DE19733306C1 - Iron-based additive material is used for thermal coating of components exposed to friction - Google Patents

Iron-based additive material is used for thermal coating of components exposed to friction

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    • C23C4/06Metallic material
    • C23C4/067Metallic material containing free particles of non-metal elements, e.g. carbon, silicon, boron, phosphorus or arsenic

Abstract

An iron-based thermal coating material comprises (by wt.) 15-40% Mn, 0.1-30% Cr, 0.1-8% Si, 0.1-6% Ni, <= 1% Al, <= 0.2% C, 0.5-7% B, <= 0.05% S, <= 0.05% P, \}12% total additions of <= 5% Mo, <= 5% Ti, <= 6% Nb, <= 6% V and <= 12% W, balance Fe and impurities. An additive material, in the form of a mixture, a gas atomized alloy, an agglomerated metal powder, a core-filled wire, a core-filled strip, a sintered strip or a cast sheathed rod electrode and used for thermal coating of components exposed to friction, comprises (by wt.) 15-40% Mn, 0.1-30% Cr, 0.1-8% Si, 0.1-6% Ni, <= 1% Al, <= 0.2% C, 0.5-7% B, <= 0.05% S, <= 0.05% P, \}12% total additions of <= 5% Mo, <= 5% Ti, <= 6% Nb, <= 6% V and <= 12% W, balance Fe and impurities. Independent claims are also included for (i) use of the above additive material for applying a layer consisting of a matrix of metastable austenite and optionally hexagonal iota martensite and alpha ' martensite, together with hard borides and less than 10 vol.% hard carbides; (ii) use of a preferred additive material, of composition (by wt.) 20-25% Mn, 13-20% Cr, 0.1-2% Ni, 3-6% W, 0.1-0.15% C, 1.5-2.5% B, balance Fe and impurities, for applying a low friction and low wear layer for a sliding component pairing with good fatigue and impact resistance; and (iii) use of another preferred additive material, of composition (by wt.) 18-25% Mn, 13-25% Cr, 0.1-2% Ni, 3-5% W, 0.1-0.15% C, 4-6% B, balance Fe and impurities, for applying a low friction layer with high abrasion resistance and higher thermal loading capacity.

Description

Die Erfindung betrifft ein Zusatzmaterial zum thermischen Beschichten tribologisch sowie thermisch und chemisch beanspruchter Bauteile des Maschinen-, Apparate- und Anlagenbau­ es.The invention relates to an additional material for thermal coating tribologically as well thermally and chemically stressed components of machine, apparatus and plant construction it.

Bei metallischen Reibpaarungen mit Festkörperkontakt werden die beanspruchten Flächen zur Erhöhung der Verschleißbeständigkeit in vielen Fällen durch Beschichtung mit harten Materialien gepanzert. Für thermomechanisch hochbelastete Gleitpaarungen werden im Ma­ schinen- und Anlagenbau meist Kobalt (Stellite)- oder Nickelhartlegierungen eingesetzt (Tab. 1), wobei die Kobalthartlegierungen ein besseres Reibverhalten aufweisen. Nachteil dieser Legierungen sind ihr hoher Materialpreis sowie gesundheitliche Gefährdungen für den Men­ schen, die sich aus Ihrer Verwendung ergeben. Nickeldämpfe sind krebserregend und Kobalt bzw. Kobaltlegierungen sind in Nuklearanlagen durch Bildung des langlebigen radioaktiven Isotopes Co 60 nicht einsetzbar. Hartlegierungen auf Eisenbasis sind zwar kostengünstiger, werden aber wegen ihrer zum Teil hohen Sprödbruchanfälligkeit bevorzugt für abrasive Be­ anspruchungen eingesetzt. Im Reibverhalten sind sie den Co-Hartlegierungen deutlich unter­ legen. Ihre Korrosionsbeständigkeit ist gegenüber den Kobalt- und Nickelhartlegierungen schlechter.In the case of metallic friction pairings with solid-state contact, the stressed areas become to increase wear resistance in many cases by coating with hard Armored materials. For thermo-mechanically highly loaded sliding pairings in Ma Machine and plant engineering mostly uses cobalt (stellite) or nickel hard alloys (Tab. 1), whereby the cobalt hard alloys have a better friction behavior. Disadvantage of this Alloys are their high material price and health risks for men that result from your use. Nickel fumes are carcinogenic and cobalt or cobalt alloys are in nuclear plants due to the formation of long-lived radioactive Isotopes Co 60 cannot be used. Hard iron-based alloys are cheaper, but are preferred for abrasive loading because of their high susceptibility to brittle fracture claims used. In terms of friction behavior, they are significantly lower than Co hard alloys lay. Their corrosion resistance is against the cobalt and nickel hard alloys worse.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein kostengünstiges Zusatzmaterial auf Eisenbasis zum thermischen Beschichten tribologisch beanspruchter Bauteile anzugeben, das die Ausbil­ dung einer reibungs- und verschleißarmen Hartlegierung mit guten Korrosionseigenschaften ermöglicht, wobei die Metallmatrix aus metastabilem Austenit und hexagonalem ε-Martensit besteht und deshalb ein gleichgutes Reibverhalten wie bei Hartlegierungen auf Kobaltbasis (Stellite) erreicht wird.The invention is based, an inexpensive iron-based additional material the task for thermal coating of tribologically stressed components to specify the training formation of a low-friction and low-wear hard alloy with good corrosion properties enables, the metal matrix of metastable austenite and hexagonal ε-martensite exists and therefore has the same friction behavior as with hard alloys based on cobalt (Stellite) is reached.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß mittels eines Zusatzmaterials gemäß Anspruch 1 ge­ lößt. Der Grundgedanke der Erfindung besteht darin, daß die durch Auftragschweißen, Auf­ tragspritzen oder anderer thermischer Beschichtungsverfahren hergestellte Schicht eine Hart­ legierung bzw. ein Verbund aus einer metastabilen austenitischen FeMn- bzw. FeMnCr- Metallmatrix mit eingelagerten boridischen Hartstoffen ist (Bild 1). Beschichtungen, die mit­ tels des erfindungsgemäßen Zusatzmaterials hergestellt werden, ermöglichen damit die Stei­ gerung des Gebrauchswertes und der Lebensdauer reibbeanspruchter Bauteile, z. B. Sitzflä­ chen von Rohrleitungsschiebern bzw. Ventile bei Verbrennungsmotoren oder Aktivkompo­ nenten bei Extrudern. Das Zusatzmaterial für die erfindungsgemäße Herstellung einer ver­ schleiß- und korrosionsbeständigen Schicht besteht aus folgenden Komponenten in Ge­ wichtsprozent, bezogen auf die Masseprozent:
15-40% Mn,
0,1-30% Cr,
0,1-8% Si,
0,1-6% Ni,
≦ 1% Al,
≦ 0,2% C,
0,5-7% B,
≦ 0,05% S,
≦ 0,05% P,
sowie Zusätzen von
≦ 5% Mo,
≦ 5% Ti,
≦ 6% Nb,
≦ 6% V,
≦ 12% W,
zusammen bis höchstens 12%, Rest Fe, einschließlich unvermeidbarer metallurgischer Ver­ unreinigungen.
This object is achieved according to the invention by means of an additional material according to claim 1. The basic idea of the invention is that the layer produced by cladding, spraying or other thermal coating processes is a hard alloy or a composite of a metastable austenitic FeMn or FeMnCr metal matrix with embedded boride hard materials ( Figure 1). Coatings, which are produced with means of the additional material according to the invention, thus make it possible to increase the utility value and the service life of components which are contaminated with reife, e.g. B. Sitzflä Chen of pipe slides or valves in internal combustion engines or Aktivkompo components in extruders. The additional material for the production according to the invention of a wear and corrosion-resistant layer consists of the following components in percent by weight, based on the percent by mass:
15-40% Mn,
0.1-30% Cr,
0.1-8% Si,
0.1-6% Ni,
≦ 1% Al,
≦ 0.2% C,
0.5-7% B,
≦ 0.05% S,
≦ 0.05% P,
and additions of
≦ 5% Mo,
≦ 5% Ti,
≦ 6% Nb,
≦ 6% V,
≦ 12% W,
together up to a maximum of 12%, balance Fe, including unavoidable metallurgical impurities.

Das Zusatzmaterial ist entweder ein Pulvergemisch, eine gasverdüste Legierung, ein agglo­ meriertes Metallpulver, ein Fülldraht bzw. Füllband, ein Sinterband oder eine gegossene, um­ hüllte Stabelektrode.The additional material is either a powder mixture, a gas-atomized alloy, an agglo merized metal powder, a cored wire or filler tape, a sintered tape or a cast, um covered stick electrode.

Die metallische Matrix, Herzstück einer Hartlegierung, hat neben der festen Einbettung der Hartstoffe, die Träger einer hohen Härte des Verbundes sind, zusätzliche Anforderungen zu erfüllen:
The metallic matrix, the heart of a hard alloy, has to meet additional requirements in addition to the firm embedding of the hard materials, which are carriers of a high hardness of the composite:

  • - mechanische Stabilität und Duktilität (hohe Mischkristallhärte, hohe Rißzähigkeit), - mechanical stability and ductility (high mixed crystal hardness, high fracture toughness),  
  • - thermische Stabilität (hoher Schmelzpunkt, gute Wärmeleitfähigkeit, geringe Wärmeaus­ dehnung),- thermal stability (high melting point, good thermal conductivity, low heat levels strain),
  • - chemische und elektrochemische Beständigkeit,- chemical and electrochemical resistance,
  • - gutes Reibungs- und Verschleißverhalten.- good friction and wear behavior.

Gegenüber den handelsüblichen Hartlegierungen resultiert der besondere Vorzug der erfin­ dungsgemäß hergestellten Hartlegierungen aus der thermodynamischen Instabilität des Austenits, aber je nach Mangangehalt auch des ε-Martensits, der metallischen Matrix im Le­ gierungsbereich zwischen 10 und 30% Mangan, bis zu 15% Chrom und Kohlenstoff ≦ 0,15% (Bild 2). Diese bewußt auf diesen Zustand metallurgisch ausgelegte Matrix neigt dann unter tribomechanischer Belastung zu martensitischen Phasenumwandlungen γ -< (ε) -< α' und γ -< ε. Die damit verbundenen Eigenschaftsänderungen:
Compared to commercially available hard alloys, the special advantage of the hard alloys produced according to the invention results from the thermodynamic instability of austenite, but depending on the manganese content also of ε-martensite, the metallic matrix in the alloy range between 10 and 30% manganese, up to 15% chromium and carbon ≦ 0.15% ( Figure 2). This matrix, which is deliberately metallurgically designed for this state, then tends to undergo martensitic phase transformations γ - <(ε) - <α 'and γ - <ε under tribomechanical loading. The associated property changes:

  • - Steigerung der Festigkeit
    Bildung von tribomechanisch induziertem α'- und ε-Martensit in Oberflächenbereichen mit starker Beanspruchung,
    Entstehung von Druckeigenspannungen bei α'-Martensitbildung,
    - increase in strength
    Formation of tribomechanically induced α'- and ε-martensite in surface areas with high stress,
    Development of residual compressive stresses during α'-martensite formation,
  • - Verbesserung der Rißzähigkeit
    Erzeugung und Bewegung für die Martensitbildung notwendiger Umwandlungsversetzun­ gen in der Metallmatrix (Umwandlungsplastizität),
    - Improvement of fracture toughness
    Generation and movement of the transformation dislocations necessary for the formation of martensite in the metal matrix (transformation plasticity),
  • - Erniedrigung des Reibaufwandes durch ε-Martensitbildung
    geringe Scherfestigkeit zwischen den Basisebenen der hexagonalen Atomzelle sowie Ein­ drehung der Basisebenen (Reibtextur) parallel zur reibbeanspruchten Oberfläche,
    - Reduction of friction by ε-martensite formation
    low shear strength between the base planes of the hexagonal atomic cell and twisting of the base planes (friction texture) parallel to the surface exposed to friction,
  • - Erhöhung der Energiedissipation
    Der für die Form- und Volumenänderung des Martensits benötigte Energiebetrag wird der durch Reibung eingeleiteten Energie entzogen und in Form von Umwandlungswärme an die Umgebung abgegeben und steht damit insbesondere bei ermüdungsartiger Werkstoff­ schädigung der Verschleißbildung nicht mehr zur Verfügung,
    - Increasing energy dissipation
    The amount of energy required for the change in shape and volume of the martensite is extracted from the energy introduced by friction and released to the environment in the form of conversion heat and is therefore no longer available, particularly in the case of fatigue-like material damage,

die das Reibungs- und Verschleißverhalten der Matrix verbessern (which improve the friction and wear behavior of the matrix (

Bildimage

2 im Bereich von 15 bis 30% Mn sowie 2 in the range of 15 up to 30% Mn as well

Bildimage

3 am Beispiel von FeMn20Cr12), ermöglichen in Zusammenhang mit den boridischen Hartphasen die Ausbildung einer Oberflächenstruktur mit tribologisch geeignetem Eigenschaftsprofil. Damit weisen die erfindungsgemäß hergestellten Hartstoff schichten bzw. Hartlegierungen mit metastabiler austenitischer FeMn-Basis im Vergleich zu den mit handelsüblichen Zusatzmaterialen auf Co- und Ni-Basis hergestellten Hartlegierun­ gen bei niedrigeren Materialkosten ein besseres aber mindestens gleichwertiges Triboverhal­ ten auf.3 using the example of FeMn20Cr12), allow in context with the borid hard phases the formation of a surface structure with tribological suitable property profile. The hard material produced according to the invention thus have layers or hard alloys with metastable austenitic FeMn base compared to the hard alloy manufactured with commercially available additional materials based on Co and Ni  a better but at least equivalent tribo behavior with lower material costs on.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des Zusatzmaterials mit der chemischen Zusammensetzung:
20-22% Mn,
13-18% Cr,
0,1-2% Ni,
3-5% W,
0,1-0,15% C,
1,5-2,5% B,
Rest Eisen
läßt sich eine korrosionsbeständige Schicht mit gutem Reibverhalten herstellen, in deren zä­ her Metallmatrix, bestehend aus metastabilem Austenit und hexagonalem ε-Martensit, chrom­ reiche Mischboride eingelagert sind. Dieses Zusatzmaterial eignet sich vorzüglich zum Pan­ zern von Dichtflächen bei Rohrleitungsschiebern bzw. von Ventilen bei Verbrennungsmoto­ ren. In Tab. 2 bis 4 ist die tribologische Leistungsfähigkeit der erfindungsgemäßen Hartlegie­ rung (FeMnCrWB) im Vergleich zu handelsüblichen Hartmetallen auf Ni- und Co-Basis auf­ geführt.
In a particularly preferred embodiment of the additional material with the chemical composition:
20-22% Mn,
13-18% Cr,
0.1-2% Ni,
3-5% W,
0.1-0.15% C,
1.5-2.5% B,
Rest of iron
a corrosion-resistant layer with good friction behavior can be produced, in the tough metal matrix consisting of metastable austenite and hexagonal ε-martensite, chromium-rich mixed borides are embedded. This additional material is ideally suited for the plating of sealing surfaces in pipeline valves or valves in internal combustion engines. Tab. 2 to 4 show the tribological performance of the hard alloy according to the invention (FeMnCrWB) compared to commercially available hard metals based on Ni and Co guided.

Bei Anwendungen mit zusätzlicher abbrasiver Beanspruchung des Bauteils, z. B. zum Pan­ zern von Aktivkomponenten bei Extrudern oder bei Brechanlagen des Baustoffrecyclings, ist eine weitere Ausführungsform des Zusatzmaterials mit der chemischen Zusammensetzung:
20-22% Mn,
15-20% Cr,
0,1-2% Ni,
3-5% W,
0,1-0,15% C,
3-5% B,
vorteilhaft geeignet. Der sich durch den höheren Borgehalt in der aufgetragenen Schicht her­ ausgebildete hohe Anteil an Hartstoffen (Primärboride) verbessert die Abrasionsbeständigkeit dieser zähen Hartlegierung, so daß sich eine Leistungssteigerung einstellt, die die tribologi­ sche Leistungsfähigkeit handelsüblicher Hartlegierungen, wie die teueren Ni- und Co- Basislegierungen oder die meist sehr harten und daher rißempfindlichen Fe-Basislegierungen, mindestens erreicht.
For applications with additional abrasive stress on the component, e.g. B. for the Pan of active components in extruders or in crushing plants of building material recycling, is another embodiment of the additional material with the chemical composition:
20-22% Mn,
15-20% Cr,
0.1-2% Ni,
3-5% W,
0.1-0.15% C,
3-5% B,
advantageously suitable. The high proportion of hard materials (primary borides) formed by the higher boron content in the applied layer improves the abrasion resistance of this tough hard alloy, so that there is an increase in performance which increases the tribological performance of commercially available hard alloys, such as the expensive Ni and Co base alloys or the mostly very hard and therefore crack-sensitive Fe-based alloys, at least reached.

Tab. 2: Chemische Zusammensetzung der untersuchten Hartlegierungen (in Masseprozent) Tab. 2: Chemical composition of the hard alloys examined (in percent by mass)

Tab. 3: Mineralgleitverschleiß w' von Hartlegierungen (Versuchsbedingungen siehe Bild 4) Tab. 3: Mineral sliding wear w 'of hard alloys (test conditions see Figure 4)

Tab. 4: Reibung µ und Verschleiß w' von Hartlegierungen bei Temperaturen von 20 und 500°C (trockene oszillierende Gleitreibung, Versuchsbedingungen siehe Bild 4) Tab. 4: Friction µ and wear w 'of hard alloys at temperatures of 20 and 500 ° C (dry oscillating sliding friction, test conditions see Figure 4)

Claims (7)

1. Zusatzmaterial in Form eines Gemisches, einer gasverdüsten Legierung, eines agglomerierten Metallpulvers, eines Fülldrahtes, eines Füllbands, eines Sinterbands oder einer gegossenen umhüllten Stabelektrode zum thermischen Beschichten tribologisch beanspruchter Bauteile, insbesondere mittels Auftragspritzen oder Auftragschweißung, dadurch gekennzeichnet, daß es aus folgenden Komponenten in Masseprozent, bezogen auf die Gesamtanalyse, besteht:
15 bis 40% Mn,
0,1 bis 30% Cr,
0,1 bis 8% Si,
0,1 bis 6% Ni,
≦ 1% Al,
≦ 0,2% C,
0,5 bis 7% B,
≦ 0,05% S,
≦ 0,05% P,
sowie Zusätzen von
≦ 5% Mo,
≦ 5% Ti,
≦ 6% Nb,
≦ 6%V,
≦ 12% W,
zusammen bis höchstens 12%, Rest Fe, einschließlich unvermeidbarer metallurgischer Verunreinigungen.
1. Additional material in the form of a mixture, a gas atomized alloy, an agglomerated metal powder, a cored wire, a filler tape, a sintered tape or a cast coated stick electrode for the thermal coating of tribologically stressed components, in particular by means of spray application or buildup welding, characterized in that it consists of the following components in percent by mass, based on the overall analysis, there is:
15 to 40% Mn,
0.1 to 30% Cr,
0.1 to 8% Si,
0.1 to 6% Ni,
≦ 1% Al,
≦ 0.2% C,
0.5 to 7% B,
≦ 0.05% S,
≦ 0.05% P,
and additions of
≦ 5% Mo,
≦ 5% Ti,
≦ 6% Nb,
≦ 6% V,
≦ 12% W,
together up to a maximum of 12%, balance Fe, including inevitable metallurgical impurities.
2. Zusatzmaterial nach Anspruch 1, bestehend aus den Komponenten, bezogen auf die Gesamtanalyse in Masseprozent:
20 bis 25% Mn,
13 bis 20% Cr,
0,1 bis 2% Ni,
3 bis 6% W,
0,1 bis 0,15% C,
1,5 bis 2,5% B,
Rest Fe, einschließlich unvermeidbarer metallurgischer Verunreinigungen.
2. Additional material according to claim 1, consisting of the components, based on the overall analysis in percent by mass:
20 to 25% Mn,
13 to 20% Cr,
0.1 to 2% Ni,
3 to 6% W,
0.1 to 0.15% C,
1.5 to 2.5% B,
Balance Fe, including unavoidable metallurgical contaminants.
3. Zusatzmaterial nach Anspruch 1 bestehend aus den Komponenten, bezogen auf die Gesamtanalyse in Masseprozent:
18 bis 25% Mn,
13 bis 25% Cr,
0,1 bis 2% Ni,
3 bis 5% W,
0,1 bis 0,15% C,
4 bis 6% B,
Rest Fe, einschließlich unvermeidbarer metallurgischer Verunreinigungen.
3. Additional material according to claim 1 consisting of the components, based on the overall analysis in percent by mass:
18 to 25% Mn,
13 to 25% Cr,
0.1 to 2% Ni,
3 to 5% W,
0.1 to 0.15% C,
4 to 6% B,
Balance Fe, including unavoidable metallurgical contaminants.
4. Zusatzmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Kern des Fülldrahtes oder des Füllbandes neben den Legierungskomponenten auch Flußmittelbestandteile in Mengenanteilen von 6-10% bezogen auf die Gesamtanalyse enthält.4. Additional material according to one of claims 1 to 3, characterized in that the core of the cored wire or the filler tape in addition to the alloy components Flux components in proportions of 6-10% based on the overall analysis contains. 5. Verwendung von Zusatzmaterial nach Anspruch 1 oder 4 zum Auftragen einer Schicht, die ein Verbund aus einer Metallmatrix, bestehend aus metastabilem Austenit, aus metastabilem Austenit und hexagonalem ε-Martensit oder aus metastabilem Austenit, hexagonalem ε-Martensit und α'-Martensit, und boridischen Hartstoffen aber weniger als 10 Volumen-% karbidischen Hartstoffen ist.5. Use of additional material according to claim 1 or 4 for applying a layer that a composite of a metal matrix consisting of metastable austenite metastable austenite and hexagonal ε-martensite or made of metastable austenite, hexagonal ε-martensite and α'-martensite, and boride hard materials but less than 10% by volume of carbide hard materials. 6. Verwendung eines Zusatzmaterials nach Anspruch 2 oder 4 zum Auftragen einer reibungs- und verschleißarmen Schicht bei Gleitpaarungen mit guter Beständigkeit gegenüber ermüdungs- und stoßartiger Werkstoffbeanspruchung.6. Use of an additional material according to claim 2 or 4 for applying a friction and low-wear layer in sliding pairings with good resistance to fatigue and shock-like material stress. 7. Verwendung eines Zusatzmaterials nach Anspruch 3 oder 4 zum Auftragen einer reibungsarmen Schicht mit hoher Abrasionsbeständigkeit bei gleichzeitig hoher thermischer Belastbarkeit.7. Use of an additional material according to claim 3 or 4 for applying a low-friction layer with high abrasion resistance and high thermal resilience.
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