DE19735788A1

DE19735788A1 - Batch production of laundry detergent or component containing few over-sized granules

Info

Publication number: DE19735788A1
Application number: DE1997135788
Authority: DE
Inventors: Andreas Lietzmann
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1997-08-18
Filing date: 1997-08-18
Publication date: 1999-02-25

Abstract

In discontinuous production of a granular laundry detergent or its components by adding a liquid anionic surfactant acid to an agitated bed of solid, water-soluble inorganic neutralizing agent and optionally other solids in a mixer, (i) the mixture is converted to granulate with over 40 wt.% larger than 2 mm in diameter; (ii) the finer particles are sifted out; and particles larger than 2 mm are recycled to the mixer and crusher to form finer agglomerates; and (iv) the granulates from steps (ii) and (iii) are combined.

Description

Die Erfindung betrifft ein diskontinuierliches Verfahren zur Herstellung konzentrierter, rieselfähiger aniontensidhaltiger Granulate, insbesondere Alkybenzolsulfonat (ABS)-Granulate, mit Schüttgewichten oberhalb 500 g/l.The invention relates to a batch process for producing concentrated, free-flowing granules containing anionic surfactants, especially alkylbenzenesulfonate (ABS) granules, with bulk densities above 500 g / l.

Dem Einsatz von Alkylbenzolsulfonaten in Wasch- und Reinigungsmitteln kommt eine große Bedeutung zu, da Tensidverbindungen dieser Stoffklasse wirtschaftlich herstellbar sind, hervorragende Wasch- und Reinigungswirkung zeigen und hinsichtlich ihres ökolo gischen Verhaltens nicht hinter anderen Anionerstensiden, wie zum Beispiel Fettalkohol sulfaten, zurückstehen.The use of alkylbenzenesulfonates in detergents and cleaning agents is one of great importance because surfactant compounds of this class of substances can be produced economically are excellent washing and cleaning effect and in terms of their ecological behavior behind other anionic surfactants, such as fatty alcohol sulfates, stand back.

Obwohl die wirtschaftliche Synthese von hellfarbigen Anionentensiden auf ABS-Basis heute gesicherter Stand des technischen Wissens ist, treten bei der Herstellung und der Verarbeitung solcher Tenside anwendungstechnische Probleme auf. So fallen die Ten sidsalze bei ihrer Herstellung in Form wäßriger Zubereitungsformen an, wobei Wasserge halte im Bereich von etwa 10 bis 80 Gew.-% und insbesondere im Bereich von etwa 35 bis 60 Gew.-% einstellbar sind. Produkte dieser Art haben bei Raumtemperatur pasten förmige bis schneidfähige Beschaffenheit, wobei die Fließ- und Pumpfähigkeit solcher Pasten schon im Bereich von etwa 50 Gew.-% Aktivsubstanz eingeschränkt ist oder gar verlorengeht, so daß bei der Weiterverarbeitung solcher Pasten, insbesondere bei ihrer Einarbeitung in Feststoffmischungen, beispielsweise in feste Wasch- und Reinigungsmit tel, beträchtliche Probleme entstehen. Es ist dementsprechend ein altes Bedürfnis Waschmitteltenside auf ABS-Basis in trockener, insbesondere rieselfähiger Form zur Ver fügung stellen zu können. Tatsächlich gelingt es auch, nach herkömmlicher Trocknungs technik, zum Beispiel im Sprühturm, rieselfähige ABS-Pulver oder -Granulate zu be kommen. Hier zeigen sich jedoch gravierende Einschränkungen, da die erhaltenen ABS-Zubereitungen hygroskopisch sind, unter Wasseraufnahme aus der Luft bei der Lagerung verklumpen und auch im Waschmittel-Fertigprodukt zur Verklumpung neigen. Rieselfä hige, nicht hygroskopische und verklumpende ABS-Granulate können mit geeigneten Trägermaterialien, beispielsweise Zeolithen und/oder Silikaten und/oder Alkalicarbonaten oder durch Oberflächenbehandlung, beispielsweise mit feinteiligen Feststoffen, erhalten werden. Die Verfahren zur Herstellung solcher Granulate sind energieintensiv, da die Neutralisation der ABS-Säure (fortan kurz ABSS genannt), die Granulation und die Trocknung und eventuelle Oberflächenbeschichtung in verschiedenen Verfahrensschritten erfolgen.Although the economic synthesis of light-colored anionic surfactants based on ABS is the current state of technical knowledge, occur in the manufacture and the Processing such surfactants has application problems. So the ten fall sidsalze in their production in the form of aqueous preparation forms, with Wasserge keep in the range of about 10 to 80% by weight and especially in the range of about 35 are adjustable up to 60% by weight. Products of this type have pastes at room temperature shaped to cuttable nature, the flow and pumpability of such Pastes are restricted or even in the range of about 50% by weight of active substance is lost, so that in the processing of such pastes, especially in their Incorporation into solid mixtures, for example into solid washing and cleaning agents tel, considerable problems arise. Accordingly, it is an old need ABS-based detergent surfactants in dry, in particular free-flowing form for use in to be able to provide. In fact, it also succeeds after conventional drying technology, for example in the spray tower, free-flowing ABS powders or granules come. Here, however, there are serious restrictions, since the preserved ones ABS preparations are hygroscopic, taking up water from the air during storage clump together and also tend to clump in the finished detergent product. Rieselfä Suitable, non-hygroscopic and clumping ABS granules can be used with suitable Support materials, for example zeolites and / or silicates and / or alkali carbonates or obtained by surface treatment, for example with finely divided solids become. The processes for producing such granules are energy-intensive because the Neutralization of the ABS acid (henceforth called ABSS for short), the granulation and the Drying and possible surface coating in various process steps respectively.

Die europäische Patentanmeldung EP-A-0 678 573 (Procter & Gamble) beschreibt ein Verfahren zur Herstellung rieselfähiger Tensidgranulate mit Schüttgewichten oberhalb 600 g/l, in dem Aniontensidsäuren mit einem Überschuß an Neutralisationsmittel zu einer Paste mit mindestens 40 Gew.-% Tensid umgesetzt werden und diese Paste mit einem oder mehreren Pulver(n), von denen mindestens eines sprühgetrocknet sein muß und das anionisches Polymer und kationisches Tersid enthält, vermischt wird, wobei das entste hende Granulat optional getrocknet werden kann.European patent application EP-A-0 678 573 (Procter & Gamble) describes one Process for the production of free-flowing surfactant granules with bulk densities above 600 g / l, in which anionic surfactant acids with an excess of neutralizing agent Paste are reacted with at least 40 wt .-% surfactant and this paste with a or more powder (s), at least one of which must be spray dried, and that contains anionic polymer and cationic surfactant, is mixed, the entste Granules can optionally be dried.

Die Verwendung eines festen Neutralisationsmittels zur Neutralisation von Anionten sidsäuren wird auch in der EP-A-0 555 622 (Procter & Gamble) beschrieben, wo dieses Mittel, vorzugsweise ein Carbonat, mit einer mittleren Teilchengröße von unter 5 µm im stöchiometrischen Überschuß in einem Hochgeschwindigkeitsmischer mit der Anion tensidsäure versetzt und eventuell unter Zugabe anderer Zuschlagstoffe granuliert wird.The use of a solid neutralizing agent to neutralize anions acidic acids is also described in EP-A-0 555 622 (Procter & Gamble), where this Agent, preferably a carbonate, with an average particle size of less than 5 microns in stoichiometric excess in a high speed mixer with the anion surfactant acid is added and possibly granulated with the addition of other additives.

Aus der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 402 112 (Procter & Gamble) ist ein konti nuierliches Neutralisations-/Granulationsverfahren zur Herstellung von FAS- und/oder ABS-Granulaten aus der Säure bekannt, in dem die ABS-Säure mit mindestens 62%iger NaOH neutralisiert und dann unter Zusatz von Hilfsstoffen, zum Beispiel ethoxylierten Alkoholen oder Alkylphenolen oder eines oberhalb von 48,9°C schmelzenden Polyethy lenglykols mit einer Molmasse zwischen 4000 und 50000 granuliert wird. Der Zusatz von Feststoffen wie beispielsweise Zeolith und/oder Natriumcarbonat wird in dieser Schrift nicht beschrieben.From the European patent application EP-A-0 402 112 (Procter & Gamble) is a cont Nuclear neutralization / granulation process for the production of FAS and / or ABS granules known from the acid, in which the ABS acid contains at least 62% NaOH neutralized and then with the addition of auxiliaries, for example ethoxylated Alcohols or alkylphenols or a polyethylene melting above 48.9 ° C Lenglykols is granulated with a molecular weight between 4000 and 50000. The addition of Solids such as zeolite and / or sodium carbonate are described in this document not described.

Die europäische Patentanmeldung EP-A-0 508 543 (Procter & Gamble) nennt ein diskon tinuierliches Verfahren, in dem Zeolith, Natriumcarbonat und Natronlauge in einem Mi scher vorgemischt und dann mit der Tensidsäure versetzt werden. Ein ebenfalls bean spruchtes kontinuierliches Verfahren geht aber bereits von einer Lösung der neutralisier ten ABS-Säure aus.European patent application EP-A-0 508 543 (Procter & Gamble) calls a discount continuous process in which zeolite, sodium carbonate and sodium hydroxide solution in a Mi premixed and then mixed with the surfactant acid. One also bean However, the continuous process mentioned above is already based on a solution from the neutralizer ABS acid.

Die deutsche Offenlegungsschrift DE-A-42 32 874 (Henkel) offenbart ein Verfahren zur Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Aniontensidgranulate durch Neutralisation von Aniontensiden in ihrer Säureform. Als Neutralisationsmittel werden feste, pulverförmige Stoffe offenbart. Die erhaltenen Granulate haben Tensidgehalte um 30 Gew.-% und Schüttgewichte von unter 550 g/l.The German patent application DE-A-42 32 874 (Henkel) discloses a method for Production of anionic surfactant granules which are active in washing and cleaning by neutralizing Anionic surfactants in their acid form. Solid, powdery are used as neutralizing agents Fabrics revealed. The granules obtained have a surfactant content of around 30% by weight and Bulk weights of less than 550 g / l.

Auch die deutsche Offenlegungsschrift DE-A-42 16 629 (Henkel) offenbart ein Verfah ren zur Herstellung aniontensidhaltiger Wasch- und Reinigungsmittel. Hierbei wird in einem Mischer ein Feststoff vorgelegt, auf den eine separat hergestellte, mindestens teil weise neutralisierte Aniontensid-Säure gegeben wird, wobei der Feststoff die überschüs sige Säure neutralisiert. German published patent application DE-A-42 16 629 (Henkel) also discloses a method ren for the production of detergents and cleaning agents containing anionic surfactants. Here, in submitted to a mixer a solid, on which a separately produced, at least part wise neutralized anionic surfactant acid is given, the solid excess acidic neutralized.

Die internationale Patentanmeldung WO 96/38529 (Procter & Gamble) beschreibt ein Ver fahren zur Herstellung hochaktiver Waschmittelgranulate, in dem 15 bis 35 Gew.-% Aniontensidsäure, 5 bis 65 Gew.-% Phosphatbuilder und 10 bis 65 Gew.-% Carbonat in einem Hochintensitätsmischer vermischt und anschließend in einem moderaten Mischer agglomeriert werden, wobei das Carbonat die Aniontensidsäure neutralisiert und das re sultierende Granulat ein Schüttgewicht von mindestens 550 g/l aufweist.International patent application WO 96/38529 (Procter & Gamble) describes a ver drive to the production of highly active detergent granules in which 15 to 35 wt .-% Anionic surfactant acid, 5 to 65% by weight phosphate builder and 10 to 65% by weight carbonate in mixed in a high intensity mixer and then in a moderate mixer be agglomerated, the carbonate neutralizing the anionic surfactant acid and the right the resulting granules have a bulk density of at least 550 g / l.

Die europäische Patentanmeldung EP-A-0 438 320 (Unilever) offenbart ein diskontinu ierliches Verfahren zur Herstellung einer granularen Waschmittelzusammensetzung oder Komponente hierfür, in dem festes, wasserlösliches, alkalisches anorganisches Neutrali sationsmittel - gegebenenfalls in Mischung mit anderen Feststoffen - in einem Mischer vorgelegt und bewegt wird und eine flüssige Aniontensidsäure zu dem bewegten Fest stoffbett zugegeben wird. Hierbei soll eine Temperatur von 55°C während der Neutralisa tion nicht überschritten werden; zusätzlich wird ein Binder eingesetzt, die Neutralisati onsmischung soll im festen Zustand verbleiben, wobei schließlich Schüttgewichte ober halb von 650 g/l erreicht werden.European patent application EP-A-0 438 320 (Unilever) discloses a discontinuous Process for producing a granular detergent composition or Component for this, in the solid, water-soluble, alkaline inorganic neutral sationsmittel - optionally in a mixture with other solids - in a mixer is presented and moved and a liquid anionic surfactant to the moving solid cloth bed is added. A temperature of 55 ° C should be used during the neutralization tion are not exceeded; a neutralizer is also used onmixture should remain in the solid state, with bulk densities finally half of 650 g / l can be achieved.

Die Klassierung von Granulaten während der Herstellung wird in der EP-A-0 512 552 (Kao Corp.) beschrieben. Bei dem in dieser Schrift offenbarten Herstellungsprozeß wird eine geknetete oder extrudierte Waschmittelzusammensetzung gemahlen, gesiebt und die Feinkornanteile in einem Hochgeschwindigkeitsmischer zu gröberen Granulatkörnern aufagglomeriert. Das Agglomerat wird anschließend mit dem vorher abgetrennten groben Pulver vermischt und gegebenenfalls weiter oberflächenbehandelt, beispielsweise abge pudert.The classification of granules during production is described in EP-A-0 512 552 (Kao Corp.). In the manufacturing process disclosed in this document a kneaded or extruded detergent composition is ground, sieved and die Fine grain fractions in a high-speed mixer to coarser granules agglomerated. The agglomerate is then separated from the coarse one previously separated Powder mixed and optionally further surface treated, for example abge powder.

Der Aufbau von feineren Teilchen zu gröberen Teilchen durch Granulation wird auch in den japanischen Schriften JP 61/69897 bis JP 61/69900 (Kao Corp., Derwent Abstracts) beschrieben. Hier werden sprühgetrocknete Granulate in einem Hochgeschwindigkeits mischer zunächst zerkleinert und nachfolgend unter Zusatz von flüssigem Bindemittel und Oberflächenmodifizierer granuliert. Bei der Aufagglomeration von Staub- und Fein kornanteilen zu gröberen Granulatkörnern resultiert neben einem erheblichen Über kornanteil eine breite Teilchengrößenverteilung.The build-up of finer particles to coarser particles by granulation is also used in Japanese publications JP 61/69897 to JP 61/69900 (Kao Corp., Derwent Abstracts) described. Here, spray-dried granules are processed at a high speed mixer first crushed and then with the addition of liquid binder and surface modifier granulated. In the agglomeration of dust and fine Grain fractions to coarser granules result in addition to a considerable excess a broad particle size distribution.

Alle beschriebenen Verfahren des Standes der Technik führen zu einer mehr oder minder breiten Teilchengrößeverteilung mit zum Teil erheblichen Mengen an sogenannten "Überkornanteilen". Insbesondere die diskontinuierlichen Verfahren liefern hohe Anteile von Teilchen mit Teilchengrößen oberhalb von 2 mm.All described methods of the prior art lead to a more or less Wide particle size distribution with sometimes considerable amounts of so-called "Oversize particles". The discontinuous processes in particular deliver high proportions of particles with particle sizes above 2 mm.

Die Aufgabe der Erfindung war es, ein einfaches und vergleichsweise kostengünstiges diskontinuierliches Verfahren zur Herstellung konzentrierter aniontensidhaltiger Granu late, insbesondere ABS-Granulate, ausgehend von der Säureform des Tensids und unter Zusatz von granulationsfördernden Feststoffen, beispielsweise Zeolith zu entwickeln, wobei die erhaltenen Granulate Schüttgewichte von mindestens 500 g/l aufweisen. Hier bei soll insbesondere der bislang anfallende Anteil an Teilchen mit Korngrößen über 2 mm ("Grobkornanteil") deutlich verringert werden.The object of the invention was to provide a simple and comparatively inexpensive discontinuous process for the production of concentrated granules containing anionic surfactants latex, especially ABS granules, starting from the acid form of the surfactant and below Adding granulation-promoting solids, for example to develop zeolite, the granules obtained have bulk densities of at least 500 g / l. Here in particular, the proportion of particles with particle sizes above 2 mm that has been obtained up to now ("Coarse grain fraction") can be significantly reduced.

Es wurde nun gefunden, daß der Überkornanteil in einem einstufigen Neutralisa tions/Granulationsprozeß durch geeignete Prozeßführung deutlich verringert werden kann.It has now been found that the oversize fraction in a single-stage neutralisa tion / granulation process can be significantly reduced by suitable process control.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in einer ersten Ausführungsform ein dis kontinuierliches Verfahren zur Herstellung einer granularen Waschmittel zusammensetzung oder Komponente hierfür, in dem festes, wasserlösliches, alkalisches anorganisches Neutralisationsmittel - gegebenenfalls in Mischung mit anderen Feststof fen - in einem Mischer vorgelegt und bewegt wird und eine flüssige Aniontensidsäure zu dem bewegten Feststoffbett zugegeben wird, wobei folgende Verfahrensschritte durchge führt werden:
Accordingly, the invention relates in a first embodiment to a continuous process for the preparation of a granular detergent composition or component therefor, in which solid, water-soluble, alkaline inorganic neutralizing agent - optionally in a mixture with other solids - is introduced and agitated in a mixer and one liquid anionic surfactant acid is added to the moving solid bed, the following process steps being carried out:

i) Granulation of the mixture into granules which account for more than 40% by weight of the Total mass of particles with particle diameters above 2 mm consist,
ii) sieving the particles with particle diameters below 2 mm,
iii) return of the particles with particle sizes above 2 mm in the Mixer and crushing with renewed grain build-up with particulate ingredients of detergents and cleaning agents to fine agglomerates merate,
iv) combining the granules formed in steps ii) and iii) to form gra nular detergent composition or component therefor.

Zur Ausführung des Granulationsschrittes im erfindungsgemäßen Verfahren sind die für Granulationszwecke üblichen Mischer einsetzbar. Geeignete Mischer sind beispielsweise Eirich®-Mischer der Serien R oder RV (Warenzeichen der Maschinenfabrik Gustav Ei rich, Hardheim), die Fukae® FS-G-Mischer (Warenzeichen der Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), die Lödige® FM-, KM- und CB-Mischer (Warenzeichen der Lödige Maschi nenbau GmbH, Paderborn), die Drais®-Serien T oder K-T (Warenzeichen der Drais- Werke GmbH, Mannheim) oder der Schugi Flexomix® (Warenzeichen der Hosokawa Schugi B.V., Lelylstad, Niederlande). Hierbei kann das erfindungsgemäße Verfahren so wohl in Hochintensitäts- als auch in langsamlaufenden Mischern durchgeführt werden. Beispiele für schnellaufende Mischer sind der Lödige® CB 30 Recycler (Warenzeichen der Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn), die oben genannten Fukae® FS-G-Mischer (Warenzeichen der Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), der Eirich® -Mischer Typ R (Wa renzeichen der Maschinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim) oder der Drais® K-TTP 80 (Warenzeichen der Drais-Werke GmbH, Mannheim), Beispiele für langsamlaufende Mischgranulatoren sind der Drais® K-T 160 (Warenzeichen der Drais-Werke GmbH, Mannheim) sowie der Lödige® KM 300 (Warenzeichen der Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn). Letzterer, der oftmals als "Lödige Pflugscharmischer" bezeichnet wird, ist zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besonders geeignet. Insbesondere im letztgenannten Mischgranulator lassen sich sogenannten "Messerkränze" als Zerteilvor richtung einbauen, die gebildete Überkornanteile zu feineren Partikeln zerhacken. Da gleichzeitig auch feinere Teilchen zu Staub zerhackt werden, ist der Einsatz der Messer köpfe nur innerhalb bestimmter Grenzen möglich.To carry out the granulation step in the process according to the invention, the for Mixers used for granulation purposes. Suitable mixers are, for example Eirich® mixer series R or RV (trademark of the machine factory Gustav Ei rich, Hardheim), the Fukae® FS-G mixer (trademark of Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), the Lödige® FM, KM and CB mixers (trademark of Lödige Maschi nenbau GmbH, Paderborn), the Drais® series T or K-T (trademark of the Drais Werke GmbH, Mannheim) or the Schugi Flexomix® (trademark of Hosokawa Schugi B.V., Lelylstad, The Netherlands). The method according to the invention can do this probably be carried out in high-intensity and slow-running mixers. Examples of high-speed mixers are the Lödige® CB 30 recycler (trademark Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn), the above-mentioned Fukae® FS-G mixers (Trademark of Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), the Eirich® mixer type R (Wa trademark of the machine factory Gustav Eirich, Hardheim) or the Drais® K-TTP 80 (Trademark of Drais-Werke GmbH, Mannheim), examples of slow-running Mixing granulators are the Drais® K-T 160 (trademark of Drais-Werke GmbH, Mannheim) and the Lödige® KM 300 (trademark of Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn). The latter, which is often referred to as "Lödige ploughshare mixer", is for Implementation of the method according to the invention is particularly suitable. Especially in the latter mixing granulator can be called "knife wreaths" as a dividing device Install the direction, chop the oversize particles formed into finer particles. There The use of knives is also used to chop finer particles into dust heads only possible within certain limits.

Durch die Aufteilung des diskontinuierlichen Verfahrens in zwei Schritte resultiert ein erheblich geringerer Überkornanteil als beim einstufigen diskontinuierlichen Verfahren. So kann beispielsweise die Menge an granulationsfördernden Zuschlagstoffen, die vor zugsweise Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmittel sind, aufgeteilt werden, wobei der erste Teil im ersten Verfahrensschritt (Neutralisation) zugegeben wird und der zweite Teil erst nach dem Abtrennen der Feinkornanteile. Im Rahmen der vorliegenden Erfin dung kennzeichnen die Begriffe "Grobkorn", "Feinkorn" und "Staub" Teilchen mit Teil chengrößen oberhalb von 2 mm, Teilchen mit Größen von 100 bis 2000 µm sowie Teil chen mit Größen unterhalb 100 µm. Die Teilchengrößen werden dabei so definiert, daß mindestens 95 Gew.-% der Teilchen durch ein Sieb der entsprechenden Maschenweite fallen bzw. auf dem Siebboden verbleiben.Dividing the discontinuous process into two steps results in one Significantly lower oversize particles than with the one-step batch process. For example, the amount of aggregation-promoting aggregates that precedes preferably ingredients of detergents and cleaning agents are divided, where the first part is added in the first process step (neutralization) and the second Part after the fine grains have been separated. Within the scope of the present inven The terms "coarse grain", "fine grain" and "dust" characterize particles with part Chen sizes above 2 mm, particles with sizes from 100 to 2000 microns and part chen with sizes below 100 microns. The particle sizes are defined so that at least 95% by weight of the particles through a sieve of the appropriate mesh size fall or remain on the sieve bottom.

Durch die erfindungsgemäße Verfahrensgestaltung werden in der ersten Stufe i) Granulate gebildet, die zu mehr als 40 Gew.-% der Gesamtmasse aus Teilchen mit Teilchendurch messern oberhalb von 2 mm bestehen. Die auf diese Weise erhaltenen Granulate sind vor zugsweise frei von Staubanteilen und bestehen vorzugsweise zu weniger als 20 Gew.-% der Gesamtmasse aus Teilchen mit Teilchengrößen unter 400 µm. Nach Abtrennung der Feinkornanteile im Verfahrensschritt ii) werden die Teilchen mit Teilchengrößen oberhalb von 2 mm in den Mischer zurückgeführt und einer Zerkleinerung unter erneutem Korn aufbau unterzogen. Auch in dieser Verfahrensstufe iii) resultieren nahezu staubfreie Gra nulate, die mit den in Schritt ii) gebildeten Granulaten zum fertigen Produkt vermischt werden. Insgesamt liefert das erfindungsgemäße Verfahren dabei deutlich verringerte Grobkornanteile. The process design according to the invention in the first stage i) pellets formed to more than 40 wt .-% of the total mass of particles with particles knives above 2 mm. The granules obtained in this way are pre preferably free of dust and preferably less than 20% by weight the total mass of particles with particle sizes below 400 µm. After separation of the Fine grain fractions in process step ii) become the particles with particle sizes above of 2 mm returned to the mixer and crushing under new grain subjected to construction. In this process stage iii), too, almost dust-free gra results nulates which are mixed with the granules formed in step ii) to give the finished product become. Overall, the method according to the invention delivers significantly reduced Coarse grain fractions.

Die vorliegende Erfindung beinhaltet die Neutralisation einer Aniontensidsäure mit einem festen, wasserlöslichen, alkalischem, anorganischem Neutralisationsmittel. Als Anionten sidsäuren kommen im Rahmen der vorliegenden Erfindung hauptsächlich Alkylbenzolsul fonsäuren (ABSS), Alkylsulfonsäuren oder Alkylschwefelsäuren in Betracht. Bezogen auf das entstehende Granulat, beträgt die Menge an Aniontensidsäure, die im erfindungsge mäßen Verfahren eingesetzt wird, 15 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 35 Gew.-% und insbesondere 25 bis 30 Gew.-%.The present invention involves neutralizing an anionic surfactant acid with a solid, water-soluble, alkaline, inorganic neutralizing agent. As anions In the context of the present invention, acidic acids mainly come from alkylbenzenesul fonic acids (ABSS), alkyl sulfonic acids or alkyl sulfuric acids. Related to the resulting granulate is the amount of anionic surfactant acid in the Invention method is used, 15 to 40 wt .-%, preferably 20 to 35 wt .-% and in particular 25 to 30% by weight.

Als ABSS kommen im erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise C_9-13- Alkylbenzolsulfonsäuren, Olefinsulfonsäuren, das heißt Gemische aus Alken- und Hy droxyalkansulforsäuren sowie Disulfonsäuren, wie man sie beispielsweise aus C_12-18- Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gas förmigem oder flüssigem Schwefeltrioxid erhält, in Betracht. Auch die Alkylschwefelsäu ren, die beispielsweise durch Umsetzung von Fettalkoholen mit H₂SO₄ gewonnen werden, sind als Aniontensidsäure einsetzbar. An der Stelle von reiner ABSS kann im erfindungs gemäßen Verfahren auch ein Gemisch aus ABSS und Niotensid verwendet werden, wobei der Gehalt an Niotensid im Bereich von 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das fertige Granulat, betragen kann.The ABSS in the process according to the invention are preferably C _9-13 -alkylbenzenesulfonic acids, olefin sulfonic acids, that is to say mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonic acids and disulfonic acids, of the kind obtained, for example, from C _12-18 monoolefins having a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous or liquid sulfur trioxide. The alkylsulfuric acids, which are obtained, for example, by reacting fatty alcohols with H ₂ SO ₄ , can also be used as anionic surfactant acid. Instead of pure ABSS, a mixture of ABSS and nonionic surfactant can also be used in the process according to the invention, the nonionic surfactant content being in the range from 1 to 10% by weight, preferably from 3 to 8% by weight, based on the finished granules.

Als festes, wasserlösliches, alkalisches anorganisches Neutralisationsmittel kommt insbe sondere Natriumcarbonat, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren anderen Neutralisationsmitteln der genannten Art, in Betracht. Andere feste, wasserlösliche, alka lische anorganische Neutralisationsmittel sind beispielsweise Alkalimetallhydrogencarbo nate, Alkalimetallsilikate aber auch die Alkalimetallhydroxide.In particular, as a solid, water-soluble, alkaline inorganic neutralizing agent special sodium carbonate, optionally in a mixture with one or more others Neutralizing agents of the type mentioned. Other solid, water soluble, alka Lical inorganic neutralizing agents are, for example, alkali metal hydrogen carbo nates, alkali metal silicates but also the alkali metal hydroxides.

Natriumcarbonat weist neben seiner Funktion als Neutralisationsmittel im entstehenden Granulat zusätzlich Buildereigenschaften auf und kann - sofern es im Überschuß einge setzt wurde - die Alkalität der Waschflotte erhöhen. Auf diese Weise kann Natriumcarbo nat als alleiniger Gerüststoff in den granularen Waschmittelzusammensetzungen bzw. Komponente hierfür vorhanden sein, es kann aber auch in Mischung mit anderen Gerüst stoffen eingesetzt werden. Selbstverständlich kann im erfindungsgemäßen Verfahren auch gänzlich auf Natriumcarbonat verzichtet werden, wobei als feste, wasserlösliche. alkali sche anorganische Neutralisationsmittel beispielsweise Stoffe oder Gemische von Stoffen aus den oben genannten Gruppen eingesetzt werden.In addition to its function as a neutralizing agent, sodium carbonate has a nascent effect Granules also have builder properties and can - if it is used in excess was set - increase the alkalinity of the wash liquor. In this way, sodium carbo nat as the sole builder in the granular detergent compositions or Component for this may be present, but it can also be mixed with other frameworks substances are used. Of course, in the method according to the invention, too be completely dispensed with sodium carbonate, being solid, water-soluble. alkali Inorganic neutralizing agents, for example substances or mixtures of substances from the groups mentioned above.

Das oder die Neutralisationsmittel werden mindestens in solchen Mengen eingesetzt, die zur vollständigen Neutralisation der Aniontensidsäure führen. Darüber hinaus können die Neutralisationsmittel im Überschuß eingesetzt werden, sofern ein höherer Anteil dieser Stoffe im fertigen Granulat gewünscht wird. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Menge an festen, wasserlöslichen, alkalischen anorganischen Neu tralisationsmitteln, die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt wird, 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-% und insbesondere 20 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das entstehende Granulat.The neutralizing agent or agents are used at least in such amounts that lead to complete neutralization of the anionic surfactant acid. In addition, the Neutralizing agents are used in excess, provided a higher proportion of these Fabrics in the finished granulate is desired. In a preferred embodiment of the Invention is the amount of solid, water-soluble, alkaline inorganic new processing agents used in the process according to the invention, 10 to 50% by weight, preferably 15 to 40 wt .-% and in particular 20 to 30 wt .-%, each based on the resulting granulate.

Zusätzlich zum festen Neutralisationsmittel können im Mischer weitere teilchenförmige Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln vorgelegt werden. Diese Stoffe können beispielsweise dazu dienen, die Granulation zu fördern. Ihre Einarbeitung kann aber auch aus ökonomischen Gründen direkt im ersten Granulationsschritt erfolgen, ohne daß hier aus besondere Verfahrensvorteile resultieren. Granulationsfördernde Feststoffe, die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden können, sind anorganische Buildersub stanzen, insbesondere Zeolithe.In addition to the solid neutralizing agent, other particulate can be in the mixer Ingredients of detergents and cleaning agents are presented. These substances can serve, for example, to promote granulation. However, your familiarization can also for economic reasons take place directly in the first granulation step without this result from special process advantages. Granulation-promoting solids, which in the The inventive methods can be used are inorganic builders punch, especially zeolites.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelspro dukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X so wie Mischungen aus A, X und/oder P. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C₁₂-C₁₄-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxy lierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weni ger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vor zugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. The zeolite can be used as a spray-dried powder or as an undried stabilized suspension which is still moist from its production. In the event that the zeolite is used as a suspension, it can contain small additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups , C ₁₂ -C ₁₄ fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.

Weitere geeignete Bestandteile in einer Mischung granulationsfördernder Feststoffe sind wasserlösliche anorganische Salze wie beispielsweise Sulfate. In einer bevorzugten Aus führungsform verwendet das erfindungsgemäße Verfahren als granulationsfördernden Feststoff Zeolith, der im Mengenverhältnis 1 : 3 bis 3 : 1 mit dem festen Neutralisations mittel, das vorzugsweise Natriumcarbonat ist, gemischt wird.Other suitable ingredients in a mixture of granulation-promoting solids are water-soluble inorganic salts such as sulfates. In a preferred out In the embodiment, the method according to the invention is used as a granulation-promoting agent Solid zeolite, in a ratio of 1: 3 to 3: 1 with the solid neutralization agent, which is preferably sodium carbonate, is mixed.

Selbstverständlich kann mit dem erfindungsgemäßen Verfahren eine komplette Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung hergestellt werden, indem man weitere Inhalts stoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln in den Mischer zur Feststoffmischung hinzu gibt. Flüssige Bestandteile können - sofern sie säurestabil sind - mit der Aniontensidsäure aufgedüst werden - für die Niotenside ist dies oben bereits beschrieben worden.Of course, a complete washing and detergent composition can be made by adding more content substances from washing and cleaning agents into the mixer to the solid mixture gives. Liquid components can - provided they are acid-stable - with the anionic surfactant acid be sprayed on - this has already been described above for the nonionic surfactants.

Als weitere Inhaltsstoffe kommen beispielsweise Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichakti vatoren, Enzyme, Schauminhibitoren usw. in Betracht. Unter den Gerüststoffen sind ne ben dem bereits genannten Zeolith insbesondere Natriumsilikate und organische Cobuil der zu nennen.Other ingredients include, for example, builders, bleaches, bleaching agents vators, enzymes, foam inhibitors, etc. into consideration. Among the builders are ne ben the zeolite already mentioned in particular sodium silicates and organic cobuil to call that.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSi_xO_2x+l.H₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 (Hoechst AG) beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅.yH₂O be vorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 (Henkel) beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi _x O _{2x + 1} .H ₂ O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514 (Hoechst AG). Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na ₂ Si ₂ O ₅ .yH ₂ O be preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-91/08171 (Henkel) is described.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche lösever zögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, bei spielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdich tung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungs winkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigen schaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwa schene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige soge nannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Pa tentanmeldung DE-A-44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichte te/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a modulus Na ₂ O: SiO ₂ of 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called x-ray amorphous silicates, which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described for example in the German patent application DE-A-44 00 024. Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Builder substanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen ver mieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate. It goes without saying that the generally known phosphates are also used as builders Substances possible, provided that such use is not ver should be avoided. The sodium salts of the orthophosphates are particularly suitable, the pyrophosphates and especially the tripolyphosphates.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natrium salze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citro nensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mi schungen aus diesen.Usable organic builders are, for example, those in the form of their sodium salts of polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, Glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for ecological reasons, and Mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as Citro Nenoic acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and Mi created from these.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyro phosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Per benzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecan disäure.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H ₂ O ₂ in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other bleaching agents which can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H ₂ O ₂ -producing peracid salts or peracids, such as per benzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecane diacid.

Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwir kung zu erreichen, können Bleichaktivatoren als alleiniger Bestandteil oder als Inhalts stoff der Komponente b) eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindun gen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugs weise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls sub stituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substitu ierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbe sondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5- Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxyben zolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhy drid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran. To improve bleaching when washing at temperatures of 60 ° C and below To achieve this, bleach activators can be used as the sole component or as content Component b) are incorporated. Compounds can be used as bleach activators gene that under perhydrolysis conditions aliphatic peroxocarboxylic acids with preference as 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally sub result in substituted perbenzoic acid. Suitable substances are those that and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted ized benzoyl groups. Multi-acylated alkylenediamines, in particular, are preferred special tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5- Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxyben benzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, especially phthalic acid drid, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stof fen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetall komplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mangelnde Offenbarung-, Ti-, V- und Cu- Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru- Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, too so-called bleaching catalysts can be incorporated into the moldings. With this stuff fen are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or -carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Lack of Revelation, Ti, V and Cu Complexes with nitrogen-containing tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru Amine complexes can be used as bleaching catalysts.

Als Schauminhibitoren kommen beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft in Betracht, die einen hohen Anteil an C_18-24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidische Schauminhibitoren sind z. B. Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, bei spielsweise solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren an eine granulare, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersub stanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethy lendiamiden bevorzugt.Examples of possible foam inhibitors are soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C _18-24 fatty acids. Suitable non-surfactant foam inhibitors are e.g. B. organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silica or bistearylethylenediamide. Mixtures of different foam inhibitors are also used with advantages, for example those made of silicones, paraffins or waxes. The foam inhibitors are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. Mixtures of paraffins and bistearylethylenediamides are particularly preferred.

Zusätzlich können im erfindungsgemäßen Verfahren auch Stoffe zugesetzt werden, wel che die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (sogenannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösen den Komponenten zählen beispielsweise nicht-ionische Celluloseether wie Methylcellulo se und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Po lymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbe sondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders be vorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäu re-Polymere.In addition, substances can also be added in the process according to the invention have a positive effect on the oil and fat washability from textiles (so-called soil repellents). This effect becomes particularly clear when a textile is soiled already several times with a detergent according to the invention, the oil and contains fat-dissolving component, was washed. Among the preferred oil and grease solutions the components include, for example, non-ionic cellulose ethers such as methyl cellulose se and methylhydroxy-propyl cellulose with a proportion of methoxyl groups from 15 to 30 wt .-% and of hydroxypropoxyl groups from 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic cellulose ether, and the Po known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives, in particular special polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives of these. Especially be of these, the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acids are preferred re-polymers.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbe sondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind En zymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mi schungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in eini gen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in der Fest stoffmischung im erfindungsgemäßen Verfahren kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or their mixtures in question. Bacterial strains or are particularly well suited Mushrooms such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus enzymatic agents. Proteases of the subtilisin type and esp special proteases obtained from Bacillus lentus. Here are En enzyme mixtures, for example of protease and amylase or protease and lipase or Protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and Lipase or protease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing Mi of particular interest. Peroxidases or oxidases are also in one proven cases. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to prevent them from premature decomposition protect. The percentage of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the solid mixture of substances in the process according to the invention can, for example, about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to about 2% by weight.

Als optische Aufheller können Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Al kalimetallsalze eingesetzt werden. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)- diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorge nannten Aufheller können verwendet werden. Derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its Al potash metal salts are used. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or the like Compounds which instead of the morpholino group a diethanolamino group, a Carry a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Brighteners of the substituted diphenylstyryl type may also be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) - diphenyls, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyls. Mixtures of the pre named brighteners can be used.

Die Aniontensidsäure kann gegebenenfalls auch in Mischung mit weiteren Stoffen einge setzt werden, sofern diese Stoffe säurestabil sind. Wie oben bereits erwähnt, lassen sich insbesondere Niotenside zur Aniontensidsäure zumischen, aber auch Zumischungen von Aniontensiden sind problemlos möglich, wodurch die flüssige Aniontensidsäure den Cha rakter eines Teilneutralisats erhält. Maßgabe bei der Zugabe weiterer Stoffe zur Anionten sidsäure ist, daß diese fließ- und pumpfähig bleibt und sich in flüssiger Form auf das be wegte Feststoffbett aufbringen läßt. Hierzu kann gegebenenfalls die Temperatur erhöht werden, wenngleich bei Raumtemperatur flüssige Aniontensidsäuren bzw. deren Mi schungen deutlich bevorzugt sind.The anionic surfactant acid can optionally also be mixed with other substances be set, provided these substances are acid-stable. As mentioned above, especially nonionic surfactants for anionic surfactant acid, but also admixtures of Anionic surfactants are possible without any problems, which means that the liquid anionic surfactant character of a part neutral. Requirement when adding further substances to the anion acidic acid is that it remains flowable and pumpable and is in liquid form on the be moved solid bed can be applied. If necessary, the temperature can be increased are, although at room temperature liquid anionic surfactant acids or their Mi are clearly preferred.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durch schnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Al koholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoal koholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxy lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine einge engte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tersiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol radical is linear or preferably in the 2-position May be methyl branched or may contain linear and methyl branched radicals in the mixture, such as are usually present in oxoal alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C _12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C _9-11 alcohol with 7 EO, C _13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C _12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C _12-14 alcohol with 3 EO and C _12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylver zweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykose einheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungs grad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine be liebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) _x can also be used as further nonionic surfactants, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als allei niges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Al kylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 (Henkel) beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferred nonionic surfactants, which are used either as allei some nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the Al alkyl chain, especially fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese Patent application JP 58/217598 are described or preferably according to the in the international patent application WO-A-90/13533 (Henkel) getting produced.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealka nolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vor zugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N- dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alka nolamides may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is before preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of it.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),
Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Was serstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in the RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R ¹ for water, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups . The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlen stoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder cy clischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoff atomen steht, wobei C_1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen line aren Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydrox ylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R ^{1 represents} a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R ^{2 represents} a linear, branched or cyclic alkyl radical or is an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C _1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated , preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this residue.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 (Procter & Gamble) durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden. [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy or N-aryloxy substituted compounds can then, for example according to the teaching of international application WO-A-95/07331 (Procter & Gamble) Reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the Desired polyhydroxy fatty acid amides are transferred.

In einer geeigneten Misch- und Granuliervorrichtung, beispielsweise in entsprechenden Anlagen vom Typ eines Eirich-Mischers, eines Lödige-Mischers, beispielsweise eines Pflugscharmischers der Firma Lödige, oder eines Mischers der Firma Schugi, werden bei Umfangsgeschwindigkeiten der Mischorgane vorzugsweise zwischen 2 und 7 m/s (Pflug scharmischer) beziehungsweise 5 bis 50 m/s (Eirich, Schugi), insbesondere zwischen 15 und 40 m/s die Aniontensidsäure (vorzugsweise ABSS) einerseits und wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Feststoffe andererseits in solchen Mengenverhältnissen einge speist und derart intersiv miteinander vermischt, daß ein rieselfähiges Granulat entsteht. Dabei kann gleichzeitig in an sich bekannter Weise eine vorbestimmte Korngröße des Granulats eingestellt werden. Der Neutralisations- und Mischprozeß benötigt nur einen sehr kurzen Zeitraum von beispielsweise etwa 0,5 bis 10 Minuten, insbesondere etwa 0,5 bis 5 Minuten (Eirich-Mischer, Lödige-Mischer) zur Homogenisierung des Gemisches unter Ausbildung des rieselfähigen Granulates. Im Schugi-Mischer hingegen reicht nor malerweise eine Verweilzeit von 0,5 bis 10 Sekunden aus, um ein rieselfähiges Granulat zu erhalten.In a suitable mixing and granulating device, for example in a corresponding one Plants of the type of an Eirich mixer, a Lödige mixer, for example one Ploughshare mixers from Lödige, or a mixer from Schugi, are used by Circumferential speeds of the mixing elements preferably between 2 and 7 m / s (plow Scharmischer) or 5 to 50 m / s (Eirich, Schugi), especially between 15 and 40 m / s the anionic surfactant acid (preferably ABSS) on the one hand and water-soluble and / or water-insoluble solids, on the other hand, in such proportions feeds and mixes so intersectively that a free-flowing granulate is formed. At the same time, a predetermined grain size of Granules can be adjusted. The neutralization and mixing process only requires one very short period of time, for example about 0.5 to 10 minutes, in particular about 0.5 up to 5 minutes (Eirich mixer, Lödige mixer) for homogenizing the mixture with formation of the free-flowing granules. In the Schugi mixer, on the other hand, nor is sufficient usually a dwell time of 0.5 to 10 seconds to form a free-flowing granulate to obtain.

Die zwischen den beiden Verfahrensschritten erfolgende Abtrennung der Feinkornanteile kann auf unterschiedliche Weise erfolgen. Eine bevorzugte Ausführungsform des erfin dungsgemäßen Verfahrens sieht vor, daß die Abtrennung der Teilchen mit Teilchengrö ßen unterhalb 2 mm über ein dem Mischer nachgeschaltetes Schrägsieb erfolgt. Die Grobkornanteile verbleiben auf dem Sieb und werden zur Durchführung der zweiten Ver fahrensstufe in den Mischer zurückgeführt, während die Feinkornanteile, die das Sieb passieren, zur Abmischung mit dem Produkt aus der zweiten Verfahrensstufe zwischen gelagert werden.The separation of the fine grain fractions between the two process steps can be done in different ways. A preferred embodiment of the inventions The inventive method provides that the separation of the particles with particle size below 2 mm via an inclined screen downstream of the mixer. The Coarse particles remain on the sieve and are used to carry out the second Ver speed level is returned to the mixer, while the fine grains that the sieve happen to mix with the product from the second process stage between be stored.

Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht vor, daß die Abtrennung der Teilchen mit Teilchengrößen unterhalb 2 mm über eine dem Mischer nachgeschaltete gasbetriebene Größenklassierung ("Airlift") erfolgt. Hierbei werden die Teilchen einem entgegengesetztem Gasstrom ausgesetzt, wobei die Geschwindigkeit des Gasstroms so geregelt werden kann, daß nur Teilchen, die eine bestimmte Masse überschreiten, hinab fallen, während die anderen Teilchen entweder in der Schwebe verbleiben oder aufwärts geblasen werden. Da die Teilchengröße und die Masse der Teilchen zueinander propor tional sind, kann auf diese Weise eine Größenklassierung erreicht werden. Als Betriebs gase für solche "Airlift"-Vorrichtungen eignen sich neben Luft insbesondere Inertgase wie Stickstoff, Kohlendioxid oder Edelgase.Another embodiment of the present invention provides that the separation the particles with particle sizes below 2 mm via a downstream of the mixer gas-operated size classification ("Airlift"). Here the particles become one exposed to opposite gas flow, the speed of the gas flow so It can be regulated that only particles that exceed a certain mass descend fall while the other particles either remain suspended or upward be blown. Because the particle size and the mass of the particles are proportional to each other tional, a size classification can be achieved in this way. As operating In addition to air, gases for such “airlift” devices are particularly suitable for inert gases like nitrogen, carbon dioxide or noble gases.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung erfolgt die Abtrennung der Teilchen mit Teilchengrößen unterhalb 2 mm über einen durch eine Sieb bodeneinlage klassierend gestalteten Mischeraustrag. Diese Verfahrensvariante erlaubt es, die Feinkornanteile durch Öffnen des Mischeraustrages bei langsam laufenden Mischwerk auszutragen, wobei die Grobkornanteile direkt im Mischer verbleiben und nicht wieder in den Mischer zurückgeführt werden müssen.In a particularly preferred embodiment of the present invention, the Separation of the particles with particle sizes below 2 mm using a sieve Floor insert classifying designed mixer discharge. This process variant allows the fine grain fractions by opening the mixer discharge when the mixer is running slowly to be discharged, the coarse particles remaining directly in the mixer and not in again the mixer must be returned.

Die im Mischer befindlichen Grobkornanteile werden dann mit weiteren granulationsför dernden Zuschlagstoffen (beziehungsweise dem zweiten Teil dieser Zuschlagstoffe, siehe oben) versetzt und bei laufendem Mischwerk granuliert. Sofern der Mischgranulator zu sätzlich eine Zerteilvorrichtung aufweist, ist es bevorzugt, diese in der zweiten Verfah rensstufe einzuschalten. Nach der Granulation in der zweiten Verfahrensstufe werden die Granulate der ersten und zweiten Stufe miteinander vermischt und bilden die fertige gra nulare Waschmittelzusammensetzung oder die Komponente hierfür.The coarse particles in the mixer are then further granulated changing aggregates (or the second part of these aggregates, see above) and granulated with the mixer running. If the mixing granulator too additionally has a dividing device, it is preferred to use this in the second process switch on. After granulation in the second stage of the process, the Granules of the first and second stage are mixed together and form the finished gra nular detergent composition or the component therefor.

Examples

Das folgende Anwendungsbeispiel verdeutlicht das erfindungsgemäße Verfahren und zeigt Vorteile gegenüber herkömmlichen Verfahren auf:
Aus 9 kg Alkylbenzolsulfonsäure (ABSS, 97% Aktivsubstanz) und 1,3 kg eines mit 7 EO ethoxylierten C_16-18-Fettalkohols wurde eine flüssige Mischung aus Aniontensidsäure und Niotensid hergestellt. Zur Herstellung nach einem üblichen Verfahren (Vergleichsbei spiel) wurden in einem 130-l-Lödige-Pflugscharmischer 11,5 kg Natriumcarbonat vorge legt und 4,5 kg der aniontensidsäurehaltigen Mischung über einen Zeitraum von 4 Minu ten aufgedüst. Nach der Zugabe von 11,6 kg Natriumtripolyphosphat wurden die restli chen 5,8 kg der aniontensidsäurehaltigen Mischung aufgedüst und abschließend 6,5 kg Zeolith 4 A zugegeben. Nach der Zugabe des Zeoliths wird der Mischer noch 30 sec. bei eingeschaltetem Messerkranz laufen gelassen. Man erhält ein Produkt mit 40 bis 45% Überkorn (Teilchengrößen oberhalb von 2 mm).The following application example illustrates the method according to the invention and shows advantages over conventional methods:
A liquid mixture of anionic surfactant acid and nonionic surfactant was prepared from 9 kg of alkylbenzenesulfonic acid (ABSS, 97% active substance) and 1.3 kg of a C _16-18 fatty alcohol ethoxylated with 7 EO. For the preparation by a customary method (comparative example), 11.5 kg of sodium carbonate were placed in a 130 l Lödige ploughshare mixer and 4.5 kg of the mixture containing anionic surfactant acid were injected over a period of 4 minutes. After the addition of 11.6 kg of sodium tripolyphosphate, the remaining 5.8 kg of the mixture containing anionic surfactant acid were sprayed in and finally 6.5 kg of 4 A zeolite were added. After the zeolite has been added, the mixer is left to run for a further 30 seconds with the knife ring switched on. A product with 40 to 45% oversize (particle sizes above 2 mm) is obtained.

Nach erfindungsgemäßer Vorgehensweise wird analog dem obigen Beispiel verfahren, nur werden nach dem kompletten Aufdüsen der aniontensidsäurehaltigen Mischung le diglich 4,5 kg Zeolith zugegeben und unter Einsatz des Messerkranzes 30 Sekunden lang granuliert, wobei man ein Produkt mit 50 bis 55% Überkorn erhält. Nach Abtrennung der Feinkornanteile wird der Überkornanteil im Mischer mit den restlichen 2 kg Zeolith ver setzt und bei eingeschaltetem Messerkranz 5 Minuten granuliert. Die beiden Granulat- Fraktionen werden vereinigt und weisen nun insgesamt einen Überkornanteil (Teilchen größe oberhalb von 2 mm) von lediglich 10 bis 20% auf.The procedure according to the invention is analogous to the example above, only after the complete spraying of the mixture containing anionic surfactant le only 4.5 kg of zeolite added and using the knife ring for 30 seconds granulated, whereby a product with 50 to 55% oversize is obtained. After separation of the Fine grain fractions are the oversize fractions in the mixer with the remaining 2 kg of zeolite sets and granulates for 5 minutes with the knife ring switched on. The two granules Fractions are combined and now have an overall oversize fraction (particles size above 2 mm) from only 10 to 20%.

Claims

1. Batch process for the preparation of a granular detergent composition or component therefor, in which solid, water-soluble, alkaline inorganic neutralizing agent - optionally in admixture with other solids - is introduced and agitated in a mixer and a liquid anionic surfactant acid is added to the moving solid bed , characterized in that the following steps are carried out:

i) granulation of the mixture into granules which consist of more than 40% by weight of the total mass of particles with particle diameters above 2 mm,
ii) sieving the particles with particle diameters below 2 mm,
iii) returning the particles with particle sizes above 2 mm to the mixer and comminuting them with new grain structure with particulate ingredients of detergents and cleaning agents to form finer agglomerates,
iv) Combination of the granules formed in steps ii) and iii) to form the granular detergent composition or component therefor.

2. The method according to claim 1, characterized in that the amount of anions acidic acid used in the process according to the invention, 15 to 40% by weight, is preferably 20 to 35% by weight and in particular 25 to 30% by weight.

3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the liquid anionic surfactant acid is used in a mixture with a nonionic surfactant.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the Amount of solid, water-soluble, alkaline inorganic neutralizing agent 10 to 50 wt .-%, preferably 15 to 40 wt .-% and in particular 20 to Is 30% by weight.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the Separation of particles with particle sizes below 2 mm using a Mi shear downstream inclined sieve.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the Separation of particles with particle sizes below 2 mm using a Mi downstream gas-operated size classification ("airlift").

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the Separation of the particles with particle sizes below 2 mm over a by ei ne screen tray insert classifying designed mixer discharge takes place.