DE19757148A1

DE19757148A1 - Cleaning off-gas from electrolytic aluminum production

Info

Publication number: DE19757148A1
Application number: DE1997157148
Authority: DE
Inventors: Lothar Dr Shuh
Original assignee: ABB Patent GmbH
Current assignee: ABB Patent GmbH
Priority date: 1997-12-20
Filing date: 1997-12-20
Publication date: 1999-07-01

Abstract

Hydrogen fluoride gas and dust are removed from electrolytic aluminum production off-gas (20) by addition of getter material (10, 11).

Description

Die Erfindung bezieht auf ein Verfahren zur Reinigung von Abgasen aus einer Schmelzelektrolysevorrichtung gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1.The invention relates to a method for purifying exhaust gases from a Melting electrolysis device according to the preamble of patent claim 1.

Bei der Herstellung von metallischem Aluminium aus Aluminiumoxid mittels Schmel zelektrolyse entweichen aus der Schmelze, die aus geschmolzenem Kryolith, Na₃AlF₆, besteht, und in der Aluminiumoxid gelöst ist, Fluorwasserstoffgas und staubförmige Teilchen in Form von Fluoriden, Eisen, Phosphor, Kohlenstoff, Silizium, Vanadium und Nickel. Das Fluorwasserstoffgas, die Fluoride sowie die übrigen staubförmigen Teilchen werden während einer trockenen Abgasreinigung aus dem Abgas entfernt. Das Fluorwasserstoffgas und die Fluoride werden soweit das möglich ist, in die Schmelze zurückgeführt.In the production of metallic aluminum from aluminum oxide by means of melt electrolysis, hydrogen fluoride gas and dust-like particles in the form of fluorides, iron, phosphorus, carbon, escape from the melt, which consists of molten cryolite, Na ₃ AlF ₆ , and in which aluminum oxide is dissolved. Silicon, vanadium and nickel. The hydrogen fluoride gas, the fluorides and the other dust-like particles are removed from the exhaust gas during dry exhaust gas purification. The hydrogen fluoride gas and fluorides are returned to the melt as far as possible.

Bei den bekannten Verfahren wird zum Entfernen von Fluorwasserstoffgas und staubförmigen Teilchen primäres Aluminiumoxid in das zu reinigende Abgas eingelei tet. Das Fluorwasserstoffgas adsorbiert an die Oberfläche des Aluminiumoxids, wäh rend sich die Fluoride sowie die übrigen staubförmigen Bestandteile adhäsiv an der Oberfläche des Aluminiumoxids an lagern. Eine Adsorption des Fluorwasserstoffgases an dem Aluminiumoxid ist nur dann gegeben, solange die aktive Oberfläche des Aluminiumoxids nicht mit Fluorwasserstoff-Molekülen bedeckt ist. Ist das der Fall, so ist die Adsorptionskapazität nur noch gering. Deshalb müssen für die Reinigung des Abgases sehr große Mengen an Aluminiumoxid in den Abgasstrom eingeleitet wer den, wodurch die Kosten für die Herstellung von Aluminium steigen.In the known methods for removing hydrogen fluoride gas and dust-like particles of primary aluminum oxide into the exhaust gas to be cleaned tet. The hydrogen fluoride gas adsorbs on the surface of the alumina while rend the fluorides and the other dust-like components adhesive to the Store the surface of the aluminum oxide on. Adsorption of the hydrogen fluoride gas the aluminum oxide is only present as long as the active surface of the Alumina is not covered with hydrogen fluoride molecules. If that is the case the adsorption capacity is only low. Therefore, for cleaning the Exhaust gas very large amounts of aluminum oxide introduced into the exhaust gas flow which increases the cost of manufacturing aluminum.

Schwierig gestaltet sich auch bei diesem Verfahren die Rückführung des an der Oberfläche des Aluminiumoxids adsorbierten Fluorwasserstoffgases, da die Bindung zwischen Aluminiumoxid und dem Fluorwasserstoffgas reversibel ist. Fluorwasser stoffgas desorbiert in beträchtlichem Umfang in dem Moment, wenn das mit Fluor wasserstoffgas beladene Aluminiumoxid in die heiße Zone der Elektrolysevorrichtung gelangt, die eine Temperatur von mehr als 900°C aufweist. Das bedeutet, daß ein wesentlicher Teil des Fluorwasserstoffgases auf direktem Wege wieder in das zu reinigende Abgas gelangt und nur ein relativ geringer Anteil davon der Schmelze zu geführt werden kann. Bedingt durch diese Verluste an Fluorwasserstoff wird zur Auf rechterhaltung der Stöchiometrie der Schmelzelektrolyse heute externes AlF₃ zuge mischt.It is also difficult with this method to recycle the hydrogen fluoride gas adsorbed on the surface of the aluminum oxide, since the bond between aluminum oxide and the hydrogen fluoride gas is reversible. Hydrogen fluoride gas desorbs considerably at the moment when the alumina loaded with hydrogen fluoride gas enters the hot zone of the electrolysis device, which has a temperature of more than 900 ° C. This means that a substantial part of the hydrogen fluoride gas gets directly back into the exhaust gas to be cleaned and only a relatively small proportion of it can be fed to the melt. Due to these losses of hydrogen fluoride, external AlF _{3 is} admixed to maintain the stoichiometry of the melt electrolysis.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren aufzuzeigen, mit dem eine vollständige und zudem kostengünstige Beseitigung des Fluorwasserstoffgases und der staubförmigem Bestandteile aus dem Abgas einer Schmelzelektrolysevorrichtung ermöglicht und eine vollständige Rückführung des im Abgas enthaltenen Fluor wasserstoffgases in die Schmelzelektrolyse sichergestellt wird.The invention has for its object to show a method with which complete and inexpensive removal of the hydrogen fluoride gas and the dust-like components from the exhaust gas of a melt electrolysis device enables and a complete recirculation of the fluorine contained in the exhaust gas hydrogen gas is ensured in the melt electrolysis.

Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des Patentanspruchs 1 gelöst.This object is achieved by the features of patent claim 1.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird in das zu reinigende Abgas ein Getter material in Form eines Pulvergemischs eingeleitet, das aus Aluminium und primärem Aluminiumoxid hergestellt wird. Dieses primäre Aluminiumoxid wird auch bei der Schmelzelektrolyse verwendet. Entscheidenden dabei ist die Auswahl der Teilchen größe des Aluminiums, da das Aluminium vollständig zu AlF₃ durchreagieren muß. Für das erfindungsgemäße Pulvergemisch wird erfindungsgemäß Aluminium mit einer mittleren Teilchengröße zwischen 50 µm und 500 µm und Aluminiumoxid mit einer mittleren Teilchengröße von 50 bis 100 µm verwendet. Die chemische Reaktion, die zu einer irreversiblen chemischen Bindung des Fluorwasserstoffs führt, wird durch die Bildung von Aluminiumfluorid, AlF₃. aus Aluminium und dem im Abgasstrom ent haltenen HF gemäß nachfolgender Gleichung erreicht: Al + 3 HF → AlF₃ + 1,5 H₂. Das so entstandene AlF₃gelangt dann in die Schmelze zurück.In the method according to the invention, a getter material in the form of a powder mixture which is produced from aluminum and primary aluminum oxide is introduced into the exhaust gas to be cleaned. This primary alumina is also used in melt electrolysis. The decisive factor here is the selection of the particle size of the aluminum, since the aluminum has to react completely to AlF ₃ . For the powder mixture according to the invention, aluminum with an average particle size between 50 μm and 500 μm and aluminum oxide with an average particle size from 50 to 100 μm are used. The chemical reaction that leads to irreversible chemical bonding of the hydrogen fluoride is caused by the formation of aluminum fluoride, AlF ₃ . made of aluminum and the HF contained in the exhaust gas flow according to the following equation: Al + 3 HF → AlF ₃ + 1.5 H ₂ . The AlF ₃ thus created then returns to the melt.

Um Aluminium mit dieser Teilchengröße zu erhalten, werden kostengünstiges Alumi niumgranulat oder Aluminiumblättchen mit einer Teilchengröße von 1 mm bis 5 mm zusammen mit Aluminiumoxid, das eine mittlere Teilchengröße von 50 bis 100 µm aufweist, in eine Zerkleinerungsvorrichtung gefüllt. Als Zerkleinerungsvorrichtung wird vorzugsweise eine Kugel- oder Schwingmühle verwendet. Bei dem Aluminiumoxid handelt es sich um ein abrasives Material, mit dem das Aluminium zusätzlich zerkleinert wird. Ferner bietet das Aluminiumoxid den weiteren Vorteil, daß es als Inertmaterial Staubexplosionen verhindert, zu deren Bildung pulverförmiges Alumi nium mit Partikelgrößen kleiner 100 µm neigt. Die Mengen an Aluminiumgranulat und Aluminiumoxid, welche in die Zerkleinerungsvorrichtung gefüllt werden, betragen vorzugsweise 10% bis 20% Aluminiumgranulat und 80 bis 90% Aluminiumoxid. Die Verweildauer dieser Mischung in der Zerkleinerungsvorrichtung beträgt nur einige Minuten, da die Zerkleinerung des Aluminiums durch das Aluminiumoxid unterstützt wird. Es kann deshalb eine Schwingmühle von kleiner Bauart verwendet werden. Das so hergestellte Pulvergemisch aus Aluminium und Aluminiumoxid kann entweder direkt in das zu reinigende Abgas eingeleitet oder zunächst in einen Vorratsbehälter gefüllt werden. Es besteht auch die Möglichkeit, das Abgas durch das Pulvergemisch hindurchzuleiten. Die Menge des Pulvergemisches, die in das Abgas eingeleitet wird, richtet sich nach der Menge das Abgases, die pro Zeiteinheit durch den Abgaskanal geleitet wird. Das Aluminium in der Pulvermischung reicht aus, um eine Reaktion des gesamten in Abgas enthaltenen Fluorwasserstoffgases mit dem Aluminium zu bewir ken.In order to obtain aluminum with this particle size, inexpensive aluminum is used nium granules or aluminum flakes with a particle size of 1 mm to 5 mm together with alumina, which has an average particle size of 50 to 100 microns has filled in a comminution device. As a shredder preferably used a ball or vibrating mill. With the alumina it is an abrasive material with which the aluminum is added is crushed. Furthermore, the aluminum oxide has the further advantage that it as Inert material prevents dust explosions and powdery aluminum to form them nium with particle sizes smaller than 100 µm tends. The amounts of aluminum granules and Alumina, which are filled in the shredder preferably 10% to 20% aluminum granules and 80 to 90% aluminum oxide. The The residence time of this mixture in the comminution device is only a few Minutes because the aluminum oxide supports the crushing of the aluminum becomes. A vibratory mill of small design can therefore be used. The powder mixture of aluminum and aluminum oxide thus produced can either introduced directly into the exhaust gas to be cleaned or first into a storage container be filled. There is also the option of exhaust gas through the powder mixture to pass through. The amount of powder mixture that is introduced into the exhaust gas depends on the amount of exhaust gas per unit time through the exhaust duct is directed. The aluminum in the powder mixture is sufficient to cause a reaction of the cause all of the hydrogen fluoride gas contained in the exhaust gas with the aluminum ken.

Da das Fluorwasserstoffgas vollständig mit dem Aluminium reagiert, kann die Menge des primären Aluminiumoxids gegenüber den kannten Verfahren wesentlich reduziert werden. Das Aluminiumoxid dient bei dem erfindungsgemäßen Verfahren nur doch dazu, die staubförmigen Teilchen aus dem Abgas zu entfernen. Die Menge des verwendeten Aluminiums ist deshalb so gering, da das gesamte Aluminium mit dem Fluorwasserstoff reagiert, während bei den bekannten Verfahren lediglich eine Adsorption des Fluorwasserstoffs an der Oberfläche des Aluminiumoxids erfolgt. Mit dem Verfahren wird die vollständige Rückführung des Fluorwasserstoffgases in die Schmelze sichergestellt, was mit den bekannten Verfahren nicht möglich. Das primäre Aluminiumoxid hat dann nur noch die Aufgabe die staubförmigen Fluoride aus der Schmelze aus dem Abgasstrom durch Anlagerung auf der Oberfläche des Aluminiumoxids zu binden. Das mit Staubteilchen beladene Aluminiumoxid und das Aluminiumfluorid werden vorzugsweise mittels Filter aus dem Abgas abgesondert und zunächst in Auffangbehältern gesammelt. Anschließend wird es einer Behandlung zugeführt. Die hierbei zurückgewonnenen Bestandteile, die wieder verwendbar sind, werden in die Schmelzelektrolyse zurückgeleitet. Nicht verwertbare Bestandteile werden in Deponien gelagert. Falls es die Gegebenheiten erfordern, kann das Aluminium auch ohne den Zusatz von Aluminiumoxid zerkleinert und in das Abgas eingeleitet werden. Zum Entfernen von staubförmigen Bestandteilen vor allem der staubförmigen Fluoride aus dem Abgas ist es jedoch dann erforderlich, daß an einer anderen Stelle im Abgaskanal Aluminiumoxid in das Abgas eingeleitet wird. Erfin dungsgemäß kann auch hier so verfahren werden, daß das Abgas durch das Alumi niumoxid hindurchgeleitet wird. Durch die Anwendung des erfindungsgemäßen Ver fahrens wird der Zusatz von externem AlF₃ zu der Kryolit-Schmelze überflüssig, da die ständig aus dem Abgas zurückgewonnene Menge an AlF₃ vollständig ausreicht. Dadurch werden erhebliche Kosten für den Kauf von AlF₃ eingespart.Since the hydrogen fluoride gas reacts completely with the aluminum, the amount of the primary aluminum oxide can be significantly reduced compared to the known processes. In the process according to the invention, the aluminum oxide only serves to remove the dust-like particles from the exhaust gas. The amount of aluminum used is so small because all of the aluminum reacts with the hydrogen fluoride, whereas in the known processes only the hydrogen fluoride is adsorbed on the surface of the aluminum oxide. The process ensures the complete return of the hydrogen fluoride gas to the melt, which is not possible with the known processes. The primary aluminum oxide then only has the task of binding the dust-like fluorides from the melt from the exhaust gas stream by being deposited on the surface of the aluminum oxide. The aluminum oxide loaded with dust particles and the aluminum fluoride are preferably separated from the exhaust gas by means of filters and initially collected in collecting containers. It is then treated. The components recovered here, which can be reused, are returned to the melt electrolysis. Components that cannot be used are stored in landfills. If the circumstances require, the aluminum can be crushed without the addition of aluminum oxide and introduced into the exhaust gas. In order to remove dust-like constituents, especially the dust-like fluorides, from the exhaust gas, however, it is then necessary for aluminum oxide to be introduced into the exhaust gas at another point in the exhaust gas duct. Invention according to the invention can also be carried out here so that the exhaust gas is passed through the aluminum oxide. By using the method according to the invention, the addition of external AlF ₃ to the cryolite melt is superfluous, since the amount of AlF ₃ continuously recovered from the exhaust gas is completely sufficient. This saves considerable costs for the purchase of AlF ₃ .

Weitere erfinderische Merkmale sind in den abhängigen Ansprüchen gekennzeichnet.Further inventive features are characterized in the dependent claims.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird nachfolgend an Hand schematischer Zeich nungen näher erläutert.The method according to the invention is illustrated below using schematic drawings nations explained in more detail.

Es zeigen:Show it:

Fig. 1 eine Vorrichtung für die Schmelzelektrolyse, Fig. 1 shows an apparatus for the smelting electrolysis,

Fig. 2 ein Aluminiumteilchen nach der Reaktion mit Fluorwasserstoffgas. Fig. 2 is a aluminum particles after the reaction with hydrogen fluoride gas.

Fig. 1 zeigt eine Vorrichtung für die Schmelzelektrolyse 1, einen Abgaskanal 2, eine Zerkleinerungsvorrichtung 3, einen Vorratsbehälter 4 sowie eine Abscheidevor richtung 6. In der Vorrichtung 1 befindet sich eine Schmelze 1S in Form von Kryolith, in der Aluminiumoxid gelöst ist. Die Herstellung von Aluminium aus der oben erwähnten Schmelze 1S gehört seit langem zum Stand der Technik. Das Verfahren wird deshalb hier nicht näher erläutert. Das Abgas 20, das sich während der Schmel zelektrolyse bildet, wird in den Abgaskanal 2 eingeleitet, der an die Vorrichtung 1 angeschlossen ist. In den Abgaskanal 2 mündet die Zuleitung 5. Diese ist über ein Ventil in Form einer Zellradschleuse 7 an die Zerkleinerungsvorrichtung 3 und den Vorratsbehälter 4 angeschlossen. Die Zerkleinerungsvorrichtung 3 ist bei dem hier dargestellten Ausführungsbeispiel als Kugel- oder Schwingmühle ausgebildet. In diese Vorrichtung 3 wird Aluminium 10 in Form eines Granulats oder Blättchen aus einem Vorratsbehälter 10V gefüllt. Das Granulat hat eine Teilchengröße von vorzugsweise 1 mm bis 5 mm. Ferner wird in die Zerkleinerungsvorrichtung 3 primäres Aluminiumoxid 11 aus einem Vorratsbehälter 11V gefüllt, das eine mittlere Teilchen größe von 50 bis 100 µm aufweist. Zur Ausbildung eines Pulvergemischs 12, das zur Reinigung des Abgases 20 vorgesehen ist, werden jeweils 10% bis 20% Aluminium 10 und 80% bis 90% Aluminiumoxid 11 in die Zerkleinerungsvorrichtung 3 gefüllt. Das Aluminium 10 wird in der Zerkleinerungsvorrichtung 3 unter Mitwirkung des Aluminiumoxids 11 auf eine mittlere Teilchengröße von 50 µm bis 500 µm reduziert. Anschließend kann das Pulvergemisch 12 in dem Vorratsbehälter 4 zwischengelagert werden. Da die Zerkleinerung des Aluminiums 10 sehr schnell erfolgt, können sehr klein dimensionierte Schwing- oder Kugelmühlen verwendet werden. Für die Herstellung des Pulvergemischs 12 werden nur wenige Minuten benötigt. Aus diesem Grund kann in den meisten Fällen auf eine Bevorratung verzichtet werden. Das Pulvergemisch 12 wird dann direkt von der Zerkleinerungsvorrichtung 3 aus in das Abgas 20 eingeleitet. Die Dosierung erfolgt über das Ventil 7, das mit dem Pro zeßrechner 13 über eine Signalleitung 13L in Verbindung steht, und von diesem gesteuert wird. Der Prozeßrechner 13 ermittelt kontinuierlich die Menge des zu reinigenden Abgases 20, die pro Zeiteinheit aus der Schmelzvorrichtung 1 in den Abgaskanal 2 strömt. In Abhängigkeit von dieser Menge wird das Ventil 7 so weit geöffnet, daß die pro Zeiteinheit erforderliche Menge des Pulvergemischs 12 in den Abgaskanal 2 gelangt. Zur weiteren Anpassung des Prozesses an die Gegebenheiten besteht die Möglichkeit, zusätzlich reines Primär-Aluminiumoxid in ausreichender Menge in den Abgasstrom 20 zu leiten. Dieses wird dem Vorratsbehälter 14 entnommen, über die Leitung 14L, in die ebenfalls ein Ventil 8 in Form einer Zellradschleuse 8 eingebaut ist, und die Leitung 5 in den Abgaskanal 2 eingeleitet. Das Ventil 8 steht ebenfalls mit dem Prozeßrechner 13 über eine Signalleitung 13L in Verbindung. Damit ist es beispielsweise auch möglich, das zerkleinerte Aluminium 10 ohne eine Beimischung von Aluminiumoxid 11 in das Abgas einzuleiten. Das in dem Abgas 20 enthaltene Fluorwasserstoffgas 21 reagiert vollständig mit dem Aluminium 10 zu AlF₃gemäß der folgenden Gleichung: Al + 3 HF → AlF₃ + 1,5 H₂. Fig. 2 zeigt ein Aluminiumteilchen, das mit Fluorwasserstoffgas aus dem Abgas 20 reagiert hat. Deutlich ist die schwammartige Struktur des AlF₃ zu erkennen. Das AlF₃ wird zusammen mit dem Primäraluminiumoxid, an dessen Oberfläche staubförmige Fluoride haften, in der Abscheidevorrichtung 6 aus dem Abgas 20 entfernt. Das Abgas 20 wird zu diesem Zweck durch die als Filter ausgebildete Vorrichtung 6 hindurchgeleitet. Über die Leitung 15 wird das AlF₃ in die Schmelze 15 zurückgeführt. Das gereinigte Abgas 100 wird nach außen abgeleitet. Fig. 1 shows a device for the melt electrolysis 1 , an exhaust duct 2 , a comminution device 3 , a storage container 4 and a Abscheidevor direction 6th In device 1 there is a melt 1 S in the form of cryolite in which aluminum oxide is dissolved. The production of aluminum from the melt 1 S mentioned above has long been state of the art. The method is therefore not explained in more detail here. The exhaust gas 20 , which is formed during the melting electrolysis, is introduced into the exhaust duct 2 , which is connected to the device 1 . The feed line 5 opens into the exhaust duct 2 . This is connected via a valve in the form of a rotary valve 7 to the shredding device 3 and the storage container 4 . The comminution device 3 is designed in the embodiment shown here as a ball or vibrating mill. In this device 3 aluminum 10 is filled in the form of granules or flakes from a 10 V reservoir. The granulate has a particle size of preferably 1 mm to 5 mm. In addition, primary aluminum oxide 11 is filled into the shredding device 3 from a storage container 11 V, which has an average particle size of 50 to 100 μm. To form a powder mixture 12 , which is provided for cleaning the exhaust gas 20 , 10% to 20% aluminum 10 and 80% to 90% aluminum oxide 11 are filled into the comminution device 3 . The aluminum 10 is reduced in the comminution device 3 with the participation of the aluminum oxide 11 to an average particle size of 50 μm to 500 μm. The powder mixture 12 can then be temporarily stored in the storage container 4 . Since the aluminum 10 is comminuted very quickly, very small vibration or ball mills can be used. Only a few minutes are required to produce the powder mixture 12 . For this reason, there is no need to stock up in most cases. The powder mixture 12 is then introduced directly into the exhaust gas 20 from the comminution device 3 . The metering takes place via the valve 7 , which is connected to the process computer 13 via a signal line 13 L, and is controlled by this. The process computer 13 continuously determines the amount of the exhaust gas 20 to be cleaned, which flows from the melting device 1 into the exhaust gas duct 2 per unit of time. Depending on this amount, the valve 7 is opened to such an extent that the amount of powder mixture 12 required per unit of time reaches the exhaust gas channel 2 . To further adapt the process to the circumstances, there is the possibility of additionally leading pure primary aluminum oxide into the exhaust gas stream 20 in sufficient quantity. This is removed from the storage container 14 , via line 14 L, into which a valve 8 in the form of a cellular wheel sluice 8 is also installed, and line 5 is introduced into the exhaust gas duct 2 . The valve 8 is also connected to the process computer 13 via a signal line 13 L. It is thus also possible, for example, to introduce the comminuted aluminum 10 into the exhaust gas without adding aluminum oxide 11 . The hydrogen fluoride gas 21 contained in the exhaust gas 20 reacts completely with the aluminum 10 to AlF ₃ according to the following equation: Al + 3 HF → AlF ₃ + 1.5 H ₂ . Fig. 2 shows an aluminum particles, which has reacted with hydrogen fluoride gas from the exhaust gas 20th The sponge-like structure of the AlF ₃ can be clearly seen. The AlF ₃ together with the primary aluminum oxide, on the surface of which dust-like fluorides adhere, is removed from the exhaust gas 20 in the separating device 6 . For this purpose, the exhaust gas 20 is passed through the device 6 designed as a filter. The AlF _{3 is returned} to the melt 15 via the line 15 . The cleaned exhaust gas 100 is discharged to the outside.

Claims

1. A method for cleaning exhaust gases ( 20 ) from a melt electrolysis device ( 1 ) which is provided for the production of aluminum, characterized in that for the removal of hydrogen fluoride gas and dust-like constituents from the exhaust gas to be cleaned ( 20 ) getter material ( 10 , 11 ) is introduced into the gas ( 20 ).

2. The method according to claim 1, characterized in that for the removal of hydrogen fluoride gas and dust-like constituents from the exhaust gas to be cleaned ( 20 ) getter material made of powdered aluminum ( 10 ) and powdered primary aluminum oxide with a predetermined composition and a defined particle size and formed in the exhaust gas ( 20 ) is initiated.

3. The method according to any one of claims 1 and 2, characterized in that for the removal of hydrogen fluoride gas and dust-like components from the exhaust gas to be cleaned ( 20 ) a getter material in the form of a powder mixture ( 12 ) with a predeterminable composition and a defined particle size gebil det and is introduced into the exhaust gas ( 20 ).

4. The method according to claim 3, characterized in that a powder mixture ( 12 ) is prepared which contains 10% to 20% aluminum ( 10 ) and 80% to 90% primary aluminum oxide, and that in the finished powder mixture ( 12 ) the middle Particle size of the aluminum ( 10 ) to 50 microns to 500 microns and the average particle size of the aluminum oxide ( 11 ) is set to 50 to 100 microns.

5. The method according to any one of claims 3 or 4, characterized in that for the production of the powder mixture ( 12 ) aluminum granules ( 10 ) or aluminum flakes with a particle size of 1 mm to 5 mm and aluminum oxide ( 11 ) with an average particle size of 50 to 100 microns used and the crushing of the aluminum ( 10 ) is carried out in a crushing device ( 3 ), and that the aluminum oxide ( 11 ) for crushing the aluminum ( 10 ) and to avoid a dust explosion already during the preparation of the powder mixture ( 12 ) the aluminum ( 10 ) is mixed.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the entire hydrogen fluoride gas by chemical bonding to the aluminum ( 10 ) according to the following equation: Al + 3 HF → AlF ₃ + 1.5 H ₂ and by separating the formed AlF _{3 is} completely removed from the exhaust gas ( 20 ) and returned to the melt electrolysis.