DE19706842A1

DE19706842A1 - Fumigation of a chamber containing pests or infested materials

Info

Publication number: DE19706842A1
Application number: DE1997106842
Authority: DE
Inventors: Joachim Binker; Gerhard Dr Binker
Original assignee: Binker Materialschutz GmbH
Current assignee: Binker Materialschutz GmbH
Priority date: 1997-02-21
Filing date: 1997-02-21
Publication date: 1998-08-27
Anticipated expiration: 2017-02-22
Also published as: DE19706842C2

Abstract

Procedure for controlling pests by fumigation comprises adequately sealing off a chamber to be treated which contains pests or pest-infested materials, leading in inert gases, especially carbon dioxide and/or nitrogen, and additionally leading in additional fumigant(s) such that during a predominant part of the treatment period the CO2 concentration is between 35 and virtually 100 vol. % or the residual O2 concentration is below 13 vol. % and the additional fumigant(s) is/are introduced over this period in concentrations which are below the lethal concentration(s) for 100 % mortality without addition of inert gas under the same temperature conditions.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Begasen eines Behandlungsraumes mit Inertgasen, wo bei dem Inertgas ein synergistisches weiteres Begasungsmittel mit einer an sich subletalen Kon zentration zugesetzt wird, das die Wirksamkeit des Inertgases enorm steigert und die Einwirkzei ten der Inertgase deutlich reduziert.The invention relates to a method for gassing a treatment room with inert gases, where in the inert gas, a synergistic further fumigant with a per se sublethal Kon concentration is added, which increases the efficiency of the inert gas enormously and the Einzezeze significantly reduced inert gas.

Aus dem Artikel "A new method of using low levels of phosphine in combination with heat and carbon dioxide", D.K. Mueller, in: Practical use of fumigants and pheromones, Lübeck Dez. 1993 ist bekannt, daß die Wirksamkeit von Phosphorwasserstoff durch Zusatz von Kohlendioxid und Temperaturerhöhung gesteigert werden kann. Phosphorwasserstoff ist jedoch korrosiv, so daß bei diesem Begasungsverfahren Nachteile durch Folgeschäden auftreten können.From the article "A new method of using low levels of phosphine in combination with heat and carbon dioxide ", D.K. Mueller, in: Practical use of fumigants and pheromones, Lübeck Dec. 1993 It is known that the effectiveness of hydrogen phosphide by the addition of carbon dioxide and Temperature increase can be increased. Hydrogen phosphide, however, is corrosive, so that at This fumigation can cause disadvantages due to consequential damage.

Aus der DE 39 29 637 C1 ist bekannt, Kohlendioxid mit Konzentrationen von ca. 60 Vol.-% im Vorratsschutz einzusetzen und vor der Gaseinleitung die Raumtemperatur, insbesondere die Wände des Behandlungsraumes, auf ca. 27°C zu erwärmen. Der Nachteil dieser Methode liegt darin, daß das Erwärmen sehr zeit- und kostenintensiv ist und Hitzeschäden im Behandlungsraum an Elektroinstallationen und anderen wärmeempfindlichen Teilen auftreten können und Kohlendi oxid alleine in den vorgeschlagenen Zeiträumen nicht wirksam genug ist.From DE 39 29 637 C1 is known, carbon dioxide with concentrations of about 60 vol .-% in Use of storage protection and before the gas inlet, the room temperature, in particular the Walls of the treatment room, to warm to about 27 ° C. The disadvantage of this method is in that the heating is very time and cost intensive and heat damage in the treatment room Electrical installations and other heat-sensitive parts and carbon dioxide oxide alone is not effective enough in the proposed periods.

Aus der DE 195 06 631 ist ein Verfahren bekannt, bei dem Sulfurylfluorid und andere Gase wie Kohlenmonoxid, Carbonylsulfid und Methyljodid mit Kohlendioxid-Konzentrationen bis zu 30 Vol.-% versetzt werden und das Kohlendioxid die Wirksamkeit des Begasungsmittels durch Ein flußnahme auf die Respirationsgeschwindigkeit der Insekten erhöht. Der Kohlendioxid-Zusatz beschleunigt die Atmung der Schädlinge, so daß die Gaskonzentrationen an toxischem Bega sungsmittel gesenkt werden können.From DE 195 06 631 a method is known in which sulfuryl fluoride and other gases such Carbon monoxide, carbonyl sulfide and methyl iodide with carbon dioxide concentrations up to 30 Vol .-% and the carbon dioxide, the effectiveness of the fumigant by a Increasing the respiratory rate of the insects increased. The carbon dioxide additive accelerates the respiration of the pests, so that the gas concentrations of toxic Bega can be lowered.

Aus der WO 93/13659 ist bekannt, Carbonylsulfid mit Kohlendioxid zu versetzen, um die Ent flammbarkeit des Carbonylsulfids herabzusetzen. Die Carbonylsulfid-Konzentrationen bei diesem beschriebenen Verfahren sind jedoch noch so hoch, daß sich das Begasungsverfahren in eng be bautem Gebiet nur mit hohen Sicherheitsauflagen anwenden läßt. Außerdem kann sich Carbonyl sulfid im vorgeschlagenen Mischungsverhältnis mit Kohlendioxid dennoch zu Kohlendioxid und Schwefelwasserstoff zersetzen. Diese Zersetzungsreaktion ist unerwünscht, da der Schwefelwas serstoff zahlreiche Metalle angreift bzw. korrodiert.From WO 93/13659 is known to provide carbonyl sulfide with carbon dioxide to the Ent Flammability of carbonyl sulfide to reduce. The carbonyl sulfide concentrations in this However, the methods described are still so high that the fumigation in be only with high safety requirements. In addition, carbonyl sulfide in the proposed mixing ratio with carbon dioxide nevertheless to carbon dioxide and Decompose hydrogen sulfide. This decomposition reaction is undesirable because the sulfur Hydrogen attacks or corrodes numerous metals.

Aufgabe der Erfindung war es deshalb, ein Begasungsverfahren vorzuschlagen, welches sich auch in dicht verbautem Gebiet anwenden läßt, rascher die Schädlinge abtötet als Inertgase alleine und keine Korrosionsschäden im Behandlungsraum oder am Behandlungsgut hinterläßt.The object of the invention was therefore to propose a gassing, which is also used in densely built-up area, kills the pests more quickly than inert gases alone and no corrosion damage in the treatment room or on the treated leaves.

Die Aufgabe der Erfindung konnte dadurch gelöst werden, daß sehr hohe Kohlendioxid- Konzentrationen über ca. 40 Vol.-% oder Stickstoff-Atmosphären mit erniedrigtem Sauerstoff- Gehalt unter 13 Vol.-% im Behandlungsraum vorherrschen und dann Konzentrationen eines wei teren Gases, bevorzugt eines gesundheitsschädlich oder giftig oder sehr giftig zu klassifizierenden Gases, zugemischt werden, die an sich mit Luft im Gemisch nicht letal, sondern subletal auf die Schädlinge wirken würden. Durch die sehr hohen Inertgaskonzentrationen kommt es aber überra schenderweise zu einem synergistischen Effekt, der die Wirksamkeit der Inertgase enorm erhöht, was sich in wesentlich kürzeren Einwirkzeiten der Inertgase zeigt.The object of the invention could be achieved in that very high carbon dioxide Concentrations above about 40% by volume or nitrogen atmospheres with reduced oxygen Content below 13 vol .-% prevail in the treatment room and then concentrations of a white lower gases, preferably a harmful or toxic or very toxic classified Gases, which in themselves are mixed with air in the mixture not lethal, but sublethal on the Pests would act. Due to the very high inert gas concentrations but it comes over to a synergistic effect that enormously increases the effectiveness of the inert gases, which manifests itself in significantly shorter reaction times of the inert gases.

Da die Neutralgase bzw. Inertgase Kohlendioxid und/oder Stickstoff für sich alleine, also ohne Zusatz eines weiteren Begasungsmittels, sehr lange auf Schädlinge, insbesondere Insekten, ein wirken müssen, bis diese absterben, und die Konzentrationen der zugemischten Begasungsmittel bzw. Gase für sich alleine im Gemisch mit Luft die Schädlinge nicht oder den Befall nur unvoll ständig abtöten, kommt es jetzt aber zu einer gegenseitigen Ergänzung, die sich dadurch aus zeichnet, daß die Wirksamkeiten dieser Gasmischungen im Vergleich zu denen der Einzelkompo nenten wesentlich erhöht sind. Der Effekt kommt jedoch bei Verwendung von Kohlendioxid nur bei Kohlendioxid-Konzentrationen über ca. 35 Vol.-% oder bei Stickstoff-Verwendung ab ca. 13 Vol.-% Sauerstoff oder niedriger zustande.Since the neutral gases or inert gases carbon dioxide and / or nitrogen on their own, ie without Addition of another fumigant, very long on pests, especially insects, a have to work until these die off, and the concentrations of the admixed fumigants or gases alone in a mixture with air the pests are not or infestation only incomplete kill constantly, but now it comes to a mutual complement, which is characterized by records that the efficiencies of these gas mixtures compared to those of the Einzelkompo substantially increased. The effect comes with the use of carbon dioxide only at carbon dioxide concentrations above about 35 vol .-% or when using nitrogen from about 13 Vol .-% oxygen or lower.

Die Kohlendioxid-Konzentrationen liegen dabei bevorzugt zwischen 40 und fast 100 Vol.-%, die Stickstoff-Konzentrationen zwischen 87 bis nahezu 100 Vol.-% bzw. der korrespondierende Sau erstoff-Restgehalt zwischen 13 und 0,1 Vol.-% oder noch niedriger. Die Konzentrationen der zugemischten Gase liegen zwischen 0,1 g/cbm und 15 g/cbm.The carbon dioxide concentrations are preferably between 40 and almost 100 vol .-%, the Nitrogen concentrations between 87 to nearly 100 vol .-% and the corresponding sow residual material content of between 13 and 0.1% by volume or even lower. The concentrations of blended gases are between 0.1 g / cbm and 15 g / cbm.

Die zugemischten Gase können insbesondere Nitrile, wie Acetonitril, Trichloracetonitril und Acrylnitril sowie Cyanwasserstoff oder Ameisensäureester, wie Ameisensäuremethylester, Amei sensäureethylester, Trichlorameisensäuremethylester als auch Sulfurylfluorid sein. Es können je doch auch alle anderen gängigen Begasungsmittel zugesetzt werden, wie Phosphorwasserstoff, Methylphosphin, Ethylenoxid, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylbromid, Schwefel verbindungen, wie Schwefeldioxid, Carbonylsulfid, Schwefelkohlenstoff, Alkansulfonylfluoride, wie Methansulfonylfluorid, Senföle, Alkanylisothiocyanate, wie Methylisothiocyanat, sowie Alky lenoxide, wie Ethylenoxid, als auch Halogenpikrine, wie Chlorpikrin, und Aldehyde, wie Formal dehyd sowie Halogencyane, wie Chlorcyan.The admixed gases may in particular nitriles, such as acetonitrile, trichloroacetonitrile and Acrylonitrile and hydrogen cyanide or formic acid esters, such as methyl formate, Amei sensäureethylester, Trichlorameisensäuremethylester and sulfuryl fluoride. It can ever but all other common fumigants are added, such as phosphine, Methylphosphine, ethylene oxide, halogenated hydrocarbons, such as methyl bromide, sulfur compounds such as sulfur dioxide, carbonyl sulfide, carbon disulfide, alkanesulfonyl fluorides, such as methanesulfonyl fluoride, mustard oils, alkanyl isothiocyanates such as methyl isothiocyanate, as well as alky lenoxide, such as ethylene oxide, as well as halogenated spirits, such as chloropicrin, and aldehydes, such as formal dehydrogen as well as halogen cyanogens, such as cyanogen chloride.

Bei den bisherigen Verfahren nach dem Stand der Technik sind diesen Gasen nur Kohlendioxid als "Atemanreger" in Konzentrationen bis maximal 30 Vol.-% zugesetzt worden.In the previous methods according to the prior art, these gases are only carbon dioxide as "Atemanreger" in concentrations up to 30 vol .-% has been added.

Bevorzugt wird zunächst die hohe Kohlendioxid-Konzentration im Behandlungsraum eingestellt und dann das weitere Begasungsmittel zugesetzt. Dadurch ist erreicht, daß der Verlust des zu sätzlich eingeleiteten Begasungsmittels minimiert ist. Würde nämlich zuerst das weitere Bega sungsmittel eingeleitet werden und dann Kohlendioxid oder Stickstoff dann würde Kohlendioxid oder Stickstoff das bereits im Behandlungsraum befindliche zusätzliche Begasungsmittel verdrän gen und dieses verstärkt ins Freie bzw. in die Umgebung des Behandlungsraumes unerwünsch terweise gelangen.Preferably, first the high carbon dioxide concentration in the treatment room is adjusted and then adding the further fumigant. This ensures that the loss of too addition introduced fumigant is minimized. Would namely the first Bega then carbon dioxide or nitrogen would then be carbon dioxide or nitrogen displaces the additional fumigant already in the treatment room gene and this amplified into the open or in the environment of the treatment room undesirable get way.

Der Behandlungsraum kann ein Raum in einem Gebäude sein, ein gesamtes Gebäude unter Folie oder in einer sonstigen Abdichtung oder Hülle, ein Kirchen- oder Museumsraum, eine Mühle oder ein lebensmittelverarbeitender Betrieb, ein Lager, insbesondere zur Lagerung von Vorräten ein Folienzelt oder Folienbubble, eine ortsfeste oder bewegliche Kammer, ein Folienkäfig, insbeson dere wie er bei der Teilbegasung eines Hochaltars, einer Kanzel, einer Orgel oder Empore oder eines Gestühles in einem Kirchenraum ausgebildet wird, ein Silo oder eine Silozelle, ein Fortbe wegungs- oder Transportmittel, wie Schiff Flugzeug oder Eisenbahnwaggon, ein Container, ein Foliensack oder eine Druckkammer mit Über- oder Unterdruck, ein Sackstapel, Partien, insbe sondere Getreidepartien oder Getreidescheiben, oder sonstige Hohlräume, die sich beim Einschla gen oder Abdichten von Materialien mit Folien oder Zelten ergeben, wie z. B. bei Rundhölzern unter Folie im Wald etc.The treatment room can be a room in a building, an entire building under film or in any other seal or envelope, a church or museum room, a mill or a food processing plant, a warehouse, in particular for the storage of inventories Foil tent or Folienbubble, a fixed or movable chamber, a foil cage, esp like him in the partial fumigation of a high altar, a pulpit, an organ or gallery or a stool is formed in a church room, a silo or a silo cell, a Fortbe means of transport such as ship plane or train wagon, a container, a Foil bag or a pressure chamber with over or under pressure, a sack stack, lots, esp special cereal or cereal slices, or other cavities, which are the Einschla gene or sealing materials with films or tents, such. B. in round woods under foil in the forest etc.

Das Kohlendioxid kann dabei aus Vorratsbehältern, Stahlflaschen oder Tankanlagen stammen oder aus Inertgas-Generatoren hergestellt sein, insbesondere durch Verbrennen von Propan- oder Butan-Gas. Der Stickstoff kann ebenfalls aus Vorratsbehältern, Tankanlagen, Inertgas- Generatoren oder katalytischen Verbrennungsanlagen oder aus PSA- oder Membran- Trennanlagen stammen. The carbon dioxide can come from storage tanks, steel bottles or tank systems or be prepared from inert gas generators, in particular by burning propane or Butane gas. The nitrogen can also be obtained from storage tanks, tank plants, inert gas Generators or catalytic incinerators or of PSA or membrane Separators come from.

Der besondere Vorteil der Erfindung liegt darin, daß z. B. Mühlenbetriebe in sehr kurzer Zeit (8 bis 48 Stunden) desinsektiert werden können und es sich weder lange Stillstandzeiten noch Emissionsprobleme ergeben. Letzteres deshalb, weil die zugesetzten Gase/das zugesetzte Gas in sehr niedrigen Konzentrationen vorliegen/vorliegt. Durch Temperaturerhöhung wird die Wirk samkeit des Verfahrens noch weiter erhöht. Temperaturen bis 42°C sind günstig und noch wirt schaftlich.The particular advantage of the invention is that z. B. mill operations in a very short time (8 up to 48 hours) and there is neither long downtime nor Emission problems arise. The latter, because the added gases / the added gas in very low concentrations are present / present. By increasing the temperature, the Wirk The efficiency of the process is further increased. Temperatures up to 42 ° C are cheap and still working cally.

Nachfolgend sind Versuchsergebnisse gezeigt, die zeigen, daß das erfindungsgemäße Verfahren zu einer schnelleren und vollständigen Abtötung der untersuchten Schädlinge im Vergleich zum Stand der Technik führt.Experimental results are shown below, which show that the inventive method to a faster and complete killing of the tested pests compared to State of the art leads.

Konzentration "Sulfurylfluorid: Kohlendioxid" zu BegasungsbeginnConcentration "Sulfuryl fluoride: carbon dioxide" at the beginning of fumigation Mindesteinwirkzeit in Stunden zur Abtötung der Kornkäfer/Mehlmotten-Brut (100% Mortalität), 32°CMinimum reaction time in hours to kill the weevil / flour moth breed (100% mortality), 32 ° C Sulfurylfluorid : Kohlendioxid=15 g/cbm: 8Sulfuryl fluoride: carbon dioxide = 15 g / cbm: 8 69,569.5 Vol.-% (Stand der Technik)@Vol .-% (prior art) @ Sulfurylfluorid: Kohlendioxid=15 g/cbm: 55Sulfuryl fluoride: carbon dioxide = 15 g / cbm: 55 22,522.5 Vol.-% (Erfindung)@Vol .-% (Invention) @ Sulfurylfluorid: Kohlendioxid=2 g/cbm: 12Sulfuryl fluoride: carbon dioxide = 2 g / cbm: 12 100% Mortalität auch nach 100 Stunden nicht100% mortality not even after 100 hours Vol.-% (Stand der Technik)Vol .-% (prior art) erreicht, Eier entwickeln sich nach VersuchAchieved, eggs develop after attempt Sulfurylfluorid: Kohlendioxid=2 g/cbm: 75Sulfuryl fluoride: carbon dioxide = 2 g / cbm: 75 42,542.5 Vol.-% (Erfindung)Vol .-% (invention)

Weitere Einzelheiten und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus den nachfolgend aufgeführten Beispielen und den Unteransprüchen.Further details and advantages of the invention will become apparent from the following Examples and the dependent claims.

example 1

In einem Getreidelager liegt Befall durch den Kornkäfer (Sitophilus granarius) vor. Das Getreide lager wird hinreichend abgedichtet und mit gasförmigem Kohlendioxid geflutet, bis die Kohlendi oxid-Konzentration 50 Vol.-% beträgt. Anschließend wird dann Ameisensäuremethylester einge leitet, bis seine Konzentration im Getreidelager 5 g/cbm beträgt. Die Kohlendioxid-Konzentration wird während der ersten 14 Stunden durch Nachdosieren auf 50 Vol.-% gehalten. Nach 24 Stun den wird das Getreidelager gelüftet. Alle Kornkäfer inkl. ihrer Entwicklungsstadien sind tot. In a grain store, infested by the grain beetle (Sitophilus granarius) is present. The cereal Bearing is sufficiently sealed and flooded with gaseous carbon dioxide until the carbon dioxide oxide concentration is 50 vol .-%. Then, methyl formate is then turned on until its concentration in the grain store is 5 g / cbm. The carbon dioxide concentration is kept at 50 vol .-% during the first 14 hours by post-dosing. After 24 hours the grain store will be lifted. All grain beetles including their stages of development are dead.

Example 2

In einer Mühle liegt Befall durch den Reismehlkäfer (Tribolium confusum) sowie durch Motten (Ephestia kuehniella, Plodia interpunctella) vor. Durch ölbeheizte Heißluftmaschinen wird nach der Abdichtung der Mühle heiße Luft in die Mühle eingeblasen, bis die Temperatur an nahezu allen Stellen der Mühle ca. 30-36°C beträgt. Insbesondere die Wände sollen diese Temperatur aufweisen. Es wird dann Kohlendioxid eingeleitet, wobei dieses zusätzlich erwärmt wird, insbe sondere auf 60-70°C. Sobald eine Konzentration von 45 Vol.-% Kohlendioxid in der Mühle vorliegt, wird Ameisensäuremethylester eingeleitet, bis im Behandlungsraum dessen Gaskonzen tration ca. 10 g/cbm beträgt. Diese Konzentrationen von 50 Vol.-% Kohlendioxid und 10 g/cbm Ameisensäuremethylester werden über 6 Stunden aufrechterhalten, bevorzugt durch Nachdosie ren. Nach 6 Stunden wird die Mühle gelüftet. Alle Motten und Reismehlkäfer inkl. ihrer Brut bzw. Entwicklungsstadien sind tot.In a mill is infested by the rice flour beetle (Tribolium confusum) and moths (Ephestia kuehniella, Plodia interpunctella). By oil-heated hot air machines is after By sealing the mill, hot air is blown into the mill until the temperature reaches near all parts of the mill is about 30-36 ° C. In particular, the walls should have this temperature respectively. It is then introduced carbon dioxide, which is additionally heated, in particular especially at 60-70 ° C. Once a concentration of 45 vol .-% carbon dioxide in the mill is present, methyl formate is introduced until the gas in the treatment room is about 10 g / cbm. These concentrations of 50 vol .-% carbon dioxide and 10 g / cbm Methyl formate is maintained for 6 hours, preferably by post-dosing After 6 hours, the mill is ventilated. All moths and rice flour beetles incl. Their brood or Developmental stages are dead.

Example 3

In einem Tabaklager liegt Befall durch den Tabakkäfer (Lasioderma serricorne) vor. Das Tabak lager wird hinreichend gasdicht abgedichtet. In das Tabaklager wird dann Kohlendioxid eingelei tet, bis sich in den Tabakballen gleichbleibend Konzentrationen von Kohlendioxid von 85-90 Vol.-% messen lassen. Bei einem Rauminhalt des Tabaklagers von ca. 10 000 cbm ist dies je nach Kohlendioxid-Durchflußmenge in 6-8 Stunden erreicht. Anschließend wird Phosphorwasserstoff aus einem Vorratsbehälter oder aus einem Phosphorwasserstoff-Generator in das Tabaklager ein geleitet oder in situ im Tabaklager aus Phosphiden, bevorzugt aus Tabletten, Pellets oder Plates erzeugt, bis sich eine Phosphorwasserstoff-Konzentration von 90 ppm im Kohlendioxid/Luft- Gemisch nachweisen läßt. Die Kohlendioxid-Konzentration fällt durch Gasverlust im Laufe der Zeit langsam ab, wobei die Phosphorwasserstoff-Konzentration durch Nachdosieren nahe dem Soll-Wert von 90 ppm gehalten wird. Durch die hohe Kohlendioxid-Konzentration und des an fänglichen Einleitens sehr trockenen Kohlendioxids ist die relative Luftfeuchte im Tabaklager von 55% auf 27% abgefallen. Durch die sehr hohe Kohlendioxid-Konzentration und die damit ver bundene sehr niedrige relative Luftfeuchte ist der Phosphorwasserstoff nicht korrodierend, da sich bei diesen niedrigen relativen Luftfeuchten praktisch kaum phosphorhaltige Säuren bilden, die Metalle angreifen. Bevorzugt wird der aus den Stahlflaschen eingeleitete Phosphorwasserstoff, bevorzugt im Gemisch mit Kohlendioxid oder Stickstoff als Schutzgas, zusätzlich noch von höhe ren Phosphor-Wasserstoff-Verbindungen gereinigt, so daß der Phosphorwasserstoff frei von Ver unreinigungen in den Behandlungsraum einströmt und somit absolut geruchlos ist. Außerhalb des Tabaklagers kann vorteilhafterweise der Knoblauch-Carbid-ähnliche Geruch, der sonst dem Phos phorwasserstoff anhaftet, nicht registriert werden. Nach 36 Stunden wird das Tabaklager gelüftet. Die Konzentration des Phosphorwasserstoffes kurz vor der Lüftung im Behandlungsraum beträgt nach wie vor ca. 90 ppm, die des Kohlendioxids noch 35 Vol.-%.In a tobacco warehouse there is infestation by the tobacco beetle (Lasioderma serricorne). The tobacco Bearing is sufficiently gas-tight sealed. Carbon dioxide is then introduced into the tobacco store until the tobacco bales show consistent levels of carbon dioxide of 85-90 Vol .-% can be measured. With a volume of tobacco storage of about 10 000 cbm this is depending on Carbon dioxide flow rate reached in 6-8 hours. Subsequently, phosphine becomes from a reservoir or from a phosphine generator in the tobacco warehouse directed or in situ in tobacco storage from phosphides, preferably from tablets, pellets or plates produced until a phosphine concentration of 90 ppm in the carbon dioxide / air Detect mixture. The carbon dioxide concentration drops due to gas loss over the course of Time slowly, the phosphine concentration by re-dosing near the Target value of 90 ppm is maintained. Due to the high carbon dioxide concentration and the The initial introduction of very dry carbon dioxide is the relative humidity in the tobacco warehouse of 55% fell to 27%. Due to the very high carbon dioxide concentration and thus ver If the relative humidity is very low, the hydrogen phosphide is not corrosive form virtually no phosphorus-containing acids at these low relative humidities, the Attack metals. Preference is given to the phosphine introduced from the steel bottles, preferably in admixture with carbon dioxide or nitrogen as a protective gas, in addition from height cleaned phosphorus-hydrogen compounds so that the phosphine free of Ver impurities enters the treatment room and is therefore absolutely odorless. Outside the Tobacco storage can advantageously the garlic-carbide-like odor that otherwise the Phos Hydrogen attached, not registered. After 36 hours, the tobacco warehouse is ventilated. The concentration of hydrogen phosphide shortly before the ventilation in the treatment room is still about 90 ppm, the carbon dioxide still 35 vol .-%.

Example 4

Eine Mehlmühle ist von Mehlmilben (Acarus siro) sowie von Motten (Ephestia kuehniella, Plodia interpunctella) sowie vom Brotkäfer (Stegobium paniceum) und Khaprakäfer (Trogoderma gra narius) schwer befallen. Die Mehlmühle wird hinreichend gasdicht abgedichtet und solange 75°C heißes Kohlendioxid-Gas in die Mehlmühle eingeleitet, bis die Temperatur in der Mehlmühle über 28°C liegt und die Kohlendioxid-Gaskonzentration 35 Vol.-% beträgt. Anschließend wird dann Sulfurylfluorid eingeleitet, bis dessen Konzentration 15 g/cbm erreicht. Die Kohlendioxid- Konzentration von 35 Vol.-% wird durch Nachdosieren ebenso aufrecht erhalten wie die Sulfu rylfluorid-Konzentration. Es wird immer zuerst Kohlendioxid nachdosiert und dann Sulfurylflu orid. Nach 48 Stunden Einwirkzeit wird die Mehlmühle gelüftet und sie ist vollständig schädlings frei; sogar die Eier der Motten wurden vollständig abgetötet.A flour mill is made of flour mites (Acarus siro) as well as moths (Ephestia kuehniella, Plodia interpunctella) as well as the bread beetle (Stegobium paniceum) and Khaprakäfer (Trogoderma gra narius). The flour mill is sufficiently gas-tight sealed and as long as 75 ° C. hot carbon dioxide gas is introduced into the flour mill until the temperature in the flour mill over 28 ° C and the carbon dioxide gas concentration is 35 vol .-%. Then it will be Sulfuryl fluoride introduced until its concentration reaches 15 g / cbm. The carbon dioxide Concentration of 35 vol .-% is maintained by post-dosing as well as the sulfu rylfluorid concentration. It is always added first carbon dioxide and then Sulfurylflu ORID. After 48 hours of exposure, the flour mill is lifted and it is completely pest free; even the eggs of the moths were completely killed.

Example 5

In einer Kirche liegt an den Ausstattungen Anobienbefall (Anobium punctatum De Geer) vor. Die Kirche wird hinreichend gasdicht versiegelt und dann Kohlendioxid eingeleitet, jedoch so, daß sich Temperatur und relative Luftfeuchte im Kirchenraum praktisch nicht verändern. Durch Heiz geräte und Befeuchtungseinrichtungen wird dies erreicht. Sobald die Kohlendioxid-Konzentration 70 Vol.-% erreicht hat, wird Sulfurylfluorid eingeleitet und zwar bis im Kircheninnenraum eine Konzentration von 13 g/cbm erreicht wird. Trotz der niedrigen Temperatur im Kircheninnenraum von 10°C ist die Kirche nach einer Einwirkzeit von 62 Stunden nach der Lüftung schädlingsfrei, d. h. alle Stadien der Anobien sind abgetötet, auch die Eier.In a church is on the equipment Anobienbefall (Anobium punctatum De Geer) ago. The Church is sealed gas-tight enough and then introduced carbon dioxide, but so that Temperature and relative humidity practically do not change in the church. By heating Appliances and humidifiers this is achieved. Once the carbon dioxide concentration Has reached 70 vol .-%, sulfuryl fluoride is introduced and although in the church interior a Concentration of 13 g / cbm is achieved. Despite the low temperature in the church interior of 10 ° C, the church is pest-free after a contact time of 62 hours after ventilation, d. H. all stages of anobia are killed, including the eggs.

Example 6

In einem Museum sind von Teppichkäfern (Anthrenus-Arten) und Kleider-Motten (Tineola bisse liella) befallene Exponate vorhanden. Die befallenen Exponate werden in ein Folienzelt oder Bubble verbracht, gasdicht versiegelt und die Luft gegen eine Atmosphäre aus Stickstoff mit ei nem Restgehalt von weniger als 0,1 Vol.-% Sauerstoff ausgetauscht. Sobald im Behandlungsraum eine Sauerstoff-Restkonzentration von < 0,1 Vol.-% vorliegt, wird Ameisensäuremethylester ein geleitet bis seine Konzentration bei 10 g/cbm liegt. Die Temperatur im Zelt beträgt 25°C. Nach 12 Stunden wird die Folieneinhausung geöffnet; die Museumsexponate sind schädlingsfrei. In a museum are of carpet beetles (Anthrenus kinds) and clothes moths (Tineola bisse liella) infested exhibits. The infested exhibits are in a foil tent or Bubble spent sealed gas-tight and the air against an atmosphere of nitrogen with egg The residual content of less than 0.1 vol .-% oxygen exchanged. Once in the treatment room an oxygen residual concentration of <0.1 vol .-% is present, methyl formate is a until its concentration is 10 g / cbm. The temperature in the tent is 25 ° C. To 12 hours, the film housing is opened; the museum exhibits are pest-free.

Example 7

In eine auf einem Anhänger installierte mobile Begasungsanlage werden von Anobium punctatum De Geer-befallene Möbel eingebracht und die Begasungskammer gasdicht verschlossen. Die Temperatur im Begasungscontainer wird von den vorherrschenden 18°C Ausgangstemperatur durch schrittweises Erwärmen auf 35°C erhöht. Dabei wird Kohlendioxid zugesetzt, bis eine Gaskonzentration von 40 Vol.-% Kohlendioxid vorliegt. Gleichzeitig wird die relative Atmosphä renfeuchte im Container so erhöht, daß das hygroskopische Gleichgewicht bzw. die Holzfeuchte in den Möbeln nicht verändert wird, also konstant bleibt. Beim Erreichen von 35°C werden dann 10 g/cbm Ameisensäuremethylester zugesetzt. Nach 4 Stunden Einwirkzeit wird die Temperatur sukzessive bzw. schrittweise reduziert und die relative Atmosphärenfeuchte ebenfalls geregelt reduziert ohne die Holzfeuchte zu ändern. Sobald die Ausgangsbedingungen von Temperatur und relativer Feuchte wieder erreicht wurden, wird der Container gelüftet und die Möbel können ent nommen werden. Sie sind von Anobien vollständig befreit.In a mounted on a trailer mobile fumigation system of Anobium punctatum Introduced De Geer-infested furniture and closed the aeration chamber gas-tight. The Temperature in the fumigation container is determined by the prevailing 18 ° C outlet temperature increased by stepwise heating to 35 ° C. This carbon dioxide is added until a Gas concentration of 40 vol .-% carbon dioxide is present. At the same time, the relative atmosphere humidity in the container increased so that the hygroscopic balance and the wood moisture in the furniture is not changed, so remains constant. When reaching 35 ° C then 10 g / cbm formic acid methyl ester added. After 4 hours exposure time, the temperature gradually or gradually reduced and the relative atmospheric humidity also regulated reduced without changing the wood moisture. Once the initial conditions of temperature and Relative humidity were reached again, the container is ventilated and the furniture can ent be taken. They are completely freed from anobias.

Example 8

In einer Gärtnerei sind Saatbeete von Nematoden und Ungeziefer befallen. Die Saatbeete werden mit Folien überzogen und die Säume der Folie mit Erde bedeckt oder im Erdboden vergraben, so daß sich unter der Folie ein nahezu dichter Behandlungsraum ergibt. Kohlendioxid wird dann zwi schen Folie und Erdboden eingeleitet und sobald die Kohlendioxid-Konzentration an den über wiegenden Stellen unter der Folie 75 Vol.-% erreicht hat, wird Acetonitril eingeleitet. Im Behand lungsraum unter der Folie wird eine Konzentration von 15 g Acetonitril/cbm eingestellt. Nach 6 Stunden Einwirkzeit wird die Folie abgenommen und der Boden ist von Ungeziefer und Nemato den befreit.In a nursery, seedbeds are infested by nematodes and vermin. The seedbeds will be covered with foils and the seams of the film covered with earth or buried in the ground, so that results in an almost dense treatment space under the film. Carbon dioxide is then zwi introduced foil and soil and as soon as the carbon dioxide concentration on the above under the film has reached 75 vol .-%, acetonitrile is introduced. In the treat space under the film is adjusted to a concentration of 15 g acetonitrile / cbm. After 6 Hours of exposure, the film is removed and the soil is of vermin and nemato the liberated.

Claims

1. A method for gassing against pests by adequately sealing a Behandlungsrau mes in the pests or infested by pests materials, by introducing inert gases, especially carbon dioxide and / or nitrogen, and additionally introducing another fumigant, characterized in that during the predominant Duration of exposure the carbon dioxide concentration is between 35 to nearly 100% by volume or the residual oxygen concentration is below 13% by volume and the added fumigant or other added fumigants are kept in concentration ranges during the predominant exposure time which are below the lethal Concentration or below the lethal concentrations for a 100% mortality without inert gas addition at approximately the same temperature conditions.

2. The method according to claim 1, characterized, in that the additional gas (s) added is hydrogen cyanide and / or phosphine and / or methylphosphine and / or sulfuryl fluoride and / or Methanesulfonyl fluoride and / or bromomethane and / or ethylene oxide and / or formaldehyde and / or carbonyl sulfide and / or methyl isothiocyanate and / or chloropicrin and / or Trichlo racetonitrile and / or acetonitrile and / or acrylonitrile and / or esters such as formic acid methyl ethyl ester and / or formic acid, and / or carbon disulfide and / or sulfur dioxide and / or halogenated hydrocarbons and / or methyl trichloroformate and / or Mustard oils are traded.

3. Method according to one of the preceding claims, characterized, the temperatures in the treatment room are increased before and / or during the process, in particular to about 25 to 42 ° C.

4. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that the gas concentrations of the added further fumigants in the range of 50 ppm to 15 g / cbm lie.