DE19719929A1

DE19719929A1 - Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an Tria-zinderivaten und Propylenglykoldicarprylat-dicaprat

Info

Publication number: DE19719929A1
Application number: DE1997119929
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dr Gers-Barlag; Rainer Kroepke
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1997-05-13
Filing date: 1997-05-13
Publication date: 1998-11-19

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische und dermatologische Lichtschutzzuberei tungen, insbesondere hautpflegende kosmetische und dermatologische Lichtschutzzu bereitungen.

Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut ist allgemein bekannt. In Abhängigkeit von ihrer jeweiligen Wellenlänge haben die Strahlen verschiedene Wirkungen auf das Organ Haut: Die sogenannte UV-C-Strahlung mit einer Wellenlänge, die kleiner als 290 nm ist, wird von der Ozonschicht in der Erdatmosphäre absorbiert und hat daher keine physiologische Bedeutung. Dagegen verursachen Strahlen im Bereich zwischen 290 nm und 320 nm, dem sogenannten UV-B-Bereich, ein Erythem, einen einfachen Sonnenbrand oder sogar mehr oder weniger starke Verbren nungen. Als ein Maximum der Erythemwirksamkeit des Sonnenlichtes wird der engere Bereich um 308 nm angegeben.

Zum Schutz gegen UV-B-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, bei denen es sich zumeist um Derivate des 3-Benzylidencamphers, der 4-Aminobenzoesäure, der Zimtsäure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazols handelt.

Die langwellige UV-A-Strahlung mit einer Wellenlänge zwischen 320 nm und 400 nm ist im Hinblick auf die Auslösung photodynamischer, speziell phototoxischer Reaktionen und chronischer Veränderungen der Haut weitaus gefährlicher als UV-B-Strahlung. So ist es u. a. erwiesen, daß UV-A-Strahlung zu einer Schädigung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes führt, was die Haut vorzeitig altern läßt. Der schädigende Einfluß der UV-B-Strahlung kann durch UV-A-Strahlung verstärkt werden. Daher ist es wichtig, auch für den UV-A-Bereich Filtersubstanzen zur Verfügung zu ha ben.

Die UV-Strahlung kann aber auch zu photochemischen Reaktionen führen, wobei dann die photochemischen Reaktionsprodukte in den Hautmetabolismus eingreifen.

Vorwiegend handelt es sich bei solchen photochemischen Reaktionsprodukten um radi kalische Verbindungen wie z. B. Hydroxylradikale. Auch undefinierte radikalische Photo produkte, welche in der Haut selbst entstehen, können aufgrund ihrer hohen Reaktivität unkontrollierte Folgereaktionen an den Tag legen. Aber auch Singulettsauerstoff, ein nichtradikalischer angeregter Zustand des Sauerstoffmoleküls, kann bei UV-Bestrahlung auftreten, ebenso kurzlebige Epoxide und viele andere. Singulettsauerstoff beispiels weise zeichnet sich gegenüber dem normalerweise vorliegenden Triplettsauerstoff (radikalischer Grundzustand) durch gesteigerte Reaktivität aus. Allerdings existieren auch angeregte, reaktive (radikalische) Triplettzustände des Sauerstoffmoleküls.

Ferner zählt UV-Strahlung zur ionisierenden Strahlung. Es besteht also das Risiko, daß auch ionische Spezies bei UV-Exposition entstehen, welche dann ihrerseits oxidativ in die biochemischen Prozesse einzugreifen vermögen.

Ein vorteilhafter UV-B-Filter ist der 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoe säure-tris(2-ethylhexylester), synonym: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]- 1,3,5-triazin.

Diese UV-B-Filtersubstanz wird von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbe zeichnung UVINUL® T 150 vertrieben und zeichnet sich durch gute UV-Absorptionsei genschaften aus.

Der Hauptnachteil dieses UV-B-Filters ist die schlechte Löslichkeit in Lipiden. Bekannte Lösungsmittel für diesen UV-B-Filter können maximal ca. 15 Gew.-% dieses Filters lö sen, entsprechend etwa 1-1,5 Gew.-% gelöster, und damit aktiver, UV-Filtersubstanz.

Propylenglykoldicaprylat-dicaprat ist ein Propylenglykoldiester der Capryl-Caprinsäure, der bei der Umsetzung von Propylenglykol mit Capryl-Caprinsäure gebildet wird. Pro pylenglykoldicaprylat-dicaprat ist ein nahezu farbloses, geschmack- und geruchneutra les, sehr gut hautverträgliches, sehr dünnflüssiges Öl, das im allgemeinen aus Fettsäu rederivaten unterschiedlicher Kettenlänge beispielsweise wie folgt zusammengesetzt ist: C₆≦3%, C₈ zwischen 65 und 80%, C₁₀ zwischen 15 und 30% und C₁₂≦3%.

Die Verwendung von Propylenglykoldicaprylat-dicaprat in Kosmetika ist an sich bekannt. Es kann, ebenfalls bekannterweise, als Lösungsmittel für viele organische Substanzen eingesetzt werden. Propylenglykoldicaprylat-dicaprat ist beispielsweise unter der Han delsbezeichnung Miglyol 840 bekannt und ist beispielsweise unter der Handelsbezeich nung ESTOL 1526 von der Firma Unichema International erhältlich.

Es war indes überraschend und für den Fachmann nicht vorauszusehen, daß licht schutzwirksame Wirkstoffkombinationen aus 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris benzoesäure-tris(2-ethylhexylester) und Propylenglykoldicaprylat-dicaprat bzw. die Ver wendung von Propylenglykoldicaprylat-dicaprat als Lösungsmittel, Lösungsvermittler oder Solubilisator für 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethyl hexylester), insbesondere für die Verwendung in Lichtschutzmitteln, den Nachteilen des Standes der Technik Abhilfe schaffen würden.

Es war erstaunlich, daß durch Zugabe von Propylenglykoldicaprylat-dicaprat eine Sta bilisierung von Lösungen des 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure tris(2-ethylhexylester) bewirkt wird, da die letztere Substanz nicht nur schlechte Löslich keit aufweist, sondern auch aus seiner Lösung leicht wieder auskristallisiert. Erfindungs gemäß ist daher auch ein Verfahren zur Stabilisierung von Lösungen des 4,4',4''-(1,3,5-Tri azin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester), dadurch gekennzeich net, daß solchen Lösungen ein wirksamer Gehalt an Propylenglykoldicaprylat-dicaprat zugesetzt wird.

Die Gesamtmenge an 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethyl hexylester) in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Die Gesamtmenge an Propylenglykoldicaprylat-dicaprat in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-25,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-15,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Es ist von Vorteil, Gewichtsverhältnisse von 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris benzoesäure-tris(2-ethylhexylester) und Propylenglykoldicaprylat-dicaprat aus dem Be reich von 1 : 10 bis 10 : 1, bevorzugt 1 : 4 bis 4 : 1, zu wählen.

Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zubereitungen enthalten vorteil haft außerdem anorganische Pigmente auf Basis von Metalloxiden und/oder anderen in Wasser schwerlöslichen oder unlöslichen Metallverbindungen, insbesondere der Oxide des Titans (TiO₂), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe₂O₃), Zirkoniums (ZrO₂), Siliciums (SiO₂), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (Al₂O₃), Cers (z. B. Ce₂O₃), Mischoxiden der entspre chenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden. Besonders bevorzugt han delt es sich um Pigmente auf der Basis von TiO₂.

Es ist besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenngleich nicht zwin gend, wenn die anorganischen Pigmente in hydrophober Form vorliegen, d. h., daß sie oberflächlich wasserabweisend behandelt sind. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, daß die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophoben Schicht versehen werden.

Eines solcher Verfahren besteht beispielsweise darin, daß die hydrophobe Oberflächen schicht nach einer Reaktion gemäß

n TiO₂ + m (RO)₃ Si-R' → n TiO₂ (oberfl.)

erzeugt wird. n und m sind dabei nach Belieben einzusetzende stöchiometrische Para meter, R und R' die gewünschten organischen Reste. Beispielsweise sind hydrophobi sierte Pigmente von Vorteil, die in Analogie zu DE-OS 33 14 742 dargestellt wurden.

Vorteilhafte TiO₂-Pigmente sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen MT 100 T von der Firma TAYCA, ferner M 160 von der Firma Kemira sowie T 805 von der Firma Degussa erhältlich.

Die kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen enthalten vorteilhaft anorganische Pigmente, insbesondere Mikropigmente, in Mengen von z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere aber 1 Gew.-% bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologischen Lichtschutzformulie rungen können wie üblich zusammengesetzt sein und dem kosmetischen und/oder der matologischen Lichtschutz, ferner zur Behandlung, der Pflege und der Reinigung der Haut und/oder der Haare und als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen.

Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.

Besonders bevorzugt sind solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorteilhaft können diese zusätzlich mindestens einen weiteren UV-A-Filter und/oder mindestens einen weiteren UV-B-Filter und/oder mindestens ein anorganisches Pigment, bevorzugt ein anorganisches Mikro pigment, enthalten.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen ver wendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Ver hindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Ver dickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulie rung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lö sungsmittel oder Silikonderivate.

Ein zusätzlicher Gehalt an Antioxidantien ist im allgemeinen bevorzugt. Erfindungsge mäß können als günstige Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.

Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäu ren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Uro caninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Deri vate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Me thyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nu kleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocy steinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr gerin gen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis pmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäurnn (z. B. Ci tronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bili rubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Furfu rylidensorbitol und dessen Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vi tamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-pal mitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhy droxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyro phenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO₄) Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß ge eigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.

Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05-20 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zuberei tung.

Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist es vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.

Sofern Vitamin A bzw. Vitamin-A-Derivate bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist es vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.

Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe:

- Mineralöle, Mineralwachse
- Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, vorzugsweise aber Rizi nusöl;
- Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propy lenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
- Alkylbenzoate;
- Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.

Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancar bonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesät tigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Ketten länge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylis nonanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecyl palmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsyn thetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl.

Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silkonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkoho le, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlän ge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können bei spielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsyntheti schen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.

Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen.

Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldode canol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, C_12-15-Alkylbenzoat, Ca pryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicaprylylether.

Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus C_12-15-Alkybenzoat und 2-Ethylhexylisostea rat, Mischungen aus C_12-15-Alkybenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen aus C_12-15-Alkybenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.

Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.

Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölpha senkomponenten zu verwenden.

Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sin ne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).

Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylison nanoat, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.

Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vor teilhaft

- Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmo noethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -mono butylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Alumi niumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthan gummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbo pole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981,1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.

Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, außer den erfindungsgemäßen Kombinationen öllös liche UV-A-Filter und/oder UV-B-Filter in der Lipidphase und/oder wasserlösliche UV-A-Filter und/oder UV-B-Filter in der wäßrigen Phase einzusetzen.

Vorteilhaft können die erfindungsgemäßen Lichtschutzformulierungen weitere Substan zen enthalten, die UV-Strahlung im UV-B-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitun gen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnen schutzmittel dienen.

Die weiteren UV-B-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Vorteilhafte öllösliche UV-B-Filtersubstanzen sind z. B.:

- 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3-Benzylidencampher;
- 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoe säure(2-ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
- Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Me thoxyzimtsäureisopentylester;
- Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;
- Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethylhe xyl)ester;

Vorteilhafte wasserlösliche UV-B-Filtersubstanzen sind z. B.:

- Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Tri ethanolammonium-Salz sowie die Sulfonsäure selbst;
- Sulfonsäure-Derivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxyben zophenon-5-sulfonsäure und deren Salze;
- Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenme thyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.

Die Liste der genannten weiteren UV-B-Filter, die in Kombination mit den erfindungsge mäßen Wirkstoffkombinationen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.

Es kann auch von Vorteil sein, die erfindungsgemäßen Kombinationen mit weiteren UV-A-Filtern zu kombinieren, die bisher üblicherweise in kosmetischen Zubereitungen ent halten sind. Bei diesen Substanzen handelt es sich vorzugsweise um Derivate des Di benzoylmethans, insbesondere um 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)pro pan-1,3-dion und um 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)propan-1,3-dion. Auch diese Kombina tionen bzw. Zubereitungen, die diese Kombinationen enthalten, sind Gegenstand der Erfindung. Es können die für die UV-B-Kombination verwendeten Mengen eingesetzt werden.

Ferner ist vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen mit weiteren UV-A- und/oder UV-B-Filtern zu kombinieren.

Es ist auch besonders vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen mit Salicylsäurederivaten zu kombinieren, von denen einige Vertreter bekannt sind, welche ebenfalls UV-Strahlung absorbieren können. Zu gebräuchlichen UV-Filtern gehören

Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemä ßen kosmetischen und/oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in an sich bekannter Weise den 4,4',4''-(1,3,5-Tria zin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester) in Propylenglykoldicaprylat-di caprat oder einer Ölphase mit einem Gehalt an Propylenglykoldicaprylat-dicaprat bei gleichmäßigem Rühren und gegebenenfalls unter Erwärmen suspendiert und ge wünschtenfalls homogenisiert, gegebenenfalls mit weiteren Lipidkomponenten und ge gebenenfalls mit einem oder mehreren Emulgatoren vereinigt, hernach die Ölphase mit der wäßrigen Phase, in welche gegebenenfalls ein Verdickungsmittel eingearbeitet wor den ist, und welche vorzugsweise etwa die gleiche Temperatur besitzt wie die Ölphase, vermischt, gewünschtenfalls homogenisiert und auf Raumtemperatur abkühlen läßt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur kann, insbesondere, wenn noch flüchtige Bestand teile eingearbeitet werden sollen, nochmaliges Homogenisieren erfolgen.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtge wicht der Zubereitungen bezogen.

Beispiel 1 O/W-Lotion

Glycerylstearat	3,50 Gew.-%
Stearinsäure	1,80 Gew.-%
Glycerin	3,00 Gew.-%
Cetylstearylalkohol	0,50 Gew.-%
Natriumhydroxid (45%ig)	0,20 Gew.-%
Octyldodecanol	7,00 Gew.-%
Dicaprylylether	8,00 Gew.-%
Uvinul T150	3,00 Gew.-%
Propylenglykoldicaprylat-dicaprat	6,00 Gew.-%
Carbomer	0,20 Gew.-%
Konservierungsmittel	q.s.
Parfum	q.s.
Wasser, demin.	ad 100,00 Gew.-%

Beispiel 2 Hydrodispersionsgel

Pemulen TR-1	0,50 Gew.-%
Ethanol	3,50 Gew.-%
Glycerin	3,00 Gew.-%
Dimethicon	1,50 Gew.-%
Natriumhydroxid (45%ig)	0,55 Gew.-%
Octyldodecanol	0,50 Gew.-%
Capric/Caprilic Triglyceride	5,00 Gew.-%
Propylenglykoldicaprylat-dicaprat	5,00 Gew.-%
Uvinul T150	5,00 Gew.-%
Carbomer	0,20 Gew.-%
Konservierungsmittel	q.s.
Parfum	q.s.
Wasser, demin.	ad 100,00 Gew.-%

Beispiel 3 O/W-Creme

Glycerylstearat SE	3,50 Gew.-%
Stearinsäure	3,50 Gew.-%
Butylenglykol	5,00 Gew.-%
Cetylstearylalkohol	3,00 Gew.-%
Natriumhydroxid (45%ig)	0,35 Gew.-%
C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoate	10,0 Gew.-%
Uvinul T150	4,00 Gew.-%
Propylenglykoldicaprylat-dicaprat	6,00 Gew.-%
Carbomer	0,20 Gew.-%
Konservierungsmittel	q.s.
Parfum	q.s.
Wasser, demin.	ad 100.00 Gew.-%

Beispiel 4 W/O-Lotion

Polyglyceryl-2-Polyhydroxystearat	3,50 Gew.-%
Polyglyceryl-3-Diisostearat	3,50 Gew.-%
Butylenglykol	5,00 Gew.-%
Ceserin	3,00 Gew.-%
Natriumhydroxid (45%ig)	0,35 Gew.-%
C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoate	10,0 Gew.-%
Uvinul T150	4,00 Gew.-%
Propylenglykoldicaprylat-dicaprat	6,00 Gew.-%
Vaseline	2,00 Gew.-%
Konservierungsmittel	q.s.
Parfum	q.s.
Wasser, demin.	ad 100,00 Gew.-%

Beispiel 5 O/W-Lotion

Glycerylstearat	3,50 Gew.-%
Stearinsäure	1,80 Gew.-%
Glycerin	3,00 Gew.-%
Cetylstearylalkohol	0,50 Gew.-%
Natriumhydroxid (45%ig)	0,20 Gew.-%
Octyldodecanol	7,00 Gew.-%
Dicaprylylether	8,00 Gew.-%
Uvinul T150	3,00 Gew.-%
TiO₂(hydrophob)	2,00 Gew.-%
4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan	2,00 Gew.-%
4-Methyl-Benzylidencampher	1,00 Gew.-%
Propylenglykoldicaprylat-dicaprat	6,00 Gew.-%
Carbomer	0,20 Gew.-%
Konservierungsmittel	q.s.
Parfum	q.s.
Wasser, demin.	ad 100,00 Gew.-%

Beispiel 6 Hydrodispersionsgel

Pemulen TR-1	0,50 Gew.-%
Ethanol	3,50 Gew.-%
Glycerin	3,00 Gew.-%
Dimethicon	1,50 Gew.-%
Natriumhydroxid (45%ig)	0,55 Gew.-%
Octyldodecanol	0,50 Gew.-%
Capric/Caprylic Triglyceride	5,00 Gew.-%
Propylenglykoldicaprylat-dicaprat	5,00 Gew.-%
Uvinul T150	5,00 Gew.-%
TiO₂ (hydrophob)	2.00 Gew.-%
4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan	2,00 Gew.-%
4-Methyl-Benzylidencampher	1,00 Gew.-%
Carbomer	0,20 Gew.-%
Konservierungsmittel	q.s.
Parfum	q.s.
Wasser, demin.	ad 100,00 Gew.-%

Beispiel 7 O/W-Creme

Glycerylstearat SE	3,50 Gew.-%
Stearinsäure	3,50 Gew.-%
Butylenglykol	5,00 Gew.-%
Cetylstearylalkohol	3,00 Gew.-%
Natriumhydroxid (45%ig)	0,35 Gew.-%
C₁₂-C₁₅ Alkylbenzoate	10,0 Gew.-%
Uvinul T150	4,00 Gew.-%
TiO₂(hydrophob)	2,00 Gew.-%
4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan	2,00 Gew.-%
4-Methyl-Benzylidencampher	1,00 Gew.-%
Propylenglykoldicaorylat-dicaprat	6,00 Gew.-%
Carbomer	0,20 Gew.-%
Konservierungsmittel	q.s.
Parfum	q.s.
Wasser, demin.	ad 100,00 Gew.-%

Beispiel 8 W/O-Lotion

Polyglyceryl-2-Polyhydroxystearat	3,50 Gew.-%
Polyglyceryl-3-Diisostearat	3,50 Gew.-%
Butylenglykol	5,00 Gew.-%
Ceresin	3,00 Gew.-%
Natriumhydroxid (45%ig)	0,35 Gew.-%
C₁₂-C₁₅ Alkylbenzoate	10,0 Gew.-%
Uvinul T150	4,00 Gew.-%
TiO₂(hydrophob)	2,00 Gew.-%
4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan	2,00 Gew.-%
4-Methyl-Benzylidencampher	1,00 Gew.-%
Propylenglykoldicaorylat-dicaprat	6,00 Gew.-%
Vaseline	2,00 Gew.-%
Konservierungsmittel	q.s.
Parfum	q.s.
Wasser, demin.	ad 100,00 Gew.-%

Claims

1. Lichtschutzwirksame Wirkstoffkombinationen aus 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimi no)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester) und Propylenglykoldicaprylat-dicaprat.

2. Verwendung von Propylenglykoldicaprylat-dicaprat als Lösungsmittel, Lösungsvermitt ler oder Solubilisator für 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethyl hexylester), insbesondere für die Verwendung in Lichtschutzmitteln.

3. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Verwendung nach Anspruch 2, dadurch ge kennzeichnet, daß die Gesamtmenge an 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris benzoesäure-tris(2-ethylhexylester) in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt wird, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

4. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Verwendung nach Anspruch 2, dadurch ge kennzeichnet, daß die Gesamtmenge an Propylenglykoldicaprylat-dicaprat in den ferti gen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen aus dem Bereich von 0,1-25,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-15,0 Gew.-% gewählt wird, jeweils bezogen auf das Ge samtgewicht der Zubereitungen.