EP0486592B1 - Manufacture of compacted granules for washing agents - Google Patents

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EP0486592B1
EP0486592B1 EP90912777A EP90912777A EP0486592B1 EP 0486592 B1 EP0486592 B1 EP 0486592B1 EP 90912777 A EP90912777 A EP 90912777A EP 90912777 A EP90912777 A EP 90912777A EP 0486592 B1 EP0486592 B1 EP 0486592B1
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EP
European Patent Office
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granules
water
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process
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Prior art date
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Application number
EP90912777A
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Franz-Josef Carduck
Hubert Pawelczyk
Wilfried Rähse
Jochen Jacobs
Eduard Smulders
Günther VOGT
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Priority to DE3926253 priority
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Priority to DE4010533 priority
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Abstract

Compacted granules of given particle size are obtained from preliminary mixtures of at least partly solid constituents of washing and cleaning agents by addition of water-soluble, water-dispersible or water-emulsifiable plasticizers and/or lubricants. The preliminary mixture is worked into a homogeneous mass and extruded at pressures of 25 to 200 bar through perforated moulds with apertures whose width is equal to the given granule size. The compacted extrudates are reduced to the given granule size. The process is suitable for manufacturing concentrates for domestic and industrial washing and cleaning agents in the form of bulk and pourable highly compacted granules. The concentrates possess a long storage life and show no tendency to agglomerate.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung verdichteter Granulate, die durch Anwendung des Verfahrens gewonnenen Granulate sowie diese enthaltende, lagerstabile und rieselfähige Wasch- und Reinigungsmittel-Konzentrate. The invention relates to a process for preparing compacted granules, the granules obtained by application of the method and compositions, shelf-stable and free-flowing washing and cleaning agents concentrates.
  • Auf dem Gebiet fester und rieselfähiger Wasch- und Reinigungsmittel für Haushalt und Gewerbe, insbesondere auf dem Gebiet der pulverförmigen Waschmittel für Textilien, besteht derzeit ein Trend zur Herstellung von Produkten mit erhöhten Schüttgewichten. In the field of fixed and free-flowing washing and cleaning agents for household and professional, especially in the field of powdered laundry detergents, there is currently a trend towards the manufacture of products with increased bulk densities. Neuere Handelsprodukte dieser Art besitzen Schüttgewichte im Bereich von etwa 700 g/l. Newer commercial products of this type have bulk densities ranging from about 700 g / l. Diese Anhebung der Schüttgewichte steht im Zusammenhang mit Forderungen des Umweltschutzes nach geringerem Verpackungsanteil. This increase in the apparent densities is in connection with environmental requirements for lower packaging part. In die gleiche Richtung zielen Bestrebungen, Wasch- und Reinigungsmittel in Form stärker aufkonzentrierter Gemische von Inhaltsstoffen anbieten zu können. In the same vein aspirations, detergents and cleaning agents in the form aim to offer more of concentrated mixtures of ingredients. Zunächst scheint sich hier die Reduzierung von Stellmitteln in den Konzentraten als unnötige Salzfracht anzubieten. First, here seems to be the reduction of adjusting means in the concentrates offer as an unnecessary salt load. Eine Problemlösung auf diesem Weg ist jedoch nicht ohne weiteres möglich. However, a problem-solving in this way is not readily possible. Voraussetzungen für solche Rezepturabwandlungen sind begreiflicherweise, daß einerseits die vom Verbraucher geforderte wasch- und reinigungs-technische Leistung gegenüber den heute marktüblichen Produkten wenigstens erhalten bleibt, andererseits aber auch die Lagerstabilität schütt- und rieselfähiger Produkte gewährleistet ist. Requirements for such Rezepturabwandlungen are understandably, on the one hand the required by the consumer washing and leather care technical performance remains at least get over the market today products, but then pourable and the storage stability and free-flowing products is guaranteed. Wie durch einen umfangreichen Stand der Technik dokumentiert wird, wirft die Erfüllung dieses Anforderungsprofils nicht unbeträchtliche technologische Probleme auf. As documented by an extensive prior art, the fulfillment of this requirement profile casts on not inconsiderable technological problems.
  • So ist aus der deutschen Patentanmeldung 20 50 560 ein Verfahren zur Herstellung teilchenförmiger Wasch- und Reinigungsmittel ("Nudelform") mit Schüttgewichten zwischen 500 und 900 g/l bekannt, in dem ein Vorgemisch ganz bestimmter Zusammensetzung "unter Druck" verdichtet und anschließend verstrangt wird. Thus, from the German patent application 20 50 560 a process for the preparation of particulate detergents and cleaners ( "noodle form") having bulk densities between 500 and 900 g / l is known in which compresses a premixed very specific composition "under pressure" and is then extruded , Es wurden dabei keine Angaben bezüglich der Höhe des anzuwendenden Druckes gemacht. the amount of pressure to be applied were doing no information regarding made. Um eine Verklebung der Stränge zu verhindern, müssen diese mittels eines Luftstromes abgekühlt werden, bevor sie dann zu Stückchen bestimmter Länge zerkleinert werden. To prevent adhesion of the strands, they must be cooled by an air stream before they are then crushed to pieces of a certain length. Das Schüttgewicht ist dabei umgekehrt proportional zur Länge der Stücke. The bulk density is inversely proportional to the length of the pieces.
  • In der deutschen Patentanmeldung 21 62 353 wird ein Verfahren zur Herstellung von Enzymgranulaten und von Enzymen enthaltenden Waschmittelgranulaten, die ein Schüttgewicht zwischen 300 und 1 000 g/l aufweisen, beschrieben. In the German patent application 21 62 353 is a method for the production of enzyme granules containing enzymes and detergent granules having a bulk density 300-1000 g / l described. Dabei wird eine mechanisch vorbearbeitete Masse unter Druck, der etwa zwischen 7 und 35 bar liegt, zu einem langen Strang verpreßt. In this case, a mechanically pre-machined mass under pressure, which is approximately 7-35 bar, pressed to form a long strand. Um ein Verkleben der Fäden zu größeren Aggregaten beim Austreten aus der Strangpresse zu verhindern, müssen sie "deplastifiziert" werden. To prevent adhesion of the threads to form larger aggregates as it exits the extruder, they must be "deplastifiziert". Dies geschieht entweder durch Kühlung oder durch Verdampfung der Feuchtigkeit, des Lösungsmittels oder des Weichmachungsmittels (oberflächliche Aushärtung). This is done either by cooling or by evaporation of the moisture, solvent, or the softening agent (superficial hardening). Erst im Anschluß daran können die Fadenstränge in kleinere Teilstücke gewünschter Länge zerbrochen werden. Only thereafter the yarn strands can be broken into smaller pieces of desired length.
  • Nach der Lehre der deutschen Patentanmeldung 22 24 300 werden granulierte Waschmittel mit Schüttgewichten zwischen 300 und 800 g/l durch Extrusion und anschließende Rondierung der spaghettiähnlichen Extrudate (Marumerizer) erhalten. According to the teaching of German patent application 22 24 300 granular detergent can be obtained with bulk densities between 300 and 800 g / l by extrusion and subsequent Rondierung the spaghetti-like extrudates (Marumerizer). Dabei werden sämtliche Bestandteile in der im Endprodukt vorliegenden Menge vor der Extrusion sorgfältig miteinander vermischt. In this case, all the ingredients are thoroughly mixed together in the present in the amount of end product prior to extrusion. Es ist darauf zu achten, daß die Bestandteile so ausgewählt und zusammengestellt werden, daß sie bereits vor der Extrusion eine zähe oder plastische Masse ergeben. It is important to ensure that the ingredients are selected and arranged as to give a viscous or plastic mass before extrusion. Variationen der Waschmittelrezepturen sind damit nur in einem beschränkten Maße möglich. Variations in the detergent formulations are thus possible only to a limited extent.
  • Aus der europäischen Patentanmeldung 328 880 ist ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittel-Extrudaten mit Schüttgewichten um 700 bis 800 g/l bekannt, in dem ein Pulver-Vorgemisch zunächst zu spaghettiähnlichen Strängen bei erniedrigten Drucken um 0,1 bis 0,5 bar extrudiert wird. From the European patent application 328,880 a process for the production of detergents and cleaning agents extrudates with bulk densities of 700 to 800 g / l is known in which a powder premix initially into spaghetti-like strands at reduced pressures of about 0.1 to 0.5 is extruded bar. Im Anschluß daran wird der Strang in Teilstücke zerbrochen, woraufhin diese zu ganz speziellen, vorbestimmten Formen verpreßt werden. Thereafter, the strand is broken up into pieces, whereupon they are compressed into very specific, predetermined shapes. Damit die einzelnen Endprodukte dasselbe Gewicht aufweisen, wird die Zerteilung des Spaghettistranges in die Teilstücke mittels Wägung überwacht. So that the individual end products have the same weight, the division of the spaghetti strand is monitored in the sections by means of weighing.
  • Hingegen beschreibt die europäische Patentanmeldung 351 937 ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittel-Granu- laten mit Schüttdichten von mindestens 650 g/l, das wiederum rezepturabhängig ist. In contrast, European Patent Application 351,937 describes a process for the preparation of detergents and cleaning agents granulation distillates having bulk densities of at least 650 g / l, which in turn depends on the formulation. So müssen Mittel, die 12 bis 70 Gew.-% Tenside enthalten, mindestens 15 Gew.-% an wasserlöslichen, kristallinen anorganischen Salzen beinhalten, wobei das Verhältnis kristallines Salz : Tensid den Wert 0,4 nicht unterschreiten darf. To have agents which contain from 12 to 70 wt .-% of surfactants that contain at least 15 wt .-% of water-soluble crystalline inorganic salts, wherein the ratio of crystalline salt: surfactant may not fall below the value of 0.4. Die Mittel werden in bekannten Mischern trocken vermischt und granuliert. The agents are dry mixed in known mixers and granulated.
  • Im Gegensatz dazu beschreibt die europäische Patentanmeldung 352 135 ein Verfahren zur Herstellung granularer Waschmittel mit Schüttgewichten oberhalb 650 g/l, das davon ausgeht, daß ein festes alkalisches Material in einem Mischer oder Granulator mit Schneidevorrichtung vorgelegt und flüssiges Aniontensid in der Säureform bei Temperaturen nicht über 55°C so langsam zugegeben wird, daß die Mischung während des gesamten Neutralisationsverfahrens fest bleibt. In contrast, the European patent application describes 352,135 a process for preparing a granular detergent composition having bulk densities above 650 g / l which assumes that a solid alkaline material placed in a mixer or granulator cutting device and liquid anionic surfactant in the acid form at temperatures not exceeding is added to 55 ° C so slowly that the mixture throughout the neutralization process remains fixed. Das alkalische Material muß im Überschuß eingesetzt werden. The alkaline material must be used in excess. Erst nach vollständiger Neutralisation kann der Mischung ein flüssiges Bindemittel, beispielsweise Wasser, flüssiges Niotensid oder eine wäßrige Polycarboxylat-Lösung zugesetzt werden. Only after complete neutralization of the mixture a liquid binder such as water, liquid nonionic surfactant or an aqueous polycarboxylate solution may be added. Die Granulierung erfolgt in bekannten Mischern und Granulatoren. The granulation is carried out in known mixers and granulators.
  • Letztendlich ist aus der US-amerikanischen Patentschrift 3,188,291 die Herstellung von Seifen-Trägern und Waschmitteln in Granulatform mit niedrigen Schüttgewichten zwischen etwa 16 und 480 g/l bekannt. Finally, the manufacture of soaps and detergents carriers in granular form with low bulk densities of between about 16 and 480 g / l is known from US Patent 3,188,291. Dabei wird die Masse bei Drucken zwischen etwa 82 und 165 bar extrudiert. The mass at pressures between about 82 and 165 bar is extruded. Bei Drucken, die darüber hinaus gingen, war die Masse zu viskos und ließ sich nicht mehr extrudieren. At pressures that went beyond the mass was too viscous and could no longer be extruded. Bei Drucken unterhalb 82 bar hingegen war die Schüttdichte zu hoch. At pressures below 82 bar, however, the bulk density was too high. Diese Patentschrift lehrt somit, daß bei Anwendung höherer Drucke während der Extrusion niedrige Schüttgewichte erzielt werden, während bei Absenkung des Drucks das Schüttgewicht steigt. This patent thus teaches that upon application of higher pressures during extrusion low bulk densities are achieved, while reducing the pressure the bulk density increases.
  • Die Aufgabe der Erfindung bestand darin, ein Verfahren zur Herstellung verdichteter Granulate, die in Wasch- und Reinigungsmitteln und insbesondere in Textilwaschmitteln und Waschmittel-Konzentraten eingesetzt werden, zu entwickeln. The object of the invention was to develop a process for preparing compacted granules which are used in detergents and cleaners and in particular in laundry detergents and laundry detergent concentrates. Die Granulate sollten lagerstabil sowie schütt- und rieselfähig sein. The granules should be storage-stable and pourable and free-flowing. Weiterhin bestand die Aufgabe, ein Verfahren bereitzustellen, das es erlaubt, die Form des einzelnen, verdichteten Granulatkorns vorherbestimmbar zu gestalten. Furthermore, the object is to provide a method which makes it possible to make the shape of the individual, compacted granule was predictable.
  • Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in einer ersten Ausführungsform das Verfahren zur Herstellung verdichteter Granulate, die in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden. The invention accordingly in a first embodiment of the process for preparing compacted granules which are used in detergents and cleaning agents. Dabei wird ein homogenes festes, rieselfähiges Vorgemisch unter Zusatz eines Plastifizier- und/ oder Gleitmittels über Lochformen mit Öffnungsweiten der vorbestimmten Granulatdimension bei hohen Drucken zwischen 25 und 200 bar strangförmig verpreßt. Here, a homogeneous, solid, free-flowing compound with addition of a plasticizer and / or lubricant through hole shapes with opening widths of the predetermined granule size at high pressures between 25 and 200 bar is pressed strand form. Der Strang wird direkt nach dem Austritt aus der Lochform mittels einer Schneidevorrichtung auf die vorbestimmte Granulatdimension zugeschnitten. The strand is cut immediately after leaving the perforated form by means of a cutting device to the predetermined granule size. Die Anwendung des hohen Arbeitsdrucks bewirkt die Plastifizierung des Vorgemisches bei der Granulatbildung und stellt die Schneidfähigkeit der frisch extrudierten Stränge sicher. The application of high working pressure causes the plasticizing of the premix in the granule formation and represents the cutting ability of the freshly extruded strands safely.
  • Das Vorgemisch besteht wenigstens anteilsweise aus festen, vorzugsweise feinteiligen üblichen Inhaltsstoffen von Wasch- und Reinigungsmitteln, denen gegebenenfalls flüssige Bestandteile zugemischt sind. The premix consists at least partly of solid, preferably finely divided customary ingredients of detergents and cleaning compositions, wherein liquid components are optionally admixed. Die festen Inhaltsstoffe können durch Sprühtrocknung gewonnene Turmpulver, aber auch Agglomerate, die jeweils gewählten Mischungsbestandteile als reine Stoffe, die in feinteiligem Zustand miteinander vermischt werden, sowie Mischungen aus diesen sein. The solid ingredients can tower powder obtained by spray-drying, as well as agglomerates, the mixture constituents chosen in each case as pure substances, which are mixed together in finely divided state, as well as its mixtures thereof.
  • Im Anschluß daran werden gegebenenfalls die flüssigen Inhaltsstoffe zugegeben und dann das erfindungsgemäß ausgewählte Plastifizier- und/oder Gleitmittel eingemischt. Thereafter, the liquid ingredients are optionally added and then mixed in the present invention selected plasticizer and / or lubricant.
  • Diesen Hilfsmitteln kommt im Rahmen der Erfindung eine polyfunktionelle Bedeutung zu. These tools come in the context of the invention, a polyfunctional significance. Bei der Granulatherstellung ermöglichen sie die Ausbildung des primär entstehenden Granulatkorns, indem sie bewirken, daß das Vorgemisch in eine unter hohem Druck verpreßbare Masse überführt wird, und deren gewünschtenfalls anschließende formgebende Weiterverarbeitung, die insbesondere aus der Abrundung des primär gebildeten Granulatkorns besteht. In the pellet production they allow the formation of the primarily formed granule by causing the premix is ​​converted to a compressible under high pressure mass, and their optionally subsequent shaping processing, which in particular consists of the rounding of the granules initially formed. Weiterhin tragen sie zur Stabilität des Granulatkorns bei, sie bewahren seine vorbestimmte Raumform insbesondere bei der gegebenenfalls erforderlichen Abmischung mit weiteren Bestandteilen, bei der Abfüllung, beim Transport und der Lagerung des Granulats und verhindern insbesondere die Bildung unerwünschter staubförmiger Anteile. Furthermore, they contribute to the stability of the granules, they retain its predetermined shape space in particular in the optionally required admixture with other components, during filling, transport and storage of the granules and in particular, prevent the formation of undesirable dust-like components. Im praktischen Einsatz des granularen Wasch- und Reinigungsmittels ermöglichen sie dann umgekehrt wieder die rasche Auflösung des Granulatkorns, da sie den Lösungs-, Emulgierungs- bzw. Dispergierungsvorgang begünstigen. In practical use of the granular detergent and cleaning agent they allow then reversed again, the rapid dissolution of the granules because they favor the solution, emulsification or dispersion process. Schließlich können die hier diskutierten Hilfsmittel in besonders wichtigen Ausführungsformen der Erfindung eine Eigenwirkung im Wasch- und Reinigungsprozeß insbesondere in Wechselwirkung mit anderen Mischungskomponenten besitzen. Finally, the tool discussed herein may have an intrinsic effect in the washing and cleaning process, in particular in interaction with other components of the mixture in particularly important embodiments of the invention.
  • Die als Hilfsmittel eingesetzten Plastifizier- und/oder Gleitmittel können bei Raumtemperatur fließfähig, gelartig oder pastös sein, ohne daß die Mitverwendung einer zusätzlichen Flüssigphase erforderlich ist. The plasticizer used as auxiliaries and / or lubricants can be flowable, gel-like or paste-like without the an additional liquid phase is required at room temperature. Bevorzugte Plastifizier- und/oder Gleitmittel stellen Zubereitungen auf Basis tensidischer Komponenten und/oder auf Basis wasserlöslicher oder wasseremulgierbarer bzw. wasserdispergierbarer Polymerverbindungen dar. Beispiele für ein Plastifizier- und/oder Gleitmittel, das ohne Mitverwendung einer zusätzlichen Flüssigphase eingesetzt werden kann, sind zahlreiche Typen der in Wasch- und Reinigungsmitteln üblicherweise eingesetzten nichtionischen Tenside. Preferred plasticizers and / or lubricants provide preparations on the basis of surfactant component and / or based on water-soluble or water-emulsifiable or water-dispersible polymer compounds. Examples of a plasticizer and / or lubricant that can be used without an additional liquid phase, are numerous types the nonionic surfactants typically used in detergents and cleaning agents.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform werden jedoch Plastifizier- und/oder Gleitmittel eingesetzt, die unter Mitverwendung begrenzter Mengen an Hilfsflüssigkeiten hergestellt worden sind. In a preferred embodiment, however, plasticizers and / or lubricants are used which have been prepared with the concomitant use of limited amounts of auxiliary liquids. Hier kommen vorzugsweise organische Flüssigphasen in Betracht, die wasserlöslich bzw. wassermischbar sind. Here are preferably organic liquid phase into consideration, which are water-soluble or water-miscible. Aus Gründen der Verfahrenssicherheit kann es zweckmäßig sein, vergleichsweise hochsiedende organische Flüssigkeiten, gegebenenfalls in Abmischung mit Wasser, einzusetzen. For reasons of process safety, it can be advantageous, comparatively high-boiling organic liquids, optionally to use in admixture with water. Beispiele hierfür sind höher siedende, gegebenenfalls polyfunktionelle Alkohole, bei Raumtemperatur oder mäβig erhöhten Temperaturen fließfähige Polyalkoxylate und dergleichen. Examples of these are higher-boiling, optionally polyfunctional alcohols flowable at room temperature or elevated temperatures mäβig polyalkoxylates and the like. Insbesondere sind jedoch wäßrige Zubereitungen der Plastifizier- und/oder Gleitmittel bevorzugt. However, in particular aqueous preparations of a plasticizer and / or lubricant are preferred.
  • Die als Plastifizier- und/oder Gleitmittel eingesetzten Tenside und/oder Polymerverbindungen werden vorteilhafterweise in derart konzentrierter Form in das Verfahren eingebracht, daß die Beschaffenheit der plastischen, gleitend verpreßbaren Masse schon mit geringen Mengen dieser Hilfsmittel eingestellt werden kann. The surfactants used as plasticizers and / or lubricants and / or polymer compounds are advantageously incorporated in such a concentrated form in the process is that the nature of the plastic, slidably compressible mass can be adjusted with even small amounts of these aids. Vorzugsweise werden die Pasten in Mengen nicht über 12 Gew.-%, insbesondere in Mengen zwischen 0,5 und 10 Gew.-%, und mit besonderem Vorteil zwischen 3 bis 8 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmischung, eingesetzt. Preferably, the pastes are not wt .-%, in particular in amounts between 0.5 and 10 wt .-%, and particularly advantageously between 3 to 8 wt .-%, based on the total mixture used in amounts about 12th Geeignet sind insbesondere wenigstens 30 Gew.- %ige, vorzugsweise wenigstens 40 Gew.-%ige Pasten und Gele. Suitable in particular at least 30% by weight are strength, preferably at least 40 wt .-% strength pastes and gels.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden Tensidzubereitungen mit einem Tensidgehalt von wenigstens 50 Gew.-%, insbesondere von 50 bis 70 Gew.-%, verwendet. In a particularly preferred embodiment, surfactant having a surfactant content of at least 50 wt .-%, particularly from 50 to 70 wt .-%, is used. Die Erfindung macht sich dabei die Tatsache zunutze, daß insbesondere diese hochkonzentrierten wäßrigen Tensidmischungen ein Zustandsbild zeigen, das als pastenförmige oder gelartige Zubereitungsform mit Schmiermittelcharakter bezeichnet werden kann. The invention makes use of the fact that in particular these highly concentrated aqueous surfactant mixtures show a state of image that can be referred to as a paste-like or gel-like formulation of lubricating character. Zusätzlich bilden die so eingetragenen Tensidanteile in einer weiteren Ausführungsform, in der die primär gebildeten Granulate aufgetrocknet werden, bindemittelartig wirkende Deck- und Zwischenschichten aus, die mitverantwortlich für den Kornzusammenhalt sind. In addition, the surfactant levels so registered form in a further embodiment in which the initially formed granules are dried on, binder-like action cover and intermediate layers of which are partly responsible for the grain cohesion. Anionischen Tensidsalzen, insbesondere Sulfaten und Sulfonaten, aus der breiten Palette der für Wasch- und Reinigungsmittel hier vorgeschlagenen Verbindungen, gegebenenfalls in Abmischung mit üblichen nichtionischen Verbindungen, kann dabei besondere Bedeutung zukommen. Anionic surfactant salts, particularly sulfates and sulfonates, from the broad range of proposed here for detergents and cleaners compounds, optionally mixed with conventional non-ionic compounds, it can be particularly important. Als Beispiel sei bei der Herstellung von Textilwaschmitteln ein Einsatzgemisch aus mindestens zwei Pulverkomponenten (Turmpulver/Trägerbead) mit oder ohne Zusatz von Natriumperborat (Monohydrat und /oder Tetrahydrat) unter Zusatz von 2 bis 5 Gew. -% Wasser und 4 bis 8 Gew.-% einer 55- bis 65%igen C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfonat-Paste (ABS-Paste) genannt. As an example a starting mixture of at least two powder components (tower powder / carrier beads) with or without the addition of sodium perborate (monohydrate and / or tetrahydrate) with the addition of 2-5 is weight in the production of laundry detergents -.% Of water and from 4 to 8 wt % of a 55 to 65% C₉-C₁₃ alkyl benzene sulfonate paste (ABS paste) mentioned. Gleichermaßen bevorzugt ist der Einsatz von 3 bis 8 Gew.-% einer 50- bis 60 Gew.-%igen wäßrigen Paste eines Alkylpolyglyko- sids (APG) der allgemeinen Formel RO(G) x , in der R einen primären geradkettigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen bedeutet, G ein Symbol ist, das für eine Glykose-Einheit mit 5 oder 6 C-Atomen steht, und der Oligomerisierungsgrad x zwischen 1 und 10 liegt. Likewise preferred is the use of 3 to 8 wt .-% of a 50 to 60 wt .-% is by weight aqueous paste of a Alkylpolyglyko- sids (APG) of the general formula RO (G) x, in which R is a primary linear or 2 position methyl branched aliphatic radical having 8 to 22, is preferably 8 to 18 carbon atoms, G is a symbol which stands for a glycose unit containing 5 or 6 carbon atoms, and the degree of oligomerization x is 1 to 10 Weitere bevorzugte Plastifizier- und/oder Gleitmittel auf tensidischer Basis sind Mischungen aus ABS- und APG-Pasten, sowie Mischungen aus ABS-Pasten und ethoxylierten C₈-C₁₈-Fettalkoholen, Mischungen aus ethoxylierten Fettalkoholen und Wasser sowie Mischungen aus APG : ethoxylierter Fettalkohol : Wasser im Verhältnis 0,5-1 : 1-1,5 : 1, wobei der Gehalt an APG in diesem Fall als Aktivsubstanz und nicht als Paste gerechnet wird. Further preferred plasticizer and / or lubricant of surfactant based are mixtures of ABS and APG-pastes, as well as mixtures of ABS-pastes and ethoxylated C₈-C₁₈ fatty alcohols, mixtures of ethoxylated fatty alcohols and water, and mixtures of APG: ethoxylated fatty alcohol: water in a ratio of 0.5-1: 1-1.5: 1, wherein the content of APG is calculated as active substance, and not as a paste in this case.
  • Ebenso wie der Einsatz von Tensiden ist heute die Mitverwendung von Polymerverbindungen in zahlreichen Wasch- und Reinigungsmitteln üblich, da die Polymerverbindungen beispielsweise als Gerüstsubstanzen mit der Fähigkeit zur Bindung von Wasserhärte wirken. As well as the use of surfactants, the concomitant use of polymer compounds in many detergents and cleaning agents is common today, as the polymer compounds act for example as builders with the ability to bind water hardness. Beispiele hierfür sind Polymere mit einem Gehalt an Carboxylgruppen, die auch in der Salzform z. Examples thereof are polymers containing carboxyl groups in the salt form such. B. als Alkalisalz vorliegen können, wie die Natrium- oder Kaliumsalze homopolymerer oder copolymerer Polycarboxylate, beispielsweise Polyacrylate, Polymethacrylate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche aus 50 % bis 10 % Maleinsäure. can for example be present as alkali metal salt such as the sodium or potassium salts of homopolymeric or copolymeric polycarboxylates, such as polyacrylates, polymethacrylates and, in particular copolymers of acrylic acid with maleic acid, preferably those of 50% to 10% maleic acid. Das Molekulargewicht der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1 000 und 100 000, das der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, bezogen auf die freie Säure. The molecular weight of the homopolymers is generally 1000 to 100,000, the copolymer of 2000 to 200,000, preferably 50,000 to 120,000, based on the free acid. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinyl- ethern, wie Vinylmethylethern, Vinylestern, Acrylamid oder Methacrylamid, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 % beträgt. Suitable, but less preferred compounds of this class are ethers, copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl, such as vinyl, Vinylestern, acrylamide or methacrylamide, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of the acid is at least 50%. Aber auch zur Verbesserung des Schmutztragevermögens einer wäßrigen Waschflotte werden Polymerverbindungen eingesetzt. But also to improve the soil suspending power of an aqueous wash liquor polymer compounds. Beispiele hierfür sind Carboxymethylcellulose (CMC) und/oder Methylcellulose (MC). Examples are carboxymethylcellulose (CMC) and / or methyl cellulose (MC).
  • Insbesondere hochkonzentrierte wäßrige Zubereitungsformen dieser Polymerverbindungen zeichnen sich wie die tensidischen Zubereitungen durch einen ausgeprägten Schmiercharakter aus, der in dem erfindungsgemäßen Verfahren die entscheidende Verarbeitungshilfe gibt. In particular, highly concentrated aqueous formulations of these polymer compounds are distinguished as the surfactant-containing preparations by a pronounced lubricant character from giving the key processing aid in the present process. Gleichzeitig trocknen diese Polymerkomponenten bei der erfindungsgemäßen Ausbildung des Granulatkorns zu Polymerfilmen auf, die einerseits den Zusammenhalt des Korns fördern, andererseits bei Zugabe in insbesondere wäßrige Medien leicht wieder in den Zustand der Lösung bzw. Emulgierung oder Dispergierung übergehen. At the same time, these polymer components to dry in the inventive design of the granule to polymer films, on the one hand enhance the cohesion of the grain, on the other hand, when added in particular aqueous media easily restored to the state of the solution or emulsification or dispersion pass. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von 3 bis 8 Gew. -% einer 30 bis 50 Gew.-%igen Lösung eine Polymers, insbesondere eines Copolymers aus Acrylsäure und Maleinsäure, in Wasser als Plastifizier- und/oder Gleitmittel. Especially preferred is the use of 3 to 8 wt -.% Of a 30 to 50 wt .-% solution of a polymer, particularly a copolymer of acrylic acid and maleic acid in water as plasticizer and / or lubricant. Vorteilhaft sind ebenso Mischungen aus diesen Polymerlösungen und den tensidischen, insbesondere aniontensidischen Plastifizier- und/oder Gleitmitteln. as well as mixtures of these polymer solutions and the surfactant, in particular anionic surfactant plasticizers and / or lubricants are advantageous.
  • Die Praxis kennt zahlreiche weitere natürliche oder synthetische Polymertypen, die hier ebenso erfindungsgemäß als Plastifizier- und/oder Gleitmittel Verwendung finden können. The practice has numerous other natural or synthetic polymer types that can be used here as well according to the invention as plasticizers and / or lubricants. Lediglich als Beispiele seien hier Gelatine, Stärke und Stärkederivate sowie Polyvinylalkohol genannt. Merely as examples are gelatin, starch and starch derivatives, and polyvinyl alcohol here.
  • Aus Gründen der hinreichenden Durchfeuchtung bzw. um ein Stauben des Vorgemisches zu vermeiden, können geringfügig größere Flüssigkeitsmengen benötigt werden. to avoid for reasons of sufficient moisture and a dusting of premix, slightly larger quantities of fluid may be required. Im allgemeinen ist es zweckmäßig, diese zusätzlichen Anteile als solche dem Vorgemisch und nicht etwa die als Gleitmittel eingesetzten Tensidpasten und/oder Polymerlösungen stärker zu verdünnen. In general, it is convenient to dilute these additional shares as such to the premix and not the surfactant pastes are used as lubricants and / or polymer solutions stronger. Die Einführung solcher Flüssigkeitsmengen kann vor, während oder nach der Einarbeitung des Plastifizier- und/oder Gleitmittels erfolgen, wobei der Zusatz vor der Einarbeitung des Plastifizier- und/oder Gleitmittels bevorzugt ist. The introduction of such amounts of liquid can take place before, during or after the incorporation of the plasticizer and / or lubricant, wherein said additive prior to incorporation of the plasticizer and / or lubricant is preferred. Es kommen jedoch nur derart beschränkte Mengen an Flüssigphase(n) zum Einsatz, daß zunächst beim einfachen Vermischen eine rieselfähige, pulverförmige Struktur des Vorgemisches auch nach der Zugabe des Plastifizier- und/oder Gleitmittels erhalten bleibt. However, there are only such limited amounts of liquid phase (s) used in that firstly a free-flowing, powdered structure of the premix is ​​maintained after the addition of the plasticizer and / or lubricant in the simple mixing. Der Gehalt des jeweiligen Stoffgemisches an freiem, nicht als Kristallwasser oder in vergleichbarer Form gebundenem Wasser liegt in dieser Verarbeitungsstufe vorzugsweise bei bis zu 12 Gew.%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-% und insbesondere im Bereich von etwa 4 bis 8 Gew.-%. The content of the respective material mixture of free, as water of crystallization or in comparable form bound water is present in this processing stage preferably up to 12 wt.%, Preferably up to 10 wt .-% and in particular in the range of about 4 to 8 wt %. Eingeschlossen ist in diesem Betrag der Wasseranteil, der über das Plastifizierhilfsmittel mit Schmiercharakter eingetragen wird. is included in this amount of water content, which is entered via the plasticizing of lubricating character.
  • Gewünschtenfalls können nach der Zugabe des Plastifizier- und/oder Gleitmittels auch noch weitere Feststoffe zu dem Vorgemisch zugegeben werden. If desired, more solids may be added to the premix after the addition of the plasticizer and / or lubricant, too. Die Gesamtmasse wird kurz nachgemischt, wobei ein festes rieselfähiges Vorgemisch anfällt, das zur Beschickung einer Homogenisierungsanlage geeignet ist. The total mass is mixed in for short, in which a solid free-flowing compound is obtained which is suitable for feeding a homogenizing.
  • Als Homogenisiervorrichtung können bevorzugt Kneter beliebiger Ausgestaltung, beispielsweise 2-Schnecken-Kneter gewählt werden. As the homogenizing preferred kneader any configuration, for example, 2-screw kneader can be selected. In der Regel kann es zweckmäßig sein, in diesem Schritt der Homogenisierung eine sichere Temperaturkontrolle des zu verarbeitenden Gemisches zu wahren, wobei im Einzelfall die Zusammensetzung des Gemisches für den jeweilig optimalen Temperaturbereich mitbestimmend sein kann. As a rule, it may be appropriate to maintain a safe temperature control of the mixture to be processed in this stage of homogenization, which in individual cases, the composition of the mixture may be co-determines the respective optimal temperature range. Der intensive Mischungsvorgang kann dabei bereits aus sich heraus zur gewünschten Temperatursteigerung führen. The intense mixing process can thereby already run out to the desired temperature increase. Mäßig erhöhte Temperaturen von beispielsweise maximal etwa 60 bis 70°C werden in der Regel nicht überschritten. Moderately elevated temperatures, for example at most about 60 to 70 ° C are not exceeded in the rule. Bei der Mitverarbeitung von temperaturempfindlichen Substanzen - beispielsweise Perboratverbindungen - kann die Einhaltung niedrigerer Temperaturen (beispielsweise etwa 40 bis 45°C) vorteilhaft sein. In the co-processing of temperature-sensitive substances - for example perborate compounds - can compliance with lower temperatures (for example, about 40 to 45 ° C) may be advantageous.
  • Unter der Schereinwirkung der Knetvorrichtung und des sich darin aufbauenden hohen Druckes von 25 bis 200 bar, vorzugsweise 30 bis 200 bar, wird das Vorgemisch so intensiv durchmischt und verknetet, daß das zuvor fest und trocken erscheinende Gemisch zur verdichteten, plastifizierten und formgebend verpreßbaren Masse aufgearbeitet wird. Under the shearing effect of the kneading apparatus and the building up therein high pressure of 25 to 200 bar, preferably 30 to 200 bar, the premix that the above solid and dry appearing mixture to compacted, plasticized and shaping compressible mass is mixed so intensely and kneaded, worked up becomes. Gleichzeitig wird dadurch die Schneidfähigkeit des homogenisierten Gemisches sichergestellt. Same time, the cutting ability of the homogenized mixture is ensured.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform wird das rieselfähige Vorgemisch vorzugsweise kontinuierlich einem 2-Schnecken-Kneter (Extruder) zugeführt, dessen Gehäuse und dessen Extruder-Granulierkopf auf die vorbestimmte Extrudiertemperatur temperiert, beispielsweise auf 40 bis 60°C aufgeheizt sind. In a preferred embodiment, the free-flowing premix, preferably continuously, a 2-screw kneader (extruder) is supplied, the barrel and the extrusion-pelletizing heated to the predetermined extrusion temperature, are heated, for example to 40 to 60 ° C. Unter der Schereinwirkung der Extruderschnecken wird das Vorgemisch bei Drucken von 50 bis 180 bar, insbesondere bei Drucken von 80 bis 180 bar verdichtet, plastifiziert, in Form feiner Stränge durch die Lochdüsenplatte im Extruderkopf extrudiert und schließlich das Extrudat mittels eines rotierenden Abschlagmessers vorzugsweise zu kugelförmigen bis zylindrischen Granulatkörnern zerkleinert. Under the shearing effect of the extruder screws, the premix at pressures from 50 to 180 is bar, in particular at pressures of 80 to 180 condensed bar, plasticized, extruded in the form of fine strands through the perforated die plate in the extruder head and finally to spherical the extrudate by means of a rotating chopping knife, preferably to cylindrical granules crushed. Der Lochdurchmesser in der Lochdüsenplatte und die Strangschnittlänge werden dabei auf die gewählte Granulatdimension abgestimmt. The hole diameter in the perforated die plate and the strand section length are matched to the selected granule size. In dieser Ausführungsform gelingt die Herstellung von Granulaten einer im wesentlichen gleichmäßig vorbestimmbaren Teilchengröße, wobei im einzelnen die absoluten Teilchengrößen dem beabsichtigten Einsatzzweck angepaßt sein können. In this embodiment, the production of granules in a substantially uniformly predeterminable particle size wherein in the absolute particle sizes to the intended use is possible. Absolute Teilchengrößen können beispielsweise im Bereich von einigen Zehntel Millimeter bis zu einigen Zentimetern liegen, beispielsweise also im Bereich von etwa 0,3 mm bis zu 1 bis 2 cm. Absolute particle sizes can be up to a few centimeters, for example in the range of some tenths of a millimeter, thus for example in the range from about 0.3 mm up to 1 to 2 cm. Im allgemeinen werden allerdings Teilchendurchmesser bis höchstens 0,8 cm bevorzugt sein. In general, however, particle diameter will be preferred to at most 0.8 cm. Wichtige Ausführungsformen der Erfindung sehen hier die Herstellung vom einheitlichen Granulatkorn mit Durchmessern im Millimeterbereich, beispielsweise im Bereich von 0,5 bis 5 mm und insbesondere im Bereich von etwa 0,8 bis 3 mm vor. Important embodiments of the invention provide for the production of uniform granule having diameters in the millimeter range, for example in the range of 0.5 to 5 mm and particularly in the range of about 0.8 to 3 mm.
  • Das Länge/Durchmesser-Verhältnis des abgeschlagenen primären Granulatkorns liegt dabei in einer wichtigen Ausführungsform im Bereich von etwa 1 : 1 bis etwa 3 : 1. The length / diameter ratio of the chopped primary granule lies in an important embodiment in the range of about 1: 1 to about 3: 1.
  • Die erfindungsgemäßen Arbeitsschritte der Homogenisierung, der Verdichtung und der Verpressung des jeweils eingesetzten Vorgemisches benötigen nur sehr kurze Zeiträume. The inventive steps of homogenization, compaction and compression of the premix used in each case require only very short periods. Üblicherweise werden Zeiträume im Minutenbereich, vorzugsweise weniger als 5 Minuten und insbesondere nicht mehr als 3 Minuten benötigt, um vom Vorgemisch bis zum verdichteten plastifizierten primären Granulatkorn zu kommen. Typically, periods in the range of minutes, preferably takes less than 5 minutes and especially not more than 3 minutes to get from the premix to the compressed plasticized primary granule.
  • Im allgemeinen ist es nicht erforderlich, gegebenenfalls aber in Abhängigkeit von der Rezeptur vorteilhaft, die strangförmig aus der Lochplatte austretende Masse durch Schockkühlung, insbesondere durch Einblasen von Kaltluft in den Granulier-Messerbereich wenigstens oberflächlich partiell abzukühlen. In general, it is not required, but may be advantageous, depending on the recipe, at least superficially partially cool the form of a strand emerging from the perforated plate mass by shock cooling, in particular by blowing cold air into the granulating diameter range. Gleichzeitig findet eine partielle Entfernung von Oberflächenwasser des gebildeten Primärgranulats statt. At the same time, a partial removal of surface water of the primary formed granules takes place. Falls erforderlich, kann das Verkleben der noch plastifizierten Granulatkörner auf diese Weise sicher verhindert werden. If necessary, the bonding of the still plasticized granules can be reliably prevented in this way.
  • Die Granulierung in diesem ersten homogenisierenden Verfahrensschritt ist allerdings nicht auf die Verarbeitung des plastifizierten Vorgemisches über Extruderschnecken und im Extruderkopf angeordnete Lochplatten der beschriebenen Art eingeschränkt. However, the granulation in this first homogenizing step is not limited to the processing of the plasticized premixture about extruder screw and arranged in the extruder head orifice plates of the type described. Auch durch ähnliche, übliche Granuliereinrichtungen, beispielsweise Pelletpressen, 1- und 2-Wellen-Extruder, Planetwalzenextruder, lassen sich erfindungsgemäß plastifizierte, verdichtete und homogenisierte Stoffgemische zu kornförmigem Gut granulieren. Also by similar conventional granulating, for example, pellet presses, 1- and 2-shaft extruder, planetary-gear extruder, can be plasticized according to the invention, granulate compacted and homogenized mixtures to granular Good.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird das noch plastische, feuchte Primärgranulat zunächst einem weiteren formgebenden Verarbeitungsschritt zugeführt. In a further preferred embodiment, the still plastic, moist primary granules are first supplied to a further forming processing step. Hierbei werden die am Rohgranulat vorliegenden Kanten abgerundet, so daß letztlich kugelförmige oder wenigstens annähernd kugelförmige Granulatkörner erhalten werden können. Here, the present raw granules at edges are rounded, so that, ultimately, spherical or at least approximately spherical granules can be obtained. Durch Mitverwendung geringer Mengen an Trockenpulver in dieser Stufe der abschließenden formgebenden Verarbeitung läßt sich ein unerwünschtes Verkleben der Granulatkörner miteinander vor ihrer abschließenden Trocknung mit Sicherheit ausschließen. lower by concomitant amounts of dry powder in this stage of the final molding process can be excluded with certainty undesired sticking of the granules with each other prior to final drying. Für Wasch- und Reinigungsmittel geeignete Trockenpulver können pulverförmige Wertstoffe oder auch entsprechende Inertstoffe sein. For washing and cleaning agents suitable dry powder powdered recyclables or inert substances may be appropriate. Ein in diesem Zusammenhang besonders geeigneter Wertstoff ist beispielsweise Zeolithpulver wie Zeolith NaA-Pulver. A particularly suitable material in this context value is, for example zeolite powder such as zeolite NaA powder.
  • Diese abschließende Formgebung des noch feuchten Granulats aus der Extrudergranulierung kann in marktgängigen Rondiergeräten chargenweise bzw. kontinuierlich erfolgen. This final shaping of the still moist granulate from the extruder granulation can be carried out in commercially available rounding batchwise or continuously. Geeignet sind beispielsweise entsprechende Rondiergeräte mit rotierender Bodenscheibe, wobei durch Variation der Granulat-Verweilzeit im Rondiergerät und/oder der Rotationsgeschwindigkeit der Gerätescheibe der gewünschte Abrundungsgrad eingestellt werden kann. Suitable are, for example, corresponding Rondiergeräte with rotating bottom disc, wherein the desired degree of rounding can be adjusted by varying the residence time in the spheronizer granulate and / or the rotational speed of the disk devices.
  • Im Anschluß daran wird das abschließend geformte Granulatkorn vorzugsweise einem Trocknungsschritt, beispielsweise einem Wirbelschichttrockner, zugeführt, in dem bei mäßig angehobenen Zulufttemperaturen, insbesondere bis maximal 80°C entsprechend mäßige Produkt-Endtemperaturen von beispielsweise zwischen 55 bis 60°C eingestellt, dann aber auch nicht überschritten werden. Thereafter, the finally formed granule, preferably a drying step, for example a fluidized bed dryer is fed, in the set at moderately elevated air temperatures, in particular up to 80 ° C according to consistent product-end temperatures for example, between 55 to 60 ° C, but not be crossed, be exceeded, be passed. Nach hinreichender Trocknung erfolgt die Kühlung des Produkts beispielsweise mit Kaltluft. After sufficient drying, the cooling of the product takes place, for example, with cold air. Hier kann der Gehalt an freiem Wasser im Granulat abgesenkt werden. Here, the free water content can be lowered in the granules. Bevorzugte Restgehalte an nicht gebundenem Wasser liegen bei Werten bis etwa 1 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von etwa 0,1 bis 0,5 Gew.-%. Preferred residual contents of unbound water have values ​​up to about 1 wt .-%, preferably in the range of about 0.1 to 0.5 wt .-%. Das anfallende sehr staubarme Produkt kann zur Entfernung geringer mitgebildeter Grobanteile klassiert, beispielsweise abgesiebt werden. The resulting very low-dust product can lower to remove mitgebildeter coarse particles classified, for example, are screened. Der erfindungsgemäß einzustellende Kornanteil liegt dabei in aller Regel oberhalb 90 %, vorzugsweise oberhalb 95 % des granulierten Materials. The grain fraction according to the invention to be set here is usually above 90%, preferably above 95% of the granulated material. Wahlweise ist es möglich, diesen Trocknungsschritt auch direkt im Anschluß an die Verpressung des Primärgranulats und damit zeitlich vor einer gewünschtenfalls vorgenommenen abschließenden Formgebung in einem Rondiergerät durchzuführen. Alternatively, it is possible to carry out this drying step directly following the compression of the primary mixture and thus time before a desired final shape made in a rounding machine.
  • Wenigstens anteilsweise ist aber auch die "innere Trocknung" der Granulate möglich: Durch die Mitverwendung von feuchtigkeitsbindenden Bestandteilen im Vorgemisch kann in der kurzen Verarbeitungszeitspanne der plastifizierende Effekt der vorgelegten Flüssiganteile ausgenutzt werden; but is at least partly the "internal drying" of the granules possible: The concomitant use of moisture-binding ingredients in the premix of the plasticizing effect of liquid units presented can be exploited in the short processing time period; dann findet durch die Bindung wenigstens partieller Anteile dieser Flüssiganteile durch die eingemischten Bestandteile eine Trocknung des Granulats "von innen heraus" statt, so daß die äußere Trocknung abgekürzt werden kann oder ganz entfällt. then takes place by the binding of at least partial portions of these liquid components through the blended components, a drying of the granules "from the inside out" takes place, so that the outer drying can be shortened or completely eliminated. Bestandteile, die in der Lage sind, Wasser in Form von Kristallwasser zu binden, sind beispielsweise Natriumsulfat und/oder Natriumcarbonat in wasserfreier oder wasserarmer Form oder auch ein von Kristallwasser anteilsweise befreiter Zeolith. Ingredients which are able to bind water in the form of water of crystallization, for example, sodium sulfate and / or sodium carbonate in anhydrous or low-water form or a crystal water partly freed zeolite.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können die primär gebildeten und noch plastischen Granulatkörner vor, während und /oder nach einer gegebenenfalls vorgenommenen Abrundung mit weiteren Wirkstoffen beaufschlagt werden. In a further preferred embodiment, the initially formed and still plastic granules before, during and / or are acted upon by an optionally made rounding with further active ingredients. Vorzugsweise können aber auch beispielsweise empfindliche, insbesondere temperaturempfindliche Rezepturbestandteile dem aufgetrockneten Granulat zugegeben, z. Preferably, however, for example, sensitive, in particular, temperature-sensitive constituents of the formulation can be added to the dried-granular, z. B. aufgesprüht und/oder als getrennt ausgebildetes Korn unter Ausbildung eines Mehrkorngemisches zugemischt werden. B. sprayed and / or mixed as a separately formed bead to form a multi-grain mixture. Die Erfindung erfaßt dabei mit ihren auf neuartige Weise hergestellten Granulaten sowohl den Bereich gebrauchsfertiger Mehrstoffgemische in Form einheitlicher Granulatkörner als auch Teilprodukte, die zur Rezepturvervollständigung noch der Abmischung mit weiteren Bestandteilen des jeweils betroffenen Wasch- und Reinigungsmittels bedürfen. The invention detects this with their prepared in a novel way granulates both the region ready to use multicomponent mixtures in the form of uniform granules and partial products still require blending with other constituents of the detergent and cleaning agent concerned is given for formula completion. Vorteilhafterweise sind mehr als 60 Gew.-% und insbesondere mehr als 70 Gew.-% des Gesamtstoffgemisches nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gewonnene Granulate mit hochverdichteter und fester Kornstruktur. Advantageously, more than 60 wt .-% and in particular more than 70 wt .-% of the total mixture of substances according to the inventive method are obtained granules having high density and solid grain structure.
  • In einer besonders wichtigen Ausführungsform der Erfindung werden Granulatsysteme eingesetzt, die eine Kombination von Granulaten unterschiedlicher Zusammensetzung darstellen. In a particularly important embodiment of the invention the granulate systems are used, which are a combination of pellets of different composition. Auf diese Weise gelingt die lagerstabile Vereinigung potentiell reaktiver oder zumindest nur begrenzt verträglicher Komponenten. In this way, the storage-stable union potentially reactive or at least limited compatible components succeed. Ein Beispiel hierfür sind übliche Textilwaschmittel, die in der neuen Aufbereitungsform jetzt jedoch wenigstens zwei Granulattypen in Mischung miteinander einsetzen. An example of this are conventional laundry detergents, which, however, used in the new preparation form now at least two types of granules in mixture with one another. In einer ersten, beispielsweise kugelförmigen Granulattype wird die Bleichmittelkomponente, insbesondere kristallwasserhaltiges Perborat und Natriumcarbonat unter Mitverwendung eines Anteils der Plastifizier- und/oder Gleitmittel pelletiert, in einem getrennten zweiten Granulatkorn wird der als Waschmittelbuildersubstanz eingesetzte Zeolith, insbesondere Zeolith NaA mit dem Rest der Waschmittelbestandteile verpreßt. In a first example, spherical granules Type the bleach component in particular, crystal water-containing perborate and sodium carbonate with co-use a portion of the plasticizer and / or lubricant is pelleted, resuspended in a separate second granule, the zeolite used as detergent builder substance, especially zeolite NaA with the rest of the detergent components is compressed , Die Lagerstabilität des Mischproduktes substantiell beeinflussende Interaktionen zwischen Perborat und Zeolith - wie sie in pulverförmigen Aufbereitungen zu berücksichtigen sind - sind auf diese Weise ausgeschlossen. The storage stability of the mixed product substantially influencing interactions between perborate and zeolite - how they are to be considered in powdered preparations - are excluded in this way. Von dieser Möglichkeit des Einsatzes von Granulatsystemen aus unterschiedlich zusammengesetzten Granulaten kann in nahezu beliebiger Kombination Gebrauch gemacht werden. This possibility of using granular systems from different composite granules in almost any combination may be adopted.
  • In einer weiteren Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Granulate recyclisiert" werden, dh sie können im ersten Verfahrensschritt in Kombination mit anderen Stoffen zur Herstellung des plastifizierten Vorgemisches eingesetzt werden. In another embodiment, granules of the invention can be recycled, "meaning they may be used in the first step in combination with other substances for the preparation of the plasticized premixture.
  • Die Materialdichten im Korn und damit auch das Schüttgewicht des Granulats werden durch die bei dem Verpressen des homogenisierten Materials durch die Lochplatten eingesetzten Arbeitsdrucke maßgeblich mitbestimmt. The material density in the grain, and thus the bulk density of the granules are decisively influenced by the when the pressing of the homogenized material established by the perforated plates working pressures. Durch den Aufbau einer hinreichend verdichteten Grundstruktur in der zu verpressenden Masse und Einsatz entsprechend hoher Drucke lassen sich z. By building a sufficiently compressed basic structure in the mass to be compressed and use correspondingly high pressures can be such. B. bei üblichen Textilwaschmittel-Rezepturen Schüttgewichte deutlich oberhalb 700g/l, vorzugsweise oberhalb 750 g/l und insbesondere im Bereich von etwa 800 bis annähernd 1 000 g/l verwirklichen. realize, at common textile detergent formulations apparent densities well above 700 g / l, preferably above 750 g / l and in particular in the range of approximately 800 to approximately 1000 g / l. So sind auf der Basis handelsüblicher Textilwaschmittelformulierungen Schüttgewichte im Bereich von 850 bis 980 g/1 bei gleichzeitig guter Rieselfähigkeit und einer bevorzugt homogenen einheitlichen kugelförmigen Kornstruktur einstellbar. Thus, apparent densities in the range of 850 to 980 g / 1 with good flowability and an uniform spherical preferably homogeneous grain structure can be adjusted on the basis of commercial laundry detergent formulations. In ähnlichen Ansätzen sind rieselfähige Granulate im Trockenzustand mit einheitlichen Schüttgewichten von 950 bis 980 g/l bei einer durchschnittlichen Teilchengröße der kugelförmigen Granulate im Bereich von etwa 1 mm verwirklicht worden. In similar approaches flowing granules in the dry state with uniform bulk densities of 950-980 g / l have been achieved with an average particle size of the spherical granules in the range of about 1 mm.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich durch einen sehr geringen Rückgut-Anteil aus. The inventive method is characterized by a very low return fines content. Der Rückgut-Anteil nach der Siebung des Granulats über ein 1,6-mm-Sieb lag jeweils im Bereich von höchstens 3 %. The return fines fraction after screening of the granules through a 1,6 mm sieve was respectively in the range of at most 3%. Analog zur konventionellen Waschmittelaufbereitung können empfindliche Rezepturbestandteile - beispielsweise Aktivatoren für Bleichmittel, Enzyme, Entschäumer insbesondere Silikonentschäumer, Parfüm und dergleichen - dem Granulat zugesetzt werden. can be prepared analogously to conventional detergent processing sensitive formulation components - for example, activators for bleaching agents, enzymes, antifoams, in particular silicone defoamers, perfumes and the like - are added to the granules. Selbst dann werden noch immer Waschmittelprodukte mit Schüttgewichten mit Bereich von etwa 900 g/l erhalten. Even detergent products are still obtained with bulk densities of from about 900 g / l.
  • Die heute marktüblichen Textilwaschmittel in Form rieselfähiger Pulver und/oder Granulate enthalten in aller Regel eine Kombination von aniontensidischen und niotensidischen Waschaktivkomponenten. The market today laundry detergent in the form of free-flowing powders and / or granules generally contain a combination of anionic surfactant and nonionic surfactant washing-active components. Im allgemeinen machen die Aniontensidkomponenten den gröβeren Anteil und die Niotenside den kleineren Anteil des Tensidgemisches aus. In general, the anionic surfactant components make the gröβeren portion and the non-ionic surfactants from the minor proportion of the surfactant mixture. Der Tensidgesamtgehalt für pulverförmige rieselfähige Haushaltswaschmittel liegt bei etwa 12 bis maximal 15 Gew.- %, bezogen auf das gesamte Waschmittel. Of total surfactants for powdery free-flowing laundry detergents is about 12 to a maximum of 15% by weight, based on the total detergent. Das gilt auch für die heute auf dem Markt befindlichen Waschmittel erhöhter Schüttdichte. This also applies to the on the market today detergents increased bulk density. Demgegenüber erlaubt die Erfindung die Anwendung des geschilderten Verfahrens zur Herstellung im wesentlichen verklebungsfreier schütt- und rieselfähig lagerstabiler Wasch- und Reinigungsmittel-Konzentrate, inbesondere entsprechender Konzentrate für Textilwaschmittel mit deutlich erhöhtem Gehalt an waschaktiven Tensidverbindungen. In contrast, the invention allows the application of the described method for the preparation of substantially verklebungsfreier pourable and free-flowing storage-stable detergent and cleaner concentrates, especially concentrates appropriate for laundry detergents with significantly increased content of washing-active surfactant. So können Textilwaschmittelkonzentrate mit Tensidgehalten bis etwa 35 Gew.-% und vorzugsweise im Bereich von etwa 15 bis 25 Gew.-% hergestellt werden, ohne daß Verklebungen und/oder Produkterweichungen zu befürchten wären, wie sie in den marktgängigen pulverförmigen Abmischungen bei einer solchen Anhebung des Tensidgehaltes auftreten. Thus, laundry detergent concentrates may be prepared with surfactant contents to about 35 wt .-%, and preferably in the range of about 15 to 25 wt .-%, without bonding and / or Produkterweichungen would be feared, as in the marketable powdered mixtures with such increase the surfactant may occur. Durch die Kombination der Maßnahmen der Verdichtung der Stoffgemische zu hohen Schüttgewichten und einer gleichzeitigen Anhebung der waschaktiven Inhaltstoffe, insbesondere der Tenside in ihrem Mengenanteil im Waschmittelgemisch wird das Ziel raumsparender und verpackungsarmer Waschmittelzubereitungen optimal verwirklicht, ohne den Bereich rieselfähiger lagerstabiler und alle sonstigen Anforderungen erfüllender Waschmittelzubereitungen verlassen zu müssen. By combining the action of the compression of the mixtures to high bulk densities and a simultaneous increase in the wash-active ingredients, in particular of the surfactants in their proportion in the detergent mixture, the target space-saving and packaging of low detergent formulations is optimally realized without the area pourable storage stable and leave all other requirements fulfilling detergent formulations to have to.
  • Die Aufbereitung von Wasch- und Reinigungsmitteln im erfindungsgemäßen Verfahrenstyp der Granulation zur vorbestimmbaren Teilchengröße bringt eine Vielzahl von Vorteilen: The preparation of detergents and cleaning agents in the novel process type of granulation to be predetermined particle size brings a number of advantages:
  • Es hat sich gezeigt, daß im erfindungsgemäßen Verfahren das Bleichmittel, insbesondere Natriumperborat in Form des Monohydrats und/oder des Tetrahydrats schon in der zu plastifizierenden und dann zu verpressenden Rohmasse mitverarbeitet werden kann, ohne daß substantielle Verluste an Perborat auftreten. It has been found that to be plasticized in the inventive method, the bleaching agent, particularly sodium perborate in the form of the monohydrate and / or the tetrahydrate, and already in the can then be co-processed raw mass to be pressed, without substantial losses of perborate. Damit enthält jedes Granulatkorn den vorbestimmten Perboratanteil. So that each granule contains the predetermined Perboratanteil. Der Einsatz von sprühgetrockneten Pulvern mit variablen Zumischungen ist möglich. The use of spray-dried powders with variable admixtures is possible. Auf der anderen Seite sind zur Herstellung der zu verpressenden Rohmassen weder sprühgetrocknete Pulver noch vorgebildete Pulver mit Bead-Struktur erforderlich. On the other hand, neither spray dried powder still preformed powder bead structure are required to produce the pastes to be pressed. Der Einsatz bzw. Zusatz von Schwerpulvern der einzelnen Rohstoffe ist nicht erforderlich. The use or addition of heavy powders of the individual raw materials is not required. Die Verarbeitung der in Wasch- und Reinigungsmitteln üblicherweise eingesetzten Niotenside wird problemlos, die in der Sprühtrocknung hier üblicherweise auftretenden Pluming-Probleme entfallen. The processing of the nonionic surfactants typically used in detergents and cleaning agents is easily the pluming problems usually occur here in the spray drying omitted. Die Niotenside werden durch Einarbeitung in das Stoffgemisch vor der Extrusion problemlos zugeführt, sie können hier sogar als hochkonzentriertes wäßriges Gel bzw. Paste wertvolle Verfahrenshilfe in der geschilderten Weise leisten. The nonionic surfactants are fed smoothly through incorporation into the mixture prior to extrusion, they can afford a highly concentrated aqueous gel or paste valuable legal aid in the manner described here even.
  • Es wird die Herstellung von Waschmitteln mit erhöhtem Anteil beliebig ausgewählter Tenside bzw. Tensidmischungen möglich, die bisher nach dem Sprühtrocknungsverfahren nicht möglich gewesen ist. It is possible, the manufacture of detergents with an increased proportion arbitrarily selected surfactants or surfactant which is not hitherto been possible for the spray-drying process. Die mögliche Einarbeitung von Entschäumern in flüssiger Form erspart ein Verfahren zur getrennten Herstellung von EntschäumerFeststoffträger-Konzentraten. The possible incorporation of defoamers in liquid form eliminates a process for the separate production of EntschäumerFeststoffträger concentrates. Dadurch entfällt die Zumischung von Entschäumer-Granulat bei der Waschmittelaufbereitung. Thus, the addition of defoamers granulate does not apply to the detergent treatment. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, den Entschäumer direkt in das Plastifizier- und/oder Gleitmittel einzumischen. Especially advantageous has proven to interfere the defoamer directly into the plasticizer and / or lubricant.
  • Die Erfindung betrifft in einer besonderen Ausführungsform Universalwaschmittel für Textilien, die in der neuen Angebotsform der gut rieselfähigen Granulate mit Schüttdichten oberhalb 750 g/l, insbesondere oberhalb 800 g/l beispielsweise im Bereich von 850 bis 950 g/l vorliegen und in einer besonders wichtigen Ausführungsform durch eine einheitliche Teilchenform und -größe gekennzeichnet sind. The invention relates in a particular embodiment, universal laundry detergents, are present in the new service form of free-flowing granules having bulk densities above 750 g / l, in particular above 800 g / l, for example in the range of 850 to 950 g / l and more important in a embodiment are characterized by a uniform particle shape and size. Die bevorzugte Teilchenform ist die Kugelform. The preferred particle shape is spherical. Bevorzugte Teilchengrößen liegen hier im Bereich von etwa 0,5 bis 5 mm Kugeldurchmesser, insbesondere im Bereich von etwa 0,8 bis 2 mm. Preferred particle sizes are here in the range of about 0.5 to 5 mm ball diameter, and in particular in the range of about 0.8 to 2 mm. Die Rezepturbestandteile können dabei nach Art und Menge den heute üblichen buildersubstanzhaltigen Textilwaschmitteln entsprechen. The constituents may correspond to today's conventional builder substance-containing laundry detergents by type and quantity. Es folgen allgemeine Angaben zur Zusammensetzung geeigneter Wirkstoffgemische, wobei hier insbesondere heute übliche Bestandteile von Textilwaschmitteln zusammenfassend dargestellt sind. The following are general data on the composition of suitable mixtures of active substances, using common components of laundry detergents today are summarized here in particular.
  • Als anionische Tenside eignen sich beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate. Suitable anionic surfactants are for example, those are the type of sulfonate and sulfate. Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate (C₉-C₁₅-Alkyl), Olefinsulfonate, dh Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C₁₂-C₁₈-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Suitable surfactants of the sulfonate type alkylbenzenesulfonates (C₉-C₁₅-alkyl), olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates, and the disulfonates obtained, it alkaline, for example, from C₁₂-C₁₈-monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent or acidic hydrolysis of the sulfonation products into consideration. Geeignet sind auch Dialkansulfonate, die aus C₁₂-C₁₈-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind, sowie insbesondere die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. Also suitable are Dialkansulfonate, which are obtainable from C₁₂-C₁₈ alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition onto olefins and in particular the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. For example, the α-sulfonated Methylester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, dh aus Fettalkoholen, z. Suitable surfactants of the sulfate type are the Schwefelsäuremonoester of primary alcohols of natural and synthetic origin, ie of fatty alcohols, for example. B. Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen, Oleylalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl- oder Stearylalkohol, oder den C₁₀-C₂₀-Oxoalkoholen, und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge. As coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols, oleyl alcohol, lauryl, myristyl, palmityl or stearyl alcohol, or C₁₀-C₂₀-oxo alcohols and those of secondary alcohols of this chain length. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten Alkohole, wie 2-Methylverzweigte C₉-C₁₁-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid sind geeignet. Also, the Schwefelsäuremonoester the ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, alcohols, such as 2-methyl-branched C₉-C₁₁ alcohols containing on average 3.5 moles of ethylene oxide are suitable. Ebenso eignen sich sulfatierte Fettsäuremonogly- ceride. Similarly, sulfated Fettsäuremonogly- are glycerides.
  • Ferner sind z. Furthermore, z. B. Seifen aus natürlichen oder synthetischen, vorzugsweise gesättigten Fettsäuren brauchbar. B. soaps of natural or synthetic, preferably saturated fatty acids usable. Geeignet sind insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. are suitable in particular from natural fatty acids, for. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren abgeleitete Seifengemische. As coconut, palm kernel or tallow fatty acids derived. Bevorzugt sind solche, die zu 50 bis 100 % aus gesättigten C₁₂-C₁₈-Fettsäureseifen und zu 0 bis 50 % aus Ölsäureseife zusammengesetzt sind. Preferred are those which are composed of 50 to 100% of saturated C₁₂-C₁₈ fatty acid soaps and 0 to 50% of oleic acid soap.
  • Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin vorliegen. The anionic surfactants may be in the form of their sodium, potassium and ammonium salts and as soluble salts of organic bases such as mono-, di- or triethanolamine. Der Gehalt erfindungsgemäßer Waschmittel an anionischen Tensiden bzw. an anionischen Tensidgemischen beträgt vorzugsweise 5 bis 40, insbesondere 8 bis 30 Gew.-%. The content of inventive detergent to anionic surfactants or surfactant mixtures of anionic is preferably 5 to 40, in particular 8 to 30 wt .-%.
  • Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 40, vorzugsweise 2 bis 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol einer aliphatischen Verbindung mit im wesentlichen 10 bis 20 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der Alkohole, Carbonsäuren, Fettamine, Carbonsäureamide oder Alkansulfonamide verwendbar. The nonionic surfactants used are adducts of 1 to 40, preferably 2 used up to 20 moles of ethylene oxide and 1 mole of an aliphatic compound having substantially 10 to 20 carbon atoms selected from the group of alcohols, carboxylic acids, fatty amines, carboxylic acid amides or alkanesulfonamides. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 8 bis 20 Mol Ethylenoxid an primäre Alkohole, wie z. Of particular importance are the adducts of 8 to 20 moles of ethylene oxide onto primary alcohols such. B. an Kokos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol, an Oxoalkohole, oder an sekundäre Alkohole mit 8 bis 18, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. B. with coconut or tallow fatty alcohols, oleyl alcohol, oxoalcohols or with secondary alcohols having 8 to 18, preferably 12 to 18 carbon atoms.
  • Neben den wasserlöslichen Nonionics sind aber auch nicht bzw. nicht vollständig wasserlösliche Polyglykolether mit 2 bis 7 Ethylenglykoletherresten im Molekül von Interesse, insbesondere, wenn sie zusammen mit wasserlöslichen, nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden. In addition to the water-soluble nonionics, however, are not or substantially water-insoluble polyglycol ethers containing 2 to 7 ethylene glycol ether groups in the molecule of interest, particularly when they are used together with water-soluble nonionic or anionic surfactants.
  • Außerdem können als nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO-(G) x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet, G ein Symbol ist, das für eine Glykose-Einheit mit 5 oder 6 C-Atomen steht, und der Oligomerisierungsgrad x zwischen 1 und 10 liegt. In addition, alkyl glycosides corresponding the general formula RO (G), G x can be used as nonionic surfactants, is a primary linear or 2-methyl-branched, aliphatic radical containing 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms in the R a symbol is, which stands for a glycose unit containing 5 or 6 carbon atoms, and the degree of oligomerization x is between 1 and 10.
  • Als organische und anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende lösliche und/ oder unlösliche Komponenten, die Calciumionen auszufällen oder komplex zu binden vermögen. Suitable organic and inorganic builders are weakly acid, neutral or alkaline soluble and / or insoluble components which precipitate out calcium ions or bind in complexes. Geeignete und insbesondere ökologisch unbedenkliche Buildersubstanzen, wie feinkristalline, synthetische wasserhaltige Zeolithe vom Typ NaA, die ein Calciumbindevermögen im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g (gemäß den Angaben in DE 24 12 837) aufweisen, finden eine bevorzugte Verwendung. Suitable and particularly ecologically acceptable builder substances, such as finely crystalline, synthetic water-containing zeolites of the NaA type, the g have a calcium binding capacity in the range of 100 to 200 mg CaO / (as described in DE 24 12 837) to find a preferred use. Ihre mittlere Teilchengröße liegt üblicherweise im Bereich von 1 bis 10 »m (Meßmethode: Coulter Counter, Volumenverteilung). Their mean particle size is usually in the range of 1 to 10 »m (measured by the Coulter Counter, volume distribution). Ihr Gehalt beträgt im allgemeinen 0 bis 40, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Substanz. Their content is generally from 0 to 40, preferably 10 to 30 wt .-%, based on anhydrous substance. Zeolith NaA fällt bei seiner Herstellung als wasserhaltiger slurry (masterbatch) an, der nach heute üblichen Verfahren der Herstellung von Textilwaschmitteln einer Trocknung, insbesondere der Sprühtrocknung unterworfen wird. Zeolite NaA accumulates during its manufacture as a hydrous slurry (master batch) which is subjected to common procedures in the manufacture of washing to drying, in particular spray drying.
  • Erfindungsgemäß wird es möglich sein, den Zeolith oder wenigstens Zeolithanteile in Form des nicht getrockneten masterbatch oder eines nur anteilsweise angetrockneten und damit lediglich beschränkt im Wassergehalt abgereicherten Materials der Vormischung zuzuführen. According to the invention it will be possible, or at least the zeolite in the form of non-dried Zeolithanteile masterbatch or only partly dried, and thus only limited water content in the depleted material supplied to the premix.
  • Als weitere Builderbestandteile, die insbesondere zusammen mit den Zeolithen eingesetzt werden können, kommen (co-)polymere Polycarboxylate in Betracht, wie Polyacrylate, Polymethacrylate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche aus 50 % bis 10 % Maleinsäure. As a further builder components that can be used in particular together with the zeolites, (co) polymeric polycarboxylates can be considered, such as polyacrylates, polymethacrylates and, in particular copolymers of acrylic acid with maleic acid, preferably those of 50% to 10% maleic acid. Das Molekulargewicht der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1 000 und 100 000, das der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, bezogen auf freie Säure. The molecular weight of the homopolymers is generally 1000 to 100,000, the copolymer of 2000 to 200,000, preferably 50,000 to 120,000, based on free acid. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist ein Molekulargewicht von 50 000 bis 100 000 auf. A particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a molecular weight from 50,000 to 100,000. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 % beträgt. Suitable, but less preferred compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl, in which the proportion of the acid is at least 50%. Brauchbar sind ferner Polyacetalcarbonsäuren, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften 4,144,226 und 4,146,495 beschrieben sind sowie polymere Säuren, die durch Polymerisation von Acrolein und anschließende Disproportionierung mittels Alkalien erhalten werden und aus Acrylsäureeinheiten und Vinylalkoholeinheiten bzw. Acroleineinheiten aufgebaut sind. Also suitable are polyacetal carboxylic acids, such as are described, for example, in U.S. Patents 4,144,226 and 4,146,495 as well as polymeric acids obtained by polymerization of acrolein and subsequent disproportionation with alkalis and which are comprised of acrylic acid units and vinyl alcohol units or acrolein units.
  • Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäure, wie Citronensäure und Nitrilotriacetat (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist. Useful organic builders are, for example, the polycarboxylic acid is preferably used in the form of their sodium salts, such as citric acid and nitrilotriacetate (NTA), providing their use for environmental reasons, is not objectionable.
  • In Fällen, in denen ein Phosphat-Gehalt toleriert wird, können auch Phosphate mitverwendet werden, insbesondere Pentanatriumtriphosphat, gegebenenfalls auch Pyrophosphate sowie Orthophosphate, die in erster Linie als Fällungsmittel für Kalksalze wirken. In cases where a phosphate content is tolerated, and phosphates may also be used, in particular pentasodium triphosphate, and optionally also pyrophosphates and orthophosphates which act primarily as a precipitating agent for calcium salts. Der Gehalt an Phosphaten, bezogen auf Pentanatriumtriphosphat, liegt unter 30 Gew.-%. The content of phosphates, based on pentasodium triphosphate, less than 30 wt .-%. Es werden jedoch bevorzugt Mittel ohne Phosphatgehalt eingesetzt. There are, however, preferred agent without phosphate content used.
  • Geeignete anorganische, nicht komplexbildende Salze sind die - auch als "Waschalkalien" bezeichneten - Bicarbonate, Carbonate, Borate oder Silikate der Alkalien; Suitable inorganic, non-complexing salts are the - also known as "washing alkalis" designated - bicarbonates, carbonates, borates or silicates of the alkali; von den Alkalisilikaten sind vor allem die Natriumsilikate mit einem Verhältnis Na₂O : SiO₂ wie 1 : 1 bis 1 : 3,5 brauchbar. SiO₂ of 1: 1 to 1: from the alkali metal silicates, especially sodium silicates with a ratio of Na₂O 3.5 are useful.
  • Zu den sonstigen Waschmittelbestandteilen zählen Vergrauungsinhibitoren (Schmutzträger), Schauminhibitoren, Bleichmittel und Bleichaktivatoren, optische Aufheller, Enzyme, textilweichmachende Stoffe, Farb- und Duftstoffe sowie Neutralsalze. The other detergent ingredients include redeposition inhibitors (soil carriers), foam inhibitors, bleaches and bleach activators, optical brighteners, enzymes, fabric softeners, dyes and fragrances and neutral salts.
  • Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen zu verhindern. Graying inhibitors have the task of suspending the dirt detached from the fiber in the fleet to maintain and thus to prevent discoloration. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Water-soluble colloids usually of an organic nature are suitable, such as the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic Schwefelsäureestern of cellulose or starch. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Water-soluble polyamides containing acid groups are suitable for this purpose. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, z. Soluble starch preparations and other starch products than those mentioned above can be used, for example. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. B. aldehyde starches, etc .. Also polyvinylpyrrolidone. Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose und deren Gemische werden bevorzugt eingesetzt. Carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose and mixtures thereof are preferably used.
  • Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern; The foaming power of surfactants can be increased by combining suitable types of surfactants or decrease; eine Verringerung läßt sich ebenfalls durch Zusätze nichttensidartiger organischer Substanzen erreichen. a reduction can also be achieved by adding non-surface-organic substances. Ein verringertes Schäumvermögen, das beim Arbeiten in Maschinen erwünscht ist, erreicht man vielfach durch Kombination verschiedener Tensidtypen, z. Reduced foaming, which is desirable when working with machines is achieved by combining various types of surfactants such. B. von Sulfaten und/oder Sulfonaten mit Nonionics und/oder mit Seifen. As sulfates and / or sulfonates with nonionics and / or with soaps. Bei Seifen steigt die schaumdämpfende Wirkung mit dem Sättigungsgrad und der C-Zahl des Fettsäurerestes an. In soaps, the foam-damping effect with the degree of saturation and the number of carbon atoms of the fatty acid moiety increases. Als schauminhibierende Seifen eignen sich daher solche Seifen natürlicher und synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C₁₈-C₂₄-Fettsäuren aufweisen. Accordingly, suitable foam soaps are therefore those soaps of natural and synthetic origin which have a high proportion of C₁₈ to C₂₄ fatty acids. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure. Suitable non-active foam inhibitors are organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silicic acid, paraffins, waxes, microcrystalline waxes and mixtures thereof with silanized silica. Auch von C₁₂-C₂₀-Alkylaminen und C₂-C₆-Dicarbonsäuren abgeleitete Bisacylamide sind brauchbar. derived also from C₁₂ to C₂₀ alkylamines and C₂-C₆-dicarboxylic acids Bisacylamides are useful. Mit Vorteil werden auch Gemische verschiedener Schauminhibitoren verwendet, z. Advantageously, mixtures of different foam inhibitors, for example. B. solche aus Silikonen und Paraffinen oder Wachsen. Example mixtures of silicones and paraffins or waxes. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren an eine granulare, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden oder werden dem Plastifizier- und/oder Gleitmittel zugemischt. Preferably, the foam inhibitors to a granular bound soluble or dispersible carrier material in water or are added to the plasticizer and / or lubricant.
  • Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat (NaBO₂ . H₂O₂ . 3 H₂O) und das Natriumperborat-monohydrat (NaBO₂ . H₂O₂) besondere Bedeutung. Among the compounds used as bleaching agents, H₂O₂ in water, compounds have sodium perborate tetrahydrate (NaBO₂. H₂O₂. 3 H₂O) and sodium perborate monohydrate (NaBO₂. H₂O₂) of particular importance. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxycarbonat (Na₂CO₃ . 1,5 H₂O₂), Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxaphthalate, Diperazelainsäure oder Diperdodecandisäure. Other useful bleaching agents are, for example, peroxycarbonate (Na₂CO₃. 1.5 H₂O₂), peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H₂O₂-providing peracid salts or peracids, such as perbenzoates, Peroxaphthalate, diperazelaic acid or diperdodecanedioic acid.
  • Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Präparate eingearbeitet werden. In order to achieve when washing at temperatures of 60 ° C and below, an improved bleaching effect, bleach activators may be incorporated in the preparations. Beispiele hierfür sind mit H₂O₂ organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acyl-Verbindungen, vorzugsweise N,N′-tetraacylierte Diamine, wie N,N,N′,N′-Tetraacetylethylendiamin, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen, wie Glucosepentaacetat. Examples are with H₂O₂ form organic peracids N-acyl or O-acyl compounds, preferably N, N'-tetraacylated diamines, such as N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine, also carboxylic anhydrides and esters of polyols such as glucose pentaacetate.
  • Die Waschmittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. The detergents may contain, as optical brighteners, derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or alkali metal salts.
  • Geeignet sind z. Suitable z. B. Salze der 4,4′-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2′-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. For example, salts of 4,4'-bis- (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of similar composition which, instead of morpholino carry a diethanolamino, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino. Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten 4,4′-Distyryl-diphenyls anwesend sein; Brighteners of the substituted 4,4'-distyryl-diphenyl styryl type; z. z. B. die Verbindung 4,4′-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyl. Example, the compound 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden. Mixtures of the brighteners can be used.
  • Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw. deren Gemische in Frage. Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases and amylases and mixtures thereof in question. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. are especially well suited from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus Enzymatic active substances obtained. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. The enzymes may be adsorbed onto supports and / or encapsulated in membrane materials to protect them against premature decomposition.
  • Als Stabilisatoren insbesondere für Perverbindungen und Enzyme kommen die Salze von Polyphosphonsäuren, wie 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP) und Aminotrimethylenphosphonsäure (ATP) oder Diethylentriamin-pentamethylenphosphonsäure (DTPMP bzw. DETPMP) in Betracht. Suitable stabilizers, particularly for per compounds and enzymes, are the salts of polyphosphonic acids, such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) and aminotrimethylene phosphonic acid (ATP), or diethylenetriamine-pentamethylenephosphonic acid (DTPMP or DETPMP) into consideration.
  • Beispiele Examples Beispiele 1 bis 5 Examples 1 to 5
  • Zur Herstellung von Textilwaschmitteln in Form der erfindungsgemäßen lagerstabil rieselfähigen Granulate wurden in den in Tabelle 1 dargestellten Mischungsverhältnissen zwei zuvor getrennt gewonnene Mischungskomponenten miteinander vermischt und aufgearbeitet. two components of the mixture previously obtained were mixed together separately and worked up in the mixing ratios shown in Table 1 for the production of laundry detergents in the form of the storage stable free-flowing granules of the invention.
  • Die erste Mischungskomponente war ein sprühgetrocknetes Pulver (Turmpulver) auf Basis der folgenden Hauptkomponenten: The first mixture component was a spray-dried powder (tower powder) based on the following main components:
    Tensidgemisch I 17,5 Gew.-% Surfactant mixture I 17.5 wt .-%
    calcinierte Soda 35 Gew.-% soda ash 35 wt .-%
    Zeolith NaA, wasserfreie Substanz 22 Gew.-% Zeolite NaA, anhydrous substance 22 wt .-%
    Acrylsäure-Copolymer (Sokalan CP5 (R) ) 10 Gew.-% Acrylic acid copolymer (Sokalan CP5 (R)) 10 wt .-%
    Wasser, gebunden 8,2 Gew.-% Water, 8.2 wt .-% bound
    Wasser, frei 1,8 Gew.-% Water, free 1.8 wt .-%
    zum Rest übliche Waschmittelhilfsstoffe to the rest of conventional detergent adjuncts
  • Tensidgemisch I bestand aus Na-Dodecylbenzolsulfonat (ABS) und aus mit 5 Ethylenoxidgruppen (EO) umgesetzten Talgfettalkohol im Verhältnis 11,5 : 1. The surfactant mixture consisted of I Na-dodecyl benzene sulfonate (ABS) and out with 5 ethylene oxide (EO) tallow reacted in a ratio of 11.5: 1st
  • Die zweite Mischungskomponente war ein niotensidhaltiges Trägerbead, das aus den folgenden Hauptkomponenten zusammengesetzt war: The second mixture component was a niotensidhaltiges carrier beads, which was composed of the following major components:
    C₁₂-C₁₈-Fettalkohol mit 5 EO 22 Gew.-% C₁₂-C₁₈-fatty alcohol containing 5 EO 22 wt .-%
    Zeolith NaA, wasserfreie Substanz 55 Gew.-% Zeolite NaA, anhydrous substance 55 wt .-%
    Acrylsäure-Copolymer (Sokalan CP5 (R) ) 3 Gew.-% Acrylic acid copolymer (Sokalan CP5 (R)) 3 wt .-%
    Wasser, gebunden 14,5 Gew.-% Water bound, 14.5 wt .-%
    Wasser, frei 1,3 Gew.-% Water, free 1.3 wt .-%
    zum Rest Natriumsulfat und andere übliche Hilfsstoffe to the rest of sodium sulfate and other customary auxiliaries
  • In der nachfolgenden eingehend beschriebenen Verfahrensweise wurden die beiden Mischungsbestandteile zerkleinert und vermischt, dann wurde die benötigte Menge Wasser und die in Tabelle 1 jeweils angegebene Menge an 55%iger wäßriger Paste von ABS zugepumpt. In the following detailed described method, the two components of the mixture were crushed and mixed, then the required amount of water and the amount of 55% aqueous paste of ABS specified in Table 1 was pumped. Abschließend wurde in den Beispielen 1 bis 3 Natriumperboratmonohydrat zugefügt und kurz nachgemischt. Finally, 1 to 3 sodium perborate monohydrate was added and mixed in for short in the examples.
  • Das so angefallene rieselfähige Gut wurde der homogenisierenden Verdichtung und Plastifizierung zugeführt. The so incurred flowable material was fed to the homogenizing compaction and plastification. Die gebildete Masse wurde strangförmig extrudiert, zu zylindrischen Granulatteilchen abgeschlagen, abgerundet und aufgetrocknet. The composition formed was extruded continuously, cut off, rounded off and dried to give cylindrical granules.
  • Im einzelnen gelten die folgenden Angaben: Specifically, the following specifications apply:
  • Vorgemisch-Herstellung Premix production
  • In einem Chargen-Mischer (20 Liter), ausgerüstet mit einem Messerkopf-Zerkleinerer, wurden das Turmpulver (TP) und das Trägerbead (TB) vorgelegt und 0,5 min. In a batch mixer (20 liters) equipped with a cutter head shredders, the tower powder (TP) and the carrier bead (TB) were charged, and 0.5 min. vermischt. mixed. Bei laufendem Mischer und Messerkopf-Zerhacker wurde die benötigte Wassermenge und anschließend die gesamte ABS-Paste über eine Schlitzdüse zugepumpt (2,5 min.). With the mixer running, and cutter head Vibrator the required amount of water and then the entire ABS paste pumped through a slit die (2.5 min.). Abschließend wurde erforderlichenfalls die gesamte Menge an Na-Perborat-Monohydrat hinzugefügt und 1 min. Finally, the entire amount of sodium perborate monohydrate was added, if necessary, and 1 min. nachgemischt. remixed. Das resultierende Vorgemisch war rieselfähig und konnte zur Beschickung der kontinuierlichen Kneter-Extruder-Anlage eingesetzt werden. The resulting premix was free-flowing and could be used for charging the continuous kneader extruder system.
  • Kneter-Extruder/Granulierung Kneader-extruder / granulation
  • Das erhaltene Vorgemisch wurde kontinuierlich einem 2-Schnecken-Kneter (Extruder) zugeführt, dessen Gehäuse einschließlich des Extruder-Granulierkopfes auf ca. 45 bis 50°C temperiert war. The premix was continuously fed to a 2-screw kneader (extruder) is supplied, the housing was heated to about 45 to 50 ° C, including the extruder-pelletizer. Unter der Schereinwirkung der Extruderschnecken wurde das Vorgemisch plastifiziert und anschließend durch die Extruder-Kopf-Lochdüsenplatte zu feinen Strängen (1,0 und 1,2 mm Durchmesser) extrudiert, die nach dem Düsenaustritt mittels eines Abschlagmessers zu zylindrischen Granulaten zerkleinert wurden (Länge/Durchmesser-Verhältnis etwa 1, Heißabschlag). the premix was, under the shearing effect of the extruder screw plasticized and subsequently through the extruder-head-hole nozzle plate into fine strands (1.0 and 1.2 mm in diameter) is extruded, which were crushed after the nozzle outlet by means of a chopping knife into cylindrical granules (length / diameter ratio about 1, hot-cut).
  • Rondierung Rondierung
  • Das aus der Extruder-Granulierung anfallende warme und feuchte Granulat wurde in einem marktgängigem Rondiergerät vom Typ Marumerizer chargenweise oder kontinuierlich unter Zusatz von Zeolith NaA-Pulver als Pudermittel abgerundet. The waste from the extruder granulation warm and moist granules were rounded as powdering agent in a spheronizer marktgängigem type Marumerizer batchwise or continuously, with addition of zeolite NaA powder.
  • Durch Variation der Granulat-Verweilzeit im Rondiergerät und der Rotationsgeschwindigkeit der Gerätescheibe wurde der gewünschte Abrundungsgrad eingestellt. the desired degree of rounding was adjusted by varying the residence time in the spheronizer granulate and the rotation speed of the disk devices.
  • Granulat-Trocknung Granule-drying
  • Die feuchten Granulate aus dem Rondiergerät wurden in einem diskontinuierlich arbeitenden Wirbelschichttrockner bei einer Zulufttemperatur von 75 bis 80°C bis zu einer Produkttemperatur von 55 bis 60°C 15 Minuten getrocknet. The moist granules from the spheronizer were dried in a discontinuous fluidised bed dryer at an inlet air temperature of 75 to 80 ° C to a product temperature of 55 to 60 ° C for 15 minutes. Nach Abkühlung des Produktes auf 30°C mit Kaltluft wurde ein gut rieselfähiges Produkt erhalten. After cooling the product to 30 ° C with cold air a free-flowing product.
  • Granulat-Siebung Granules Screening
  • Das sehr staubarme Produkt wurde durch ein Sieb mit der Maschenweite 1,6 mm abgesiebt. The very low-dusting product was sieved through a sieve having a mesh width of 1.6 mm. Der Rückgut-Anteil oberhalb 1,6 mm lag in allen Fällen im Bereich von maximal 3 %. The recycled material content above 1.6 mm in all cases was in the range of up to 3%. Das gesiebt Gutkorn wurde jeweils als Ausgangsbasis für die Abmischung von Waschmittelendprodukten eingesetzt. The sieved product particles were each used as the basis for the mix of detergent end products.
    Figure imgb0001
  • Beispiel 6 example 6
  • Gemäß der Verfahrensweise aus Beispielen 1 bis 5 wurde ein Turmpulver (ABS 9 %, calcinierte Soda 25 %, Zeolith NaA (wasserfreie Substanz) 38 %, Acrylsäure-Copolymer 8 %, Wasser 15 %, zum Rest übliche Waschmittelbestandteile) in einer Einsatzmenge von 88,5 Gew.-% mit 2,5 Gew.-% Wasser, 5 Gew.-% Niotensid auf Basis C₁₂-C₁₈-Fettalkohol · 5 EO und 4 Gew.-% 55%iger ABS-Na-Paste versetzt und aufgearbeitet. According to the procedure of Examples 1 to 5 a tower powder (ABS 9%, soda calcined 25% zeolite NaA (anhydrous substance) 38%, acrylic acid copolymer, 8%, water 15%, with the rest of conventional detergent ingredients) in a quantity of 88 , 5 wt .-% to 2.5 wt .-% water, 5 wt .-% nonionic surfactant based on C₁₂-C₁₈-fatty alcohol · 5 EO and 4 wt .-% 55% strength by weight ABS-Na-paste and worked up.
  • Es wurden lagerstabil rieselfähige Granulatkörner mit einem Schüttgewicht von 950 g/l erhalten. storage stable free-flowing granules were obtained with a bulk density of 950 g / l.
  • Beispiel 7 example 7
  • Bei der Bearbeitung eines Wirkstoffgemisches aus Turmpulver und Trägerbead analog den Beispielen 1 bis 5 und Verwendung einer 40%-igen Lösung des Acrylsäure-Copolymeren (Handelprodukt Sokalan CP 5 (R) ) in einer Menge von 4,5 Gew.-% als Plastifiziermittel und unter zusätzlicher Wasserbeigabe von 6 Gew.-% wurden wiederum lagerstabil rieselfähige und gleichwohl gut wasserlösliche Granulate in Kugelform erhalten. When processing an active substance mixture of tower powder and carrier beads in Examples 1 to 5 and using analogous to a 40% solution of the acrylic acid copolymer (commercial product Sokalan CP 5 (R)) in an amount of 4.5 wt .-% as plasticizer and with additional water addition of 6 wt .-%, in turn, storage stable free-flowing and yet readily water-soluble granules in spherical form were obtained.
  • Beispiel 8 example 8
  • Im Sinne der Lehre der Beispiele 1 bis 5 wurden die folgenden Mischungskomponenten eingesetzt: In accordance with the teaching of Examples 1 to 5, the following blending components were used:
  • Rieselfähiges Turmpulver auf Basis der folgenden Hauptkomponenten: 22 Gew.-% Tensidgemisch I, 2,5 Gew.-% Na-Seife auf Talgbasis, 15 Gew.-% calcinierte Soda, 7 Gew.-% Wasserglas, 26,5 Gew.-% Zeolith NaA (wasserfreie Substanz), 7,5 Gew.-% Acrylsäure-Copolymeres, 12 Gew.-% Wasser, zum Rest übliche Beistoffe. Free-flowing tower powder based on the following main components: 22 wt .-% surfactant mixture I, 2.5 wt .-% Na-tallow-based soap, 15 wt .-% soda ash, 7 wt .-% water glass, 26.5 parts by weight % zeolite NaA (anhydrous substance), 7.5 wt .-% acrylic acid copolymer, 12 wt .-% of water, with the rest of conventional co-formulants.
  • Trägerbead auf Basis der folgenden Hauptkomponenten: 22 Gew.-% C₁₂-C₁₈-Fettalkohol · 5 EO, Na-Seife auf Talgbasis 2 Gew.-%, Zeolith NaA (wasserfreie Substanz) 55 Gew.-%, Acrylsäure-Copolymeres 3 Gew.-%, Wasser 15 Gew.-%. Carrier beads on the basis of the following main components: 22 wt .-% C₁₂-C₁₈-fatty alcohol EO, Na soap to tallow 2 wt .-%, zeolite NaA (anhydrous substance) 55 wt .-%, acrylic acid copolymer 3 wt ·. 5 -%, water 15 wt .-%.
  • Das gemäß der Arbeitsanweisung aus Beispielen 1 bis 5 zerkleinerte und vermischte Gut wurde mit ca. 11 Gew.-% (bezogen auf Gesamtgemisch) an 60%iger ABS-Paste versetzt und homogenisiert. The comminuted in accordance with the work instruction of Examples 1 to 5 and mixed well was added approximately 11 wt .-% (based on the total mixture) of 60% ABS paste and homogenized. Das entstehende Material wurde durch Verkneten plastifizierend verdichtet und formgebend verpreßt. The resulting material was compacted by kneading and plasticizing shaping pressed. Es fielen lagerbeständig (Lagerzeit: 1 Jahr) riesel- und schüttfähige, gut einspülbare Granulate in Kugelform mit Schüttdichten im Bereich von 900 bis 950 g/l an. There were shelf-stable (shelf-life: 1 year) free-flowing and pourable, well einspülbare granules in spherical form having bulk densities ranging from 900 to 950 g / l.
  • Beispiel 9 example 9
  • Ein phosphatfreies und pH-neutrales Turmpulver folgender Zusammensetzung A phosphate-free and pH-neutral tower powder of the following composition
    Tensidgemisch I 16 Gew.-% Surfactant mixture I 16 wt .-%
    Seife 2,8 Gew.-% Soap 2.8 wt .-%
    Zeolith 16,0 Gew.-% Zeolite 16.0 wt .-%
    Sokalan CP 5 (R) 3,2 Gew.-% Sokalan CP 5 (R) 3.2 wt .-%
    Na₂SO₄ 58 Gew.-% Na₂SO₄ 58 wt .-%
    Rest übliche Kleinkomponenten Residual usual minor components
    wurde mit 5 Gew.-% ABS-Paste (40%ig) intensiv vermischt und anschließend in einem Extruder zunächst plastifiziert und dann durch eine Lochscheibe mit 1,2 mm-Düsenbohrungen extrudiert. was mixed with 5 wt .-% ABS paste (40%) and then intensively first plasticized in an extruder and then extruded through a perforated plate with 1.2 mm die holes. Die Temperatur wurde durch Temperierung des Mantels so geführt, daß sich Produkttemperaturen von 45 bis 50°C einstellten. The temperature was passed through temperature control of the jacket so that product temperatures of 45 to 50 ° C adjusted themselves. Die aus der Düsenplatte ausgetretenen verdichteten Massestränge wurden durch umlaufende Messer abgeschnitten und dabei zylinderförmige Partikel mit einem Länge/Durchmesser-Verhältnis von ca. 1 gewonnen. The leaked from the nozzle plate compacted mass extrudates were cut off by rotating knives and thereby obtained cylinder-shaped particles with a length / diameter ratio of approx. 1 Die noch warmen Partikel wurden in einem Marumerizer unter Zusatz von 2 Gew.-% Zeolith NaA-Pulver verrundet und wie zuvor beschrieben in einem Wirbelschichttrockner getrocknet. The still warm particles were rounded NaA powder in a Marumerizer the addition of 2 wt .-% of zeolite and dried in a fluid bed drier as described above. Nach Trocknung wurden Produkte mit Schüttgewichten zwischen 850 - 920 g/l erhalten - das jeweilige Schüttgewicht war vom Ausmaß der Verrundung abhängig. After drying products with bulk densities were between 850 - obtained 920 g / l - the respective bulk density was dependent on the degree of rounding.
  • Die Aufbereitung mit 3 Gew.-% praxisüblicher Waschmittel-Kleinkomponenten (Parfüm, Enzym, gegebenenfalls Farbsprenkel) führte zu keiner wesentlichen Veränderung der Schüttgewichte. The treatment with 3 wt .-% practice of conventional detergent small components (perfume, enzyme, optionally color speckles) resulted in no significant change in the apparent densities.
  • Beispiel 10 example 10
  • Ein Gemisch aus 12,5 Gew.-% ABS und 7,5 Gew.-% C₁₂-C₁₈-Fettalkohol · 5 EO, 25 Gew.-% Soda, 40 Gew.-% Zeolith (wasserfreie Substanz) und 12 Gew.-% gebundenem Wasser sowie mehreren Kleinkomponenten wurde in einem Mischer aufbereitet und danach mit 5 Gew.-% einer 55%igen ABS-Paste, bezogen auf die Summe aus Gemisch und ABS-Paste, bedüst. A mixture of 12.5 wt .-% ABS, and 7.5 wt .-% C₁₂-C₁₈-fatty alcohol · 5 EO, 25 wt .-% sodium carbonate, 40 wt .-% of zeolite (anhydrous substance) and 12 parts by weight % bound water as well as several minor components was prepared in a mixer and then with 5 wt .-% of a 55% ABS paste, based on the sum of the mixture and ABS paste sprayed.
  • Die Plastifizierung unter Verdichtung und Verpressung der verdichteten Masse erfolgte in einer Pelletpresse. Plasticizing with compaction and compression of the compacted mass was performed in a pellet press. Im einzelnen wurde dabei wie folgt vorgegangen: In detail, the following procedure was:
  • Das wie zuvor beschrieben hergestellte Vorgemisch wurde über eine Förderschnecke in den Ringraum der Pelletpresse eingetragen. The premix prepared above was added by a screw conveyor into the annulus of the pellet mill. Die Presse bestand aus einer rotierenden Holzwalze, in die - über den gesamten Umfang verteilt - radiale Bohrungen eingebracht waren. The press consisted of a rotating wooden drum, in which - distributed over the entire periphery - radial holes were introduced. In dieser Ringmatrize war eine Preßrolle exzentrisch angeordnet. In this ring-die, a press roller was arranged eccentrically. Bei diesem Versuch wurde eine Ringmatrize mit einem Durchmesser von ca. 80 mm und ca. 500 Bohrungen verwendet. In this test, a ring-die was used with a diameter of about 80 mm and about 500 holes. Der Bohrungsdurchmesser lag bei 1,5 mm. The bore diameter was 1.5 mm.
  • Durch die Schneckendosierung wurde eine kontinuierliche Zuführung des Produktes erreicht. By the auger metering a continuous supply of the product was achieved. Im Spalt zwischen der Walze und der Matrize wurde das Produkt verdichtet. In the gap between the roll and the die, the product was compressed. Bei Erreichen des durch die Extrudierbarkeit der Masse definierten Druckes wurde das Produkt durch die radialen Kanäle der Matrize gedrückt und der gesamte Strang um die entsprechende Länge ausgeschoben. Upon reaching the region defined by the extrudability of the mass pressure, the product is pressed through the radial channels of the die and the entire strand to the appropriate length ejected. Durch ein an der Außenseite der Matrize angebrachtes Messer wurde der Strang jeweils in einer Länge von 1,5 mm abgeschnitten. By a attached to the outside of the female die diameter of the strand was cut off each in a length of 1.5 mm. Die so erzeugten zylindrischen Granulate wurden in einem weiteren Verfahrensschritt abgerundet. The cylindrical granules thus produced were rounded in a further process step.
  • Dieses erfolgte durch eine Abrollbewegung in einem Rondiergerät. This was done by a rolling motion in a rounding machine. Je nach Verweilzeit (zwischen 15 und 120 Sekunden) in diesem Rondiergerät wurden entweder nur an den Ecken abgerundete oder kugelförmige Granulate erhalten. (Between 15 and 120 seconds) depending on the residence time in this spheronizer were either obtained only at the corners rounded or spherical granules.
  • In einem weiteren Versuch konnte die Festigkeit der Granulate durch Zugabe von 3 Gew.-% Zeolith NaA im Verrundungsschritt noch verbessert werden. In another experiment, the strength of the granules was further improved by the addition of 3 wt .-% of zeolite NaA in the rounding step.
  • Durch eine anschließende Trocknung in einem Wirbelschichttrockner wurde das für die Granulation erforderliche Wasser wieder abgetrennt. what is necessary in the granulation water was removed again by subsequent drying in a fluidized bed dryer.
  • Es wurden abriebstabile und sehr gut rieselfähige Granulate mit einem Schüttgewicht der trockenen Produkte von 950 g/l erhalten. Were obtained with a bulk density of dry products from 950 g / l abrasion-stable and very free-flowing granules.

Claims (11)

  1. A process for the production of compacted granules for use in detergents, in which a homogeneous premix, to which a plasticizer and/or lubricant is added, is extruded through perforated dies under high pressures of 25 to 200 bar to form strands, the perforated dies having opening widths corresponding to the predetermined size of the granules, characterized in that a homogeneous, solid, free-flowing premix is extruded into a strand under high pressures of 25 to 200 bar and the strand, after emerging from the perforated die, is cut to the predetermined size of the granules by means of a cutting unit.
  2. A process as claimed in claim 1, characterized in that the pressure is between 30 and 200 bar and, more particularly, between 50 and 180 bar while the uniform granules have a diameter of 0.5 to 5 mm and, more particularly, 0.8 to 3 mm.
  3. A process as claimed in claim 1 or 2, characterized in that flowable, gel-form or paste-like preparations based on anionic or nonionic surfactants, water-soluble or water-emulsifiable or dispersible polymer compounds or mixtures thereof are used as the plasticizer and/or lubricant, highly concentrated aqueous pastes or solutions being preferred.
  4. A process as claimed in claim 3, characterized in that aqueous surfactant pastes are used in quantities of 0.5 to 10% by weight as the plasticizer and/or lubricant.
  5. A process as claimed in any of claims 1 to 4, characterized in that the premix obtained with addition of the plasticizer and/or lubricant contains up to 10% by weight and, more particularly, between 4 and 8% by weight free water, i.e. water which is not bound as water of crystallization or in comparable form.
  6. A process as claimed in any of claims 1 to 5, characterized in that standard granulators, for example pelletizing presses, single-screw and twin-screw extruders, planetary roll extruders, are suitable for use as the homogenizing unit, a continuous twin-screw extruder of which the housing and granulation head are heated to the predetermined extrusion temperature being preferred.
  7. A process as claimed in claim 6, characterized in that, under the shearing effect of the extruder screws, the free-flowing premix is compacted at 50 to 180 bar, plasticized, extruded in the form of fine strands through the multiple-bore die, of which the bore diameter is adapted to the size selected for the granules, in the extruder head and the extrudate is size-reduced by means of a rotating chopping blade to spherical or cylindrical granules with a length-to-diameter ratio of about 1:1 to 3:1 which, while still moist and plastic, are rounded in a commercially available rounding unit using small quantities of drying powder, preferably zeolite NaA.
  8. A process as claimed in any of claims 1 to 7, characterized in that, through the use of moisture-binding constituents, preferably sodium sulfate, sodium carbonate and/or zeolite in anhydrous or substantially anhydrous form, in the premix, the granules are at least partly internally dried by at least partial binding of the liquid components present, so that external drying, which is preferably carried out in a fluidized-bed dryer at moderately elevated air entry temperatures of up to at most 80°C and correspondingly moderate final product temperatures of 55 to 60°C, can be shortened or even eliminated altogether.
  9. A process as claimed in any of claims 1 to 8, characterized in that the granules initially formed are treated while still plastic with other active substances before, during and/or after rounding, if any, temperature-sensitive constituents of the formulation in particular being added to or sprayed onto the dried granules and/or being mixed therewith in the form of separately prepared granules to form a multiple-granule mixture.
  10. Granules obtained by the process claimed in any of claims 1 to 9, characterized in that they have an apparent density above 700 g/l, preferably in the range from 750 to 1,000 g/l and, more preferably, in the range from 850 to 980 g/l and are present as a ready-to-use multi-component mixture in the form of uniform granules or as a combination of granules differing in composition or as a partial product which has to be mixed with other standard detergent constituents to complete the formulation.
  11. Detergents containing the granules claimed in claim 10, characterized in that they have an increased content of surfactants of up to 35% by weight and preferably between 15 and 25% by weight.
EP90912777A 1989-08-09 1990-07-31 Manufacture of compacted granules for washing agents Expired - Lifetime EP0486592B1 (en)

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