DE19806495C1 - Production of anhydrous dust-free fatty acid polyglycol ester sulphate granulate - Google Patents

Production of anhydrous dust-free fatty acid polyglycol ester sulphate granulate

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DE19806495C1
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Abstract

The method involves drying an at least 20 wt.% solids aqueous paste of a fatty acid polyglycol ester sulphate (I) in a horizontal thin-film evaporator with rotating units to below 2 wt.% water residue while simultaneously converting it to lumps, there being a decreasing temperature gradient from the inlet to the outlet and a countercurrent air flow, and the drying taking place exclusively on the heated wall.

Description

Gebiet der ErfindungField of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur gleichzeitigen Trocknung und Granulierung von wäßrigen Fett­ säurepolyglycolestersulfatpasten unter Verwendung eines Dünnschichtverdampfers.The invention relates to a process for the simultaneous drying and granulation of aqueous fat acid polyglycol ester sulfate pastes using a thin film evaporator.

Stand der TechnikState of the art

Fettsäurepolyglycolestersulfate zeichnen sich durch ausgezeichnete Detergenseigenschaften und hohe ökotoxikologische Verträglichkeit aus. Aus diesem Grund gewinnen diese anionischen Tenside in zu­ nehmendem Maße an Bedeutung. Neben einem Einsatz in flüssigen Formulierungen, wie bei­ spielsweise Geschirrspülmitteln oder Haarshampoos, besteht inzwischen auch ein Marktbedürfnis nach festen, wasserfreien Anbietungsformen, die sich beispielsweise auch in Pulverwaschmittel, Zahn­ cremes oder Syndetseifen einarbeiten lassen.Fatty acid polyglycol ester sulfates are characterized by excellent detergent properties and high ecotoxicological compatibility. For this reason, these anionic surfactants gain in too increasing importance. In addition to use in liquid formulations, such as For example, dishwashing or hair shampoos, there is now also a market need for solid, water-free forms of preparation, which, for example, also in powder detergent, tooth incorporate creams or syndet soaps.

Die Trocknung flüssiger Tensidzubereitungen erfolgt großtechnisch in der Regel durch konventionelle Sprühtrocknung, bei der man die wäßrige Tensidpaste am Kopf eines Turmes in Form feiner Tröpfchen versprüht, denen heiße Trocknungsgase entgegengeführt werden. Die drastischen Bedingungen füh­ ren indes häufig zu Hydrolyseerscheinungen, unerwünschten Verfärbungen der Produkte, An­ backungen an den Wandungen der Sprühtürme und in der Folge zu Verunreinigungen des Trocken­ gutes durch verkohlte Rückstände. Die immer wieder erforderliche Reinigung der Türme führt zudem zu Ausfallzeiten, was das Verfahren auch mitunter kostspielig macht. Ein weiteres Problem besteht ferner darin, daß Verfahren des Stands der Technik nicht zu den besonders bevorzugten Schwerpulvern mit einem Schüttgewicht oberhalb von 500 g/l mit einem gleichzeitig stark verminderten Staubgehalt führt. Gerade diese beiden Parameter sind jedoch aus wirtschaftlichen, anwendungstechnischen und sicherheitstechnischen Gründen von besonderer Bedeutung.The drying of liquid surfactant preparations is carried out industrially usually by conventional Spray drying, in which the aqueous surfactant paste at the top of a tower in the form of fine droplets sprayed to which hot drying gases are fed. The drastic conditions lead however, often cause hydrolysis, undesired discoloration of the products, An Baking on the walls of the spray towers and in consequence to impurities of the dry good by charred residues. The always required cleaning of the towers also leads to Downtime, which makes the process sometimes costly. Another problem is further in that prior art methods are not among the most preferred heavy powders a bulk density above 500 g / l with a simultaneously greatly reduced dust content leads. However, these two parameters are economic, application and safety reasons of particular importance.

Aus der deutschen Offenlegungsschrift DE 42 09 339 A1 (Henkel) ist ein Verfahren zur Herstellung rieselfähiger Wasch- und Reinigungsmittelgranulate bekannt, bei dem die Entwässerung in Turbinen­ trocknern, d. h. in zylindrischen Trockenapparaturen in horizontaler Bauweise mit rotierenden Einbauten erfolgt. Dabei können auch anionische Tenside mit Sulfatstruktur enthaltende Reinigungsmittelpasten getrocknet werden.From the German patent application DE 42 09 339 A1 (Henkel) is a process for the preparation free-flowing detergent and cleaning granules known in which the drainage in turbines  dryers, d. H. in cylindrical dry equipment in horizontal design with rotating internals he follows. It is also possible to use anionic surfactants containing sulfate structure containing detergent pastes be dried.

Demzufolge hat die komplexe Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin bestanden, wäßrige Fettsäure­ polyglycolestersulfatpasten mit möglichst geringem technischen Aufwand ohne Mitverwendung von anorganischen oder organischen Trägern in praktisch wasser- und staubfreie Granulate zu überführen, die sich gleichzeitig durch eine akzeptable Farbqualität, ein hohes Schüttgewicht, gute Rieselfähigkeit, eine zufriedenstellende Lagerstabilität und im Vergleich zu den Produkten des Stands der Technik durch zumindest vergleichbare anwendungstechnische Eigenschaften auszeichnen.Accordingly, the complex object of the present invention has been to provide aqueous fatty acid Polyglycolestersulfatpasten with the least possible technical effort without the concomitant use of transfer inorganic or organic carriers into practically water and dust-free granules, at the same time by an acceptable color quality, a high bulk density, good flowability, a satisfactory storage stability and compared to the products of the prior art characterized by at least comparable performance properties.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von wasser- und staubfreien Anionten­ sidgranulaten mit hohem Schüttgewicht, bei dem man wäßrige Pasten von Fettsäurepolyglycolester­ sulfaten mit einem Feststoffgehalt von mindestens 20 und vorzugsweise im Bereich von 25 bis 75 Gew.-% in einem horizontal angeordneten Dünnschichtverdampfer mit rotierenden Einbauten bis auf einen Restwassergehalt unterhalb von 2, vorzugsweise unter 1,5 und insbesondere unter 1 Gew.-% gleichzeitig trocknet und in stückige Form bringt, wobei man an den Dünnschichtverdampfer vom Produkteingang bis zum Produktaustrag einen negativen Temperaturgradienten anlegt, im Gegenstrom mit Luft begast und die Trocknung ausschließlich über die beheizte Wandung erfolgt.The invention relates to a process for the preparation of water- and dust-free Anionten High bulk density sidegranules comprising aqueous pastes of fatty acid polyglycol ester sulfates having a solids content of at least 20 and preferably in the range of 25 to 75% by weight in a horizontally arranged thin-film evaporator with rotating internals up to a residual water content below 2, preferably below 1.5 and in particular below 1 wt .-% simultaneously dries and brings in lumpy form, wherein one of the thin film evaporator from Product input applies to the product discharge a negative temperature gradient, in countercurrent aerated with air and the drying takes place exclusively on the heated wall.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß ein horizontal angeordneter Dünnschichtverdampfer in idealer Weise geeignet ist, wäßrige Fettsäurepolyglycolestersulfatpasten in trockene, hellfarbige, riesel­ fähige und nicht-klebrige Granulate zu überführen, ohne daß es zu Produktverfärbungen und Anbacken an den Wandungen kommt. Die Produkte weisen eine hohe Schüttdichte im Bereich von 550 bis 650 g/l und einen mittleren Korndurchmesser von 2,0 bis 2,8 mm auf, was zu einer Verminderung der unerwünschten Wasseraufnahme und des Zusammenbackens der Partikel führt. Auf diese Weise ist auch eine hohe Lagerstabilität gegeben. Gleichzeitig sind sie staubfrei, d. h. der Anteil an Teilchen mit einem Durchmesser unterhalb von 200 µm liegt unterhalb von 5 Gew.-%. Diese Erkenntnis ist um so überraschender, da Bauteile der genannten Art zwar grundsätzlich für die Trocknung von Wertstoffen bekannt sind, die dabei resultierenden Pulver jedoch weder im Hinblick auf das Schüttgewicht, noch den Staub- und Restwassergehalt die genannten Anforderungen erfüllen. In einer besonderen Ausfüh­ rungsform der Erfindung, werden Mischungen von Fettsäurepolyglycolestersulfaten mit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden, Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden, Monoglycerid(ether)sulfaten oder Betainen eingesetzt. Surprisingly, it has been found that a horizontally arranged thin film evaporator in Ideally, aqueous Fettsäurepolyglycolestersulfatpasten in dry, light colored, trickle convert capable and non-sticky granules, without causing product discoloration and caking comes on the walls. The products have a high bulk density in the range of 550 to 650 g / l and a mean grain diameter of 2.0 to 2.8 mm, resulting in a reduction in the unwanted water absorption and the caking of the particles leads. That way is also given a high storage stability. At the same time they are dust-free, d. H. the proportion of particles with a diameter below 200 microns is below 5 wt .-%. This realization is so Surprisingly, since components of the type mentioned basically for the drying of recyclables However, the resulting powder, neither in terms of bulk density, nor the dust and residual water content meet the stated requirements. In a special Ausfüh tion form of the invention, mixtures of fatty acid polyglycol ester sulfates with alkyl and / or Alkenyloligoglycosides, fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides, monoglyceride (ether) sulfates or Betainen used.  

Fettsäurepolyglycolestersulfatefatty acid polyglycol ester

Fettsäurepolyglycolestersulfate, die vorzugsweise der Formel (I) folgen,
Fatty acid polyglycol ester sulfates which preferably follow formula (I),

R1COO(AO)xSO3X (I)
R 1 COO (AO) x SO 3 X (I)

in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x für Zahlen von durchschnittlich 1 bis 3 und AO für einen CH2CH2O-, CH2CH(CH3)O- und/oder CH(CH3)CH2O-Rest und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Am­ monium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht, stellen bekannte anionische Tenside dar und werden durch Sulfatierung der entsprechenden Fettsäurepolyglycolester hergestellt. Diese wiederum sind nach den einschlägigen präparativen Verfahren der organischen Chemie erhältlich. Hierzu wird Ethylenoxid, Propylenoxid oder deren Gemisch - in random- oder Blockverteilung- an die entsprechenden Fettsäuren angelagert, wobei diese Reaktion säurekatalysiert, vorzugsweise aber in Gegenwart von Basen, wie z. B. Natriummethylat oder calciniertem Hydrotalcit erfolgt. Wird ein Alkoxylierungsgrad von 1 gewünscht, können die Zwischenprodukte auch durch Veresterung der Fettsäuren mit einem entsprechenden Alkylenglycol hergestellt werden. Die Sulfatierung der Fettsäurepolyglycolester kann in an sich bekannter Weise mit Chlorsulfonsäure oder vorzugsweise gasförmigem Schwefeltrioxid durchgeführt werden, wobei das molare Einsatzverhältnis zwischen Fett­ säurepolyglycolester und Sulfatierungsmittel im Bereich von 1 : 0,95 bis 1 : 1,2, vorzugsweise 1 : 1 bis 1 : 1,1 und die Reaktionstemperatur 30 bis 80 und vorzugsweise 50 bis 60°C betragen kann. Es ist fer­ ner möglich, die Fettsäurepolyglycolester zu untersulfatieren, d. h. deutlich weniger Sulfatierungsmittel einzusetzen, als dies für eine vollständige Umsetzung stöchiometrisch erforderlich wäre. Wählt man beispielsweise molare Einsatzmengen von Fettsäurepolyglycolester zu Sulfatierungsmittel von 1 : 0,5 bis 1 : 0,95 werden Mischungen von Fettsäurepolyglycolestersulfaten und Fettsäurepolyglycolestern er­ halten, die für eine ganze Reihe von Anwendungen ebenfalls vorteilhaft sind. Um eine Hydrolyse zu vermeiden ist es dabei sehr wichtig, die Neutralisation bei einem pH-Wert im Bereich von 5 bis 9, vorzugsweise 7 bis 8 durchzuführen. Typische Beispiele für geeignete Ausgangsstoffe sind die An­ lagerungsprodukte von 1 bis 3 Mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, vorzugsweise aber die Addukte mit 1 Mol Ethylenoxid oder 1 Mol Propylenoxid an Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearin­ säure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearin­ säure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mi­ schungen, die dann wie oben beschrieben sulfatiert und neutralisiert werden. Vorzugsweise werden Fettsäurepolyglycolestersulfate der Formel (I) eingesetzt, in der R1CO für einen Acylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, x für durchschnittlich 1 oder 2, AO für eine CH2CH2O-Gruppe und X für Natrium oder Ammonium steht, wie beispielsweise Laurinsäure+1EO-sulfat-Natriumsalz, Laurinsäure+1EO-sulfat- Ammoniumsalz, Kokosfettsäure+1EO-sulfat-Natriumsalz, Kokosfettsäure+1EO-sulfat-Ammonium­ salz, Talgfettsäure+1EO-sulfat-Natriumsalz, Talgfettsäure+1EO-sulfat-Ammoniumsalz sowie deren Mischungen.in the R 1 CO for a linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x is an average of 1 to 3 and AO is a CH 2 CH 2 O-, CH 2 CH (CH 3 ) O- and or CH (CH 3 ) CH 2 O radical and X is an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium, represent known anionic surfactants and are prepared by sulfation of the corresponding fatty acid polyglycol esters. These in turn are available according to the relevant preparative methods of organic chemistry. For this purpose, ethylene oxide, propylene oxide or their mixture - in random or block distribution- attached to the corresponding fatty acids, said reaction acid catalysed, but preferably in the presence of bases such. For example, sodium methylate or calcined hydrotalcite. If a degree of alkoxylation of 1 is desired, the intermediates may also be prepared by esterification of the fatty acids with a corresponding alkylene glycol. The sulfation of the Fettsäurepolyglycolester can be carried out in a conventional manner with chlorosulfonic acid or preferably gaseous sulfur trioxide, wherein the molar ratio between fatty acid polyglycolester and sulfating agent in the range of 1: 0.95 to 1: 1.2, preferably 1: 1 to 1: 1.1 and the reaction temperature 30 to 80 and preferably 50 to 60 ° C. It is also possible to sulfonate the fatty acid polyglycol esters, ie to use significantly less sulfating agent than would be required stoichiometrically for complete conversion. If, for example, molar amounts of fatty acid polyglycol ester to sulfating agent of 1: 0.5 to 1: 0.95 are selected, mixtures of fatty acid polyglycol ester sulfates and fatty acid polyglycol esters are obtained, which are also advantageous for a whole range of applications. In order to avoid hydrolysis, it is very important to carry out the neutralization at a pH in the range of 5 to 9, preferably 7 to 8. Typical examples of suitable starting materials are the An to storage products of 1 to 3 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide, but preferably the adducts with 1 mole of ethylene oxide or 1 mole of propylene oxide to caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic , Palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, which are then sulfated and neutralized as described above. Preferably, fatty acid polyglycol ester sulfates of the formula (I) are used in which R 1 CO is an acyl radical having 12 to 18 carbon atoms, x is an average of 1 or 2, AO is a CH 2 CH 2 O group and X is sodium or ammonium, such as for example, lauric acid + 1EO sulfate sodium salt, lauric acid + 1EO sulfate ammonium salt, coconut fatty acid + 1EO sulfate sodium salt, coconut fatty acid + 1EO sulfate ammonium salt, tallow fatty acid + 1EO sulfate sodium salt, tallow fatty acid + 1EO sulfate ammonium salt and their mixtures.

Alkyl- und/oder AlkenyloligoglykosideAlkyl and / or alkenyl oligoglycosides

Alkyl- und Alkenyloligoglykoside, die als fakultative Tenside mitgetrocknet werden können, stellen be­ kannte nichtionische Tenside dar, die der Formel (II) folgen,
Alkyl and alkenyl oligoglycosides which can be co-dried as optional surfactants are known nonionic surfactants which follow the formula (II),

R2O-[G]p (II)
R 2 O- [G] p (II)

in der R2 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägi­ gen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfang­ reiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP 0301298 A1 und WO 90/03977 A1 verwiesen. Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffato­ men, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligogly­ kosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vor­ zugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligo­ glykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R2 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vor­ zugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie bei­ spielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglu­ coside der Kettenlänge C8-C10 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von tech­ nischem C8-C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R2 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristyl­ alkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. in which R 2 is an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10. They can be obtained by the relevant procedures of preparative organic chemistry. Representative of the extensive literature is hereby referred to the documents EP 0301298 A1 and WO 90/03977 A1. The alkyl and / or alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. The preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides. The index number p in the general formula (II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of monoglycerides and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10. While p in a given compound must always be an integer, and here especially If the values p = 1 to 6 can be assumed, the value p for a given alkyloligoglycoside is an analytically determined arithmetical variable, which usually represents a fractional number. Before preferably alkyl and / or Alkenyloligoglykoside be used with a mean degree of oligomerization p of 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or Alkenyloligo glycosides are preferred whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4. The alkyl or alkenyl radical R 2 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, as obtained for example in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from the Roelen oxo synthesis. Alkyloligoglu cosides of chain length C 8 -C 10 (DP = 1 to 3) are preferred, which are obtained as a feedstock in the distillative separation of technical C 8 -C 18 coconut fatty alcohol and with a proportion of less than 6 wt .-% C 12 alcohol may be contaminated as well as alkyl oligoglucosides based on technical C 9/11 oxo alcohols (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R 2 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and technical mixtures thereof which can be obtained as described above. Preference is given to alkyl oligoglucosides based on hydrogenated C 12/14 coconut alcohol having a DP of 1 to 3.

Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamideFatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides

Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, die als fakultative Tenside ebenfalls mitgetrocknet werden kön­ nen, stellen nichtionische Tenside dar, die der Formel (III) folgen,
Fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides, which can also be co-dried as optional surfactants, are nonionic surfactants which follow formula (III),

in der R3CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R4 für einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Poly­ hydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fett­ säure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch re­ duktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alka­ nolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fett­ säurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patent­ schriften US 1,985,424, US 2,016,962 und US 2,703,798 sowie die Internationale Patentanmel­ dung WO 92/06984 A1 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H. Kelkenberg findet sich in Tens. Surf. Deterg. 25, 8 (1988). Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkyl-polyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (IV) wiedergegeben werden:
in which R 3 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 4 is an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups , The fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by re ductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. With regard to the process for their preparation, reference is made to US Pat. Nos. 1,985,424, 2,016,962 and 2,703,798, and International Patent Application WO 92/06984 A1. An overview of this topic by H. Kelkenberg can be found in Tens. Surf. Deterg. 25, 8 (1988). Preferably, the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, especially glucose. The preferred fatty acid N-alkyl-polyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides as represented by formula (IV):

Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (IV) einge­ setzt, in der R4 für Methylgruppe steht und R3CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behen­ säure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure- N-alkylglucamide der Formel (IV), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und an­ schließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten. Preferably, the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are glucamides of the formula (IV) in which R 4 is methyl and R 3 CO is the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, Oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or whose technical mixtures. Particular preference is given to fatty acid N-alkylglucamides of the formula (IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C 12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative. Furthermore, the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.

Monoglycerid(ether)sulfateMonoglyceride (ether) sulfates

Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate, die als weitere anionische Tenside ebenfalls mitge­ trocknet werden können, stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Methoden der prä­ parativen organischen Chemie erhalten werden können. Üblicherweise geht man zu ihrer Herstellung von Triglyceriden aus, die gegebenenfalls nach Ethoxylierung zu den Monoglyceriden umgeestert und nachfolgend sulfatiert und neutralisiert werden. Gleichfalls ist es möglich, die Partialglyceride mit geeigneten Sulfatierungsmitteln, vorzugsweise gasförmiges Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure um­ zusetzen [vgl. EP 0561825 B1, EP 0561999 B1 (Henkel)]. Die neutralisierten Stoffe können - falls gewünscht - einer Ultrafiltration unterworfen werdend um den Elektrolytgehalt auf ein gewünschtes Maß zu vermindern [DE 42 04 700 A1 (Henkel)]. Übersichten zur Chemie der Monoglyceridsulfate sind beispielsweise von A.K. Biswas et al. in J. Am. Oil. Chem. Soc. 37, 171 (1960) und F.U. Ahmed J. Am. Oil. Chem. Soc. 67, 8 (1990) erschienen. Die im Sinne der Erfindung einzusetzenden Monoglycerid- (ether)sulfate folgen vorzugsweise der Formel (V),
Monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates, which can also be dried as further anionic surfactants, are known substances which can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. Usually, triglycerides are used for their preparation, which are optionally transesterified after ethoxylation to the monoglycerides and subsequently sulfated and neutralized. Likewise, it is possible to add the partial glycerides with suitable sulfating agents, preferably gaseous sulfur trioxide or chlorosulfonic acid [cf. EP 0561825 B1, EP 0561999 B1 (Henkel)]. If desired, the neutralized substances can be subjected to ultrafiltration in order to reduce the electrolyte content to a desired level [DE 42 04 700 A1 (Henkel)]. Overviews of the chemistry of the monoglyceride sulfates are described, for example, by AK Biswas et al. in J. Am. Oil, Chem. Soc. 37, 171 (1960) and FU Ahmed J. Am. Oil, Chem. Soc. 67, 8 (1990). The monoglyceride (ether) sulfates to be used according to the invention preferably follow the formula (V),

in der R5CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalka­ limetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Unsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäure­ monoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vor­ zugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (V) eingesetzt, in der R5CO für einen linearen Acyl­ rest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht. Vorzugsweise werden die Monoglycerid(ether)sulfate als trocknete Granulate oder Pulver eingesetzt, die man beispielsweise durch Trocknung wäßriger Pasten in einem Flashdryer erhalten kann.in which R 5 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z are in total 0 or numbers of 1 to 30, preferably 2 to 10, and X is an alkali metal or alkaline earth metal. Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the decomposition products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts. Before preferably monoglyceride sulfates of the formula (V) are used, in which R 5 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms. The monoglyceride (ether) sulfates are preferably used as dried granules or powders, which can be obtained, for example, by drying aqueous pastes in a flash dryer.

BetaineBetaine

Betaine, die als Vertreter der amphoteren bzw. zwitterionischen Tenside schließlich ebenfalls mitge­ trocknet werden können, stellen bekannte Stoffe dar, die überwiegend durch Carboxyalkylierung, vor­ zugsweise Carboxymethylierung von aminischen Verbindungen hergestellt werden. Vorzugsweise wer­ den die Ausgangsstoffe mit Halogencarbonsäuren oder deren Salzen, insbesondere mit Natrium­ chloracetat kondensiert, wobei pro Mol Betain ein Mol Salz gebildet wird. Ferner ist auch die Anla­ gerung von ungesättigten Carbonsäuren, wie beispielsweise Acrylsäure möglich. Zur Nomenklatur und insbesondere zur Unterscheidung zwischen Betainen und "echten" Amphotensiden sei auf den Beitrag von U. Ploog in Seifen-Öle-Fette-Wachse, 198, 373 (1982) verwiesen. Weitere Übersichten zu diesem Thema finden sich beispielsweise von A. O'Lennick et al. in HAPPI, Nov. 70 (1986), S. Holzman et al. in Tens. Surf. Det. 23, 309 (1986), R. Bilbo et al. in Soap Cosm. Chem. Spec., Apr. 46 (1990) und P. Ellis et al. in Euro Cosm. 1, 14 (1994). Beispiele für geeignete Betaine stellen die Carboxyalkylierungs­ produkte von sekundären und insbesondere tertiären Aminen dar, die der Formel (VI) folgen,
Finally, betaines which can also be dried as representatives of the amphoteric or zwitterionic surfactants are known substances which are predominantly produced by carboxyalkylation, preferably by carboxymethylation of aminic compounds. Preferably, who the starting materials with halocarboxylic acids or their salts, in particular with sodium chloroacetate condensed, wherein per mole of betaine one mole of salt is formed. Furthermore, the Anla delay of unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid is possible. For nomenclature, and in particular for the distinction between betaines and "real" amphoteric surfactants, reference should be made to the article by U. Ploog in Soaps Oils-Fette-Wachse, 198, 373 (1982). Further reviews on this topic can be found, for example, by A. O'Lennick et al. in HAPPI, Nov. 70 (1986), S. Holzman et al. in tens. Surf. Det. 23, 309 (1986), R. Bilbo et al. in Soap Cosm. Chem. Spec., Apr. 46 (1990) and P. Ellis et al. in Euro Cosm. 1, 14 (1994). Examples of suitable betaines are the carboxyalkylation products of secondary and in particular tertiary amines which follow the formula (VI),

in der R6 für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R7 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R8 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 6 und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht. Typische Beispiele sind die Carboxymethylierungsprodukte von Hexylmethylamin, Hexyldimethylamin, Octyldimethylamin, De­ cyldimethylamin, Dodecylmethylamin, Dodecyldimethylamin, Dodecylethylmethylamin, C12/14-Kokosal­ kyldimethylamin, Myristyldimethylamin, Cetyldimethylamin, Stearyldimethylamin, Stearylethylmethyl­ amin, Oleyldimethylamin, C16/18-Talgalkyldimethylamin sowie deren technische Gemische. Weiterhin kommen auch Carboxyalkylierungsprodukte von Amidoaminen in Betracht, die der Formel (VII) folgen,
in the R 6 for alkyl and / or alkenyl radicals having 6 to 22 carbon atoms, R 7 is hydrogen or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, R 8 is alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, n is from 1 to 6 and X is an integer Alkali and / or alkaline earth metal or ammonium. Typical examples are the carboxymethylation of hexylmethylamine, hexyldimethylamine, octyldimethylamine, De cyldimethylamin, dodecylmethylamine, dodecyldimethylamine, dodecylethylmethylamine, C 12/14 cocodimethylamine, myristyldimethylamine, cetyldimethylamine, stearyldimethylamine, stearylethylmethyl amine, oleyldimethylamine, C 16/18 -Talgalkyldimethylamin and their technical mixtures , Also suitable are carboxyalkylation products of amidoamines which follow the formula (VII),

in der R9CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 3 Dop­ pelbindungen, m für Zahlen von 1 bis 3 steht und R7, R8, n und X die oben angegebenen Bedeutungen haben. Typische Beispiele sind Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, namentlich Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palm­ oleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Lino­ lensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Gemische, mit N,N-Dimethylaminoethylamin, N,N-Dimethylaminopropylamin, N,N-Diethyl­ aminoethylamin und N,N-Diethylaminopropylamin, die mit Natriumchloracetat kondensiert werden. Be­ vorzugt ist der Einsatz eines Kondensationsproduktes von C8/18-Kokosfettsäure-N,N-dimethyl­ aminopropylamid mit Natriumchloracetat. in which R 9 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 or 1 to 3 double bonds, m is a number from 1 to 3 and R 7 , R 8 , n and X are as defined above. Typical examples are reaction products of fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, namely caproic, caprylic, capric, lauric, myristic, palmitic, palm oleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic, elaeostearic, arachidic, gadoleic, behenic and erucic acid and their technical mixtures, with N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-diethylaminoethylamine and N, N-diethylaminopropylamine, which are condensed with sodium chloroacetate. Be preferred is the use of a condensation product of C 8/18 coconut fatty acid-N, N-dimethyl aminopropylamide with sodium chloroacetate.

Trocknen und Granulieren im FlashdryerDry and granulate in Flashdryer

Die gleichzeitige Trocknung und Granulierung erfolgt in einem horizontal angeordneten Dünn­ schichtverdampfer mit rotierenden Einbauten, wie er z. B. von der Firma VRV unter der Bezeichnung "Flashdryer" vertrieben wird. Hierbei handelt es sich, vereinfacht dargestellt, um ein Rohr, das über mehrere Zonen hinweg unterschiedlich temperiert werden kann. Über eine oder mehrere Wellen, die mit Blättern oder Flugscharen als rotierende Einbauten versehen sind, wird das pastöse Einsatzmaterial, das über eine Pumpe eindosiert wird, gegen die beheizte Wandung geschleudert, an der die Trocknung in einer dünnen Schicht von typischerweise 1 bis 10 mm Stärke erfolgt. Im Sinne der Erfindung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, an den Dünnschichtverdampfer einen Temperaturgradienten von 170 (Produkteinlaß) auf 20°C (Produktaustrag) anzulegen. Hierzu können beispielsweise die beiden ersten Zonen des Verdampfers auf 160°C geheizt und die letzte auf 20°C gekühlt werden. Höhere Trocknungstemperaturen haben sich im Hinblick auf die thermische Labilität bei Mitverwendung von Zuckertensiden als weiteren Einsatzstoffen als nicht vorteilhaft erwiesen. Der Dünnschichtverdampfer wird bei atmosphärischem Druck betrieben und im Gegenstrom mit Luft (Durchsatz 50 bis 150 m3/h) begast. Die Eintrittstemperatur des Gases liegt in der Regel bei 20 bis 30, die Austrittstemperatur bei 90 bis 110°C. Die wäßrigen Fettsäurepolyglycolestersulfatpasten, die als Einsatzstoffe in Betracht kommen, können einen Feststoffgehalt im Bereich oberhalb von 20, vorzugsweise von 25 bis 75 Gew.-% aufweisen; typischerweise liegt er bei 30 bis 50 Gew.-%. Die Durchsatzmenge ist natürlich von der Größe des Trockners abhängig, liegt jedoch typischerweise bei 5 bis 15 kg/h. Es empfiehlt sich, die Pasten bei der Einspeisung auf 40 bis 60°C zu temperieren. Nach der Trocknung hat es sich weiterhin als sehr vorteilhaft erwiesen, die noch etwa 50 bis 70°C heißen Granulate auf ein Förderband, vorzugsweise eine Schwingwelle zu geben und dort rasch, d. h. innerhalb einer Verweilzeit von 20 bis 60 s, mit Umgebungsluft auf Temperaturen von etwa 30 bis 40°C abzukühlen. Zur weiteren Verbesserung der Beständigkeit gegenüber unerwünschter Wasseraufnahme kann man die Granulate auch anschließend durch Zugabe von 0,5 bis 2 Gew.-% Kieselsäure abpudern.The simultaneous drying and granulation is carried out in a horizontally arranged thin film evaporator with rotating internals, as he z. B. marketed by the company VRV under the name "Flashdryer". This is, in simplified terms, a tube that can be tempered differently over several zones. About one or more waves, which are provided with blades or flying crowds as rotating internals, the pasty feed, which is metered via a pump, is thrown against the heated wall at which the drying in a thin layer of typically 1 to 10 mm thickness he follows. For the purposes of the invention, it has proved to be advantageous to apply to the thin-film evaporator a temperature gradient of 170 (product inlet) to 20 ° C (product discharge). For this example, the first two zones of the evaporator can be heated to 160 ° C and the last cooled to 20 ° C. Higher drying temperatures have not proven to be advantageous in view of the thermal lability with concomitant use of sugar surfactants as other starting materials. The thin-film evaporator is operated at atmospheric pressure and gassed in countercurrent with air (throughput 50 to 150 m 3 / h). The inlet temperature of the gas is usually 20 to 30, the outlet temperature at 90 to 110 ° C. The aqueous fatty acid polyglycol ester sulfate pastes, which are suitable as feedstocks, may have a solids content in the range above 20, preferably from 25 to 75 wt .-%; it is typically from 30 to 50% by weight. The throughput is of course dependent on the size of the dryer, but is typically 5 to 15 kg / h. It is recommended to temper the pastes at the feed to 40 to 60 ° C. After drying, it has also proved to be very advantageous to give the still about 50 to 70 ° C hot granules on a conveyor belt, preferably a rocker shaft and there quickly, ie within a residence time of 20 to 60 s, with ambient air to temperatures of To cool about 30 to 40 ° C. To further improve the resistance to unwanted water absorption, the granules can also be powdered by adding 0.5 to 2 wt .-% silica.

Gewerbliche AnwendbarkeitIndustrial Applicability

Die nach der erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Granulaten können anschließend mit weiteren Inhaltsstoffen von pulverförmigen oberflächenaktiven Mitteln, wie beispielsweise Turmpulvern für Waschmittel abgemischt werden. Es ist ferner problemlos möglich, die Pulver in wäßrige Zubereitungen einzuarbeiten. Tatsächlich werden bei Verwendung der Pulver gegenüber den wäßrigen Ausgangs­ pasten keine Unterschiede in den anwendungstechnischen Eigenschaften beobachtet. Auch gerade in Stückseifen vom Combibar- oder Syndettyp lassen sich die Granulate beispielsweise zusammen mit Fettsäuren, Fettsäuresalzen, Fettalkoholen, Stärke, Polyglycolen und dergleichen ohne weiteres ein­ arbeiten.The granules obtainable by the process according to the invention can subsequently be further Ingredients of powdered surfactants, such as tower powders for Detergents are mixed. It is also easily possible, the powder in aqueous preparations incorporate. In fact, when using the powder over the aqueous starting material pastes no differences in the performance properties observed. Also in straight For example, the granules can be packed with soybeans of the Combibar or Syndett type together with Fatty acids, fatty acid salts, fatty alcohols, starch, polyglycols, and the like work.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

Die Herstellung der Granulate erfolgte in einem Flashdryer der VRV S.p.A., Mailand/IT. Es handelte sich hierbei um einen horizontal angeordneten Dünnschichtverdampfer (Länge 1100 mm, Innendurchmesser: 155 mm) mit 4 Wellen und 22 Blättern, deren Abstand zur Wandung 2 mm betrug. Der Trockner besaß drei separate Heiz- bzw. Kühlzonen und eine Wärmeaustauscherfläche von insgesamt 0,44 m2. Der Betrieb erfolgte bei Normaldruck. Über eine Schwingpumpe wurde eine auf 50°C temperierte wäßrige Paste eines Laurinsäure+1EO-sulfat-Natriumsalzes (Feststoffgehalt ca. 50 Gew.-%) mit einem Durchsatz von 11,5 kg/h in den Dünnschichtverdampfer gepumpt, dessen Heizzonen 1 und 2 auf 160°C und dessen Kühlzone 3 auf 20°C eingestellt worden waren. Die Ge­ schwindigkeit der Rotoren betrug 24 m/s. Der Flashdryer wurde mit Luft (ca. 110 m3/h) begast; die Gas­ austrittstemperatur betrug ca. 65°C. Das vorgetrocknete, noch etwa 60°C heiße Granulat wurde auf eine Schwingrinne (Länge 1 m) gegeben, mit Raumluft begast und innerhalb von 30 s auf etwa 40°C abgekühlt. Anschließend wurde es mit etwa 1 Gew.-% Kieselsäure (Sipemat® 50 S) abgepudert. Es wurde ein trockenes, rein-weißes, auch nach längerer Lagerung an der Luft rieselfähiges und nicht­ klumpendes Granulat erhalten, das nach Einarbeitung in Shampoorezepturen keine Unterschiede zu ei­ nem pastösen Vergleichsprodukt zeigte. Die Kenndaten des Granulats sind in Tabelle 1 wiederge­ geben.The granules were produced in a flash dryer of VRV SpA, Milan / IT. This was a horizontally arranged thin film evaporator (length 1100 mm, inner diameter: 155 mm) with 4 shafts and 22 leaves whose distance from the wall was 2 mm. The dryer had three separate heating or cooling zones and a total heat exchange area of 0.44 m 2 . The operation was carried out at normal pressure. About an oscillating pump tempered to 50 ° C aqueous paste of a lauric acid + 1EO sulfate sodium salt (solids content about 50 wt .-%) was pumped at a rate of 11.5 kg / h in the thin film evaporator, its heating zones 1 and 2 had been adjusted to 160 ° C and its cooling zone 3 to 20 ° C. The speed of the rotors was 24 m / s. The Flashdryer was gassed with air (about 110 m 3 / h); the gas outlet temperature was about 65 ° C. The predried, still about 60 ° C hot granules were placed on a vibrating trough (length 1 m), fumigated with room air and cooled to about 40 ° C within 30 s. It was then powdered with about 1 wt .-% silica (Sipemat® 50 S). It was a dry, pure white, even after prolonged storage in the air free-flowing and non-clumping granules were obtained, which showed no difference to egg nem pasty comparative product after incorporation into shampoo formulations. The characteristics of the granules are reproduced in Table 1.

Tabelle 1Table 1 Kenndaten des Flashdryer GranulatsCharacteristics of the Flashdryer granulate

Parameter                      KorngrößenverteilungParameter grain size distribution Granulatgranules < 1,0 mm<1.0 mm 1,4 Gew.-%1.4% by weight 1,0 mm1.0 mm 45,7 Gew.-%45.7% by weight 2,5 mm2.5 mm 16,8 Gew.-%16.8% by weight 3,2 mm3.2 mm 17,7 Gew.-%17.7% by weight 4,0 mm4.0 mm 11,0 Gew.-%11.0% by weight 5,0 mm5.0 mm 5,5 Gew.-%5.5% by weight < 6,2 mm<6.2 mm 1,9 Gew.-%1.9% by weight Restwassergehalt (nach Fischer)Residual water content (according to Fischer) 0,7 Gew.-%0.7% by weight Schüttdichtebulk density 620 g/l620 g / l

Beispiel 2Example 2

Beispiel 1 wurde mit einer Mischung aus 60 Gew.-% Laurinsäure+1EO-sulfat-Natriumsalz und 40 Gew.-% Kokosalkyloligoglucosid (Plantacare® APG 1200) wiederholt. Die Temperatur in den beiden Heizzonen des Flashdryers wurde auf 170°C angehoben. Es wurde ebenfalls ein rein weißes, rieselfähiges und nicht-klumpendes Granulat erhalten, das eine Schüttdichte von 600 g/l und einen Restwassergehalt von 0,8 Gew.-% aufwies.Example 1 was carried out with a mixture of 60% by weight of lauric acid + 1EO sulfate sodium salt and 40% by weight of cocoalkyl oligoglucoside (Plantacare® APG 1200). The temperature in the Both heating zones of the flash dryer were raised to 170 ° C. It also became a pure white, free-flowing and non-caking granules, which have a bulk density of 600 g / l and a Residual water content of 0.8 wt .-% had.

Beispiel 3Example 3

Beispiel 1 wurde mit einer Mischung 60 Gew.-% Kokosfettsäure+1PO-sulfat-Natriumsalz und 40 Gew.-% Kokosfettalkohol (Lanette® O, Henkel KGaA) wiederholt. Die Temperatur in den beiden Heizzonen des Flashdryers wurde auf 170°C angehoben. Es wurde ebenfalls ein rein weißes, riesel­ fähiges und nicht-klumpendes Granulat erhalten, das eine Schüttdichte von 600 g/l und einen Rest­ wassergehalt von 0,8 Gew.-% aufwies.Example 1 was mixed with a mixture of 60% by weight of coconut fatty acid + 1PO sulfate sodium salt and 40% by weight of coconut fatty alcohol (Lanette® O, Henkel KGaA). The temperature in the two Heating zones of the flash dryer were raised to 170 ° C. It was also a pure white, trickle obtainable and non-caking granules having a bulk density of 600 g / l and a remainder water content of 0.8 wt .-% had.

Beispiel 4Example 4

Beispiel 1 wurde mit einer Mischung 30 Gew.-% Laurinsäure+1EO-sulfat-Natriumsalz, 30 Gew.-% Kokosfettsäuremonoglyceridsulfat und 40 Gew.-% Palmkernfettsäure (Edenor PK®, Henkel KGaA) wiederholt. Die Temperatur in den beiden Heizzonen des Flashdryers wurde auf 170°C angehoben. Es wurde ebenfalls ein rein weißes, rieselfähiges und nicht-klumpendes Granulat erhalten, das eine Schüttdichte von 590 g/l und einen Restwassergehalt von 0,8 Gew.-% aufwies.Example 1 was mixed with a mixture of 30% by weight of lauric acid + 1EO sulfate sodium salt, 30% by weight. Coconut fatty acid monoglyceride sulfate and 40% by weight palm kernel fatty acid (Edenor PK®, Henkel KGaA). The temperature in the two heating zones of the flash dryer was at 170 ° C raised. It was also a pure white, free-flowing and non-clumping granules, which had a bulk density of 590 g / l and a residual water content of 0.8 wt .-%.

Beispiel 5Example 5

Beispiel 1 wurde mit einer Mischung 30 Gew.-% Laurinsäure+1EO-sulfat-Natriumsalz, 30 Gew.-% Kokosfettsäureamidopropylbetain (Dehyton® PK, Henkel KGaA) und 40 Gew.-% Palmkern­ fettsäure (Edenor PK®, Henkel KGaA) wiederholt. Die Temperatur in den beiden Heizzonen des Flash­ dryers wurde auf 170°C angehoben. Es wurde ebenfalls ein rein weißes, rieselfähiges und nicht­ klumpendes Granulat erhalten, das eine Schüttdichte von 600 g/l und einen Restwassergehalt von 0,8 Gew.-% aufwies.Example 1 was mixed with a mixture of 30% by weight of lauric acid + 1EO sulfate sodium salt, 30% by weight. Kokosfettsäureamidopropylbetain (Dehyton® PK, Henkel KGaA) and 40 wt .-% palm kernel fatty acid (Edenor PK®, Henkel KGaA). The temperature in the two heating zones of the flash dryers was raised to 170 ° C. It was also a pure white, free flowing and not obtained clumping granules having a bulk density of 600 g / l and a residual water content of 0.8 wt .-% had.

Claims (10)

1. Verfahren zur Herstellung von wasser- und staubfreien Aniontensidgranulaten mit hohem Schütt­ gewicht, bei dem man wäßrige Pasten von Fettsäurepolyglycolestersulfaten mit einem Feststoff­ gehalt von mindestens 20 Gew.-% in einem horizontal angeordneten Dünnschichtverdampfer mit rotierenden Einbauten bis auf einen Restwassergehalt unterhalb von 2 Gew.-% gleichzeitig trocknet und in stückige Form bringt, wobei man an den Dünnschichtverdampfer vom Produkt­ eingang bis zum Produktaustrag einen abnehmenden Temperaturgradienten anlegt, im Gegen­ strom mit Luft begast und die Trocknung ausschließlich über die beheizte Wandung erfolgt.1. A process for the preparation of water and dust-free anionic surfactant granules with high bulk weight, wherein aqueous pastes of fatty acid polyglycol ester sulfates with a solid content of at least 20 wt .-% in a horizontally arranged thin-film evaporator with rotating internals to a residual water content below 2 wt .-% at the same time Dries and brings in lumpy form, taking the thin-film evaporator from the product input to the product discharge a decreasing temperature gradient applies, in the counter fumigated stream with air and the drying takes place exclusively on the heated wall. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Fettsäurepolyglycolestersulfate der Formel (I) einsetzt,
R1COO(AO)xSO3X (I)
in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x für Zahlen von durchschnittlich 1 bis 3 und AO für einen CH2CH2O-, CH2CH(CH3)O- und/oder CH(CH3)CH2O-Rest und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Am­ monium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht.
2. The method according to claim 1, characterized in that one uses fatty acid polyglycol ester sulfates of the formula (I),
R 1 COO (AO) x SO 3 X (I)
in the R 1 CO for a linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x is an average of 1 to 3 and AO is a CH 2 CH 2 O-, CH 2 CH (CH 3 ) O- and or CH (CH 3 ) CH 2 O radical and X is an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man zusammen mit den Fettsäurepolyglycolestersulfaten weitere Tenside einsetzt, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden, Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkyl­ amiden, Monoglycerid(ether)sulfaten und Betainen sowie deren Gemischen.3. Process according to claims 1 and 2, characterized in that together with the Fatty acid polyglycol ester sulfates employing other surfactants selected from the group consisting of which is formed by alkyl and / or alkenyl oligoglycosides, fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkyl amides, monoglyceride (ether) sulfates and betaines and mixtures thereof. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkyl- und/oder Alkenyl­ oligoglykoside der Formel (II) einsetzt,
R2O-[G]p (II)
in der R2 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht.
4. The method according to claim 3, characterized in that one uses alkyl and / or alkenyl oligoglycosides of the formula (II),
R 2 O- [G] p (II)
in which R 2 is an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Fettsäure-N-alkylpolyhydroxy­ alkylamide der Formel (III) einsetzt,
in der R3CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R4 für einen Alkyl -oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.
5. The method according to claim 3, characterized in that one uses fatty acid-N-alkylpolyhydroxy alkylamides of the formula (III),
in which R 3 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 4 is an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoglycerid(ether)sulfate ein­ setzt, die der Formel (V) folgen,
in der R5CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht.
6. The method according to claim 3, characterized in that one sets monoglyceride (ether) sulfate, which follow the formula (V),
in which R 5 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z are in total 0 or numbers of 1 to 30, preferably 2 to 10, and X is an alkali or alkaline earth metal.
7. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkylbetaine der Formel (VI) einsetzt,
in der R6 für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R7 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R8 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 6 und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht.
7. The method according to claim 3, characterized in that alkyl betaines of the formula (VI) is used,
in the R 6 for alkyl and / or alkenyl radicals having 6 to 22 carbon atoms, R 7 is hydrogen or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, R 8 is alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, n is from 1 to 6 and X is an integer Alkali and / or alkaline earth metal or ammonium.
8. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkylamidobetaine der Formel (VII) einsetzt,
in der R9CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 3 Doppelbindungen, m für Zahlen von 1 bis 3 steht und R7, R8, n und X die oben angegebenen Bedeutungen haben.
8. The method according to claim 3, characterized in that one uses Alkylamidobetaine of formula (VII),
in which R 9 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 or 1 to 3 double bonds, m is a number from 1 to 3 and R 7 , R 8 , n and X are as defined above.
9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man vom Produkteintrag bis zum -austrag einen Temperaturgradienten von 170 bis auf 20°C anlegt.9. Process according to claims 1 to 8, characterized in that one of the product entry until the discharge a temperature gradient of 170 to 20 ° C applies. 10. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Granulate nach dem Abkühlen mit Kieselsäure abpudert.10. Process according to claims 1 to 6, characterized in that the granules after The powder is cooled with silica.
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