused by extraction and / or distillation.

Ausführungsbeispieleembodiments Beispiel 1example 1

60 g Polyurethan-Integralhartschaum (Mahlgut, Korngröße ≦ 250 µm) aus Abfallmaterial wer­ den mit 40 g 1,12-Diaminododecan und 234 g Caprolactam gemischt. Unter Rühren und Rück­ fluß wird die Mischung im Reaktor bei 140°C bis 160°C unter einem schwachen Stickstoff­ strom behandelt. Nach einer Dauer von ca. 3 Stunden wird die relativ niedrigviskose Lösung des Polymeren in Caprolactam auf ein Blech gegossen, so daß sie in dünner Schicht erkalten und damit erstarren kann. Das feste Produkt wird zur weiteren Bearbeitung grob gebrochen. Das zerkleinerte Produkt wird dreimal mit ca. 400 ml Wasser extrahiert und der feste Rück­ stand auf einer Filternutsche nachgewaschen. 60 g polyurethane integral hard foam (regrind, grain size ≦ 250 µm) from waste material mixed with 40 g of 1,12-diaminododecane and 234 g of caprolactam. While stirring and returning The mixture flows in the reactor at 140 ° C to 160 ° C under a weak nitrogen electricity treated. After a period of about 3 hours, the relatively low-viscosity solution of the polymer in caprolactam poured onto a sheet so that they cool in a thin layer and can freeze with it. The solid product is roughly broken for further processing. The crushed product is extracted three times with approx. 400 ml water and the solid back was washed on a suction filter.  

Die Adsorptionsfähigkeit des feuchten, pastösen Produktes wird gegenüber einem Modellab­ wasser, bestehend aus einer Mischung von fünf unterschiedlichen Reaktivfarbstoff-Hydroly­ saten in einer Gesamtkonzentration von 0,2 g/l, getestet. Das erhaltene Adsorptionsmittel ist in der Lage, im dynamischen Adsorptionsverfahren bei einem Flottenverhältnis von 3 g/l (be­ zogen auf Trockensubstanz) innerhalb von 50 Minuten den Grenzwert der Durchsichtsfarb­ zahl des Modellabwassers von 5 m-1 zu unterschreiten. Die Konzentration eines gleichzeitig vorhandenen AOX-Trägers wird um 3,3 mg/l vermindert.The adsorption capacity of the moist, pasty product is tested against a model waste water, consisting of a mixture of five different reactive dye hydrolysates in a total concentration of 0.2 g / l. The adsorbent obtained is able to fall below the limit of the transparent color number of the model wastewater of 5 m -1 in 50 minutes in a dynamic adsorption process with a liquor ratio of 3 g / l (based on dry matter). The concentration of an AOX carrier present at the same time is reduced by 3.3 mg / l.

Beispiel 2Example 2

60 g Polyurethan-Integralhartschaum (Mahlgut, Korngröße ≦ 250 µm) aus Abfallmaterial wer­ den mit 23,25 g 1,6-Diaminohexan und 195 g Caprolactam gemischt. Unter Rühren und Rückfluß wird die Mischung im Reaktor bei 140°C bis 160°C unter einem schwachen Stick­ stoffstrom behandelt. Nach einer Dauer von ca. 3 Stunden wird die relativ niedrigviskose Lösung des Polymeren in Caprolactam auf ein Blech gegossen, so daß sie in dünner Schicht erkalten und damit erstarren kann. Das feste Produkt wird zur weiteren Bearbeitung grob gebrochen. Das zerkleinerte Produkt wird dreimal mit ca. 400 ml Wasser extrahiert und der feste Rückstand auf einer Filternutsche nachgewaschen.60 g polyurethane integral hard foam (regrind, grain size ≦ 250 µm) from waste material mixed with 23.25 g 1,6-diaminohexane and 195 g caprolactam. With stirring and The mixture is refluxed in the reactor at 140 ° C. to 160 ° C. under a weak stick treated material flow. After a period of about 3 hours, the relatively low viscosity Solution of the polymer in caprolactam poured onto a sheet so that it is in a thin layer can cool down and freeze. The solid product becomes rough for further processing Broken. The crushed product is extracted three times with about 400 ml of water and the Washed solid residue on a suction filter.

Die Adsorptionsfähigkeit des feuchten, pastösen Produktes wird gegenüber einem Modellab­ wasser, bestehend aus einer Mischung von fünf unterschiedlichen Reaktivfarbstoff-Hydroly­ saten in einer Gesamtkonzentration von 0,2 g/l, getestet. Das erhaltene Adsorptionsmittel ist in der Lage, im dynamischen Adsorptionsverfahren bei einem Flottenverhältnis von 3 g/l (be­ zogen auf Trockensubstanz) innerhalb von ca. 80 Minuten den Grenzwert der Durchsichts­ farbzahl des Modellabwassers von 5 m-1 zu unterschreiten. Der AOX-Gehalt des Modellab­ wassers wird gleichzeitig von 1,8 mg/l auf 0,1 mg/l abgesenkt.The adsorption capacity of the moist, pasty product is tested against a model waste water, consisting of a mixture of five different reactive dye hydrolysates in a total concentration of 0.2 g / l. The adsorbent obtained is able to fall below the limit of the transparent color number of the model wastewater of 5 m -1 in about 80 minutes in a dynamic adsorption process with a liquor ratio of 3 g / l (based on dry matter). The AOX content of the model waste water is simultaneously reduced from 1.8 mg / l to 0.1 mg / l.

Beispiel 3Example 3

140 g Polyamid 6 - Abfallmaterial (Granulat), 35 g 1,12-Diaminododecan und 240 g Capro­ lactam werden gut miteinander vermischt (Verhältnis Lösungsmittel/Reaktanten = 60/40). Die Mischung wird im Reaktionsgefäß mit einem Stickstoffstrom ca. 30 Minuten lang durchspült, wobei das Einleitungsrohr bis kurz über den Boden des Gefäßes reichen soll. Danach wird unter einem schwachen Stickstoffstrom auf 200°C bis 240°C unter Rühren und Rückfluß er­ hitzt. Nach einer Behandlungsdauer von ca. 1 Stunde wird die relativ niedrigviskose Lösung des Polymeren in Caprolactam auf ein Blech gegossen, wo sie in dünner Schicht erkalten und erstarren kann. Das feste Produkt wird zur weiteren Bearbeitung grob gebrochen, dreimal mit ca. 500 ml Wasser extrahiert und der feste Rückstand auf einer Filternutsche nachgewaschen.140 g of polyamide 6 - waste material (granules), 35 g of 1,12-diaminododecane and 240 g of Capro lactam are mixed well (solvent / reactant ratio = 60/40). The Mixture is flushed with a stream of nitrogen for about 30 minutes in the reaction vessel, the inlet pipe should extend to just above the bottom of the vessel. After that under a gentle stream of nitrogen to 200 ° C to 240 ° C with stirring and reflux hitzt. After a treatment period of about 1 hour, the relatively low-viscosity solution of the polymer is poured into a sheet of caprolactam, where it cools down in a thin layer and can freeze. The solid product is roughly broken for further processing, three times with Extract approx. 500 ml water and wash the solid residue on a suction filter.

Die Adsorptionsfähigkeit des feuchten, pastösen Produktes wird gegenüber einem Modellab­ wasser, bestehend aus einer Mischung von fünf unterschiedlichen Reaktivfarbstoff-Hydroly­ saten in einer Gesamtkonzentration von 0,2 g/l, getestet. Das erhaltene Adsorptionsmittel ist in der Lage, im statischen Adsorptionsverfahren bei einem Flottenverhältnis von 5 g/l (bezo­ gen auf Trockensubstanz) innerhalb von 24 Stunden den Grenzwert der Durchsichtsfarbzahl des Modellabwassers von 5 m-1 zu unterschreiten. The adsorption capacity of the moist, pasty product is tested against a model waste water, consisting of a mixture of five different reactive dye hydrolysates in a total concentration of 0.2 g / l. The adsorbent obtained is able to fall below the limit of the transparent color number of the model wastewater of 5 m -1 within 24 hours in the static adsorption process at a liquor ratio of 5 g / l (based on dry matter).

Beispiel 4Example 4

100 g Polyamid 66 - Granulat, 16 g 1,12-Diaminododecan und 450 g Caprolactam werden gut miteinander vermischt (Verhältnis Lösungsmittel/Reaktanten = 80/20). Die Mischung wird im Reaktionsgefäß mit einem Stickstoffstrom ca. 30 Minuten lang durchspült, wobei das Einlei­ tungsrohr bis kurz über den Boden des Gefäßes reichen soll. Danach wird unter einem schwa­ chen Stickstoffstrom auf 200°C bis 260°C unter Rühren und Rückfluß erhitzt. Nach einer Be­ handlungsdauer von 2 bis 3 Stunden wird die relativ niedrigviskose Lösung des Polymeren in Caprolactam auf ein Blech gegossen, wo sie in dünner Schicht erkalten und erstarren kann. Das feste Produkt wird zur weiteren Bearbeitung grob gebrochen, dreimal mit ca. 500 ml Wasser extrahiert und der feste Rückstand auf einer Filternutsche nachgewaschen.100 g of polyamide 66 granules, 16 g of 1,12-diaminododecane and 450 g of caprolactam are good mixed together (ratio solvent / reactants = 80/20). The mixture is in Flushed reaction vessel with a stream of nitrogen for about 30 minutes, the Einlei pipe should reach just above the bottom of the vessel. After that is under a schwa Chen nitrogen stream heated to 200 ° C to 260 ° C with stirring and reflux. After a loading treatment time of 2 to 3 hours, the relatively low-viscosity solution of the polymer in Caprolactam poured onto a sheet where it can cool and solidify in a thin layer. The solid product is roughly broken for further processing, three times with approx. 500 ml Water extracted and the solid residue washed on a suction filter.

Die Adsorptionsfähigkeit des feuchten, pastösen Produktes wird gegenüber einem Modellab­ wasser, bestehend aus einer Mischung von fünf unterschiedlichen Reaktivfarbstoff-Hydroly­ saten in einer Gesamtkonzentration von 0,2 g/l, getestet. Das erhaltene Adsorptionsmittel ist in der Lage, im statischen Adsorptionsverfahren bei einem Flottenverhältnis von 5 g/l (bezo­ gen auf Trockensubstanz) innerhalb von 24 Stunden den Grenzwert der Durchsichtsfarbzahl des Modellabwassers von 5 ml zu unterschreiten bis zur fast vollständigen Entfärbung. Der AOX-Gehalt des Modellabwassers wird gleichzeitig von 2,55 mg/l auf 0,75 mg/l abgesenkt.The adsorption capacity of the moist, pasty product is compared to a model water, consisting of a mixture of five different reactive dye hydrolysers were tested in a total concentration of 0.2 g / l. The adsorbent obtained is able to use the static adsorption process with a liquor ratio of 5 g / l (referred to dry matter) within 24 hours the limit of the see-through color number of the model wastewater from 5 ml to almost complete decolorization. The The AOX content of the model wastewater is simultaneously reduced from 2.55 mg / l to 0.75 mg / l.

Claims (14)

1. Verfahren zur Herstellung eines hochporösen Adsorptivrei­ nigers, dadurch gekennzeichnet, dass amidgruppenhaltige Polymere durch gleichzeitig ablaufenden Lösevorgang und Reaktion mit Diamin- und/oder Triaminverbindungen zu funktio­ nalisierten Prepolymeren mit Aminoendgruppen umgesetzt wer­ den.1. A process for the preparation of a highly porous Adsorptivrei nigers, characterized in that amide group-containing polymers by simultaneous dissolving and reaction with diamine and / or triamine compounds to functionalized prepolymers with amino end groups who implemented the. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel Verbindungen genutzt werden, die ein Löse­ vermögen für Polymere aufweisen im Bereich von < 1% bis 50% und bei Temperaturen unterhalb des Schmelzpunktes der entstehenden Prepolymere in den festen Aggregatzustand über­ gehen.2. The method according to claim 1, characterized in that Compounds that are a solvent can be used as solvents assets for polymers range from <1% to 50% and at temperatures below the melting point of the resulting prepolymers in the solid state of aggregation go. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel Caprolactam eingesetzt wird.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that caprolactam is used as solvent. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel in einer Menge angewandt wird, die 40 bis 90 Masse-% der Gesamtreaktionsmischung beträgt. 4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the solvent is used in an amount that 40th is up to 90% by mass of the total reaction mixture.   5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Amine Verbindungen der Formeln
H2N-(CH2)m-NH2 (I)
m = 3 bis 16
H2N-(CH2)n-O-(CH2)o-O-(CH2)n-NH2 (II)
n = 2 bis 4
o = 2 bis 4
p = 1 bis 3
[H2N-(CH2)r]3-N (IV)
r = 1 bis 3
einzeln oder als Mischungen untereinander eingesetzt werden.5. The method according to claim 1, characterized in that compounds of the formulas as amines
H 2 N- (CH 2 ) m -NH 2 (I)
m = 3 to 16
H 2 N- (CH 2 ) n -O- (CH 2 ) o -O- (CH 2 ) n -NH 2 (II)
n = 2 to 4
o = 2 to 4
p = 1 to 3
[H 2 N- (CH 2 ) r ] 3 -N (IV)
r = 1 to 3
used individually or as mixtures with one another. 6. Verfahren nach Anspruch 1 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Aminverbindung vorzugsweise ein Diaminoalkan H2N- (CH2)m-NH2 mit m = 6 bis 12 eingesetzt wird.6. The method according to claim 1 and 5, characterized in that a diaminoalkane H 2 N- (CH 2 ) m -NH 2 with m = 6 to 12 is preferably used as the amine compound. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als amidgruppenhaltige Polymere rein aliphatische oder aliphatisch-aromatische oder rein aromatische verwendet werden, die schmelzbar oder unschmelzbar sein können und als Polymerverbindungen mit tertiären Imin-, Ester- und/oder Ether- oder Imidverbindungen vorliegen können und rein oder in Mischungen untereinander eingesetzt werden.7. The method according to claim 1, characterized in that as amide group-containing polymers, purely aliphatic or aliphatic-aromatic or purely aromatic be that are fusible or infusible and as Polymer compounds with tertiary imine, ester and / or Ether or imide compounds can be present and pure or can be used in mixtures with each other. 8. Verfahren nach Anspruch 1 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymere Polyamid 6, Polyamid 66, Polyu­ rethan-Weichschaum, Polyurethan-Hartschaum oder Polyurethan- Elastomere rein oder in Mischungen untereinander eingesetzt werden.8. The method according to claim 1 and 7, characterized in that as polymers polyamide 6, polyamide 66, polyu rethane soft foam, rigid polyurethane foam or polyurethane  Elastomers used pure or in mixtures with each other become. 9. Verfahren nach Anspruch 1, 7 und 8, dadurch gekennzeich­ net, daß die Polymere als Recyclate, Mahlgut oder Abfallmate­ rial rein oder in Mischung untereinander eingesetzt werden.9. The method according to claim 1, 7 and 8, characterized net that the polymers as recyclates, regrind or waste materials rial pure or in a mixture with each other. 10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die gleichzeitige Umsetzung und Lösung im Temperaturbe­ reich von 100°C bis 300°C erfolgt.10. The method according to claim 1 to 9, characterized in that the simultaneous implementation and solution in Temperaturbe range from 100 ° C to 300 ° C. 11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminverbindung mit dem die Amidbindungen enthaltenden Polymer zusammen im Reaktionsgefäß bei guter Durchmischung im Lösungsmittel gelöst wird, wobei eine Reaktionszeit von 10 bis 180 Minuten unter Inertgasatmosphäre erforderlich ist.11. The method according to claim 1 to 10, characterized in that the amine compound with that containing the amide bonds Polymer together in the reaction vessel with thorough mixing in the Solvent is dissolved, with a reaction time of 10 up to 180 minutes under an inert gas atmosphere is required. 12. Verfahren nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel nach der Reaktion bei Temperaturen unterhalb seines Festpunktes extrahiert wird.12. The method according to claim 1 to 11, characterized in that that the solvent after the reaction at temperatures is extracted below its fixed point. 13. Verfahren nach Anspruch 1 und 12, dadurch gekennzeichnet, daß als Extraktionsmittel Wasser und/oder niedere Alkohole oder Mischungen daraus, vorzugsweise jedoch Wasser verwendet wird.13. The method according to claim 1 and 12, characterized in that as an extractant water and / or lower alcohols or mixtures thereof, but preferably water is used. 14. Verfahren nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die entstandenen, hochporösen Prepolymere im feuchten Zustand oder nach einer Gefriertrocknung für die Reinigung von Abwässern, vorzugsweise für die Entfernung von Farbstof­ fen, deren Derivaten und/oder AOX eingesetzt werden.14. The method according to claim 1 to 13, characterized in that that the resulting, highly porous prepolymers in moist Condition or after freeze drying for cleaning of waste water, preferably for the removal of dye fen, their derivatives and / or AOX are used.
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