DE19739964A1 - Einfach herstellbare Aminosiliconzusammensetzung - Google Patents

Einfach herstellbare Aminosiliconzusammensetzung

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DE19739964A1
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Hans-Juergen Di Lautenschlager
Anton Heller
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Wacker Chemie AG
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Description

Die Erfindung betrifft einfach herzustellende Aminosiliconzu­ sammensetzungen und ihre Herstellung.
EP-A-0 692 567 beschreibt die Herstellung eines OH/O-Methyl­ terminierten aminofunktionellen Organopolysiloxans aus einem OH-endständigen Polydimethylsiloxan, einem aminofunktionellen Silan und einem basischen Katalysator. Die Reaktion erfolgt bei 80°C, der Katalysator wird zum Abbrechen der Reaktion bei 150°C desaktiviert. Weitere Beispiele für Kondensations- und Äquilibrierungskatalysatoren sind beispielhaft auf Seite 5, Zeilen 9ff genannt. Fluoride werden als Katalysatoren nicht erwähnt. Als bevorzugte Temperaturen werden 80-200°C angegeben.
EP-A-0 728 813 beschreibt optisch klare Aminosiliconzusammen­ setzungen, bei denen durch die Kondensationsreaktion von OH- endständigem Polydimethylsiloxan und einem aminofunktionellen Silan und durch Hinzufügen eines Lösungsvermittlers eine op­ tisch klare Aminosiliconzusammensetzung erhalten wird. Die Re­ aktion erfolgt bevorzugt bei 10-30°C. Die optisch klare Amino­ siliconzusammensetzung kann noch die Kondensation fördernde, basische Katalysatoren enthalten. Saure Katalysatoren, Fluori­ de und Lewis-Säuren, wie BF3, sind nicht erwähnt.
G.Helary, G.Sauvet, Eur.Polym.J., Vol 28, No.1, pp. 37-41, 1992 beschreiben die Herstellung linearer Polyaminoalkylsilox­ ane durch heterofunktionelle Kondensation von Aminoethylamino­ propylmethyldimethoxysilanen mit OH-endständigen Polydimethyl­ siloxan. Die Kinetik der Heterokondensation von Dialkoxysilan mit Dihydroxysiloxanen in Abhängigkeit von verschiedenen Re­ aktionstemperaturen werden gezeigt. Ein großer Reaktivitätsun­ terschied in der Heterokondensation zwischen den zwei Alkoxy­ gruppen wurde gefunden. Während die erste bereits bei Raumtem­ peratur reagiert, wird eine optimale Reaktionstemperatur von 100-110°C für die zweite empfohlen. Außer den katalytisch aktiven Aminsubstituenten am Dialkoxysilan wurden keine Kata­ lysatoren verwendet.
Voronkov, M.G. et al., The Siloxane Bond, 1978 Consultants Bu­ reau, New York, Chapter 6.1.1. gibt eine umfassende Übersicht über Kondensationskatalysatoren für die Homokondensation von SiOH - SiOH.
Chu, H-K. et al, Journal of Organometallic Chemistry, 425 (1992) 9-17 beschreibt die bifunktionelle Katalyse von Silano­ len mit Alkoxysilanen. Fluoride werden nicht erwähnt.
DE-A-44 05 851 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Or­ ganyloxygruppen aufweisenden Organopolysiloxanen. Die Herstel­ lung erfolgt durch Umsetzung von Hydroxylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen mit Alkoxysilanen in Gegenwart von Flu­ oridsalzen als Katalysatoren. Nach der Umsetzung können in ei­ nem zweiten Schritt Komponenten zugegeben werden, welche Flu­ oridionen binden können.
Aufgabe der Erfindung ist es, den Stand der Technik zu verbes­ sern, insbesondere eine leicht herstellbare Zusammensetzung, die auch bei Lagerung stabil bleibt, zur Verfügung zu stellen.
Die Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.
Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzungen herstell­ bar auf der Basis von
  • (A) Organopolysiloxan, das mindestens einen einwertigen SiC- gebundenen Rest mit primären, sekundären und/oder tertiären Aminogruppen aufweist,
  • (B) Organopolysiloxan und
  • (C) einer oder mehreren Verbindungen, die aus der Gruppe sau­ rer Fluoridverbindungen, Lewis-Säuren-Fluoridverbindungen, be­ sonders bevorzugt Verbindungen, die aus der Gruppe BF3, BF3-Additionsverbindungen oder HF ausgewählt werden.
Vorzugsweise weist in der Zusammensetzung das Organopolysilox­ an (A) mindestens eine Siloxaneinheit der allgemeinen Formel (I)
auf, und alle anderen Siloxaneinheiten weisen die allgemeine Formel (II) auf
wobei
R1 gleiche oder verschiedene, einwertige, gegebenenfalls Flu­ or-, Chlor- oder Brom- substituierte C1- bis C18-Kohlenwasserstoffreste, Wasserstoffatome, C1- bis C12-Alkoxy- oder Hydroxyreste oder Alkylglykolreste bedeutet,
Q eine Gruppe der allgemeinen Formel (III)
-R2-[NR3(CH2)m]dN(R3)2 (III)
bedeutet, wobei
R2 einen zweiwertigen C1- bis C18-Kohlenwasserstoffrest bedeutet,
R3 ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls Fluor-, Chlor- oder Brom- oder C1- bis C5-Alkoxysubstituierten C1- bis C18-Kohlenwasserstoffrest bedeutet,
a die Werte 0, 1 oder 2,
b die Werte 1, 2 oder 3,
c die Werte 0, 1, 2 oder 3,
d die Werte 0, 1, 2, 3 oder 4 und
m in die Werte 2, 3, 4, 5 oder 6 aufweisen und die Summe aus a und b maximal 4 beträgt.
Beispiele für C1- bis C18-Kohlenwasserstoffreste sind Alkylre­ ste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n- Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo- Pentyl-, tert.-Pentylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest; Heptylreste, wie der n-Heptylrest; Octylreste, wie der n- Octylrest und iso-Octylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest; Nonylreste, wie der n-Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decylrest; Dodecylreste, wie der n-Dode­ cylrest; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cy­ cloheptylreste und Methylcyclohexylreste; Arylreste, wie der Phenyl- und der Naphthylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p-To­ lylreste, Xylylreste und Ethylphenylreste; Aralkylreste, wie der Benzylrest, der α- oder β-Phenylethylrest.
Die vorstehenden Kohlenwasserstoffreste R1 enthalten gegebe­ nenfalls eine aliphatische Doppelbindung. Beispiele sind Al­ kenylreste, wie der Vinyl-, Allyl-, 5-Hexen-1-yl-, E-4-Hexen-1-yl-, Z-4-Hexen-1-yl-, 2-(3-Cyclohexenyl)-ethyl- und Cyclododeca-4,8-dienylrest. Bevorzugte Reste R1 mit ali­ phatischer Doppelbindung sind der Vinyl-, Allyl- und 5-Hexen-1-ylrest.
Vorzugsweise enthalten jedoch höchstens 1% der Kohlenwasser­ stoffreste R1 eine Doppelbindung.
Beispiele für mit Fluor-, Chlor- oder Bromatomen substituierte C1- bis C18-Kohlenwasserstoffreste sind der 3,3,3-Trifluor-n-propylrest, der 2,2,2,2',2',2'-Hexafluorisopropylrest, der Heptafluorisopro­ pylrest, und der o-, m- und p-Chlorphenylrest.
Beispiele für die zweiwertigen C1- bis C18-Kohlenwasserstoffreste R2 sind gesättigte gerad- oder verzweigtkettige oder cyclische Alkylenreste wie der Methylen- und Ethylenrest sowie Propylen-, Butylen-, Pentylen-, Hexy­ len-, 2-Methylpropylen-, Cyclohexylen- und Octadecylenreste oder ungesättigte Alkylen- oder Arylenreste, wie der Hexeny­ lenrest und Phenylenreste, wobei der n-Propylenrest und der 2-Methylpropylenrest besonders bevorzugt ist.
Die Alkoxyreste sind über ein Sauerstoffatom gebundene, vor­ stehend beschriebene Alkylreste. Die Beispiele für Alkylreste gelten im vollen Umfang auch für die Alkoxyreste R1.
Die Alkylglykolreste R1 weisen vorzugsweise die allgemeine Formel (IV)
-R2-[O(CHR3)d]nOR4 (IV)
auf, in der R2, R3 und d die vorstehenden Bedeutungen haben, n den Wert 1 bis 100 hat und R4 ein Wasserstoffatom, einen Rest R3 oder eine Gruppe der allgemeinen Formel -(C=O)-R5 be­ deutet, wobei R5 den Rest R3 oder O-R3 bedeutet.
In den vorstehenden allgemeinen Formeln (I) bis (IV) bedeuten vorzugsweise
R1 einen Methyl-, Phenyl-, C1- bis C3-Alkoxy- oder Hydroxyrest oder einen Rest der allgemeinen Formel (IV),
R2 einen zweiwertigen C2- bis C6-Kohlenwasserstoffrest,
R3 ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest, oder einen Cyclohexylrest
a die Werte 0 oder 1,
b den Wert 1,
c die Werte 2 oder 3 und
d den Wert 1.
Besonders bevorzugt sind lineare Polydimethylsiloxane, die ge­ gebenenfalls C1- bis C3-Alkoxy- oder Hydroxyendgruppen aufwei­ sen. Vorzugsweise bedeutet bei diesen Polymethylsiloxanen Q eine Gruppe H2N(CH2)2NH(CH2)3- oder H2N(CH2)2NHCH2CH(CH3)CH2-.
Vorzugsweise beträgt das Verhältnis der Siloxaneinheiten der allgemeinen Formel (I) zu den Siloxaneinheiten der allgemeinen Formel (II) 1 : 10 bis 30 000, insbesondere 1 : 20 bis 300. Die Amingehalte betragen vorzugsweise 0,01 bis 2 mequiv/g, insbesondere 0,1 bis 0,7 mequiv/g, gemessen als Verbrauch an 1n Salzsäure in ml/g Organopolysiloxan (A) bei der Titration bis zum Neutralpunkt.
Es kann eine Art von Organopolysiloxan (A) eingesetzt werden. Es kann aber auch ein Gemisch aus mindestens zwei verschiede­ nen Arten von Organopolysiloxan (A) eingesetzt werden.
Das Organopolysiloxan (A) oder ein Gemisch aus mindestens zwei verschiedenen Arten von Organopolysiloxanen (A) hat vorzugs­ weise eine durchschnittliche Viskosität von 1 bis 100000 mPa.s, insbesondere 1 bis 10000 mPa.s bei 25°C.
Die Organopolysiloxane (A) werden aus
  • (E) Verbindungen, die ausgewählt werden aus
    • (E1) Organosilanen, welche mindestens einen einwertigen SiC- gebundenen Rest mit primären, sekundären und/oder tertiären Aminogruppen und mindestens eine C1- bis C4-Alkoxygruppe auf­ weisen und
    • (E2) Organopolysiloxanen, welche mindestens einen einwertigen SiC-gebundenen Rest mit primären, sekundären und/oder tertiä­ ren Aminogruppen und mindestens eine C1- bis C4-Alkoxy- und/ oder Silanolgruppe aufweisen und
  • (F) Verbindungen, die ausgewählt werden aus
    • (F1) Organosilanen, welche mindestens eine C1- bis C4-Alkoxygruppe aufweisen und
    • (F2) Organopolysiloxanen, welche mindestens eine C1- bis C4-Alkoxy- und/oder Silanolgruppe aufweisen, hergestellt.
Vorzugsweise weisen die Organosilane (E1) die allgemeine For­ mel (V)
QeR6 fSiR1 (4-e-f) (V)
auf, in der
R6 einen C1- oder C2-Alkoxyrest,
e die Werte 1, 2 oder 3,
f die Werte 1, 2 oder 3 bedeuten und
mit der Maßgabe, daß die Summe aus e und f maximal 4 be­ trägt und
Q und R1 die vorstehenden Bedeutungen aufweisen.
Vorzugsweise weisen die Organopolysiloxane (E2) mindestens ei­ ne Siloxaneinheit der vorstehenden allgemeinen Formel (I) und mindestens eine Siloxaneinheit der allgemeinen Formel (VI)
auf, und alle anderen Siloxaneinheiten weisen die vorstehende allgemeine Formel (II) auf
wobei
g die Werte 0, 1 oder 2,
h die Werte 1, 2 oder 3 und
i die Werte 0 oder 1 bedeuten,
mit der Maßgabe, daß die Summe aus g, h und i maximal 3 beträgt und
Q, R1 und R6 die vorstehenden Bedeutungen aufweisen.
Vorzugsweise weisen die Organosilane (F1) die allgemeine For­ mel (VII)
R6 jSiR1 (4-j) (VII)
auf, in der
j die Werte 1, 2, 3 oder 4 bedeutet und
R1 und R6 die vorstehenden Bedeutungen aufweisen.
Vorzugsweise weisen die Organopolysiloxane (F2) mindestens ei­ ne Siloxaneinheit der vorstehenden allgemeinen Formel (VI) auf, und alle anderen Siloxaneinheiten weisen die vorstehende allgemeine Formel (II) auf.
Vorzugsweise bedeutet e den Wert 1.
Vorzugsweise weisen die Organopolysiloxane (E2) und (F2) eine durchschnittliche Viskosität von 10 bis 100000 mPa.s, vorzugs­ weise 20 bis 10000 mPa.s, insbesondere 50 bis 1000 mPa.s bei 25°C auf.
  • (A) wird in Mengen von 0,1 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 50,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-% eingesetzt.
Bei (B) handelt es sich um Organopolysiloxan, wie vorzugsweise
X(SiR2O)nSiR2X (VIII)
wobei
R gleich oder verschieden sein kann und einwertige, gegebe­ nenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet,
X Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe, Chlor oder die Gruppe -OSiR3, wobei R die vorstehend dafür angegebene Bedeutung hat, bedeutet und
n 0 oder eine ganze Zahl von mindestens 1, bevorzugt 0 oder eine durchschnittliche Zahl von 1 bis 150, ist.
Obwohl durch die verwendete Formel nicht dargestellt, können bis zu 10 Molprozent der Diorganosiloxaneinheiten durch andere Siloxaneinheiten, wie RSiO3/2- und/oder SiO4/2-Einheiten, er­ setzt sein, wobei R die vorstehend dafür angegebene Bedeutung hat.
Bevorzugt handelt es sich bei dem Rest R um Kohlenwasser­ stoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wobei Kohlenwasser­ stoffreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere der Me­ thylrest, besonders bevorzugt sind.
Beispiele für einwertige Kohlenwasserstoffreste R sind Alkyl­ reste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n- Butyl- und sec.-Butylrest, Alkenylreste, wie der Vinyl- und der Allylrest, und Arylreste, wie der Phenyl- und der Naphthylrest.
Beispiele für einwertige, substituierte Kohlenwasserstoffreste R sind Cyanalkylreste, wie der β-Cyanethylrest, Halogenalkyl­ reste, wie der 3,3,3-Trifluorpropylrest, und Halogenarylreste, wie o-, m- und p-Chlorphenylreste.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden als Organopolysi­ loxane der allgemeinen Formel (VIII) besonders bevorzugt sol­ che mit X gleich Hydroxylgruppe eingesetzt.
Die Viskosität der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren einge­ setzten Organopolysiloxane der Formel (VIII) liegt vorzugswei­ se zwischen 10 und 250 mm2/s bei einer Temperatur von 25°C, besonders bevorzugt zwischen 20 und 150 mm2/s.
Beispiele für Verbindungen der Formel (VIII) sind alpha-, omega-Dihydroxydimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 60 mm2/s bei 25°C, alpha-, omega-Dihydroxydimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 110 mm2/s bei 25°C und alpha-, ome­ ga-Bis(trimethylsiloxy)polydimethylsiloxan mit einer Viskosi­ tät von 35 mm2/s bei 25 °C.
  • (B) wird in Mengen von 99,9 bis 1,0 Gew.-%, bevorzugt 99,9 bis 50,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 99,9 bis 90,0 Gew.-% eingesetzt.
Bei (C) handelt es sich vorzugsweise um eine oder mehrere Ver­ bindungen, die aus der Gruppe saurer Fluoridverbindungen, Le­ wis-Säuren-Fluoridverbindungen, ausgewählt werden, wie BF3-Additionsverbindungen, HF, BF3, BeF2, AIF3, SiF4, SbF5, besonders bevorzugt sind eine oder mehrere Verbindungen, die aus der Gruppe BF3, BF3-Additionsverbindungen oder HF ausge­ wählt werden.
  • (C) wird in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0.001 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 1 Gew.-%, eingesetzt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzungen, indem
  • (A) Organopolysiloxan, das mindestens einen einwertigen SiC- gebundenen Rest mit primären, sekundären und/oder tertiären Aminogruppen aufweist,
  • (B) Organopolysiloxan und
  • (C) eine oder mehrere Verbindungen, die aus der Gruppe saurer Fluoridverbindungen, Lewis-Säuren-Fluoridverbindungen, ausge­ wählt werden, vermischt werden. Die Vermischung erfolgt vor­ zugsweise homogen.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei Normaldruck und Raum­ temperatur (25°C) durchgeführt.
Die Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind, daß sie nach homogenem Mischen sofort abgefüllt werden können wobei die Zubereitung innerhalb weniger Tage zum gewünschten Produkt reagiert. Dieses Produkt ist über Jahre stabil.
Beispiel 1
962 g OH-endständiges Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von ca. 70 mPa.s bei 25°C, 33 g (160 mmol) Aminoethylaminopro­ pyldimethoxymethylsilan und 5 g BF3-Methanol-Komplex werden vermischt. Nach 18 Tagen hat die Mischung eine Viskosität von 1500 mPa.s bei 25°C und einen titrierbaren Amingehalt von 0,3 ml 1N HCl/g Substanz (B I).
Beispiel 2
962 g OH-endständiges Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von ca. 70 mPa.s bei 25°C, 33 g (160 mmol) Aminoethylaminopro­ pyldimethoxymethylsilan und 5 g BF3-Ethylamin-Komplex werden vermischt. Nach 18 Tagen hat die Mischung eine Viskosität von 2300 mPa.s bei 25°C und einen titrierbaren Amingehalt von 0,3 ml 1N HCl/g Substanz (B II).
Beispiel 3
962 g OH-endständiges Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von ca. 70 mPa.s bei 25°C, 33 g (160 mmol) Aminoethylaminopro­ pyldimethoxymethylsilan und 5 g BF3-Dibutylether-Komplex werden vermischt. Nach 18 Tagen hat die Mischung eine Viskosi­ tät von 2500 mPa.s bei 25°C und einen titrierbaren Amingehalt von 0,3 ml 1N HCl/g Substanz (B III).
Beispiel 4
962 g OH-endständiges Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von ca. 70 mPa.s bei 25°C, 33 g (160 mmol) Aminoethylaminopro­ pyldimethoxymethylsilan und 5 g BF3-Diethylether-Komplex wer­ den vermischt. Nach 18 Tagen hat die Mischung eine Viskosität von 2200 mPa.s bei 25°C und einen titrierbaren Amingehalt von 0,3 ml 1N HCl/g Substanz (B IV).
Beispiel 5
400 g OH-endständiges Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von ca. 70 mPa.s bei 25°C, 400 g trimethylsilylendständiges Po­ lydimethylsiloxan, enthaltend seitenständige Aminoethylamino­ propylgruppen mit einer Viskosität von 250 mPa.s bei 25°C und einem titrierbaren Amingehalt von 0,25 ml IN HCl/g Substanz, und 0,8 g BF3-Methanol-Komplex werden vermischt. Nach 18 Ta­ gen hat die Mischung eine Viskosität von 600 mPa.s bei 25°C (B V).
Beispiel 6
969 g OH-endständiges Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von ca. 70 mPa.s bei 25°C, 30,6 g (160 mmol) Aminopropyldime­ thoxymethylsilan und 0,8 g BF3-Methanol-Komplex werden ver­ mischt. Nach 18 Tagen hat die Mischung eine Viskosität von 350 mPa.s bei 25°C und einen titrierbaren Amingehalt von 0,15 ml IN HCl/g Substanz (B VI).
Vergleichsbeispiel 1
967 g OH-endständiges Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von ca. 70 mPa.s bei 25°C und 33 g (160 mmol) Aminoethylamino­ propyldimethoxymethylsilan werden vermischt. Nach 18 Tagen hat die Mischung eine Viskosität von 150 mPa.s bei 25°C und einen titrierbaren Amingehalt von 0,3 ml 1N HCl/g Substanz (V I).
Vergleichsbeispiel 2
980 g OH-endständiges Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von ca. 70 mPa.s bei 25°C, 19,2 g (160 mmol) Dimethoxydimethyl­ silan und 0,8 g BF3-Methanol-Komplex werden vermischt. Nach 18 Tagen hat die Mischung eine Viskosität von 70 mPa.s bei 25°C (V II).
Vergleichsbeispiel 3
970 g OH-endständiges Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von ca. 70 mPa.s bei 25°C, 29,2 g (160 mmol) Phenylmethyldimethoxysilan und 0,8 g BF3-Methanol-Komplex werden vermischt. Nach 18 Tagen hat die Mischung eine Viskosität von 70 mPa.s bei 25°C (V III).
Vergleichsbeispiel 4
978 g OH-endständiges Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von ca. 70 mPa.s bei 25°C, 21,2 g (160 mmol) Vinyldimethoxyme­ thylsilan und 0,8 g BF3-Methanol-Komplex werden vermischt. Nach 18 Tagen hat die Mischung eine Viskosität von 70 mPa.s bei 25°C (V IV).
Vergleichsbeispiel 5
960 g OH-endständiges Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von ca. 70 mPa.s bei 25°C, 29,2 g (160 mmol) Glycidoxypropyl­ diethoxymethylsilan und 0,8 g BF3-Methanol-Komplex werden ver­ mischt. Nach 18 Tagen hat die Mischung eine Viskosität von 70 mPa.s bei 25°C (V V).
Vergleichsbeispiel 6
970 g OH-endständiges Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von ca. 70 mPa.s bei 25°C, 29,2 g (160 mmol) Chlorpropyldime­ thoxymethylsilan und 0,8 g BF3-Methanol-Komplex werden ver­ mischt. Nach 18 Tagen hat die Mischung eine Viskosität von 70 mPa.s bei 25°C (V VI).
Vergleichsbeispiel 7
970 g OH-endständiges Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von ca. 70 mPa.s bei 25°C, 28,9 g (160 mmol) Mercaptopropyldi­ methoxymethylsilan und 0,8 g BF3-Methanol-Komplex werden ver­ mischt. Nach 18 Tagen hat die Mischung eine Viskosität von 70 mPa.s bei 25°C (V VII).
Vergleichsbeispiel 8
995 g OH-endständiges Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von ca. 70 mPa.s bei 25°C und 5 g BF3-Diethylether-Komplex wer­ den vermischt. Nach 18 Tagen hat die Mischung eine Viskosität von 75 mPa.s bei 25°C (V VIII).
Beispiel 1 bis Beispiel 6 zeigen, daß eine schnelle Kondensa­ tion bei Raumtemperatur stattfindet, wenn in einer Mischung BF3-Komplex, aminofunktionelles Silan und OR-endständiges Po­ lydimethylsiloxan vorliegen (R= H, Alkyl). Dabei muß das aminofunktionelle Silan nicht als Reaktionspartner an der Kon­ densation beteiligt sein, sondern kann auch in gebundener Form in einem nicht reaktiven Polydimethylsiloxan vorliegen (Bei­ spiel 6).

Claims (5)

1. Zusammensetzungen herstellbar auf der Basis von
  • (A) Organopolysiloxan, das mindestens einen einwertigen SiC- gebundenen Rest mit primären, sekundären und/oder tertiären Aminogruppen aufweist,
  • (B) Organopolysiloxan und
  • (C) eine oder mehrere Verbindungen, die aus der Gruppe saurer Fluoridverbindungen, Lewis-Säuren-Fluoridverbindungen, ausge­ wählt werden.
2. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß (C) eine oder mehrere Verbindungen ist, die aus der Gruppe BF3, BF3-Additionsverbindungen oder HF ausgewählt werden.
3. Zusammensetzungen nach Anspruch 2 oder 3, bei denen das Or­ ganopolysiloxan (A) mindestens eine Siloxaneinheit der allge­ meinen Formel (I)
und alle anderen Siloxaneinheiten die allgemeine Formel (II)
aufweisen, wobei
R1 gleiche oder verschiedene, einwertige, gegebenenfalls Fluor-, Chlor- oder Brom- substituierte C1- bis C18-Kohlenwasserstoffreste, Wasserstoffatome, C1- bis C12-Alkoxy- oder Hydroxyreste oder Alkylglykolreste bedeutet,
Q eine Gruppe der allgemeinen Formel (III)
-R2-[NR3(CH2)m]dN(R3)2 (III)
bedeutet, wobei
R2 einen zweiwertigen C1- bis C18-Kohlenwasserstoffrest bedeutet,
R3 ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls Fluor-, Chlor- oder Brom- oder C1- bis C5-Alkoxysubstituierten C1- bis C18-Kohlenwasserstoffrest bedeutet,
a die Werte 0, 1 oder 2,
b die Werte 1, 2 oder 3,
c die Werte 0, 1, 2 oder 3,
d die Werte 0, 1, 2, 3 oder 4 und
m die Werte 2, 3, 4, 5 oder 6 aufweisen
und die Summe aus a und b maximal 4 beträgt.
4. Zusammensetzungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, bei denen die Amingehalte 0,01 bis 2 mequiv/g betragen, gemessen als Verbrauch an 1n Salzsäure in ml/g Organopolysi­ loxan (A) bei der Titration bis zum Neutralpunkt.
5. Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, indem
  • (A) Organopolysiloxan, das mindestens einen einwertigen SiC- gebundenen Rest mit primären, sekundären und/oder tertiären Aminogruppen aufweist,
  • (B) Organopolysiloxan und
  • (C) eine oder mehrere Verbindungen, die aus der Gruppe saurer Fluoridverbindungen, Lewis-Säuren-Fluoridverbindungen, ausge­ wählt werden, miteinander vermischt werden.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP1432753B2 (de) † 2001-08-17 2017-10-04 Dow Corning Corporation Polysiloxane und deren herstellung

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