DE19725210C1 - Method for producing metal sponge - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein schmelzmetallurgisches Verfahren zur Herstellung metallischer Bauteile mit einer offenporigen schwammartigen Struktur entsprechend dem Oberbegriff des Anspruchs 1The invention relates to a melt metallurgical process for producing metallic Components with an open-pore sponge-like structure according to the generic term of claim 1
Offenporige metallische Bauteile lassen sind z. B. für Filter, Wärmetauscher, Katalysatoren, Schallisolatoren, Energieabsorber oder ähnliche Anwendungen einsetzen, vorausgesetzt sie haben aufgrund ihrer Porenstruktur einen genügend großen Oberflächenanteil und eine mechanisch ausreichend belastbare metallische Matrix.Open-pore metallic components are such. B. for filters, heat exchangers, catalysts, Use sound isolators, energy absorbers or similar applications, provided that due to their pore structure they have a sufficiently large proportion of surface and a mechanically sufficiently resilient metallic matrix.
Verfahren zur Herstellung offenporiger metallischer Bauteile sind in der Patentliteratur seit
den 60er Jahren bekannt. Die verschiedenen Herstellungsverfahren können im wesentli
chen in drei Kategorien eingeteilt werden:
Methods for manufacturing open-pore metallic components have been known in the patent literature since the 1960s. The different manufacturing processes can essentially be divided into three categories:
- - Schmelztechnische Verfahren- Melting processes
- - Abscheidetechniken- separation techniques
- - Pulvermetallurgie- powder metallurgy
Zu den schmelztechnischen Verfahren zählen beispielsweise das Gießen mit verlorenen Formen. Bei diesem Verfahren wird ein offenporiger Kunststoffschaum zunächst mit einem Gußformstoff (z. B. Gips) gefüllt und der Kunststoff anschließend thermisch ausgebrannt [G. J. Davies, S. Zhen.: Review Metallic foams: their production, properties and applications, Journal of Materials Science 18, 1983, 1899-1911]. So wird eine inverse Struktur des Kunststoffschaums als Gußform erzeugt, die mit der flüssigen Schmelze gefüllt wird. Eine Verfahrensvariante stellt die Verwendung hohlraumbildender Zusatzstoffe dar. Bei diesem Verfahren wird die Porosität durch Substitutionswerkstoffe erreicht, die entweder in eine Schmelze eingerührt [US-Patent 3 055 763, 1962] oder in Form einer Schüttung infiltriert werden [US-Patent 3 236 706, 1966]. Diese granulat- oder kugelförmi gen Platzhalterwerkstoffe bestehen aus Salzen, Vermikulit oder gebrannten Tonkugeln. Um zu einer offenporigen Struktur zu gelangen müssen in allen oben beschriebenen Fäl len die Platzhalter durch langwierige und umweltbeeinträchtigende thermische oder chemi sche Nachbehandlung aus dem Gußstück entfernt werden.Melting processes include, for example, casting with lost ones To form. In this process, an open-pore plastic foam is first coated with a Mold material (e.g. plaster) filled and the plastic is then thermally burned out [G. J. Davies, S. Zhen .: Review Metallic foams: their production, properties and applications, Journal of Materials Science 18, 1983, 1899-1911]. So an inverse Structure of the plastic foam produced as a mold, with the liquid melt is filled. A variant of the process is the use of cavity-forming additives In this process, the porosity is achieved by substitution materials that either stirred into a melt [US Patent 3,055,763, 1962] or in the form of a Bed infiltrated [US Patent 3,236,706, 1966]. This granular or spherical Placeholder materials consist of salts, vermiculite or fired clay balls. In order to achieve an open-pore structure in all cases described above len the placeholders through lengthy and environmentally harmful thermal or chemi after-treatment can be removed from the casting.
Chemische und elektrochemische Abscheidetechniken werden eingesetzt, um ein organi sches, offenporiges Trägermaterial zu metallisieren [G. J. Davies, S. Zhen.: Review Metallic foams: their production, properties and applications, Journal of Materials Science 18, 1983, 1899-1911, US 5 011 638] In Vorbehandlungsschritten wird die anfängliche Kunst stoffschaumstruktur zunächst versteift und stromlos beispielsweise durch Physical Vapor Deposition-Techniken mit einem Metallfilm beschichtet [US 5 181 549, 1993]. Durch elek trochemische Planierung kann die nun elektrisch leitfähige Oberflächenschicht gegebe nenfalls weiter auf die gewünschte Enddicke aufgebaut werden. Falls gewünscht, kann das organische Trägermaterial durch thermische Zersetzung entfernt werden.Chemical and electrochemical deposition techniques are used to create an organi metallic, open-pore substrate material [G. J. Davies, S. Zhen .: Review Metallic foams: their production, properties and applications, Journal of Materials Science 18, 1983, 1899-1911, US 5,011,638] In pretreatment steps, the initial art foam structure initially stiffened and de-energized, for example by physical vapor Deposition techniques coated with a metal film [US 5 181 549, 1993]. By elec The now electrically conductive surface layer can give trochemical leveling if necessary continue to build up to the desired final thickness. If desired, can the organic carrier material can be removed by thermal decomposition.
Als pulvermetallurgisches Verfahren ist das Sinten von losen oder gepreßten Pulver schüttungen, Mikrohohlkugeln, Fasern oder Drahtlagen zu offenporigen Strukturen der industriell etablierteste Herstellungsprozeß, für Filter, Membranen, und Gleitlager mit Porositäten zwischen 40 und 60% bekannt [Neumann, P. Arnhold, V. "Innovative poröse Bauteile und Möglichkeiten ihrer Charakterisierung", in "Innovative und wirtschaftliche Bauteile durch Pulvermetallurgie", Düsseldorf: VDI-Verlag GmbH, 1993, 349-377].Sintering loose or pressed powder is a powder metallurgical process fillings, hollow microspheres, fibers or wire layers to open-pore structures of the industrially most established manufacturing process for filters, membranes, and plain bearings Porosities between 40 and 60% known [Neumann, P. Arnhold, V. "Innovative porous Components and possibilities of their characterization ", in" Innovative and economical Components by powder metallurgy ", Düsseldorf: VDI-Verlag GmbH, 1993, 349-377].
Die Herstellung offenporiger Bauteile aus feinem Metallpulver und einem organischen Binder als Suspension in einer Trägerflüssigkeit ist ein weiterer pulvermetallurgischer Her stellungsweg [S. B. Kulkarni, P. Ramakrishnan, "Foamed Aluminium" in International Jour nal of Powder Metallurgy 9, no. 1, 1973, 41-45]. Hierbei wird der Schlicker entweder me chanisch aufgeschlagen oder durch Treibmittel zum Schäumen gebracht. In einer nach träglichen Wärmebehandlung wird dann die Trägersubstanz entfernt und die Festigkeit des porösen Materials erhöht. Beim Ausgießen poröser Formen mit Pulverschlicker und anschließendem Sintern können ebenfalls metallische Schäume mit offenporiger Struktur hergestellt werden [US 3 287 166, 1966] Hierzu werden beispielsweise offenporige, orga nische Schäume mit dem Pulverschlicker zunächst benetzt, anschließend getrocknet und dann thermisch zersetzt. Die abschließende Sinterbehandlung verbessert die mechani sche Festigkeit des Materials.The manufacture of open-pore components from fine metal powder and an organic Binder as a suspension in a carrier liquid is another powder metallurgy manufacturer position [p. B. Kulkarni, P. Ramakrishnan, "Foamed Aluminum" in International Jour nal of Powder Metallurgy 9, no. 1, 1973, 41-45]. Here the slip is either me opened up mechanically or foamed by blowing agents. In a post inert heat treatment then the carrier substance is removed and the strength of the porous material increases. When pouring porous molds with powder slip and subsequent sintering can also be metallic foams with an open-pore structure are produced [US 3,287,166, 1966] For this purpose, for example, open-pore, orga African foams are first wetted with the powder slurry, then dried and then thermally decomposed. The final sintering treatment improves the mechani cal strength of the material.
Aufgrund der teilweise schwierig zu kontrollierenden Herstellungsprozesse, verbunden mit hohen Produktionskosten ist bisher der Einsatz offenporiger metallischer Bauteile verhält nismäßig gering.Because of the sometimes difficult to control manufacturing processes associated with So far, the use of open-pore metallic components has been associated with high production costs moderately low.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein kostengünstiges und umweltschonendes Verfahren zu entwickeln, welches auf bestehenden Prozeßtechniken basiert, mit dem sich offenporige Bauteile aus unterschiedlichsten Metallen und Legierungen mit einem hohen Porenanteil herstellen lassen. The invention is based, an inexpensive and environmentally friendly task To develop processes based on existing process technologies with which Open-pore components made of different metals and alloys with a high Have the pores produced.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch das Verfähren mit den Merkmalen des An spruchs 1 gelöst.According to the invention, the object is achieved by the method with the features of the An spell 1 solved.
Das Prinzip des Verfahrens sieht vor, daß zur Erzeugung eines Bauteils mit offenporiger Struktur eine Metallschmelze gießtechnisch in eine Schüttung aus mineralischen oder ke ramischen Pellets (z. B. Quarzsand, oder Mullit) eingebracht wird, die sich innert bis maxi mal schwach reaktiv zum Metall verhalten. Wesentliches Merkmal des Verfahrens ist der durch die Gießhitze ausgelöste Zerfall der Pellets in ihre kleinsten Bestandteile. Eine rückstandslose Entfernung aus dem Bauteil ohne Nachbehandlung ist somit gewährleistet. Der Zerfall der Pellets allein durch die Gießhitze wird durch die Art des eingesetzten Bin ders auf Basis von Stärke und Zuckermelasse erreicht.The principle of the method provides that for the production of a component with open pores Structure of a molten metal casting in a bed of mineral or ke ramischen pellets (z. B. quartz sand, or mullite) is introduced, which is within maxi sometimes weakly reactive to the metal. The essential feature of the process is Pellet breakdown into its smallest components caused by the heat of pouring. A residue-free removal from the component without post-treatment is guaranteed. The disintegration of the pellets by the pouring heat is determined by the type of bin used achieved on the basis of starch and sugar molasses.
Die Herstellung der Pellets, mit einem einstellbaren Durchmesser zwischen 1 und 10 mm, kann kontinuierlich in konventionellen Pelletiertrommel erfolgen. Der Anteil des Binders wird so eingestellt, daß die Pellets bei der Entnahme aus der Pelletiertrommel nicht zerfal len. Durch Trocknen bei leicht erhöhten Temperaturen steigt die Festigkeit der Pellets stark an. Anschließend können sie in eine Form eingeschüttet werden, wobei durch leichte Vi bration der Form eine Vergleichmäßigung der Schüttung erzielt werden kann. Als Formen sind bekannte Vorrichtungen z. B. Sandformen, Dauerformen etc. beliebiger Gestalt geeig net.The production of the pellets, with an adjustable diameter between 1 and 10 mm, can be done continuously in conventional pelleting drum. The proportion of the binder is set so that the pellets do not disintegrate when removed from the pelletizing drum len. Drying at slightly elevated temperatures increases the strength of the pellets on. Then they can be poured into a mold, using light Vi Bration of the form an equalization of the bed can be achieved. As forms are known devices such. B. sand molds, permanent molds etc. of any shape net.
Eine Variation oder Gradierung des Porenvolumens über das gesamte Bauteil läßt sich durch Änderung der Formfaktors und/oder geeignete Fraktionierung des Pellets erreichen. Das einstellbare Porenvolumen liegt zwischen 50 und 90%. Darüber hinaus ist das Um gießen von Einlegeteilen prinzipiell machbar. Für größere Gußstücke empfiehlt sich ein Vorwärmen der Pellets, wobei die Vorwärmtemperatur entsprechend der verwendeten Le gierung zu wählen ist. Speziell für große Bauteile oder Bauteile mit kleinen Poren kann durch Anlegen einer geringen Druckdifferenz über der Schüttung oder auch durch Schleuderguß die Formfüllung optimiert werden.A variation or gradation of the pore volume over the entire component can be by changing the form factor and / or appropriate fractionation of the pellet. The adjustable pore volume is between 50 and 90%. In addition, the order pouring inserts is basically feasible. For larger castings, a is recommended Preheating the pellets, the preheating temperature according to the Le used is to be chosen. Especially for large components or components with small pores by applying a small pressure difference over the bed or by Centrifugal casting can be used to optimize the mold filling.
Das Verfahren ist für alle Metalle und Legierungen anwendbar, für die sich gegenüber der jeweiligen Schmelze innert oder nur schwach reaktive Pellets herstellen lassen. Mit dem beschriebenen Verfahren sind bereits Bauteilen mit einer offenporigen Struktur von techni scher Relevanz aus Al, Mg, Fe, Ni, Cu, Zn, Pb, Sn-Legierungen gegossen worden.The method is applicable for all metals and alloys for which the have the respective melt produced inside or only weakly reactive pellets. With the The processes described are already components with an open-pore structure from techni relevant relevance was cast from Al, Mg, Fe, Ni, Cu, Zn, Pb, Sn alloys.
Zur Herstellung eines Filters aus einer Aluminiumbasis - Legierung mit einem Durchmesser von 100 mm und einer Länge von 120 mm mit einem Porenanteil von ca. 70% und einer Porengröße von ca. 5 mm, sind folgende Verfahrensschritte durchzuführen:To make a filter from an aluminum base alloy with a diameter of 100 mm and a length of 120 mm with a pore content of approx. 70% and one Pore size of approx. 5 mm, the following process steps have to be carried out:
Aus 5 kg Quarzsand mit Durchmesser von 0,23 mm wird durch langsame Zugabe von ca. 200 g Stärke, 50 Zuckermelasse und 350 ccm Wasser Pellets in einer konventionellen Pelletiertrommel hergestellt. Der Binderanteil ist relativ gering gehalten, da bei der Erstar rung des Aluminiums nur eine relativ niedrige Temperatur zur Zerstörung des Binders zur Verfügung steht. Die Größe der Pellets wird durch den Neigungswinkel des Pelletierteller eingestellt. Anschließend werden die Pellets getrocknet, wobei durch eine leichte Tempe raturbeaufschlagung von z. B. 150°C die Festigkeit stark erhöht wird.From 5 kg of quartz sand with a diameter of 0.23 mm, slowly add approx. 200 g starch, 50 sugar molasses and 350 cc water pellets in a conventional Pelletizing drum manufactured. The proportion of binder is kept relatively low, since it is for starters tion of the aluminum only a relatively low temperature to destroy the binder Available. The size of the pellets is determined by the angle of inclination of the pelletizing plate set. The pellets are then dried using a gentle heat raturation of z. B. 150 ° C the strength is greatly increased.
Eine entsprechend dem Bauteil abgewogene AlCu4 Legierung wird aufgeschmolzen, überhitzt und anschließend in die Form gegossen. Die Formfüllung sollte bei einem Bauteil dieser Größe durch Anlegen eines Unterdrucks von ca. 0,5 bar in der Form (z. B. Va kuumpumpe) unterstützt werden. Der Unterdruck in der Form kann durch evakuieren durch den Sand der Form oder durch den Aufbau der Form in einem Vakuumbehälter erfolgen.An AlCu4 alloy weighed according to the component is melted, overheated and then poured into the mold. The mold filling should be with a component this size by applying a vacuum of approx. 0.5 bar in the mold (e.g. Va kuumpumpe) are supported. The vacuum in the mold can be evacuated by the sand of the mold or by building the mold in a vacuum container.
Nach dem Erstarren und Abkühlen des Gußstücks wird die Sandform entpackt und die zerfallenen Pellets, ähnlich wie bei konventioneller Sandkernen, durch Vibration oder Druckluft entfernt.After the casting has solidified and cooled, the sand mold is unpacked and the disintegrated pellets, similar to conventional sand cores, by vibration or Compressed air removed.
Zur Herstellung eines Wärmetauschers auf Kupferbasis (∅ 50 mm, Länge 100 mm) zur Kühlung flüssiger Medien. mit einem Porenvolumen von 50% und einer Porengröße von 8 mm sind folgende Verfahrensschritte durchzuführen:To manufacture a copper-based heat exchanger (∅ 50 mm, length 100 mm) for Cooling liquid media. with a pore volume of 50% and a pore size of 8 mm the following process steps are to be carried out:
Nach Herstellung der Pellets, wie in Beispiel 1 dokumentiert, werden die noch feuchten Pellets durch niederfrequente Vibration auf einer flachen Oberfläche abgeplattet. Der so erzielte eckige Formfaktor führt zu einem Porenvolumen von ca. 50%. Nach dem Trocknen werden die Pellets in ein Kupferrohr eingefüllt und durch Vibration dicht gepackt. Vor dem Eingießen der überhitzten Kupferschmelze wird das Rohr und die Pellets auf eine Tempe ratur von 200°C vorgewärmt. Die weiteren Verfahrensschritte entsprechen Beispiel 1.After the pellets have been produced, as documented in Example 1, they are still moist Pellets flattened on a flat surface by low-frequency vibration. The way The angular form factor achieved leads to a pore volume of approx. 50%. After drying the pellets are filled into a copper pipe and tightly packed by vibration. Before the Pour the superheated copper melt, the pipe and the pellets on a tempe preheated to 200 ° C. The further process steps correspond to example 1.
Zur Herstellung eines Katalysatorträgers für z. B. Ottomotoren auf Eisenbasis mit einem Porenvolumen von 90% und einer bimodalen Porengröße von. 1 mm bzw. 4 mm sind fol gende Verfahrensschritte durchzuführen:To produce a catalyst support for e.g. B. iron-based gasoline engines with a Pore volume of 90% and a bimodal pore size of. 1 mm or 4 mm are fol carry out the following procedural steps:
Aus Quarzsand mit einem Durchmesser von 0.23 mm bzw. 0,15 mm werden entsprechend Beispiel 1 Pellets mit einem Durchmesser von 4 mm bzw. 1 mm hergestellt. Eine Mischung dieser Pellets im Verhältnis 1/6 wird anschließend in einen konventionell hergestellten Ab gaskrümmer eingeschüttet und durch Vibration dicht gepackt. Anschließend wird eine überhitze Eisenbasis - Legierung (z. B. 1.4663) in den auf 600°C vorgewärmten Krümmer eingegossen. Die Formfüllung wird, wie in Beispiel 1 dokumentiert, durch das Anlegen ei nes Unterdrucks erreicht. Die weiteren Verfahrensschritte entsprechen denen des Bei spiels 1.Quartz sand with a diameter of 0.23 mm or 0.15 mm is used accordingly Example 1 Pellets with a diameter of 4 mm or 1 mm were produced. A mixture this pellet in the ratio 1/6 is then in a conventionally produced Ab poured gas manifold and tightly packed by vibration. Then one superheated iron base alloy (e.g. 1.4663) in the bend preheated to 600 ° C poured. The mold filling is, as documented in Example 1, by creating an egg vacuum reached. The other procedural steps correspond to those of the Be game 1.
Alternativ wird erfindungsgemäß die Aufgabe, ein kostengünstiges und umweltschonendes Verfahren zu entwickeln, welches auf bestehenden Prozeßtechniken basiert, mit dem sich offenporige Bauteile aus unterschiedlichsten Metallen und Legierungen mit einem hohen Porenanteil herstellen lassen, auch durch ein weiteres Verfahren nach Patentanspruch 2 gelöst. Das Prinzip des Verfahrens sieht vor, daß zur Erzeugung eines Bauteils mit offenporiger Struktur kleine MetallPartikel in eine Schüttung aus mineralischen oder ke ramischen Pellets (z. B. Quarzsand, oder Mullit) durch rütteln eingebracht wird, die sich innert zu den MetallPartikeln verhalten. Hierbei wird durch das anschließende Sintern der MetallPartikel ein Zerfall der Pellets in ihre kleinsten Bestandteile verursacht. Eine einfache und rückstandslose Entfernung der Pellets aus dem Bauteil ohne Nachbehandlung ist somit gewährleistet. Als weitere Alternative kann statt des einrütteln der Metallpatickel in die Zwischenräume der Pellets, Metall durch eine Schlämme eingebracht werden, an die sich eine Trocknung anschließt. Auch hierbei zerfallen die Pellets durch einen anschlie ßenden Sinterungsprozeß.Alternatively, the task according to the invention is a cost-effective and environmentally friendly To develop processes based on existing process technologies with which Open-pore components made of different metals and alloys with a high Have the pores produced, also by another method according to claim 2 solved. The principle of the method provides that to produce a component with open-pore structure small metal particles in a bed of mineral or ke Ram pellets (e.g. quartz sand, or mullite) is introduced by shaking the itself behave within the metal particles. The subsequent sintering of the Metal particles cause a breakdown of the pellets into their smallest components. An easy one and residue-free removal of the pellets from the component without post-treatment thus guaranteed. As a further alternative, instead of shaking the metal patickel in the spaces between the pellets, metal are introduced through a slurry to which drying follows. Here, too, the pellets disintegrate sintering process.
Claims (18)
- a) aus mineralischen granularen Stoffen werden in Verbindung mit einem Binder auf an organischer Basis Pellets hergestellt,
- b) die Pellets werden in eine Form geschüttet,
- c) in diese Schüttung wird Metall eingebracht,
- d) der mineralische granulare Stoff wird nach Verfestigung des Metalls aus den Hohlräu men entfernt.
- a) pellets are produced from mineral granular substances in connection with an organic-based binder,
- b) the pellets are poured into a mold,
- c) metal is introduced into this bed,
- d) the mineral granular material is removed from the cavities after solidification of the metal.
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