DE19731907A1 - Vernetzte kationische Copolymere mit N-Vinylimidazolen - Google Patents

Vernetzte kationische Copolymere mit N-Vinylimidazolen

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DE19731907A1
DE19731907A1 DE1997131907 DE19731907A DE19731907A1 DE 19731907 A1 DE19731907 A1 DE 19731907A1 DE 1997131907 DE1997131907 DE 1997131907 DE 19731907 A DE19731907 A DE 19731907A DE 19731907 A1 DE19731907 A1 DE 19731907A1
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Katrin Dr Zeitz
Peter Dr Hoessel
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Polymeren als Wirkstoffe in kosmetischen Zubereitungen, bevorzugt in haar­ kosmetischen Zubereitungen.
Als Konditioniermittel in kosmetischen Formulierungen werden kat­ ionische Polymere eingesetzt. Sie bewirken in erster Linie eine Verbesserung der Naßkämmbarkeit des Haares. Außerdem verhindern kationische Polymere die elektrostatische Aufladung des Haares. Der Einsatz von kationischen Polymeren in der Haarkosmetik wird beschrieben in "The History of Hair Care", Cosmetics & Toiletries, Vol. 103, Dec. 1988, S. 23.
Marktübliche Gelbildner bestehen aus anvernetzten Polyacrylsäu­ ren, die bei Neutralisation Gele ausbilden. Aufgrund ihrer anio­ nischen Natur zeigen diese Polymere eine Unverträglichkeit mit kationischen Polymeren, so daß polykationische Konditioniermit­ tel, wenn überhaupt, nur in kleinen Mengen mit solchen anioni­ schen Gelen kombiniert werden können. Die konditionierende Wirkung dieser kosmetischen Formulierungen ist deshalb gering.
Polymere mit quaternierten N-Vinylimidazolen sind bekannt. So wird in EP 246580 die Verwendung von Homo- und Copolymeren von 3-Methyl-1-vinylimidazoliumchloriden u. a. als Haarkonditionier­ mittel beschrieben.
EP 544158 und US 4 859 756 beanspruchen die Verwendung von Homo- und Copolymeren von chloridfreien, quaternisierten N-Vinylimida­ zolen in kosmetischen Zubereitungen.
Aus EP 715843 ist die Verwendung von Copolymeren aus einem quaternierten N-Vinylimidazol, N-Vinylcaprolactam und N-Vinyl­ pyrrolidon sowie optional einem weiteren Comonomer in kosmeti­ schen Zubereitungen bekannt.
In keinem der genannten Patente ist die Verwendung von vernetzten Polymeren beschrieben.
DE 32 09 224 beschreibt die Herstellung von vernetzten Polymerisa­ ten auf Basis N-Vinylpyrrolidon und (quaternisiertem) N-Vinylimi­ dazol. Diese Polymerisate werden für die Verwendung als Adsorben­ tien und Ionenaustauscher beansprucht.
Vernetzte, agglomerierte Vinylimidazol-Copolymerisate werden in WO96/26229 als Farbstoffübertragungsinhibitoren genannt. Sie sind hochvernetzt, wasserunlöslich, wenig quellbar und daher nicht geeignet als Konditioniermittel oder Gelbildner in kosmetischen Formulierungen.
Aus US 4 058 491 sind vernetzte kationische Hydrogele aus N-Vinylimidazol oder N-Vinylpyrrolidon und einem quaternierten basischen Acrylat sowie weiteren Comonomeren bekannt. Diese Gele werden zur Komplexierung und kontrollierten Freisetzung anioni­ scher Wirksubstanzen vorgeschlagen.
WO 96/37525 beschreibt die Herstellung von vernetzten Copolymeren aus u. a. N-Vinylpyrrolidon und quaternierten Vinylimidazolen in Gegenwart von Polymerisationsreglern und ihre Verwendung insbe­ sondere in Waschmitteln. Als Gelbildner sind die Verbindungen ungeeignet.
DE 42 13 971 beschreibt Copolymerisate aus einer ungesättigten Carbonsäure, quaternisiertem Vinylimidazol und optional weiteren Monomeren und einem Vernetzer. Die Polymere werden als Verdickungs- und Dispergiermittel vorgeschlagen.
US 4 806 345 nennt vernetzte kationische Verdicker für kosme­ tische Formulierungen aus quaterniertem Dimethylaminoethylmeth­ acrylat und Acrylamid.
Aus WO 93/25595 sind vernetzte Copolymere aus einem N-Vinyllac­ tam, einem quaternisierten Aminoalkylacrylamid oder Aminoalkyl- (meth)acrylat sowie optional einer ungesättigten Carbonsäure bekannt. Die Copolymere werden als Verdicker für kosmetische Formulierungen beschrieben.
Die Verfahrensweise des Verdickens durch Protonierung eines was­ serlöslichen, vernetzten Aminoalkyl(meth)acrylat wird in EP 624617 und EP 27850 beschrieben.
Die Anwendung von Copolymeren mit einem Aminoalkyl(meth)acrylat in der Kosmetik ist in EP 0671157 beschrieben. Die dort erwähnten Polymere werden aber ausschließlich für die gemeinsame Anwendung mit Festiger- oder Conditionerpolymeren verwendet.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Wirkstoffe für kosme­ tische Formulierungen bereitzustellen, die alle oder möglichst viele der folgenden Eigenschaften erfüllen:
gute Gel-bildende Wirkung
gute haarfestigende Wirkung
gute konditionierende Wirkung
gute Hautverträglichkeit
gute Verträglichkeit mit anderen Bestandteilen von kosmetischen Formulierungen.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Polymeren, die erhältlich sind durch
  • (i) radikalisch initiierte Copolymerisation von Monomergemischen aus
    • (a) 1 bis 99,99 Gew.-% eines N-Vinylimidazols oder eines quaternisierten N-Vinylimidazols,
    • (b) 0 bis 98,99 Gew.-% eines neutralen oder basischen wasser­ löslichen Monomeren,
    • (c) 0-49,99 Gew.-% einer ungesättigten Säure oder eines ungesättigten Anhydrids,
    • (d) 0 bis 50 Gew.-% eines weiteren radikalisch copoly­ merisierbaren Monomeren und
    • (e) 0,01 bis 10 Gew.-% eines bi- oder mehrfunktionellen radikalisch copolymerisierbaren Monomeren und
  • (ii) und anschließende Quaternisierung oder Protonierung des Poly­ meren für den Fall, daß als Monomeres (a) ein nicht quater­ nisiertes N-Vinylimidazol eingesetzt wird,
    als konditionierende und haarfestigende Gelbildner in kosmeti­ schen Zusammensetzungen.
Als Monomere (a) geeignete N-Vinylimidazole sind die N-Vinyl­ imidazol-Derivate der allgemeinen Formel I, worin R1 bis R3 für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder Phenyl steht.
Zur Quaternisierung des Vinylimidazols eignen sich beispielsweise Alkylhalogenide mit 1 bis 22 C-Atomen in der Alkylgruppe, z. B. Methylchlorid, Methylbromid, Methyliodid, Ethylchlorid, Ethyl­ bromid, Propylchlorid, Hexylchlorid, Dodecylchlorid, Lauryl­ chlorid und Benzylhalogenide, insbesondere Benzylchlorid und Benzylbromid. Weitere geeignete Quaternierungsmittel sind Dialkylsulfate, insbesondere Dimethylsulfat oder Diethylsulfat. Die Quaternierung der Vinylimidazole kann auch mit Alkylenoxiden wie Ethylenoxid oder Propylenoxid in Gegenwart von Säuren durch­ geführt werden. Bevorzugte Quaternierungsmittel sind: Methyl­ chlorid, Dimethylsulfat oder Diethylsulfat.
Die Quaternierung der basischen Monomere der allgemeinen Formel (I) kann auch mit Alkylenoxiden wie Ethylenoxid oder Propylenoxid in Gegenwart von Säuren durchgeführt werden.
Ganz besonders bevorzugte Monomere der Gruppe (a) sind 3-Methyl- 1-vinylimidazoliumchlorid und -methosulfat.
Die Quaternisierung des Monomeren oder eines Polymeren mit einem der genannten Quaternisierungsmittel kann nach allgemein bekann­ ten Methoden erfolgen.
Die Polymere enthalten 1-99,99, bevorzugt 2-95 und besonders bevorzugt 10 bis 70 Gew.-% Monomer (a).
Geeignete neutrale oder basische wasserlösliche Monomere (b) sind N-Vinyllactame, z. B. N-Vinylpiperidon, N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylcaprolactam, N-Vinylacetamid, N-Methyl-N-vinylacetamid, Acrylamid, Methacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N-Methylolmeth­ acrylamid, N-Vinyloxazolidon, N-Vinyltriazol, Hydroxyalkyl(meth)- acrylate, z. B. Hydroxyethyl(meth)acrylat und Hydroxypropyl- (meth)acrylate oder Alkylethylenglykol(meth)acrylate mit 1 bis 50 Ethylenglykoleinheiten im Molekül.
Außerdem eignen sich N-Vinylimidazole der allgemeinen Formel (I), worin R1 bis R3 für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder Phenyl steht, Diallylamine der allgemeinen Formel (II) sowie Dialkylamino­ alkyl(meth)acrylate und Dialkylaminoalkyl(meth)acrylamide der allgemeinen Formel (III), z. B. Dimethylaminoethylmethacrylat oder Dimethylaminopropylmethacrylamid.
Bevorzugt werden als Monomere (b) N-Vinyllactame eingesetzt. Ganz besonders bevorzugt ist N-Vinylpyrrolidon.
Die Polymere enthalten 0-98, bevorzugt 5-80 und besonders bevor­ zugt 10 bis 70 Gew.-% Monomer (b).
Als Monomere (c) eignen sich ungesättigte Carbonsäuren und unge­ sättigte Anhydride, bevorzugt Acrylsäure, Methacrylsäure, Croton­ säure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure oder ihre entspre­ chenden Anhydride sowie ungesättigte Sulfonsäuren, bevorzugt Acrylamidomethylpropansulfonsäure.
Die Polymere enthalten 0-50, bevorzugt 0-40 und besonders bevor­ zugt 0 bis 25 Gew.-% Monomer (c).
Als Monomere (d) eignen sich besonders C1 bis C18-Alkylester der (Meth)acrylsäure, z. B. Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)- acrylat und Acrylamide wie N-tert.-Butylacrylamid oder N-tert.- Octylacrylamid. Ferner eignen sich Carbonsäurevinylester, z. B. Vinylacetat oder Vinylpropionat.
Die Polymere enthalten 0-50 bevorzugt 0-40 und besonders bevor­ zugt 0 bis 25 Gew.-% Monomer (d).
Als Monomere (e) (Vernetzer) sind Verbindungen geeignet mit min­ destens 2 ethylenisch ungesättigten, nichtkonjugierten Doppelbin­ dungen im Molekül.
Geeignete Vernetzer sind zum Beispiel Acrylester, Methacrylester, Allylether oder Vinylether von mindestens zweiwertigen Alkoholen. Die OH-Gruppen der zugrundeliegenden Alkohole können dabei ganz oder teilweise verethert oder verestert sein; die Vernetzer ent­ halten aber mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Gruppen.
Beispiele für die zugrundeliegenden Alkohole sind zweiwertige Al­ kohole wie 1,2-Ethandiol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol, 2,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, But-2-en-1,4-diol, 1,2-Pentandiol, 1,5-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,6-Hexandiol, 1,10-Decandiol, 1,2-Dodecandiol, 1,12-Dodecandiol, Neopentylglykol, 3-Methylpentan-1,5-diol, 2,5-Dimethyl-1,3-hexan­ diol, 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol, 1,2-Cyclohexandiol, 1,4-Cyclohexandiol, 1,4-Bis(hydroxymethyl)cyclohexan, Hydroxypi­ valinsäure-neopentylglykolmonoester, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)­ propan, 2,2-Bis [4-(2-hydroxypropyl)phenyl]propan, Diethylen­ glykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Tetrapropylenglykol, 3-Thio-pentan-1,5-diol, sowie Polyethylenglykole, Polypropylenglykole und Polytetrahydro­ furane mit Molekulargewichten von jeweils 200 bis 10 000. Außer den Homopolymerisaten des Ethylenoxids bzw. Propylenoxids können auch Blockcopolymerisate aus Ethylenoxid oder Propylenoxid oder Copolymerisate, die Ethylenoxid- und Propylenoxid-Gruppen einge­ baut enthalten, eingesetzt werden. Beispiele für zugrundelie­ gende Alkohole mit mehr als zwei OH-Gruppen sind Trimethylol­ propan, Glycerin, Pentaerythrit, 1,2,5-Pentantriol, 1,2,6-Hexan­ triol, Triethoxycyanursäure, Sorbitan, Zucker wie Saccharose, Glucose, Mannose. Selbstverständlich können die mehrwertigen Alkohole auch nach Umsetzung mit Ethylenoxid oder Propylenoxid als die entsprechenden Ethoxylate bzw. Propoxylate eingesetzt werden. Die mehrwertigen Alkohole können auch zunächst durch Umsetzung mit Epichlorhydrin in die entsprechenden Glycidylether überführt werden.
Weitere geeignete Vernetzer sind die Vinylester oder die Ester einwertiger, ungesättigter Alkohole mit ethylenisch ungesättigten C3- bis C6-Carbonsäuren, beispielsweise Acrylsäure, Methacryl­ säure, Itaconsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure. Beispiele für solche Alkohole sind Allylalkohol, 1-Buten-3-ol, 5-Hexen-1-ol, 1-Octen-3-ol, 9-Decen-1-ol, Dicyclopentenylalkohol, 10-Undecen- 1-ol, Zimtalkohol, Citronellol, Crotylalkohol oder cis-9-Octa­ decen-1-ol. Man kann aber auch die einwertigen, ungesättigten Alkohole mit mehrwertigen Carbonsäuren verestern, beispielsweise Malonsäure, Weinsäure, Trimellitsäure, Phthalsäure, Terephthal­ säure, Citronensäure oder Bernsteinsäure.
Weitere geeignete Vernetzer sind Ester ungesättigter Carbonsäuren mit den oben beschriebenen mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise der Ölsäure, Crotonsäure, Zimtsäure oder 10-Undecensäure.
Geeignet sind außerdem geradkettig oder verzweigte, lineare oder cyclische, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, die über mindestens zwei Doppelbindungen verfügen, die bei aliphati­ schen Kohlenwasserstoffen nicht konjugiert sein dürfen, z. B. Divinylbenzol, Divinyltoluol, 1,7-Octadien, 1,9-Decadien, 4-Vinyl-1-cyclohexen, Trivinylcyclohexan oder Polybutadiene mit Molekulargewichten von 200-20 000.
Als Vernetzer sind ferner geeignet die Acrylsäureamide, Meth­ acrylsäureamide und N-Allylamine von mindestens zweiwertigen Ami­ nen. Solche Amine sind zum Beispiel 1,2-Diaminomethan, 1,2-Diaminoethan, 1,3-Diaminopropan, 1,4-Diaminobutan, 1,6-Diarninohexan, 1,12-Dodecandiamin, Piperazin, Diethylentriamin oder Isophorondiamin. Ebenfalls geeignet sind die Amide aus Allylamin und ungesättigten Carbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, oder mindestens zwei­ wertigen Carbonsäuren, wie sie oben beschrieben wurden.
Ferner sind Triallylamin und Triallylmonoalkylainmoniumsalze, z. B. Triallylmethylammoniumchlorid oder -methylsulfat, als Vernetzer geeignet.
Geeignet sind auch N-Vinyl-Verbindungen von Harnstoffderivaten, mindestens zweiwertigen Amiden, Cyanuraten oder Urethanen, beispielsweise von Harnstoff, Ethylenharnstoff, Propylenharnstoff oder Weinsäurediamid, z. B. N,N'-Divinylethylenharnstoff oder N,N'-Divinylpropylenharnstoff.
Weitere geeignete Vernetzer sind Divinyldioxan, Tetraallylsilan oder Tetravinylsilan.
Vorzugsweise werden solche Vernetzer eingesetzt, die in der Monomermischung löslich sind.
Besonders bevorzugt eingesetzte Vernetzer sind beispielsweise Methylenbisacrylamid, Triallylamin und Triallylalkylammonium­ salze, Divinylimidazol, N,N'-Divinylethylenharnstoff, Umsetzung­ sprodukte mehrwertiger Alkohole mit Acrylsäure oder Methacryl­ säure, Methacrylsäureester und Acrylsäureester von Polyalkylen­ oxiden oder mehrwertigen Alkoholen, die mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Epichlorhydrin umgesetzt worden sind.
Ganz besonders bevorzugt als Vernetzer sind Methylenbisacrylamid, N,N'-Divinylethylenharnstoff und Acrylsäureester von Glykol, Butandiol, Trimethylolpropan oder Glycerin oder Acrylsäureester von mit Ethylenoxid und/oder Epichlorhydrin umgesetzten Glykol, Butandiol, Trimethylolpropan oder Glycerin.
Der Vernetzer ist vorzugsweise im Reaktionsmedium löslich. Ist die Löslichkeit des Vernetzers im Reaktionsmedium gering, so kann er in einem Monomeren oder in einer Monomerenmischung gelöst wer­ den oder aber in einem Lösungsmittel gelöst zudosiert werden, das sich mit dem Reaktionsmedium mischt.
Wird in wässeriger Lösung polymerisiert, werden bevorzugt wasser­ lösliche Vernetzer eingesetzt, z. B. Divinylethylenharnstoff, Triallylamin, Triallylmonoalkylammoniumsalze oder Polyethylen­ glykoldi(meth)acrylate.
Durch den Gehalt an Vernetzter kann die Lösungsviskosität der erfindungsgemäßen Polymere in weitem Maße beeinflußt werden.
Die Polymere enthalten 0,01-10, bevorzugt 0,05-8 und besonders bevorzugt 0,1-5 Gew.-% Monomer (e).
Durch Variation des Vernetzergehaltes können auf Basis der erfindungsgemäßen Polymere kationische Gele hergestellt werden, die ohne Zusatz eines weiteren Konditioniermittels konditionie­ rend wirken.
Die Monomere (a) bis (e) können jeweils einzeln oder im Gemisch mit anderen Monomeren der gleichen Gruppe eingesetzt werden.
Die Herstellung der Polymerisate kann nach den an sich bekannten Verfahren der radikalisch initiierten Polymerisation, z. B. durch Lösungspolymerisation, Fällungspolymerisation, Umgekehrte Suspen­ sionspolymerisation oder Inverse Emulsionspolymerisation erfol­ gen.
Als Initiatoren für die radikalische Polymerisation können die hierfür üblichen wasserlöslichen und wasserunlöslichen Peroxo- und/oder Azo-Verbindungen eingesetzt werden, beispielsweise Alkali- oder Ammoniumperoxidisulfate, Dibenzoylperoxid, tert.-Bu­ tylperpivalat, tert.-Butyl-per-2-ethylhexanoat, Di-tert.-butylpe­ roxid, tert.-Butylhydroperoxid, Azo-bis-isobutyronitril, Azo- bis- (2-amidinopropan) dihydrochlorid oder 2,2'-Azo-bis-(2-methyl­ butyronitril). Geeignet sind auch Initiatormischungen oder Redox- Initiator Systeme, wie z. B. Ascorbinsäure/Eisen(II)sulfat/­ Natriumperoxodisulfat, tert.-Butylhydroperoxid/Natriumdisulfit, tert.-Butylhydroperoxid/Natriumhydroxymethansulfinat. Die Initia­ toren können in den üblichen Mengen eingesetzt werden, beispiels­ weise 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Menge der zu polymeri­ sierenden Monomeren.
Die erfindungsgemäß verwendeten vernetzten Polymere besitzen eine sehr gute konditionierende und festigende Wirkung in haarkosme­ tischen Anwendungen. Kationische Gele auf Basis der erfindungs­ gemäßen Polymere zeigen eine so gute konditionierende Wirkung, daß ohne Zusatz eines weiteren Konditioniermittels konditionie­ rende Gel-Formulierungen hergestellt werden können.
Falls gewünscht, können auch weitere kationische Konditionier­ mittel zugesetzt werden, da aufgrund der kationischen Natur der Gele keine Unverträglichkeit mit kationischen Polymeren besteht.
Gegenüber Polymeren mit z. B. quaternisierten Aminoalkyl(meth)­ acrylaten zeichnen sich die erfindungsgemäßen Polymere auf Basis kationischer N-Vinylimidazole durch ihre Hydrolysestabilität und die höhere Ladungsdichte aus. Die besondere Anwendungsmöglichkeit für Haargele ergibt sich aus ihrer gleichzeitig festigenden und konditionierenden Wirkung.
Die Monomere (a) können entweder in quaternierter Form als Monomere eingesetzt werden oder nicht-quaterniert polymerisiert werden, wobei man im letzteren Fall das erhaltene Copolymer ent­ weder quaterniert oder protoniert.
Zur Protonierung eignen sich beispielsweise Mineralsäuren wie HCl, H2SO4, H3PO4, sowie Monocarbonsäuren z. B. Ameisensäure und Essigsäure, Dicarbonsäuren und mehrfunktionelle Carbonsäuren, z. B. Oxalsäure und Zitronensäure sowie alle anderen protonenabge­ benden Verbindungen und Substanzen, die in der Lage sind das ent­ sprechende Vinylimidazol zu protonieren. Insbesondere eignen sich wasserlösliche Säuren zur Protonierung.
Die Protonierung des Polymers kann entweder im Anschluß an die 3 Polymerisation erfolgen oder bei der Formulierung der kosmeti­ schen Zusammenstellung, bei der in der Regel ein physiologisch verträglicher pH-Wert eingestellt wird.
Unter Protonierung ist zu verstehen, daß mindestens ein Teil der protonierbaren Gruppen des Polymers, bevorzugt 20-100%, protoniert wird, so daß eine kationische Gesamtladung des Polymers resultiert.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind für die Haarkosmetik geeignete Zusammensetzungen, insbesondere Haargele, Haarstyling­ gele, Wet-Look-Gele, die eines oder mehrere der oben beschriebe­ nen Polymere enthalten.
Beispiel 1 Gelpolymerisation
In einem Laborkneter werden 560 g Wasser, 320 g Vinylpyrrolidon 160g Vinylimidazolium-methosulfat, 0,625 g 2,2'-Azobis (2-amidino­ propan)dihydrochlorid und 1,2 g Tripropylenglycoldiacrylat mit Stickstoff gespült und dann auf 70°C aufgeheizt.
Die Polymerisation ist nach 1 h beendet. Nach nochmaliger Initiatorzugabe wird noch 6 h bei 70°C nachpolymerisiert, das Polymerisat ausgetragen, getrocknet und gemahlen.
Beispiel 2 Umgekehrte Suspension
Ein Reaktionsgefäß mit 800 g Cyclohexan, 5 g Sorbitanmonooleat, 5 g Hypermer B246 (ICI) werden auf 60°C erwärmt, der Zulauf, bes­ tehend aus 100 g Vinylimidazolium-Methosulfat, 100 g Vinylpyrro­ lidon, 0,33 g 2,2'-Azobis(2-amidinopropan)-dihydrochlorid, 140 g Wasser und 0,25 g Tripropylenglycoldiacrylat, werden innerhalb 1h zugegeben. Es wird 6 h polymerisiert, das Wasser azeotrop abde­ stilliert, das Polymerisat abfiltriert und getrocknet.
Beispiel 3 Inverse Emulsion
Ein Reaktionsgefäß mit 800 g Cyclohexan, 5 g Sorbitanmonooleat, 5 g Hypermer 3246 (ICI) und 1 g 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleroni­ trile) werden auf 65°C erwärmt, der Zulauf, bestehend aus 100 g Vinylimidazol, 100 g Vinylpyrrolidon, 140 g Wasser und 0,25 g Tripropylenglycoldiacrylat, werden innerhalb 20 min zugegeben. Es wird 6 h polymerisiert, dann 200 g Cyclohexan zugesetzt, das Wasser azeotrop abdestilliert, das Polymerisat abfiltriert und getrocknet.
Verwendung der Polymere in der Haarkosmetik
Die erfindungsgemäßen Gelbildner besitzen eine Fließgrenze, Festigerwirkung, Konditionierwirkung und sind klar formulierbar (siehe Tabelle 1).
Der Vorteil der Fließgrenze zeigt sich bei der Applikation. Nach dem Ausdrücken aus der Tube "steht" das Gel in der Hand und kann trotzdem leicht ins Haar verteilt werden.
Formulierungen (pH-Wert 2 bis 9; der bevorzugte pH-Wert beträgt 5 bis 7):
Beispiel 4
1.5% Polymerwirkstoff aus Beispiel 1
ad 100% Wasser
g. s. Neutralisationsmittel
Beispiel 5 (Vergleichsbeispiele)
5 0.5% Carbomer
ad 100% Wasser
q.s. Neutralisationsmittel, z. B. HCl
6 0.5% Carbomer
3.0% PVP/VA-Copolymer
q.s. Neutralisationsmittel, z. B. NaOH
7 0.5% Carbomer
1.0% Polyquaternium-11 (gerechnet 100% als Polymer­ wirkstoff)
2.0% PVP/VA-Copolymer
ad 100% Wasser
q.s. Neutralisationsmittel, z. B. NaOH
Tabelle 1
Vorteil der Gelformulierungen mit den erfindungsge­ mäßen Gelbildnern im Vergleich zu marktüblichen Gelformulierungen mit Kombinationen von Polymeren
Testmethoden a) Kämmkraftabnahme
An einer Zug/Druck-Prüfmaschine wird die Kämmbarkeit bestimmt, welche notwendig ist, einen Kamm durch eine Haar­ tresse zu ziehen. Die Kämmkraftabnahme wird wie folgt berech­ net (je größer der Wert, desto besser die Konditionierwir­ kung).
% Kämmkraftabnahme = 100 (1 - Ay/Ao)
Ay = Kämmarbeit nach Behandlung mit Testshampoo (siehe Beispiele)
Ao = Kämmarbeit nach Behandlung mit Shampoo ohne Polymer (Blindwert)
b) Festigerwirkung
Subjektive Beurteilung an einer mit der Gelformulierung behandelten Haarsträhne nach dem Trocknen des Polymerfilmes.
c) Aussehen
Beurteilt wird die Klarheit des Geles (klar-trüb) und die Struktur nach Aufstreichen auf eine Glasplatte (glatt- narbig). Optimale Gelformulierungen haben eine glatte Struk­ tur und sind wasserklar.

Claims (6)

1. Verwendung von Polymeren, die erhältlich sind durch
  • (i) radikalisch initiierte Copolymerisation von Monomer­ gemischen aus
    • (a) 1 bis 99,99 Gew.-% eines N-Vinylimidazols oder eines quaternisierten N-Vinylimidazols,
    • (b) 0 bis 98,99 Gew.-% eines neutralen oder basischen wasserlöslichen Monomeren,
    • (c) 0-49,99 Gew.-% einer ungesättigten Säure oder eines ungesättigten Anhydrids
    • (d) 0 bis 50 Gew.-% eines weiteren radikalisch copoly­ merisierbaren Monomeren und
    • (e) 0,01 bis 10 Gew.-% eines bi- oder mehrfunktionellen radikalisch copolymerisierbaren Monomeren, und
  • (ii) und anschließende Quaternisierung oder Protonierung des Polymeren für den Fall, daß als Monomeres (a) ein nicht quaternisiertes N-Vinylimidazol eingesetzt wird,
als konditionierende und haarfestigende Gelbildner in kosme­ tischen Zusammensetzungen.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Protonierung gemäß (ii) bei der Formulierung der kosmetischen Zusammensetzung erfolgt.
3. Verwendung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Monomer (b) ein Vinyllactam verwendet wird.
4. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß Monomer (b) in Mengen von 30-70 Gew.-% verwendet wird.
5. Für die Haarkosmetik geeignete Zusammensetzung enthaltend ein Polymer gemäß Anspruch 1-4.
6. Haargele, enthaltend ein Polymer gemäß Anspruch 1-4.
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