DE19801086C1 - Aqueous bleaching agent in microemulsion form - Google Patents

Aqueous bleaching agent in microemulsion form

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DE19801086C1
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Abstract

The invention relates to novel aqueous bleaching agents in the form of a microemulsion, containing a) hydrogen peroxide and b) a ternary emulsifier mixture consisting of b1) esterquats, b2) alkyl- and/or alkenyl oligoglycosides and b3) alkyl benzene sulphonates. These preparations are not only excellent bleaches and disinfectants but are also stable in storage, even if they contain over 20 wt.% hydrogen peroxide in relation to the non-aqueous part.

Description

Gebiet der ErfindungField of the Invention

Die Erfindung betrifft wäßrige Bleichmittel in Mikroemulsionsform, enthaltend Wasserstoffperoxid und eine ternäre Emulgatormischung.The invention relates to aqueous bleaching agents in microemulsion form containing hydrogen peroxide and a ternary emulsifier mixture.

Stand der TechnikState of the art

Zur Reinigung harter Oberflächen werden insbesondere im Sanitärbereich Zubereitungen verwendet, die gleichzeitig eine bleichende und desinfizierende Wirkung entfalten. Zu diesem Zweck werden neben Hypochloritlaugen insbesondere auch wäßrige Wasserstoffperoxidlösungen eingesetzt, welchen als reinigende und emulgierende Komponenten Tenside zugesetzt werden.Preparations are used to clean hard surfaces, particularly in the sanitary area, which have a bleaching and disinfecting effect at the same time. For this purpose, in addition to Hypochlorite lyes in particular also use aqueous hydrogen peroxide solutions, which as cleaning and emulsifying components surfactants are added.

Zubereitungen dieser Art werden beispielsweise in den folgenden Druckschriften beschrieben: EP 0415652 A2, EP 0431747 B1, EP 0463801 A2, EP 0463802 A1, EP 0694607 A2, EP 0530949 B1 (Clorox), EP 0745664 A1 (Eka), EP 0332259 B1, EP 0468103 B1, EP 0751214 A1, EP 0776966 A1, EP 0790297 A1, EP 0794245 A1 (Procter & Gamble) und EP 0687293 B1 (Unilever).Preparations of this type are described, for example, in the following publications: EP 0415652 A2, EP 0431747 B1, EP 0463801 A2, EP 0463802 A1, EP 0694607 A2, EP 0530949 B1 (Clorox), EP 0745664 A1 (Eka), EP 0332259 B1, EP 0468103 B1, EP 0751214 A1, EP 0776966 A1, EP 0790297 A1, EP 0794245 A1 (Procter & Gamble) and EP 0687293 B1 (Unilever).

Aus anwendungstechnischen Gründen ist es wünschenswert, den Wasserstoffperoxidgehalt so hoch wie möglich einzustellen, in der Praxis stößt dies jedoch auf Probleme, da Zubereitungen mit mehr als 5 Gew.-% H2O2 - bezogen auf die Mittel - insbesondere bei Temperaturlagerung nicht ausreichend stabil sind, d. h. daß deren Anfangsviskosität im Lauf der Lagerung entweder zusammenbricht oder stark ansteigt. Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, wäßrige Bleichmittel mit hohem Wasserstoffperoxidgehalt zur Verfügung zu stellen, die eine ausreichend hohe und weitgehend stabile Viskosität aufweisen und dabei gleichzeitig über ein ausgezeichnetes Reinigungsvermögen verfügen.For technical reasons, it is desirable to set the hydrogen peroxide content as high as possible, but in practice this leads to problems, since preparations with more than 5% by weight H 2 O 2 , based on the composition, are not sufficiently stable, especially when stored at high temperatures are, that is, that their initial viscosity either collapses or increases sharply in the course of storage. The object of the invention was therefore to provide aqueous bleaching agents with a high hydrogen peroxide content which have a sufficiently high and largely stable viscosity and at the same time have excellent cleaning properties.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Gegenstand der Erfindung sind wäßrige Bleichmittel in Mikroemulsionsform, enthaltend
The invention relates to aqueous bleaching agents in microemulsion form containing

  • a) Wasserstoffperoxid unda) hydrogen peroxide and
  • b) eine ternäre Emulgatormischung bestehend aus
    • 1. Esterquats,
    • 2. Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden und
    • 3. (b3 Alkylbenzolsulfonaten.
    b) a ternary emulsifier mixture consisting of
    • 1. esterquats,
    • 2. alkyl and / or alkenyl oligoglycosides and
    • 3. (b3 alkylbenzenesulfonates.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß Zubereitung der genannten Art, die als Emulgatoren eine ternäre Mischung aus speziellen kationischen, nichtionischen und anionischen Emulgatoren enthalten und in Form von Mikroemulsionen vorliegen, auch bei Einsatz von großen Mengen, beispielsweise 5 bis 15 Gew.-% - bezogen auf die Zubereitungen (bzw. 20 bis 40 Gew.-% Wasserstoffperoxid - bezogen auf den nicht wäßrigen Anteil) - neben der gewünschten Bleich- und Desinfektionswirkung auch eine ausreichend hohe und konstante Viskosität aufweisen.Surprisingly, it was found that preparation of the type mentioned as an emulsifier ternary mixture of special cationic, nonionic and anionic emulsifiers and in the form of microemulsions, even when large amounts are used, for example 5 up to 15 wt .-% - based on the preparations (or 20 to 40 wt .-% hydrogen peroxide - based on the non-aqueous part) - in addition to the desired bleaching and disinfecting effect also one have a sufficiently high and constant viscosity.

EsterquatsEsterquats

Unter der Bezeichnung "Esterquats" (Komponente b1) werden im allgemeinen quaternierte Fettsäure­ triethanolaminestersalze verstanden. Es handelt sich dabei um bekannte Stoffe, die man nach den ein­ schlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten kann. In diesem Zusammenhang sei auf die Internationale Patentanmeldung WO 91/0129 A1 (Henkel) verwiesen, nach der man Trietha­ nolamin in Gegenwart von unterphosphoriger Säure mit Fettsäuren partiell verestert, Luft durchleitet und anschließend mit Dimethylsulfat oder Ethylenoxid quaterniert. Aus der Deutschen Patentschrift DE 43 08 794 C1 (Henkel) ist überdies ein Verfahren zur Herstellung fester Esterquats bekannt, bei dem man die Quaternierung von Triethanolaminestern in Gegenwart von geeigneten Dispergatoren, vor­ zugsweise Fettalkoholen, durchführt. Übersichten zu diesem Thema sind beispielsweise von R. Puchta et al. in Tens. Surf. Det., 30, 186 (1993), M. Brock in Tens. Surf. Det. 30, 394 (1993), R. Lagerman et al. in J. Am. Oil. Chem. Soc., 71, 97 (1994) sowie I. Shapiro in Cosm. Toil. 109, 77 (1994) erschienen.Quaternized fatty acids are generally referred to as "esterquats" (component b1) understood triethanolamine ester salts. These are known substances that can be used according to the one relevant methods of preparative organic chemistry can be obtained. In this context please refer to the international patent application WO 91/0129 A1 (Henkel), according to which Trietha nolamine partially esterified with fatty acids in the presence of hypophosphorous acid, air passes through and then quaternized with dimethyl sulfate or ethylene oxide. From the German patent DE 43 08 794 C1 (Henkel) is also known a process for the preparation of solid ester quats, in which the quaternization of triethanolamine esters in the presence of suitable dispersants preferably fatty alcohols. Overviews on this topic are, for example, by R. Puchta et al. in tens. Surf. Det., 30, 186 (1993), M. Brock in Tens. Surf. Det. 30, 394 (1993), R. Lagerman et al. in J. Am. Oil. Chem. Soc., 71, 97 (1994) and I. Shapiro in Cosm. Toil. 109, 77 (1994).

Die quaternierten Fettsäuretriethanolaminestersalze folgen der Formel (I),
The quaternized fatty acid triethanolamine ester salts follow the formula (I)

in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder R1CO, R4 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine (CH2CH2O)qH- Gruppe, m, n und p in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12, q für Zahlen von 1 bis 12 und X für Halo­ genid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht. Typische Beispiele für Esterquats, die im Sinne der Erfin­ dung Verwendung finden können, sind Produkte auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, Caprin­ säure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Isostearinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Arachinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielswei­ se bei der Druckspaltung natürlicher Fette und Öle anfallen. Vorzugsweise werden technische C12/18- Kokosfettsäuren und insbesondere teilgehärtete C16,18-Talg- bzw. Palmfettsäuren sowie elaidinsäure­ reiche C16,18-Fettsäureschnitte eingesetzt. Zur Herstellung der quaternierten Ester können die Fett­ säuren und das Triethanolamin im molaren Verhältnis von 1,1 : 1 bis 3 : 1 eingesetzt werden. Im Hin­ blick auf die anwendungstechnischen Eigenschaften der Esterquats hat sich ein Einsatzverhältnis von 1,2 : 1 bis 2,2 : 1, vorzugsweise 1,5 : 1 bis 1,9 : 1 als besonders vorteilhaft erwiesen. Die bevorzugten Esterquats stellen technische Mischungen von Mono-, Di- und Triestern mit einem durchschnittlichen Veresterungsgrad von 1,5 bis 1,9 dar und leiten sich von technischer C16/18- Talg- bzw. Palmfettsäure (Iodzahl 0 bis 40) ab. Aus anwendungstechnischer Sicht haben sich quaternierte Fettsäuretrietha­ nolaminestersalze der Formel (I) als besonders vorteilhaft erwiesen, in der R1CO für einen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, R2 für R1CO, R3 für Wasserstoff, R4 für eine Methylgruppe, m, n und p für 0 und X für Methylsulfat steht.in which R 1 CO stands for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 2 and R 3 independently of one another for hydrogen or R 1 CO, R 4 for an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or a (CH 2 CH 2 O) q H- Group, m, n and p in total for 0 or numbers from 1 to 12, q for numbers from 1 to 12 and X for halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate. Typical examples of ester quats which can be used in the sense of the inven tion are products based on caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, arachic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures how they occur, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils. Technical C 12/18 coconut fatty acids and in particular partially hardened C 16.18 tallow or palm fatty acids and C 16.18 fatty acid cuts rich in elaidic acid are preferably used. The fatty acids and the triethanolamine can be used in a molar ratio of 1.1: 1 to 3: 1 to produce the quaternized esters. With regard to the application properties of the ester quats, an application ratio of 1.2: 1 to 2.2: 1, preferably 1.5: 1 to 1.9: 1 has proven to be particularly advantageous. The preferred esterquats are technical mixtures of mono-, di- and triesters with an average degree of esterification of 1.5 to 1.9 and are derived from technical C 16/18 - tallow or palm fatty acid (iodine number 0 to 40). From an application point of view, quaternized fatty acid triethanolamine ester salts of the formula (I) have proven to be particularly advantageous in which R 1 CO for an acyl radical having 16 to 18 carbon atoms, R 2 for R 1 CO, R 3 for hydrogen, R 4 for a methyl group, m, n and p are 0 and X is methyl sulfate.

Neben den quaternierten Fettsäuretriethanolaminestersalzen kommen als Esterquats ferner auch quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen der Formel (II) in Betracht,
In addition to the quaternized fatty acid triethanolamine ester salts, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines of the formula (II) are also suitable as esterquats,

in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.in which R 1 CO for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 2 for hydrogen or R 1 CO, R 4 and R 5 independently of one another for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, m and n in total for 0 or numbers from 1 to 12 and X represents halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.

Als weitere Gruppe geeigneter Esterquats sind schließlich die quaternierten Estersalze von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen der Formel (III) zu nennen,
Finally, the quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyl dialkylamines of the formula (III) should be mentioned as a further group of suitable ester quats,

in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R4, R5 und R7 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.in which R 1 CO for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 2 for hydrogen or R 1 CO, R 4 , R 5 and R 7 independently of one another for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, m and n in total for 0 or numbers from 1 to 12 and X represents halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.

Hinsichtlich der Auswahl der bevorzugten Fettsäuren und des optimalen Veresterungsgrades gelten die für (I) genannten Beispiele auch für die Esterquats der Formeln (II) und (III). Üblicherweise gelangen die Esterquats in Form 50 bis 90 Gew.-%iger alkoholischer Lösungen in den Handel, die bei Bedarf problemlos mit Wasser verdünnt werden können.With regard to the selection of the preferred fatty acids and the optimal degree of esterification, the for examples mentioned for (I) also for the esterquats of the formulas (II) and (III). Usually arrive the esterquats in the form of 50 to 90 wt .-% alcoholic solutions on the market, which if necessary can be easily diluted with water.

Alkyl- und/oder AlkenyloligoglykosideAlkyl and / or alkenyl oligoglycosides

Alkyl- und Alkenyloligoglykoside (Komponente b2) stellen bekannte nichtionische Tenside dar, die der Formel (IV) folgen,
Alkyl and alkenyl oligoglycosides (component b2) are known nonionic surfactants which follow the formula (IV)

R8O-[G]p (IV)
R 8 O- [G] p (IV)

in der R8 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlä­ gigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfang­ reiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP 0301298 A1 und WO 90/03977 A1 verwiesen.in which R 8 is an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10. They can be obtained according to the relevant procedures in preparative organic chemistry. As representative of the extensive literature, reference is made here to the documents EP 0301298 A1 and WO 90/03977 A1.

Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligo­ glykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (IV) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligo­ merisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbe­ sondere zwischen 1,4 und 1,6 liegt.The alkyl and / or alkenyl oligoglycosides can differ from aldoses or ketoses with 5 or 6 Carbon atoms, preferably derived from glucose. The preferred alkyl and / or alkenyl oligo Glycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides. The index number p in the general formula (IV) gives the degree of oligomerization (DP), i.e. H. the distribution of mono- and oligoglycosides on and stands for a number between 1 and 10. While p is always an integer in a given connection must and here can assume the values p = 1 to 6, the value p is for a specific one Alkyl oligoglycoside is an analytically calculated value, usually a fraction represents. Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides with a medium oligo are preferred Degree of merit p used from 1.1 to 3.0. From an application point of view, such alkyl and / or alkenyl oligoglycosides preferred, the degree of oligomerization of which is less than 1.7 and in particular is in particular between 1.4 and 1.6.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R8 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinal­ kohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hy­ drierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8- C10(DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-C18-Kokosfett­ alkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R8 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palm­ oleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachyl­ alkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.The alkyl or alkenyl radical R 8 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are butanol, capro alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as those obtained in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis. Alkyl oligoglucosides with a chain length of C 8 -C 10 (DP = 1 to 3) are preferred which are obtained as a preliminary step in the separation of technical C 8 -C 18 coconut oil by distillation and with a proportion of less than 6% by weight of C 12 -Alcohol can be contaminated and alkyl oligoglucosides based on technical C 9/11 oxo alcohols (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R 8 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palm oleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and their technical mixtures, as described above, which can be obtained as described above. Alkyl oligoglucosides based on hardened C 12/14 coconut alcohol with a DP of 1 to 3 are preferred.

AlkylbenzolsulfonateAlkylbenzenesulfonates

Alkylbenzolsulfonate, die die Komponente (b3) bilden, stellen anionische Tenside dar, die der Formel (V) folgen,
Alkylbenzenesulfonates which form component (b3) are anionic surfactants which follow the formula (V)

R9-Ph-SO3X (V)
R 9 -Ph-SO 3 X (V)

in der R9 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, Ph für einen Phenylrest und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht. Typische Beispiele sind Dodecylbenzolsulfonat, Tetradecylbenzolsulfonat, Hexadecylbenzolsulfonat und Octadecylbenzol­ sulfonat sowie deren technische Gemische in Form der Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Ammo­ niumsalze.in which R 9 is a linear or branched alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, Ph is a phenyl radical and X is an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium. Typical examples are dodecylbenzenesulfonate, tetradecylbenzenesulfonate, hexadecylbenzenesulfonate and octadecylbenzenesulfonate and their technical mixtures in the form of the sodium, potassium, calcium or ammonium salts.

BleichmittelzusammensetzungBleach composition

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, enthalten die Bleichmittel - bezogen auf den nicht wäßrigen Anteil - 20 bis 60, vorzugsweise 30 bis 50 Gew.-% Wasserstoffperoxid und 40 bis 80, vor­ zugsweise 50 bis 70 Gew.-% Tenside. Besonders bevorzugt sind Zubereitungen, enthaltend - wieder bezogen auf den nicht wäßrigen Anteil -
In a preferred embodiment of the invention, the bleaching agents contain 20 to 60, preferably 30 to 50% by weight of hydrogen peroxide and 40 to 80, preferably 50 to 70% by weight, surfactants, based on the nonaqueous fraction. Preparations containing - again based on the non-aqueous portion - are particularly preferred.

  • (a) 20 bis 40, vorzugsweise 25 bis 35 Gew.-% Wasserstoffperoxid,(a) 20 to 40, preferably 25 to 35% by weight of hydrogen peroxide,
  • (b1) 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 28 Gew.-% Esterquats,(b1) 20 to 30, preferably 22 to 28% by weight of ester quats,
  • (b2) 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 28 Gew.-% Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside und(b2) 20 to 30, preferably 22 to 28% by weight of alkyl and / or alkenyl oligoglycosides and
  • (b3) 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 28 Gew.-% Alkylbenzolsulfonate(b3) 20 to 30, preferably 22 to 28% by weight of alkylbenzenesulfonates

mit der Maßgabe enthalten, daß sich die Mengenangaben gegebenenfalls mit weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen. In der Regel weisen die Zubereitungen einen wäßrigen Anteil von 50 bis 90 und vorzugsweise 60 bis 80 Gew.-% auf. Die Herstellung der Mischungen kann beispielsweise dergestalt erfolgen, daß man die wäßrigen Emulgatoren, beispielsweise in Form 30 bis 60 Gew.-%iger Lösungen oder Pasten, vorlegt, auf 70 bis 80°C erwärmt, homogenisiert und während des Abkühlens in die erhaltene Mikroemulsion die wäßrige, beispielsweise 35 Gew.-%ige Wasser­ stoffperoxidlösung einrührt. Es werden Mikroemulsionen erhalten, die eine Tröpfchengröße unterhalb von 100 µm aufweisen. Eine typische Mikroemulsion der Erfindung weist folgende Zusammensetzung auf:
with the proviso that the amounts given may be supplemented with other auxiliaries and additives to 100% by weight. As a rule, the preparations have an aqueous fraction of 50 to 90 and preferably 60 to 80% by weight. The mixtures can be prepared, for example, by introducing the aqueous emulsifiers, for example in the form of 30 to 60% by weight solutions or pastes, heating them to 70 to 80 ° C., homogenizing them and cooling them into the microemulsion obtained aqueous, for example 35% by weight water, peroxide solution. Microemulsions are obtained which have a droplet size below 100 μm. A typical microemulsion of the invention has the following composition:

  • (a) 3 bis 15, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid,(a) 3 to 15, preferably 5 to 10% by weight of hydrogen peroxide,
  • (b1) 3 bis 10, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-% Esterquats,(b1) 3 to 10, preferably 5 to 10% by weight of ester quats,
  • (b2) 3 bis 10, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-% Alkyloligoglucoside,(b2) 3 to 10, preferably 5 to 10% by weight alkyl oligoglucoside,
  • (b3) 3 bis 10, vorzugsweise 8 bis 12 Gew.-% Alkylbenzolsulfonate und(b3) 3 to 10, preferably 8 to 12% by weight of alkylbenzenesulfonates and
  • (c) 0 bis 5, vorzugsweise 1 bis 4 Gew.-% Hilfs- und Zusatzstoffe(c) 0 to 5, preferably 1 to 4% by weight of auxiliaries and additives

sowie Wasser ad 100 Gew.-%.and water ad 100 wt .-%.

Gewerbliche AnwendbarkeitIndustrial applicability

Die erfindungsgemäßen wäßrigen Bleichmittel weisen eine Viskosität auf, die einerseits hoch genug ist, um ein einfaches Dosieren zu gewährleisten, andererseits so niedrig ist, daß die Zubereitungen pump­ bar sind. Gegenüber anderen Produkten des Stands der Technik, die eine vergleichbar hohe Wasser­ stoffperoxidkonzentration aufweisen, zeichnen sie sich durch eine besonders hohe Lagerstabilität aus. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Verwendung von ternären Mischungen beste­ hend aus Esterquats, Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden und Alkylbenzolsulfonaten als Emul­ gatoren zur Herstellung von Bleichmitteln mit einem Mindestgehalt von - bezogen auf den nicht wäß­ rigen Anteil - 20 Gew.-% Wasserstoffperoxid.The aqueous bleaching agents according to the invention have a viscosity which is high enough on the one hand to ensure easy dosing, on the other hand is so low that the preparations pump are cash. Compared to other state of the art products that have a comparable high water material peroxide concentration, they are characterized by a particularly high storage stability. Another object of the invention therefore relates to the use of ternary mixtures best Starting from ester quats, alkyl and / or alkenyl oligoglycosides and alkyl benzene sulfonates as emuls gators for the production of bleaching agents with a minimum content of - based on the non-aq portion - 20% by weight hydrogen peroxide.

Hilfs- und ZusatzstoffeAuxiliaries and additives

Als Hilfs- und Zusatzstoffe, die die Zubereitungen weiterhin enthalten können, kommen beispielsweise weitere peroxidstabile Tenside bzw. Hydrotrope in Betracht, wie etwa Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Xylol­ sulfonate, Sarkosinate, Tauride, Isethionate, Sulfosuccinate, Betaine, Zuckerester, Fettalkoholpoly­ glycolether, Fettsäuren, Seifen und (Alkanol)Amine. Vorzugsweise macht die Summe dieser zusätz­ lichen Tenside höchstens 10 Gew.-% der Gesamtmenge an Tensiden in der Rezeptur aus. Die Mitver­ wendung von C8-C22-, vorzugsweise C12-C18-Fettalkoholpolyglycolethern mit Ethoxylierungsgraden im Bereich von 1 bis 10 in Mengen von 0,5 bis 3 Gew.-% ist dabei besonders bevorzugt. Darüber hinaus können die Mittel peroxidstabile Duftstoffe, optische Aufheller, Farbstoffe und Pigmente in Mengen von insgesamt 0,01 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten. Zu den als peroxidbeständig bekannten Duftstoffen zählen beispielsweise monocyclische und bicyclische Monoterpenalkohole sowie deren Ester mit Essig- oder Propionsäure (z. B. Isoborneal, Dihydroterpenöl, Isobomylacetat, Dihydro­ terpenylacetat). Bei den optischen Aufhellem kann es sich beispielsweise um das Kalisalz der 4,4'-bis- (1,2,3-Triazolyl)-(2-)-Stilbin-2,2-sulfonsäure handeln, das unter der Marke Phorwite® BHC 766 vertrie­ ben wird. Als Farbpigmente kommen u. a. grüne Chlorophthalocyanine (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) oder gelbes Solar Yellow® BG 300 (Sandoz) in Frage. Als Sequestriermittel können des wei­ teren Elektrolytsalze in Mengen von 0,1 bis 2 und vorzugsweise 0,5 bis 1 Gew.-% enthalten sein, bei denen es sich um Polyacrylate, Carbonate, Silicate, Phosphate, Aminoxidphosphonate und Ligninsulfo­ nate sowie deren Gemische handeln kann.Auxiliaries and additives which the preparations may further contain include, for example, other peroxide-stable surfactants or hydrotropes, such as alkyl sulfates, alkyl sulfonates, xylene sulfonates, sarcosinates, taurides, isethionates, sulfosuccinates, betaines, sugar esters, fatty alcohol polyglycol ethers, fatty acids, Soaps and (alkanol) amines. The sum of these additional surfactants preferably makes up at most 10% by weight of the total amount of surfactants in the formulation. The use of C 8 -C 22 , preferably C 12 -C 18 fatty alcohol polyglycol ethers with degrees of ethoxylation in the range from 1 to 10 in amounts of 0.5 to 3% by weight is particularly preferred. In addition, the agents can contain peroxide-stable fragrances, optical brighteners, dyes and pigments in a total amount of 0.01 to 0.5% by weight, based on the agents. The fragrances known to be peroxide-resistant include, for example, monocyclic and bicyclic monoterpene alcohols and their esters with acetic or propionic acid (for example isoborneal, dihydroterpene oil, isobomylacetate, dihydroterpenyl acetate). The optical brighteners can be, for example, the potassium salt of 4,4'-bis (1,2,3-triazolyl) - (2 -) - stilbin-2,2-sulfonic acid, which is sold under the Phorwite® BHC brand 766 is distributed. Possible color pigments include green chlorophthalocyanines (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) or yellow Solar Yellow® BG 300 (Sandoz). The sequestering agent may contain further electrolyte salts in amounts of 0.1 to 2 and preferably 0.5 to 1% by weight, which are polyacrylates, carbonates, silicates, phosphates, amine oxide phosphonates and lignosulfonates and mixtures thereof can.

BeispieleExamples

Durch Vermischen verschiedener Mikroemulsionsphasen mit jeweils 27 Gew.-% Aktivsubstanz mit 35 Gew.-%igen Wasserstoffperoxid wurden 6 Bleichmittel hergestellt. Die Viskosität der Zubereitungen wurde nach der Brookfield-Methode in einem RVF-Viskosimeter (20° bzw. 40°C, Spindel 1,10 Upm) bestimmt und die Stabilität nach einer Lagerzeit von 1 bis 2 Monaten bei 20 bzw. 40°C beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Die Mischungen 1 und 2 sind erfindungsgemäß, die Mischungen V1 bis V4 dienen zum Vergleich.By mixing different microemulsion phases, each with 27% by weight of active substance with 35 6% bleaching agents were produced by weight of hydrogen peroxide. The viscosity of the preparations was measured using the Brookfield method in an RVF viscometer (20 ° or 40 ° C, spindle 1.10 rpm) determined and the stability after a storage period of 1 to 2 months at 20 or 40 ° C assessed. The Results are summarized in Table 1. Mixtures 1 and 2 are according to the invention Mixtures V1 to V4 are used for comparison.

Tabelle 1Table 1

Wäßrige Bleichmittel (Mengenangaben als Gew.-%)Aqueous bleaching agents (quantities as% by weight)

Claims (10)

1. Wäßrige Bleichmittel in Mikroemulsionsform, enthaltend
  • a) Wasserstoffperoxid und
  • b) eine ternäre Emulgatormischung, bestehend aus
    • 1. Esterquats,
    • 2. Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden und
    • 3. Alkylbenzolsulfonaten.
1. Containing aqueous bleaching agents in microemulsion form
  • a) hydrogen peroxide and
  • b) a ternary emulsifier mixture consisting of
    • 1. esterquats,
    • 2. alkyl and / or alkenyl oligoglycosides and
    • 3. Alkylbenzenesulfonates.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Esterquats der Formel (I) enthalten
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder R1CO, R4 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine (CH2CH2O)qH-Gruppe, m, n und p in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12, q für Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.2. Composition according to claim 1, characterized in that they contain esterquats of the formula (I)
in which R 1 CO stands for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 2 and R 3 independently of one another for hydrogen or R 1 CO, R 4 for an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or a (CH 2 CH 2 O) q H- Group, m, n and p in total stands for 0 or numbers from 1 to 12, q for numbers from 1 to 12 and X for halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate. 3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Esterquats der Formel (II) enthalten,
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht. 3. Composition according to claim 1, characterized in that they contain ester quats of the formula (II),
in which R 1 CO for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 2 for hydrogen or R 1 CO, R 4 and R 5 independently of one another for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, m and n in total for 0 or numbers from 1 to 12 and X represents halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate. 4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Esterquats der Formel (III) enthalten,
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R4, R6 und R7 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.4. Composition according to claim 1, characterized in that they contain ester quats of the formula (III),
in which R 1 CO for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 2 for hydrogen or R 1 CO, R 4 , R 6 and R 7 independently of one another for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, m and n in total for 0 or numbers from 1 to 12 and X represents halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate. 5. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie Alkyl- und Alkenyloligo­ glykoside der Formel (IV) enthalten,
R8O-[G]p (IV)
in der R8 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zucker­ rest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht.5. Composition according to claims 1 to 4, characterized in that they contain alkyl and alkenyl oligo glycosides of the formula (IV),
R 8 O- [G] p (IV)
in which R 8 is an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10. 6. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Alkylbenzolsulfonate der Formel (V) enthalten,
R9-Ph-SO3X (V)
in der R9 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, Ph für einen Phenylrest und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht.6. Composition according to claims 1 to 5, characterized in that they contain alkylbenzenesulfonates of the formula (V),
R 9 -Ph-SO 3 X (V)
in which R 9 is a linear or branched alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, Ph is a phenyl radical and X is an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium. 7. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf den nicht wäßrigen Anteil -
  • a) 20 bis 60 Gew.-% Wasserstoffperoxid und
  • b) 40 bis 80 Gew.-% Tenside
enthalten.7. Composition according to claims 1 to 6, characterized in that - based on the non-aqueous portion -
  • a) 20 to 60 wt .-% hydrogen peroxide and
  • b) 40 to 80 wt .-% surfactants
contain. 8. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf den nicht wäßrigen Anteil -
  • a) 20 bis 40 Gew.-% Wasserstoffperoxid,
  • b) 20 bis 30 Gew.-% Esterquats,
  • c) 20 bis 30 Gew.-% Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside und
  • d) 20 bis 30 Gew.-% Alkylbenzolsulfonate
mit der Maßgabe enthalten, daß sich die Mengenangaben gegebenenfalls mit weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen.8. Composition according to claims 1 to 7, characterized in that - based on the non-aqueous portion -
  • a) 20 to 40% by weight of hydrogen peroxide,
  • b) 20 to 30% by weight of esterquats,
  • c) 20 to 30 wt .-% alkyl and / or alkenyl oligoglycosides and
  • d) 20 to 30 wt .-% alkylbenzenesulfonates
with the proviso that the amounts given may be supplemented with other auxiliaries and additives to 100% by weight. 9. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Tröpfchengröße unterhalb von 100 µm aufweisen.9. Composition according to claims 1 to 8, characterized in that it has a droplet size below 100 µm. 10. Verwendung von ternären Mischungen bestehend aus Esterquats, Alkyl- und/oder Alkenyloligo­ glykosiden und Alkylbenzolsulfonaten als Emulgatoren zur Herstellung von wäßrigen Bleichmitteln mit einem Mindestgehalt von 20 Gew.-% Wasserstoffperoxid - bezogen auf den nicht wäßrigen Anteil.10. Use of ternary mixtures consisting of esterquats, alkyl and / or alkenyl oligo glycosides and alkylbenzenesulfonates as emulsifiers for the production of aqueous bleaches with a minimum content of 20 wt .-% hydrogen peroxide - based on the non-aqueous Proportion of.
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