DE19752711A1

DE19752711A1 - Production of sodium alkyl benzene sulphonate granules

Info

Publication number: DE19752711A1
Application number: DE1997152711
Authority: DE
Inventors: Wulf Dr Ruback; Martin Dr Stolz
Original assignee: Huels AG; Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Wintershall Dea International AG
Priority date: 1997-11-28
Filing date: 1997-11-28
Publication date: 1999-06-02

Abstract

Process for producing sodium alkylbenzenesulphonate (SABS) granules comprises (a) indirectly heating a paste comprising 50-80 wt.% SABS and 20-50 wt.% water in a dewatering zone maintained at a temperature below 130 deg C and (b) indirectly cooling and shearing the SABS in a granulating zone. Steps (a) and (b) are performed at atmospheric pressure. The water content of the SABS at the end of the dewatering zone is such that the granules formed in the granulating zone have a particle size of 0.1-2 mm. Also claimed is a process stated to be as above in which another anionic surfactant is granulated instead of or together with SABS.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von granuliertem Natriumalkylbenzolsulfonat mit definierter Korngröße und geringem Wassergehalt aus wäßrigen Lösungen oder Pasten dieses Tensids.The invention relates to a process for the production of granulated Sodium alkylbenzenesulfonate with defined grain size and small Water content from aqueous solutions or pastes of this surfactant.

Natriumalkylbenzolsulfonat mit linearen C₁₀-C₁₃-Alkylresten (LAS) ist ein Tensid, das wegen seiner Waschkraft, biologischen Abbaubarkeit und kostengünstigen Herstellbarkeit in Universalwaschmitteln vielfach verwendet wird. LAS ist darin im allgemeinen in Mengen von 5 bis 30 Gew.-% neben anderen bekannten Komponenten, wie Trägerstoffen, Bleichmitteln und Bleichaktivatoren, Duftstoffen, Schauminhibitoren usw., enthalten.Sodium alkylbenzenesulfonate with linear C ₁₀ -C ₁₃ alkyl residues (LAS) is a surfactant that is widely used in universal detergents due to its detergency, biodegradability and inexpensive to produce. LAS is generally contained therein in amounts of 5 to 30% by weight in addition to other known components, such as carriers, bleaching agents and bleach activators, fragrances, foam inhibitors, etc.

Waschmittel können durch Trocknen und Granulieren eines wäßrigen Systems ("Slurry") hergestellt werden, in dem alle Komponenten gelöst und/oder suspendiert sind. Auf diese Weise werden z. B. mit dem tradi tionellen Sprühturmverfahren Waschmittel geringer Schüttdichte herge stellt. Auch bei der Herstellung von Kompaktwaschmitteln geht man in der Regel von einem wäßrigen Slurry aus, in dem die anionischen Ten side, wie LAS oder Natriumalkylsulfat (PAS), zusammen mit Waschmit telbuildern gelöst bzw. dispergiert sind. Die Slurries werden im Sprühturm getrocknet, und die erhaltenen Pulver von zunächst niedri ger Schüttdichte werden in einem anschließenden Kompaktierungsschritt zu Pulvern mit einer Schüttdichte von 600 g/l und höher verarbeitet. Hierbei wird die ursprüngliche Kornstruktur aufgebrochen, und die kleineren Teilchen werden, z. B. unter Einwirkung von mechanischer Energie in einem Hochschermischer, agglomeriert. Dieses kombinierte Verfahren aus Sprühturmtrocknung und Kompaktierung bietet den Vor teil, daß bestehende Trocknungsanlagen weiter genutzt werden können. Detergents can be made by drying and granulating an aqueous Systems ("slurry") are produced in which all components are dissolved and / or are suspended. In this way, e.g. B. with the tradi tional spray tower process detergent low bulk density poses. One also goes into the production of compact detergents generally from an aqueous slurry in which the anionic Ten side, such as LAS or sodium alkyl sulfate (PAS), together with washing agent telbuilders are dissolved or dispersed. The slurries are in the Spray tower dried, and the powder obtained from initially low ger bulk density are in a subsequent compacting step processed into powders with a bulk density of 600 g / l and higher. Here the original grain structure is broken up, and the become smaller particles, e.g. B. under the influence of mechanical Energy in a high shear mixer, agglomerated. This combined Spray tower drying and compacting processes offer the advantage partly that existing drying plants can continue to be used.

Daneben sind aber auch Verfahren bekannt, bei denen Slurries unter Einwirkung von mechanischer Energie in einem Schritt getrocknet und granuliert werden. Ein solches Verfahren ist z. B. in WO 93/19155 beschrieben. Danach werden sog. "Pasten", d. h. wäßrige Gemische, die Alkyl- oder Alkenyloligoglykoside, anionische und/oder nichtionische Tenside und/oder übliche andere Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reini gungsmitteln gelöst und/oder suspendiert enthalten, in einem Turbi nentrockner mit rotierenden Einbauten entwässert und gleichzeitig granuliert. Dabei wird die nötige Wärme sowohl indirekt durch Mantel heizung als auch direkt durch heiße Gase zugeführt. Die Temperaturen an der Wand und auch in der Gasphase werden mit 150°C angegeben.In addition, methods are also known in which slurries are under Exposure to mechanical energy in one step and dried be granulated. Such a method is e.g. B. in WO 93/19155 described. Then so-called "pastes", i.e. H. aqueous mixtures that Alkyl or alkenyl oligoglycosides, anionic and / or nonionic Surfactants and / or usual other ingredients of washing or cleaning agents contained in dissolved and / or suspended, in a turbo dehumidifier with rotating internals dewatered and simultaneously granulated. The necessary heat is generated indirectly through the jacket heating as well as supplied directly by hot gases. The temperatures on the wall and also in the gas phase are indicated at 150 ° C.

Alternativ kann man auch nur einen Teil der Komponenten mischen und ein Teilgranulat herstellen, das dann mit den restlichen Komponenten zum Waschmittel trocken abgemischt wird. Das Verfahren der WO 93/19155 eignet sich auch zur Herstellung solcher Teilgranulate. Bei dem Verfahren nach EP 0 340 966 B1 wird ein Gemisch aus einem synthe tischen organischen Detergens, wie LAS, und einem wasserunlöslichen, pulverförmigen Trägerstoff, wie Bentonit, als wäßrige Paste in einem Turbotrockner getrocknet. Sowohl die Temperatur der Innenwand des Turbotrockners als auch die Eingangstemperatur der heißen Gase sollen vorteilhaft 150 bis 220°C betragen. Der Wassergehalt des getrockneten Granulats wird mit 1 bis 2 Gew.-% angegeben. Gemäß EP 0 345 090 A2 können Teilgranulate durch Besprühen von Trägerstoffen mit konzen trierter Natriumalkylbenzolsulfonat-Lösung und Trocknen des besprüh ten Trägerstoffs hergestellt werden, wobei wiederum ein Turbotrockner verwendet werden kann. Gemäß Beispiel 1 wird ein Teilgranulat herge stellt, das LAS, Bentonit und Natriumsilikat enthält, einen Wasserge halt von 4 Gew.-% aufweist und mit einem Builder zu einem Waschmittel abgemischt werden kann.Alternatively, you can mix only some of the components and produce a partial granulate, which then with the remaining components is mixed dry with the detergent. The process of WO 93/19155 is also suitable for the production of such partial granules. At the method according to EP 0 340 966 B1, a mixture of a synthetic organic detergent, such as LAS, and a water-insoluble, powdered carrier, such as bentonite, as an aqueous paste in one Turbo dryer dried. Both the temperature of the inner wall of the Turbo dryer as well as the inlet temperature of the hot gases should advantageously be 150 to 220 ° C. The water content of the dried Granules are given as 1 to 2% by weight. According to EP 0 345 090 A2 can concentrate granules by spraying carriers with conc trated sodium alkylbenzenesulfonate solution and drying the sprayed ten carrier are produced, again a turbo dryer can be used. According to Example 1, a partial granulate is obtained provides LAS, bentonite and sodium silicate, a Wasserge holds 4 wt .-% and with a builder to a detergent can be mixed.

Eine hervorragende Übersicht über die verschiedenen Herstellungstech nologien gibt das Buch "Powdered Detergents", Herausgeber Michael S. Showell, Verlag Marcel Dekker, Inc., New York, 1998.An excellent overview of the various manufacturing technologies The book "Powdered Detergents", published by Michael S. Showell, published by Marcel Dekker, Inc., New York, 1998.

Neben der Nachfrage nach Waschmittelgranulaten oder-teilgranulaten besteht aber auch ein Bedarf an granulierten Tensiden, die mit den anderen Komponenten und/oder Teilgranulaten zu Waschmitteln trocken abgemischt werden können. Die Bezeichnung "granuliertes Tensid" soll hier und "granuliertes LAS" soll in der Folge nicht bedeuten, daß ausschließlich Tensid bzw. LAS im Granulat enthalten ist. Vielmehr können auch untergeordnete Mengen an anderen Komponenten von Waschmitteln, wie Builder, Bleichmittel und Bleichaktivatoren, und/ oder an Zusatzstoffen, wie kristallisationsfördernden Stoffen, der Feuchtigkeitsaufnahme entgegenwirkenden Stoffen und Trägerstoffen, vorhanden sein. Das Tensid bzw. LAS ist jedoch, anders als bei Waschmitteln, stets in überwiegender Menge vorhanden. Die Teilchen größe der Granulate liegt überwiegend im Bereich von 0,1 bis 3,0 mm. Granulierte Tenside mit hoher Schüttdichte werden z. B. für moderne Kompaktwaschmittel bei Herstellung über Trockenmischverfahren benö tigt. Auch für das Nachdosieren von Tensiden zu Waschmitteln zwecks Erhöhung des Tensidgehalts sind granulierte Tenside gefragt. Auf die se Weise läßt sich ein Basiswaschmittel in unterschiedliche Waschmit tel und/oder Spezialwaschmittel diversifizieren. Die Granulate soll ten eine Korngröße haben, die ein gutes und dauerhaftes Vermischen mit den anderen Bestandteilen des Waschmittels gestattet, und einen möglichst geringen Wassergehalt aufweisen. Neben der Verwendung in Waschmitteln können granulierte Tenside auch in allen weiteren Anwen dungsfeldern für Tenside eingesetzt werden.In addition to the demand for detergent granules or partial granules but there is also a need for granulated surfactants that with the other components and / or partial granules dry to detergents can be mixed. The term "granulated surfactant" is intended here and "granular LAS" is not intended to mean that only surfactant or LAS is contained in the granulate. Much more can also have minor amounts of other components of Detergents, such as builders, bleaches and bleach activators, and / or additives, such as crystallization-promoting substances, the Moisture absorption counteracting substances and carriers, to be available. However, the surfactant or LAS is different than in Detergents, always available in predominant quantities. The particles The size of the granules is predominantly in the range from 0.1 to 3.0 mm. Granulated surfactants with a high bulk density are e.g. B. for modern Use compact detergents for manufacture using dry mix processes does. Also for the dosing of surfactants into detergents Granulated surfactants are required to increase the surfactant content. On the A basic detergent can be used in different detergents Diversify tel and / or special detergents. The granules should ten have a grain size that a good and permanent mixing with the other ingredients of the detergent, and one have the lowest possible water content. In addition to use in Detergents can also use granulated surfactants in all other applications fields of application for surfactants.

Schon eine pulverförmige Anwendungsform von Natriumalkylbenzolsulfo naten (mit größeren Feinstaubanteilen < 0,1 mm) bietet gegenüber Lösungen und Pasten verschiedene Vorteile. Niedrigkonzentrierte Lösungen von Natriumalkylbenzolsulfonat bereiten aufgrund des unnöti gen hohen Wasseranteils erhebliche Transport- und Lagerkosten. Ober halb einer Konzentration von 60 Gew.-% ist Natriumalkylbenzolsulfonat Jedoch zweiphasig, weshalb bei Lagertanks für solche Pasten zusätzli che Kosten für Mischerwerkzeuge anfallen. Bei Konzentrationen ober halb von 70 bis 80 Gew.-% schließlich steigt die Viskosität der Natriumalkylbenzolsulfonat-Pasten so stark an, daß ein Pumpen oder Umfüllen solcher Pasten praktisch unmöglich wird.Already a powdery application form of sodium alkylbenzenesulfo naten (with larger amounts of fine dust <0.1 mm) offers Solutions and pastes different advantages. Low concentrated Solutions of sodium alkylbenzenesulfonate prepare because of the unnecessary Considerable water and considerable transport and storage costs. Ober half of a concentration of 60% by weight is sodium alkylbenzenesulfonate However, two-phase, which is why additional storage for such pastes in storage tanks costs for mixer tools. At concentrations above half of 70 to 80 wt .-% finally increases the viscosity of the Sodium alkylbenzenesulfonate pastes so strongly that a pump or Transferring such pastes becomes practically impossible.

Wegen der oben genannten Vorteile werden bereits seit ca. 30 Jahren Pulver von Natriumalkylbenzolsulfonaten über Walzentrocknungsverfah ren hergestellt. Hierbei werden konzentrierte Pasten von Natriumal kylbenzolsulfonaten, gegebenenfalls zusammen mit untergeordnete Men gen an weiteren Zuschlagstoffen, über eine beheizte Walze getrocknet und anschließend gemahlen. Die auf diese Weise hergestellten Pulver besitzen jedoch in der Regel nur eine geringe Schüttdichte zwischen 300 und 400 g/l. Zudem ist wegen des hohen Feinstaubanteils der wal zengetrockneten LAS-Pulver deren Handhabung deutlich erschwert. Die Pulver stauben sehr stark und weisen schlechte Rieseleigenschaften auf.Because of the above benefits have been around for about 30 years Powder of sodium alkylbenzenesulfonates by roller drying process ren manufactured. Concentrated pastes of sodium al kylbenzenesulfonates, optionally together with subordinate men other additives, dried over a heated roller and then ground. The powders produced in this way however, usually only have a low bulk density between 300 and 400 g / l. In addition, because of the high proportion of fine dust, the wal Zen-dried LAS powder makes their handling significantly more difficult. The Powders are very dusty and have poor pouring properties on.

Um diese Nachteile zu vermeiden, wurden Verfahren entwickelt, um gra nulierte, also gröberkörnige und besser handhabbare Materialien aus Tensidpasten herzustellen. Bei dem Verfahren nach WO 96/06916 wird ein granuliertes anionisches Tensid hergestellt, indem man eine Paste des Tensids, vorzugsweise ein primäres Alkylsulfat (PAS), auf eine Temperatur oberhalb von 130°C erhitzt, bis der Wassergehalt <10 Gew.-% beträgt, und das entwässerte Produkt abkühlt. Im Beispiel 1 wird eine 70 Gew.-% Paste von Natriumfettalkoholsulfat in einem Flashtrockner der Firma VRV SpA, Mailand, Italien unter leichtem Vakuum entwässert, wobei die Wandtemperatur 140 bzw. 170°C beträgt. Die Tensidteilchen werden dann in eine Kühlzone von 30°C geleitet. Man erhält ein Granulat mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 5 bis 8 Gew.-%. Unter modifizierten Verfahrensbedingungen wird gemäß Beispiel 2 ein Produkt mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 1,5 bis 2 Gew.-% er halten. Nach dem Verfahren der US-A 5,539,139 werden granulierte Fettalkoholsulfate mit einer Schüttdichte von mehr als 600 g/l herge stellt, indem Pasten langsam und unter mechanischer Durchmischung ge trocknet werden, vorzugsweise unter einem Vakuum von 5 bis 60 mbar abs. Nach Beispiel 1 betrug der Wassergehalt des Granulats 1 Gew.-%. Weiterhin beschreibt WO 96/06917 die Herstellung von granulierten anionischen Tensiden, vorzugsweise wiederum von primären Alkoholsul faten, durch in situ-Neutralisation der sauren Form des Tensids, Er hitzen der neutralisierten Form auf eine Temperatur über 130°C und nachfolgendes Abkühlen. Das Verfahren wird vorzugsweise wiederum in einem Flashtrockner der Fa. VRV SpA durchgeführt. Gemäß Beispiel 1 wird ein Vakuum von etwa 100 bis 150 mm H₂O angelegt und ein Natrium fettalkoholsulfat mit einem Wassergehalt von 13 bis 15 Gew.-% erhal ten. Der relativ hohe Wassergehalt soll von einem großen Überschuß an Natronlauge herrühren und durch Verwendung eines geringeren Über schusses zu vermindern sein. In order to avoid these disadvantages, processes have been developed to produce granulated, ie coarser-grained and more manageable materials from surfactant pastes. In the process according to WO 96/06916, a granulated anionic surfactant is produced by heating a paste of the surfactant, preferably a primary alkyl sulfate (PAS), to a temperature above 130 ° C. until the water content is <10% by weight , and the dewatered product cools down. In example 1, a 70% by weight paste of sodium fatty alcohol sulfate is dewatered in a flash dryer from VRV SpA, Milan, Italy, under a slight vacuum, the wall temperature being 140 and 170 ° C. The surfactant particles are then passed into a cooling zone of 30 ° C. Granules with a moisture content of 5 to 8% by weight are obtained. Under modified process conditions, a product with a moisture content of 1.5 to 2% by weight is obtained according to Example 2. According to the process of US-A 5,539,139, granulated fatty alcohol sulfates with a bulk density of more than 600 g / l are produced by slowly drying pastes with mechanical mixing, preferably under a vacuum of 5 to 60 mbar abs. According to Example 1, the water content of the granules was 1% by weight. Furthermore WO 96/06917 describes the preparation of granulated anionic surfactants, preferably again primary alcohol sulfates, by in situ neutralization of the acidic form of the surfactant, heating the neutralized form to a temperature above 130 ° C. and subsequent cooling. The process is preferably in turn carried out in a flash dryer from VRV SpA. According to Example 1, a vacuum of about 100 to 150 mm H ₂ O is applied and a sodium fatty alcohol sulfate with a water content of 13 to 15% by weight is obtained. The relatively high water content is said to result from a large excess of sodium hydroxide solution and by using a lower excess must be reduced.

Die beschriebenen Verfahren zur Herstellung von granulierten Tensiden beziehen sich in erster Linie auf PAS. LAS wir nur kursorisch erwähnt und ist nicht Gegenstand von Ausführungsbeispielen. Tatsächlich führt die Übertragung der beschriebenen Verfahren auf LAS zu Problemen. So weit die Verfahren in der Entwässerungsstufe Temperaturen <130°C an wenden, fällt das Tensid in der Regel in Form einer teigartigen, nicht granulierbaren Masse an. Diese teigartige Masse hat neben der Eigenschaft, nicht granulierbar zu sein, auch den Nachteil, daß sie aufgrund ihrer Klebrigkeit und ihres für konzentrierte Tensidpasten üblichen strukturviskosen Verhaltens durch kontinuierlich arbeitende Extruder, Mischer und Kneter nur sehr schlecht transportiert werden kann. Die Kristallisationsneigung von LAS hängt, wie bei allen Tensi den, neben der Temperatur auch von der Restfeuchtigkeit ab. Sofern keine Kristallisationshilfsmittel eingesetzt werden, fällt LAS selbst bei einer geringen Restfeuchte von etwa 1 Gew.-% oberhalb von ca. 80°C als teigartige, nicht granulierbare Masse an.The processes described for the production of granulated surfactants relate primarily to PAS. LAS is only mentioned cursively and is not the subject of exemplary embodiments. Indeed leads the transfer of the procedures described to LAS to problems. Like this the processes in the dewatering stage have temperatures of <130 ° C the surfactant usually falls in the form of a dough-like non-granulable mass. This dough-like mass has in addition to the Property of not being granulable, also the disadvantage that it due to their stickiness and their for concentrated surfactant pastes usual pseudoplastic behavior by continuously working Extruders, mixers and kneaders are very difficult to transport can. The tendency of LAS to crystallize depends, as with all tensi which, in addition to the temperature, also depends on the residual moisture. Provided LAS does not use any crystallization aids at a low residual moisture of about 1% by weight above approx. 80 ° C as a dough-like, non-granulable mass.

Bei einem kombinierten Verfahren, bei dem Tensidpasten zunächst getrocknet und dann granuliert werden, stellt sich das Problem, die gegensätzlichen Anforderungen einer hohen Temperatur bei der Trock nung mit einer niedrigen Temperatur bei der Granulierung zu verei nen. Es ist daher wünschenswert, daß bei der Trocknung die Produkt temperatur möglichst niedrig bleibt, damit die Abkühlung des Produkts auf die für die Granulierung erforderlichen niedrigen Temperaturen ausreichend schnell erfolgt. Eine möglichst geringe Temperaturdiffe renz zwischen Trocknungs- und Granulierungsstufe ist auch zur Opti mierung des Energieverbrauchs anzustreben. Damit die Produkttempera tur bei einer vorgegebenen Restfeuchte möglichst niedrig bleibt, sollte die Paste die Feuchtigkeit also möglichst bereitwillig abge ben.In a combined process, the surfactant pastes first dried and then granulated, the problem arises conflicting requirements of a high temperature during drying low temperature during granulation nen. It is therefore desirable that when drying the product temperature remains as low as possible so that the product cools down to the low temperatures required for the granulation done sufficiently quickly. The lowest possible temperature difference The difference between the drying and granulation stages is also an option to strive for energy consumption. So that the product tempera remains as low as possible for a given residual moisture, the paste should remove the moisture as readily as possible ben.

Es ist daher wünschenswert, ein kontinuierliches Verfahren zur Trock nung und Granulierung von LAS-Pasten bereitzustellen, bei dem in der Trockenstufe ein für die späteren Produkteigenschaften der granulier ten Tenside vorteilhafter, niedriger Restfeuchtegehalt von <1,5 Gew.-% bei einer möglichst niedrigen Temperatur erreicht werden kann, um eine möglichst rasche und kostengünstige Abkühlung der teigarti gen, nicht granulierbaren LAS-Masse auf Temperaturen <80°C zu gestat ten. Die niedrige Produkttemperatur bei der Trocknung sollte nicht durch verminderten Druck erreicht werden, denn Vakuumeinrichtungen sind teuer in der Investition und im Betrieb. Alternativ könnte eine möglichst tiefe Produkttemperatur durch Verlängerung der Verweilzeit in der Trocknungszone und/oder durch einen starken Trockenluftstrom erreicht werden, der im Gleich- oder Gegenstrom geführt wird. Die Verlängerung der Verweilzeit in der Trocknungszone wirkt sich negativ auf die Trocknungskapazität aus. Daneben sollten lange Verweilzeiten bei erhöhter Temperatur auch deshalb vermieden werden, weil sie zu einer Verschlechterung der Farbqualität des LAS-Produkts infolge von Zersetzungen führen können. Ein starker Trockenluftstrom setzt wiede rum höhere Investitionskosten voraus und bedingt infolge des Strom verbrauchs auch höhere Betriebskosten. Es besteht daher ein Bedarf an einem kontinuierlichen Verfahren zum Trocknen und Granulieren von LAS-Pasten, das ohne die beschriebenen Nachteile zuverlässig granu liertes LAS mit hoher Schüttdichte, definierter Korngröße und niedri gem Feuchtigkeitsgehalt ergibt.It is therefore desirable to have a continuous drying process preparation and granulation of LAS pastes, in which in the Drying level one for the later product properties of the granulating ten surfactants advantageous, low residual moisture content of <1.5 % By weight can be achieved at the lowest possible temperature, in order to cool the dough pieces as quickly and inexpensively as possible non-granulable LAS mass at temperatures <80 ° C The low product temperature when drying should not can be achieved by reduced pressure, because vacuum devices are expensive to invest and operate. Alternatively, one could product temperature as low as possible by extending the dwell time in the drying zone and / or by a strong flow of dry air can be achieved, which is carried out in cocurrent or countercurrent. The Extending the dwell time in the drying zone has a negative effect on the drying capacity. In addition, there should be long dwell times can also be avoided at elevated temperatures because they are too a deterioration in the color quality of the LAS product due to Can cause decomposition. A strong flow of dry air continues rum higher investment costs ahead and due to the electricity consumption also higher operating costs. There is therefore a need for a continuous process for drying and granulating LAS pastes that reliably granu without the disadvantages described lined LAS with high bulk density, defined grain size and low according to moisture content.

Es wurde dementsprechend gefunden, daß sich granuliertes Natriumal kylbenzolsulfonat (LAS) vorteilhaft und zuverlässig herstellen läßt, wenn man (1) in einer Entwässerungszone einer 50 bis 80 gewichtspro zentigen Mischung von Natriumalkylbenzolsulfonat und Wasser (Paste) indirekt Wärme zuführt und Wasser verdampft, wobei die Temperatur in der Entwässerungszone <130°C bleibt, und (2) in einer anschließenden Granulierungszone das Natriumalkylbenzolsulfonat indirekt kühlt und einer Scherkrafteinwirkung unterwirft, wobei man in beiden Stufen (1) und (2) unter atmosphärischem Druck arbeitet und den Wassergehalt des Natriumalkylbenzolsulfonats am Ende der Entwässerungszone so ein stellt, daß das Natriumalkylbenzolsulfonat bei den tieferen Tempera turen in der Granulierungszone zu einem Granulat wird, dessen Teil chen überwiegend einen Durchmesser von 0,1 bis 2,0 mm aufweisen.Accordingly, it was found that granulated sodium al can produce kylbenzenesulfonate (LAS) advantageously and reliably, if you (1) in a drainage zone of a 50 to 80 wt percentage mixture of sodium alkylbenzenesulfonate and water (paste) indirectly supplies heat and water evaporates, the temperature in the drainage zone remains <130 ° C, and (2) in a subsequent one Granulation zone indirectly cools the sodium alkylbenzenesulfonate and subject to a shear force, whereby in both stages (1) and (2) operates under atmospheric pressure and the water content of the Sodium alkylbenzenesulfonate at the end of the dewatering zone represents that the sodium alkylbenzenesulfonate at the lower tempera tures in the granulation zone becomes a granulate, its part Chen predominantly have a diameter of 0.1 to 2.0 mm.

Das Verfahren gründet sich auf die Beobachtung, daß LAS wegen seiner Schmelz- bzw. Erweichungscharakteristika ein problematischer Vertre ter aus der Klasse der Tenside ist, wenn deren Granulate durch Ent wässern von Pasten mit anschließender Granulierung hergestellt wer den. LAS schmilzt zwar in wasserfreier Form erst oberhalb von 200°C, wird jedoch bei einem Wassergehalt von nur etwa 1,5 Gew.-% schon von etwa 80°C an plastisch und damit nicht granulierbar. Nach der Lehre der Erfindung darf der Wassergehalt am Ende der Entwässerungszone nur so hoch sein, daß die Konsistenz des Produkts bei den tieferen Tempe raturen in der Granulierungszone ein Granulierung durch Scherkraft einwirkung erlaubt. Je nach der durchschnittlichen Kettenlänge und der Kettenlängenverteilung des Alkylrestes sowie weiteren Faktoren, wie die Anwesenheit von kristallisationsfördernden Stoffen, dem Ver zweigungsgrad des Alkylrestes im LAS, der An- oder Abwesenheit von Trägerstoffen, wie Zeolith oder Silikat, dem Anteil an unsulfoniertem Alkylbenzol, an Dialkyltetralin und Dialkylindan und dem Anteil der begleitenden Tenside Natriumdialkyltetralinsulfonat und Natriumdial kylindansulfonat, liegt der maximal mögliche Wassergehalt bei einer Granulierungstemperatur von 70°C bei etwa 0,2 bis 1,0 Gewichtspro zent, bei einer Granulierungstemperatur von 50°C bei etwa 0,5 bis 1,5 Gewichtsprozent. Der maximal mögliche Wassergehalt, der einer ge wünschten Granulierungstemperatur entspricht, muß natürlich schon am Ende der Entwässerungszone eingestellt sein, weil in der Granulie rungszone keine weitere Entwässerung stattfindet. Dieser Wassergehalt ist wiederum von der Temperatur im Produkt am Ende der Entwässerungs zone abhängig. Es wurde gefunden, daß ein Zusammenhang zwischen die ser Temperatur und dem Wassergehalt am Ende der Entwässerungszone in dem Sinne besteht, daß bei hinreichend langer Entwässerungszeit (oder Verweilzeit) ein bestimmter "endgültiger" Wassergehalt erreicht wird. Dieser Gehalt beträgt, wiederum je nach der Kettenlänge und der Ket tenlängenverteilung des Alkylrestes sowie weiterer Faktoren, wie An- oder Abwesenheit von kristallisationsfördernden und/oder die Neigung zur Feuchtigkeitsabgabe verbessernde Mitteln, bei 80°C etwa 5 bis 9 Gewichtsprozent und bei 100°C etwa 0,2 bis 5 Gewichtsprozent. Für ei ne gegebene LAS-Paste kann man experimentell den "endgültigen" Was sergehalt als Funktion der Temperatur ermitteln. Um akzeptable Ver weilzeiten (und damit akzeptable Raum-Zeit-Ausbeuten) zu erzielen, wird man am Ende der Entwässerungszone in der Regel höhere Produkt temperaturen als diejenige einstellen, die dem "endgültigen", für die spätere Granulierung akzeptablen Wassergehalt entspricht. Der Wasser gehalt, mit dem das Produkt in die Granulierungszone eintritt, ist dann nicht der für diese Temperatur "endgültige", aber für eine spä tere Granulierung bei niedrigerer Temperatur hinreichend niedrig. The process is based on the observation that LAS because of its Melting and softening characteristics are problematic representations ter from the class of surfactants, if their granules by Ent watering pastes with subsequent granulation the. LAS only melts in anhydrous form above 200 ° C, However, with a water content of only about 1.5% by weight about 80 ° C on plastic and therefore not granulable. After the apprenticeship According to the invention, the water content at the end of the drainage zone is only allowed be so high that the consistency of the product at the lower tempe raturation in the granulation zone is a granulation by shear force action allowed. Depending on the average chain length and the chain length distribution of the alkyl radical and other factors, such as the presence of crystallization-promoting substances, the Ver Degree of branching of the alkyl radical in the LAS, the presence or absence of Carriers, such as zeolite or silicate, the proportion of unsulfonated Alkylbenzene, on dialkyltetralin and dialkylindan and the proportion of accompanying surfactants sodium dialkyl tetraline sulfonate and sodium dial cylindane sulfonate, the maximum possible water content is one Granulation temperature of 70 ° C at about 0.2 to 1.0 weight per cent, at a granulation temperature of 50 ° C at about 0.5 to 1.5 Percent by weight. The maximum possible water content that a ge Desired granulation temperature corresponds, of course, already on End of the drainage zone should be set because of the granules no further drainage takes place. This water content is again the temperature in the product at the end of the drainage zone dependent. It has been found that there is a connection between the water temperature and water content at the end of the drainage zone in the sense is that with a sufficiently long drainage time (or Residence time) a certain "final" water content is reached. This content is, again depending on the chain length and the ket length distribution of the alkyl radical as well as other factors such as or absence of crystallization and / or inclination moisturizing agents, at 80 ° C about 5 to 9 Weight percent and at 100 ° C about 0.2 to 5 weight percent. For egg ne given LAS paste can be experimentally the "final" What Determine the serum content as a function of temperature. For acceptable ver to achieve times (and thus acceptable space-time yields), you will usually get higher product at the end of the drainage zone set temperatures as the "final" for which subsequent granulation corresponds to an acceptable water content. The water content at which the product enters the granulation zone then not the "final" one for this temperature, but for a late one tere granulation at a lower temperature is sufficiently low.

Die wäßrigen Lösungen von LAS (LAS-Pasten), von denen das Verfahren nach der Erfindung ausgeht, fallen bei der Neutralisierung der Reak tionsgemische an, die man durch Sulfonierung von Alkylbenzol erhält. Die Alkylreste sind im wesentlichen geradkettig und enthalten 8 bis 15 Kohlenstoffatomen, vorteilhaft 10 bis 13 Kohlenstoffatome. Je ge ringer der Anteil der verzweigten Ketten und je enger die Kettenlän genverteilung, umso besser das Kristallisationsvermögen des LAS. Die Neutralisation erfolgt mittels Natronlauge, deren Konzentration zweckmäßig 5 bis 25 Gewichtsprozent beträgt. Die Paste enthält neben LAS im allgemeinen Natriumsulfat, nicht sulfoniertes Alkylbenzol so wie geringe Mengen an Dialkyltetralin und Dialkylindan sowie an Sul fonaten dieser Verbindungen. Die LAS-Pasten sind hochviskos, können z. B. eine honigartige Konsistenz haben, sollten jedoch bei Raumtempe ratur pumpbar sein.The aqueous solutions of LAS (LAS pastes), of which the method goes out according to the invention, fall in the neutralization of the reak tion mixtures obtained by sulfonation of alkylbenzene. The alkyl radicals are essentially straight-chain and contain 8 to 15 carbon atoms, advantageously 10 to 13 carbon atoms. Je ge the proportion of branched chains is lower and the closer the chain lengths gene distribution, the better the crystallization capacity of the LAS. The Neutralization takes place using sodium hydroxide solution, its concentration is expediently 5 to 25 percent by weight. The paste also contains LAS in general sodium sulfate, unsulfonated alkylbenzene such as small amounts of dialkyltetralin and dialkylindan as well as sul evidence of these connections. The LAS pastes are highly viscous e.g. B. have a honey-like consistency, but should be at room temperature be pumpable.

Die für das erfindungsgemäße Verfahren eingesetzten LAS-Pasten können (gegebenenfalls multifunktionelle) Zusätze enthalten, die die Kri stallisationsneigung des LAS fördern und/oder dessen Neigung, Wasser an die Atmosphäre abzugeben, verstärken. Kristallisationsfördernd sind z. B. Natriumsulfat (das schon von der Neutralisation her vorhan den ist, dessen Anteil aber durch Zusatz von weiterem Natriumsulfat erhöht werden kann), Natriumcitrat, Natriumtoluolsulfonat und Trina triumsulfosuccinat. Auch Natriumdialkyltetralinsulfonat fördert die Kristallisationsneigung, ist aber andererseits als toxischer Stoff unerwünscht. Weiterhin können die Feuchtigkeitsabgabe fördernde Stof fe, wie Alkali- oder Erdalkalisalze von Dicarbonsäuren, z.b. Oxalate und Succinate; Alkali- oder Erdalkalisalze von Sulfocarbonsäuren, wie Sulfosuccinate: sowie Alkali- oder Erdalkalisalze von Hydroxydi- und -tricarbonsäuren, z. B. Nitrilotriacetate und Ethylendiamintetraaceta te, zugesetzt werden. Weiterhin können in den LAS-Pasten auch unter gordneten Mengen von anderen Tensiden, wie Seifen, Alkylsulfat (PAS), Fettalkoholethoxylate, Fettalkoholethersulfate sowie die als Gemini tenside bezeichneten Diamidethersulfate oder Diamidethoxylate; und/ oder Trägerstoffe, wie Silikate, Zeolithe, Soda und wiederum Natrium sulfat enthalten sein.The LAS pastes used for the method according to the invention can (if necessary multifunctional) additives that Kri Promote the tendency of the LAS to install and / or its tendency to water to give up to the atmosphere. Promotes crystallization are z. B. sodium sulfate (which already exists from the neutralization that is, but its proportion by adding further sodium sulfate can be increased), sodium citrate, sodium toluenesulfonate and trina triumsulfosuccinate. Sodium dialkyl tetralin sulfonate also promotes the Tendency to crystallize, but on the other hand is a toxic substance undesirable. Furthermore, the moisture-promoting substance fe, such as alkali or alkaline earth metal salts of dicarboxylic acids, e.g. Oxalates and succinate; Alkali or alkaline earth metal salts of sulfocarboxylic acids, such as Sulfosuccinates: as well as alkali or alkaline earth salts of hydroxydi- and tricarboxylic acids, e.g. B. Nitrilotriacetate and ethylenediaminetetraaceta te added. You can also use the LAS pastes under ordered amounts of other surfactants, such as soaps, alkyl sulfate (PAS), Fatty alcohol ethoxylates, fatty alcohol ether sulfates and those as Gemini designated diamide ether sulfates or diamide ethoxylates; and / or carriers such as silicates, zeolites, soda and again sodium sulfate may be included.

Die für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten LAS-Pasten enthal ten im allgemeinen 30 bis 70 Gew.-% LAS, vorteilhaft 60 bis 65 Gew.-% LAS, und die Summe der genannten anderen Komponenten beträgt in der Regel bis zu 30 Gew.-%. Davon entfallen auf kristallationsfördernde und/oder die Wasserabgabe verbessernde Stoffe im allgemeinen bis zu 20 Gew.-%, vorteilhaft bis zu 10 Gew.-% und insbesondere bis zu 5 Gew.-%.The LAS pastes suitable for the process according to the invention contain generally 30 to 70% by weight LAS, advantageously 60 to 65% by weight LAS, and the sum of the other components mentioned is in the Usually up to 30% by weight. Of these, crystallization-promoting and / or water release enhancing substances in general up to 20% by weight, advantageously up to 10% by weight and in particular up to 5 % By weight.

Bei einer absatzweisen Ausführungsform der Erfindung verwendet man für die Entwässerung (Stufe 1) übliche Apparate, wie beheizbare Kne ter oder Extruder, Dünnschichtverdampfer oder Walzentrockner, und führt der Paste indirekt, z. B. mittels durch Heizmäntel geführter Wärmeträgermedien, Wärme zu, so daß Wasser verdampft. Dieser Vorgang wird abgebrochen, wenn der Wassergehalt so hoch ist, daß die Konsi stenz des weitgehend entwässerten Produkts eine Granulierung bei tie feren Temperaturen, wie <70°C, gestattet.In a batch embodiment of the invention is used for drainage (level 1) conventional devices such as heated Kne ter or extruder, thin film evaporator or drum dryer, and leads the paste indirectly, e.g. B. by means of heating jackets Heat transfer media, heat too, so that water evaporates. This process is terminated when the water content is so high that the consi of the largely dewatered product a granulation at tie other temperatures, such as <70 ° C, allowed.

Zur Granulierung (Stufe 2) kühlt man das Produkt indirekt ab, z. B. indem man ein Kühlmedium, wie Wasser, durch einen Mantel leitet, und setzt es einer Scherkrafteinwirkung aus. Dies kann in geeigneten Müh len oder Hochschermischern geschehen, gegebenenfalls nach Vorzerklei nerung in Backenbrechern. Angestrebt wird ein Produkt, das eine Schüttdichte von <600 g/l, einen Restfeuchtigkeitsgehalt von <1,5 Gewichtsprozent, vorteilhaft von etwa 0,2 Gewichtsprozent aufweist und mindestens 90 Gewichtsprozent Anteile mit Korngrößen von 0,1 bis 2,0 mm, vorteilhaft von 0,1 bis 1,2 mm enthält. Gegebenenfalls siebt man die gewünschte Fraktion heraus und führt die feineren und gröbe ren Anteile in die Granulierung zurück oder gibt sie zu neuer LAS-Pa ste. Der Fachmann kann die Verweilzeit und die übrigen Parameter, die zur Erzielung einer optimalen Teilchengrößenverteilung in einem be stimmten Apparat erforderlich sind, durch orientierende Versuche un schwer bestimmen.For granulation (stage 2), the product is cooled indirectly, e.g. B. by passing a cooling medium, such as water, through a jacket, and exposes it to shear forces. This can be done with appropriate effort oil or high shear mixers, if necessary after pre-chopping in jaw crushers. The aim is a product that has a Bulk density of <600 g / l, a residual moisture content of <1.5 Has percent by weight, advantageously of about 0.2 percent by weight and at least 90 percent by weight with grain sizes from 0.1 to 2.0 mm, advantageously from 0.1 to 1.2 mm. If necessary, sieves you get the desired fraction and the finer and coarser shares in the granulation or give them to new LAS-Pa ste. The person skilled in the art can determine the dwell time and the other parameters to achieve an optimal particle size distribution in a be agreed apparatus are required, through orienteering experiments difficult to determine.

Vorteilhaft führt man die Stufe (1) kontinuierlich in einem beheizten Hochschermischer oder Kneter unter Abzug des verdampften Wassers und die Stufe (2) kontinuierlich in einem gekühlten Hochschermischer durch. In der Praxis kann man so vorgehen, daß man die Produktaus trittsöffnung eines ersten beheizten kontinuierlichen Hochschermi schers oder Kneters mit der Eintrittsöffnung eines gekühlten Hoch schermischers verbindet. Hierfür geeignete beheizte Hochschermischer sind z. B. Lödige CB und Lödige KM der Firma Lödige Maschinanbau GmbH, Paderborn, Deutschland; Drais K-TTP der Draiswerke GmbH, VOMM Turbo Dryer der Firma Vomm SpA, Mailand, Italien; und VRV Flash Dryer der Firma VRV SpA, Mailand, Italien. In diesen beheizten Hochschermi schern mit Abzugsmöglichkeit für Wasserdampf wird die LAS-Paste weit gehend getrocknet, wie zuvor beschrieben. Die entstandene plastische, teigartige Masse wird dann in einen Hochschermischer mit Mantelküh lung eingebracht, abgekühlt und durch Scherkrafteinwirkung granu liert. Geeignete Hochschermischer sind wiederum die zuvor genannten Apparate, wenn sie statt mit einem Wärmeträgermittel mit einer Kühl flüssigkeit betrieben werden.Step (1) is advantageously carried out continuously in a heated one High shear mixer or kneader with deduction of the evaporated water and stage (2) continuously in a cooled high shear mixer by. In practice, one can proceed in such a way that the product opening of a first heated continuous high shear shearers or kneaders with the inlet opening of a chilled high Schermischer's connects. Suitable heated high shear mixers are z. B. Lödige CB and Lödige KM from Lödige Maschinanbau GmbH, Paderborn, Germany; Drais K-TTP from Draiswerke GmbH, VOMM Turbo Dryer from Vomm SpA, Milan, Italy; and VRV Flash Dryer der VRV SpA, Milan, Italy. In these heated highschermi The LAS paste expands with the possibility of extracting water vapor dried as described above. The resulting plastic, dough-like mass is then in a high shear mixer with jacket cooling introduced, cooled and granu by shear force liert. Suitable high shear mixers are again those mentioned above Apparatus if it uses a coolant instead of a heat transfer medium operated liquid.

Anstatt Trocknung und Granulierung in zwei getrennten Apparaten durchzuführen, kann man auch die beiden Verfahrensschritte in nur ei nem Mischer in der Form kombinieren, daß man den Mischer in eine mit einer Mantelheizung versehene Trocknungszone und eine mit einem Kühl mantel versehene Granulierzone unterteilt. Die Apparate sind gekenn zeichnet durch einen im wesentlichen horizontalen Zylinder mit einer Eintrittsöffnung für die zugepumpte LAS-Paste und einer Austrittsöff nung für das granulierte Natriumalkylbenzolsulfonat. Weiterhin ist eine Austrittsöffnung für das dampfförmig entweichende Wasser vorhan den, zweckmäßig in Nachbarschaft zu der Eintrittsöffnung für die LAS- Paste. In diesem Zylinder findet sowohl die Entwässerung der Paste als auch die Granulierung statt.Instead of drying and granulating in two separate devices perform the two process steps in only one Combine a mixer in such a way that the mixer can be a drying zone provided with jacket heating and one with a cooling pelletizing zone provided with a jacket. The devices are familiar is characterized by an essentially horizontal cylinder with a Entry opening for the pumped-in LAS paste and an exit opening tion for the granulated sodium alkylbenzenesulfonate. Still is there is an outlet for the vapor escaping water the, conveniently in the vicinity of the entry opening for the LAS Paste. In this cylinder both the dewatering of the paste takes place as well as the granulation instead.

Die Entwässerungszone erstreckt sich von der Eintrittsöffnung für die LAS-Paste her zweckmäßig über etwa die Hälfte bis zu etwa 3/4 der Länge des Zylinders. Bei einem für das erfindungsgemäße Verfahren be währter Flashtrockner, wie er im Prinzip in EP 0 459 328 B1 beschrie ben ist, nimmt die Entwässerungszone etwa 2/3 der Länge des Zylinders in Anspruch. Längs der Entwässerungszone sind auf der Außenseite des Zylinders Vorrichtungen für die Wärmezufuhr angebracht, z. B. ein oder mehrere Heizmäntel, durch die ein Wärmeträgermittel geleitet werden kann.The drainage zone extends from the entry opening for the LAS paste expediently about half to about 3/4 of the Length of the cylinder. In a be for the inventive method conventional flash dryer, as described in principle in EP 0 459 328 B1 ben, the drainage zone takes about 2/3 of the length of the cylinder claim. Along the drainage zone are on the outside of the Cylinder devices for heat supply attached, e.g. B. a or several heating jackets through which a heat transfer medium is passed can.

Die Entwässerungszone geht unmittelbar in die Granulierungszone über, in die die weitgehend entwässerte LAS-Paste mit einem für die Granu lierung bei den niedrigeren Temperaturen, die in dem der Austritts öffnung nahen Bereich der Granulierungszone herrschen, im allgemeinen <70°C und insbesondere <50°C, hinreichend niedrigen Wassergehalt ein tritt. Am Übergang des Produkts in die Granulierungszone befindet sich eine Probeentnahmeöffnung zur Überprüfung des Wassergehalts. Gegebenenfalls ist ebenfalls an dieser Stelle zusätzlich ein Thermo element vorhanden, das die Temperatur des Produkts zu bestimmen gestattet. Auf die Granulierzone entfällt zweckmäßig etwa 1/4 bis zu etwa der Hälfte, bei dem erwähnten bewährten Flashtrockner etwa 1/3 der Länge des Zylinders. Längs der Granulierzone sind auf der Außen seite des Zylinders Elemente zur indirekten Kühlung des Produkts an gebracht, beispielsweise ein oder mehrere Kühlmäntel, durch die Kühl flüssigkeit, z. B. Wasser, geleitet werden kann. Die Temperatur der Kühlflüssigkeit (also die Außentemperatur der Granulierzone) beträgt zweckmäßig 10 bis 30°C.The drainage zone goes directly into the granulation zone, into which the largely dewatered LAS paste with one for the granu lation at the lower temperatures in which the outlet prevail near the opening of the granulation zone, in general <70 ° C and in particular <50 ° C, a sufficiently low water content occurs. Located at the transition of the product to the granulation zone there is a sampling opening for checking the water content. If necessary, there is also a thermo at this point element present to determine the temperature of the product allowed. The pelletizing zone expediently accounts for about 1/4 to about half, with the well-known flash dryer mentioned about 1/3 the length of the cylinder. Along the pelletizing zone are on the outside side of the cylinder for indirect cooling of the product brought, for example, one or more cooling jackets through the cooling liquid, e.g. B. water can be passed. The temperature of the Coolant (i.e. the outside temperature of the pelletizing zone) expedient 10 to 30 ° C.

Durch die gesamte Länge des Zylinders erstreckt sich ein drehbarer, im wesentlichen zylindrischer Rotor, der in bestimmter, in EP 0 459 328 B1 definierter Weise mit Flügeln und Rippen besetzt ist, wobei die Flügel in bezug auf eine zum Rotor senkrechte Ebene in einer vor nehmlich schraubenförmigen Anordnung geneigt sind, um den Inhalt des Zylinders in Richtung auf die Austrittsöffnung des LAS zu fördern. Der Abstand der Flügelenden zur Innenwand des Zylinders beträgt 0,1 bis 10 mm. Der Rotor fördert die Paste bzw. das LAS durch beide Zonen und übt auf das LAS die Scherkräfte aus, die für die Granulierung erforderlich sind.A rotatable, essentially cylindrical rotor, which in certain, in EP 0 459 328 B1 is defined with wings and ribs, whereby the vanes in front in relation to a plane perpendicular to the rotor helical arrangement are inclined to the contents of the Promote cylinders towards the exit opening of the LAS. The distance from the wing ends to the inner wall of the cylinder is 0.1 up to 10 mm. The rotor conveys the paste or the LAS through both zones and applies the shear forces to the LAS that are required for the granulation required are.

Man kann das Verfahren in einem Flashtrockner z. B. so durchführen, daß man die LAS-Paste mit Raumtemperatur oder mäßig erhöhter Tempera tur kontinuierlich in die Entwässerungszone pumpt. Die Paste wird durch ein Wärmeträgeröl indirekt geheizt, dessen Temperatur zweckmä ßig 120 bis 250°C, vorteilhaft 150 bis 200°C beträgt. Die Temperatur und die Verweilzeit in der Entwässerungszone, die von der spezifi schen Zuflußmenge des LAS-Paste und der Umfangsgeschwindigkeit der auf dem Rotor fixierten Flügel abhängt, werden so aufeinander abge stimmt, daß der Wassergehalt am Ende der Entwässerungszone einem Was sergehalt entspricht, den das LAS haben darf, damit es bei den nie drigeren Temperaturen in der Granulierzone granuliert werden kann. Je nach dem Wassergehalt der ursprünglichen LAS-Paste kann die spezifi sche Zuflußmenge im allgemeinen 0,1 bis 0.8 m³/m³ freier Hohlraum der Entwässerungszone und Stunde betragen. Die Umfangsgeschwindigkeit der Flügel liegt in der Regel zwischen 25 und 30 m/sec. Statt den Wasser gehalt am Ende der Entwässerungszone zu messen, kann man auch mittels der an dieser Stelle im Produkt herrschenden Temperatur regeln, die mit einem Meßfinger oder aber mit einem an einer Flügelspitze an geordneten Thermoelement leicht zu messen ist. Im stationären Zustand ermöglicht auch diese Messung eine Regelung des Wassergehalts durch Veränderung der Temperatur des Wärmeträgeröls, der Zuflußmenge an Paste und/oder der Umfangsgeschwindigkeit der Flügel. Bei stabilen Betriebszuständen mit gleichmäßiger Zufuhr einer LAS-Paste von kon stanter Zusammensetzung bedarf es auch dieser Temperaturmessung nicht. Etwaige regelnde Eingriffe ergeben sich dann aus der Beschaf fenheit und den Parametern des LAS, das als Produkt aus der Granu lierzone austritt. Im allgemeinen beträgt die Verweilzeit in der Ent wässerungszone 30 sec bis 5 min.The process can be carried out in a flash dryer e.g. B. perform so that you pump the LAS paste at room temperature or moderately elevated tempera ture continuously in the dewatering zone. The paste is indirectly heated by a heat transfer oil, the temperature of which is expediently 120 to 250 ° C., advantageously 150 to 200 ° C. The temperature and the dwell time in the dewatering zone, which depends on the specific inflow amount of the LAS paste and the peripheral speed of the blades fixed on the rotor, are coordinated with one another in such a way that the water content at the end of the dewatering zone corresponds to a water content which the LAS may have so that it can be granulated at the never lower temperatures in the granulation zone. Depending on the water content of the original LAS paste, the specific inflow amount can generally be 0.1 to 0.8 m ³ / m ³ free cavity of the dewatering zone and hour. The peripheral speed of the wing is usually between 25 and 30 m / sec. Instead of measuring the water content at the end of the dewatering zone, one can also regulate by means of the temperature prevailing in the product at this point, which is easy to measure with a measuring finger or with an ordered thermocouple on a wing tip. In the steady state, this measurement also enables the water content to be regulated by changing the temperature of the heat transfer oil, the flow rate of paste and / or the peripheral speed of the blades. This temperature measurement is not required in the case of stable operating conditions with a constant supply of a LAS paste of constant composition. Any regulatory interventions then result from the nature and parameters of the LAS, which exits the pelletizing zone as a product. In general, the residence time in the dewatering zone is 30 seconds to 5 minutes.

In der Granulierzone wird die weitgehend entwässerte, heiße und zäh flüssige LAS-Paste (bzw. das wasserarme Natriumalkylbenzolsulfonat) indirekt gekühlt, indem man Kühlwasser durch den oder die Kühlmäntel leitet, zweckmäßig Wasser von Umgebungstemperatur. Das Natriumalkyl benzolsulfonat kristallisiert während der Abkühlung nach und nach und erreicht auf seinem Weg durch die Granulierzone bei einer Temperatur von <70°C, vorteilhaft von <50°C einen festen Zustand, in dem es durch die rotierenden Flügel granuliert werden kann. Die Verteilung der Teilchengröße läßt sich durch Variation der Umfangsgeschwindig keit und damit der Verweilzeit regeln, die zweckmäßig zwischen 10 sec und 3 min liegt. Eine andere zur Regelung verfügbare Variable ist das Ausmaß der Kühlung, d. h. die Menge und/oder die Eingangstemperatur des Kühlmediums.The largely dewatered, hot and tough becomes in the pelletizing zone liquid LAS paste (or the low-water sodium alkylbenzenesulfonate) indirectly cooled by passing cooling water through the cooling jacket or jackets conducts, appropriately, water at ambient temperature. The sodium alkyl Benzenesulfonate gradually crystallizes during cooling reached on its way through the pelletizing zone at a temperature of <70 ° C, advantageously of <50 ° C a solid state in which it can be granulated by the rotating wing. The distribution the particle size can be varied by varying the circumferential speed speed and thus regulate the dwell time, which is expediently between 10 sec and 3 minutes. Another variable available for regulation is that Extent of cooling, d. H. the quantity and / or the inlet temperature of the cooling medium.

Zweckmäßig strömt ein schwacher Luft- oder Inertgasstrom, z. B. von 40 bis 1.000 m³/m³ freier Hohlraum des Zylinders, durch die Produktaus trittsöffnung für das granulierte LAS ein und dem Produktstrom entge gen. Er übt einerseits eine sichtende Wirkung aus, indem er bei der Granulierung erzeugten Feinstaub in der Granulierzone zurückhält und in wärmere Bereiche zurückführt, wo er aufagglomeriert wird. Anderer seits fördert er auf seinem Weg durch die Entwässerungszone zum Au stritt in der Nähe der Eintrittsöffnung der LAS-Paste den Abzug der Brüden.A weak air or inert gas stream, e.g. B. from 40 to 1,000 m ³ / m ³ free cavity of the cylinder, through the product outlet opening for the granulated LAS and the product flow against it and returns to warmer areas where it is agglomerated. On the other hand, on its way through the drainage zone to the ou near the inlet opening of the LAS paste, it promotes the evacuation of the vapors.

Das Granulat tritt mit einer Temperatur von 30 bis 70°C, vorteilhaft von 30 bis 40°C und den folgendem Merkmalen aus der Produktaustrittsöffnung aus:
The granulate emerges from the product outlet opening at a temperature of 30 to 70 ° C, advantageously from 30 to 40 ° C and has the following features:

- LAS content: 70 to 100% by weight
- Grain size: up to 3 mm
- Bulk density: 550 to 750 g / l
- residual water: up to 1.5% by weight
Crystallization aids and / or up to 20% by weight additives to improve water release:
- Particle size from 0.1 to 2.0 mm: <80% by weight

Das granulierte LAS kann entweder unmittelbar oder nach Aussieben zu feiner oder zu grober Anteile als Tensidkomponente in Waschmitteln eingesetzt werden. Eine für diesen Zweck bevorzugte Teilchengrößen verteilung beträgt 0,1 bis 1,6 mm oder vorzugsweise 0,1 bis 1,2 mm. Nicht spezifikationsgerechte Anteile können, wie erwähnt, in das Ver fahren zurückgeführt werden.The granulated LAS can either immediately or after sieving finer or too coarse proportions as a surfactant component in detergents be used. A preferred particle size for this purpose distribution is 0.1 to 1.6 mm or preferably 0.1 to 1.2 mm. Shares that do not meet specifications can, as mentioned, be included in Ver drive be returned.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch so modifiziert werden, daß an Stelle von (oder zusammen mit) Natriumalkylbenzolsulfonat ein an deres anionisches Tensid granuliert wird.The inventive method can also be modified so that in place of (or together with) sodium alkylbenzenesulfonate whose anionic surfactant is granulated.

Claims

1. A process for the production of granulated sodium alkylbenzene sulfonate, characterized in that (1) in a dewatering zone of a 50 to 80 percent by weight mixture of sodium alkyl benzenesulfonate and water (paste) indirectly supplies heat and water evaporates, the temperature in the dewatering zone < Remains 130 ° C, and (2) indirectly cools the sodium alkylbenzenesulfonate in a subsequent granulation zone and is subjected to shear forces, working in both stages (1) and (2) under atmospheric pressure and the water content of the sodium alkylbenzenesulfonate at the end of the dewatering zone so that the sodium alkylbenzenesulfonate at the lower temperatures in the granulation zone becomes a granulate, the particles of which predominantly have a diameter of 0.1 to 2.0 mm.

2. The method according to claim 1, characterized in that one step (1) continuously in a heated high shear mixer or Kneaders with deduction of the evaporated water and the stage (2) continuous carried out in a refrigerated high shear mixer.

3. The method according to claim 1, characterized in that one of both Stages of the process continuously in a flash dryer leads.

4. The method according to claim 3, characterized in that (1) the Drainage zone about half to 3/4 and (2) the granulation zone about 1/4 to half the length of the flash dryer takes.

5. The method according to claim 3, characterized in that (1) the Drainage zone about 2/3 and (2) the granulation zone about 1/3 of Length of the flash dryer takes.

6. The method according to any one of claims 2 to 5, characterized in net that the outside temperature in the drainage zone 150 to 250 ° C. is.

7, Method according to one of claims 2 to 6. characterized net that the outside temperature in the granulation zone is 10 to 30 ° C.

8. The method according to any one of claims 2 to 7, characterized in net that the water content of the largely drained LAS paste on End of the drainage zone is 0 to 1.5 wt .-%

9. The method according to any one of claims 2 to 8. characterized net that the temperature of the largely drained LAS paste at the end the dewatering zone is 80 to 130 ° C.

10. The method according to any one of claims 2 to 9, characterized in net that the LAS granules with a temperature of 30 to 70 ° C. the pelletizing zone emerges.

11. The method according to any one of claims 2 to 10, characterized records that the proportion of crystallization-promoting and / or Moisturizing substances in granular sodium alkyl benzenesulfonate is up to 20 wt .-%.

12. The method according to any one of claims 2 to 10. characterized records that the proportion of crystallization-promoting and / or Moisture-promoting substances in sodium alkylbenzenesulfonate is up to 10 wt .-%.

13. The method according to any one of claims 2 to 10, characterized records that the proportion of crystallization-promoting and / or Moisture-promoting substances in sodium alkylbenzenesulfonate is up to 5 wt .-%.

14. The method according to any one of claims 1 to 13, characterized records that in place of, or together with, sodium alkylbenzene another anionic surfactant is granulated.

15. The method according to any one of claims 2 to 14, characterized records that a weak air or inert gas flow through the Product outlet opening for the granulated LAS and the product current flows counter.