DE19701718A1 - Colour photographic material useful as e.g. colour negative, reversal and positive film, etc. - Google Patents
Colour photographic material useful as e.g. colour negative, reversal and positive film, etc.Info
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und darauf angeordnet mindestens einer blauempfindlichen Silber halogenidemulsionsschicht, der ein Gelbkuppler zugeordnet ist, mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Magentakuppler zuge ordnet ist, mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Cyankuppler zugeordnet ist, und gegebenenfalls weiteren Schichten, das in mindestens einer gelbkupplerhaltigen oder magentakupplerhaltigen Schicht einen Zusatz einer fotografisch nützlichen Verbindung enthält.The invention relates to a color photographic recording material with a Layer support and arranged thereon at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, to which a yellow coupler is assigned, at least one green sensitive silver halide emulsion layer, which a magenta coupler added is arranged, at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, the a cyan coupler is assigned, and optionally further layers, which in at least one layer containing yellow coupler or magenta coupler Addition of a photographically useful compound contains.
Es ist bekannt, die Stabilität der bei der chromogenen Entwicklung entstandenen Bildfarbstoffe gegen die Einwirkung von Licht, Wärme und Feuchtigkeit durch Zusatz geeigneter Bildstabilisatoren, UV-Absorber und/oder Ölbildner zu ver bessern. Gleichzeitig können hierbei auch die Farbbildungskinetik der Kuppler und die Absorptionseigenschaften der Bildfarbstoffe günstig beeinflußt werden.It is known the stability of those resulting from chromogenic development Image dyes against the effects of light, heat and moisture Add suitable image stabilizers, UV absorbers and / or oil formers to ver improve. At the same time, the color formation kinetics of the couplers and the absorption properties of the image dyes can be influenced favorably.
Die hierbei erreichten Fortschritte reichen jedoch noch nicht aus. Vielmehr sind durch die steigenden Anforderungen an die Bildstabilität und Farbreinheit farbfoto grafischer Materialien weitere Verbesserungen notwendig.However, the progress made here is not yet sufficient. Rather are due to the increasing demands on image stability and color purity graphic materials further improvements needed.
Es wurde nun gefunden, daß die Stabilitätseigenschaften farbfotografischer Auf zeichnungsmaterialien weiter verbessert werden können, wenn mindestens einer der farbkupplerhaltigen Silberhalogenidemulsionsschichten ein UV-Absorber oder ein Bildstabilisator und/oder ein Ölbildner in Form einer von der Farbkupplerdis persion verschiedenen Dispersion zugefügt wird.It has now been found that the stability properties of color photography drawing materials can be further improved if at least one the color coupler-containing silver halide emulsion layers a UV absorber or an image stabilizer and / or an oil former in the form of one of the color coupler dis persion different dispersion is added.
Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit
einem Schichtträger und darauf angeordnet mindestens einer blauempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Gelbkuppler zugeordnet ist, mindestens
einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Magentakuppler
zugeordnet ist, mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht,
der ein Cyankuppler zugeordnet ist, und gegebenenfalls weiteren Schichten, da
durch gekennzeichnet, daß in mindestens einer gelbkupplerhaltigen Schicht
und/oder in mindestens einer magentakupplerhaltigen Schicht enthalten sind:
The invention relates to a color photographic recording material with a layer support and arranged thereon at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer which is associated with a yellow coupler, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer which is associated with a magenta coupler, at least one red-sensitive silver halide emulsion layer which is associated with a cyan coupler, and optionally further layers , characterized in that at least one layer containing yellow coupler and / or at least one layer containing magenta coupler contains:
- (a) eine erste Art von dispergierten Teilchen, die den jeweiligen Farbkuppler in gelöster Form enthalten, und(a) a first type of dispersed particles which the respective color coupler in dissolved form included, and
- (b) eine zweite Art von dispergierten Teilchen, die mindestens einen UV-Ab sorber und/oder einen Bildstabilisator und/oder einen Ölbildner enthalten.(b) a second type of dispersed particle which has at least one UV-Ab contain sorber and / or an image stabilizer and / or an oil former.
Die erfindungsgemäß verwendeten UV-Absorber entsprechen vorzugsweise einer
der Formeln (UV-I) und (UV-II):
The UV absorbers used according to the invention preferably correspond to one of the formulas (UV-I) and (UV-II):
In Formel (UV-I) bedeuten:
Ra1 Alkyl oder Acyl;
Ra2, Ra3 Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Acyloxy,
Acylamino oder Acyl;
m, n 0 (Null), 1 oder 2;
wobei mehrere Reste Ra2 und Ra3 gleich oder verschieden sein können.
In formula (UV-I):
R a1 alkyl or acyl;
R a2 , R a3 halogen, alkyl, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, acyloxy, acylamino or acyl;
m, n 0 (zero), 1 or 2;
where several radicals R a2 and R a3 may be the same or different.
In Formel (UV-II) bedeuten:
Rb1 Hydroxy oder einen Rest wie Ra2;
Rb2 H, Alkyl, Aryl oder Acyl;
Rb3 H. oder -ORb2;
Rb4 einen Rest wie Ra2;
o, p, q 0 (Null), 1 oder 2;
wobei mehrere Reste Rb1 bis Rb4 gleich oder verschieden sein können.In formula (UV-II) mean:
R b1 is hydroxy or a radical such as R a2 ;
R b2 H, alkyl, aryl or acyl;
R b3 H. or -OR b2 ;
R b4 is a radical such as R a2 ;
o, p, q 0 (zero), 1 or 2;
where several radicals R b1 to R b4 may be the same or different.
Die erfindungsgemäß verwendeten Bildstabilisatoren entsprechen vorzugsweise
einer der Formeln
The image stabilizers used according to the invention preferably correspond to one of the formulas
Rc1-W-Rc2 (ST-I)R c1 -WR c2 (ST-I)
undRd1-Z (ST-II)andR d1 -Z (ST-II)
worin bedeuten:
Rc1 Aryl oder Heterocyclyl;
Rc2 H, Alkyl, Aryl, Heterocyclyl oder Acyl;
W -O-, -S-, -SO-, -SO2- oder -NRc2-,
wobei Rc1 und Rc2 zusammen mit W einen 5- bis 8-gliedrigen Ring bilden
können;
Rd1 einen Rest wie Rc1;
Z eine nukleophile Gruppe oder eine Gruppe, die sich im fotografischen
Material unter Freisetzung einer nukleophilen Gruppe zersetzen kann.in which mean:
R c1 aryl or heterocyclyl;
R c2 H, alkyl, aryl, heterocyclyl or acyl;
W -O-, -S-, -SO-, -SO 2 - or -NR c2 -,
wherein R c1 and R c2 together with W can form a 5- to 8-membered ring;
R d1 is a radical such as R c1 ;
Z is a nucleophilic group or a group that can decompose in the photographic material to release a nucleophilic group.
Die erfindungsgemäß verwendeten Ölbildner entsprechen vorzugsweise einer der
Formeln (OF-I), (OF-II), (OF-III), (OF-IV) und (OF-V):
The oil formers used according to the invention preferably correspond to one of the formulas (OF-I), (OF-II), (OF-III), (OF-IV) and (OF-V):
worin bedeuten:
Rc1 H, Alkyl oder Aryl;
Re2 Alkyl oder Aryl;
s 0 (Null) oder 1;
wobei wenigstens ein Rest Re1 ungleich H ist und mehrere Reste Re1 gleich oder
verschieden sind;
in which mean:
R c1 H, alkyl or aryl;
R e2 alkyl or aryl;
s 0 (zero) or 1;
wherein at least one R e1 is not equal to H and a plurality of R e1 are the same or different;
Rf1-L-Y-Rf2 (OF-II)
worin bedeuten:
Rf1 Alkyl oder Aryl;
Rf2 H, Alkyl, Aryl oder Acyl;
L -CO- oder -SO2-;
Y -O- oder -NRf2-,
wobei Rf1 und Rf2 zusammen mit L und Y einen 5- bis 8-gliedrigen Ring bilden
können und mehrere Reste Rf2 gleich oder verschieden sind;
R f1 -LYR f2 (OF-II)
in which mean:
R f1 alkyl or aryl;
R f2 H, alkyl, aryl or acyl;
L -CO- or -SO 2 -;
Y -O- or -NR f2 -,
wherein R f1 and R f2 together with L and Y can form a 5- to 8-membered ring and a plurality of R f2 radicals are the same or different;
Rg1-V-Rg2 (OF-III)
R g1 -VR g2 (OF-III)
worin bedeuten:
Rg1 einen Rest wie Rf1;
Rg2 H oder einen Rest wie Rg1;
V -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -CO- oder -NRg2-,
wobei Rg1 und Rg2 zusammen mit V einen 5- bis 8-gliedrigen Ring bilden können
und mehrere Reste Rf2 gleich oder verschieden sind;
(OF-IV) Polymere, die in wiederkehrenden Einheiten eine Gruppe der
Formel -CO-K- enthalten,
worin bedeuten:
K -O- oder -NRh1-;
Rh1 H, Alkyl, Alkylen, Aryl, Arylen oder Acyl;
in which mean:
R g1 is a radical such as R f1 ;
R g2 H or a radical such as R g1 ;
V -O-, -S-, -SO-, -SO 2 -, -CO- or -NR g2 -,
wherein R g1 and R g2 together with V can form a 5- to 8-membered ring and several radicals R f2 are identical or different;
(OF-IV) polymers which contain a group of the formula -CO-K- in recurring units,
in which mean:
K -O- or -NR h1 -;
R h1 H, alkyl, alkylene, aryl, arylene or acyl;
worin bedeuten:
Ri1, Ri2 Ri3, Ri4 H, Alkyl, Alkylen oder Aryl,
Z eine nukleophile Gruppe oder eine Gruppe, die sich im
fotografischen Material unter Freisetzung einer nukleophilen
Gruppe zersetzen kann,
wobei wenigstens einer der Reste Ri1, Ri2, Ri3 und Ri4 ungleich H ist und die
Anzahl aller C-Atome größer ist als 10.in which mean:
R i1 , R i2 R i3 , R i4 H, alkyl, alkylene or aryl,
Z is a nucleophilic group or a group that can decompose in the photographic material to release a nucleophilic group,
where at least one of the radicals R i1 , R i2 , R i3 and R i4 is not equal to H and the number of all C atoms is greater than 10.
Durch Ra1 bis Ri4 dargestellte oder darin enthaltene Alkylreste können geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein und 1 bis 36 C-Atome haben. Durch Ra1 bis Ri1 dargestellte oder darin enthaltene Arylreste und Alkylreste können ihrerseits substituiert sein. Mögliche Substituenten sind Hydroxy, Halogen, -COOH, -SO3H, Acyl, Acylamino, Acyloxy, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Aryl. Alkyl radicals represented by R a1 to R i4 or contained therein can be straight-chain, branched or cyclic and have 1 to 36 C atoms. Aryl radicals and alkyl radicals represented by or contained in R a1 to R i1 can in turn be substituted. Possible substituents are hydroxy, halogen, -COOH, -SO 3 H, acyl, acylamino, acyloxy, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, aryl.
Durch Ra1 bis Rn1 dargestellte oder darin enthaltene Acylreste können abstammen von einer aliphatischen oder aromatischen Carbon-, Kohlen-, Carbamin-, Sulfon-, Sulfin-, Phosphor-, Phosphon- oder Phosphinsäure.Acyl radicals represented by R a1 to R n1 or contained therein can be derived from an aliphatic or aromatic carboxylic, carbonic, carbamic, sulfonic, sulfinic, phosphoric, phosphonic or phosphinic acid.
Beispiele für geeignete UV-Absorber sind:
Examples of suitable UV absorbers are:
UV-8 RA = RB = RC =
UV-8 R A = R B = R C =
UV-9 RA = RB = RC =
UV-9 R A = R B = R C =
UV-10 RA = RB = -C4H9-i RC = -C13H23-i
UV-10 R A = R B = -C 4 H 9 -i R C = -C 13 H 23 -i
UV-12 RA = -CH2-CH2-O-CH2CH2-O-C4H9
RB = RC = -CH2-CO2-C8H17-i
UV-12 R A = -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 CH 2 -OC 4 H 9
R B = R C = -CH 2 -CO 2 -C 8 H 17 -i
Beispiele für geeignete Bildstabilisatoren sind:
Examples of suitable image stabilizers are:
ST31 (C18H37-O-CO-CH2-CH2-)2-S
ST-32 (C4H9-O-CO-CH2-S-)2-CH2
ST31 (C 18 H 37 -O-CO-CH 2 -CH 2 -) 2 -S
ST-32 (C 4 H 9 -O-CO-CH 2 -S-) 2 -CH 2
Beispiele geeigneter Ölbildner sind:
Examples of suitable oil formers are:
OF-6 C4H9O-CO-(CH2)4-CO-OC4H9
OF-6 C 4 H 9 O-CO- (CH 2 ) 4 -CO-OC 4 H 9
OF-9 C11H23-CO-N(C2H5)2 OF-9 C 11 H 23 -CO-N (C 2 H 5 ) 2
OF-10 C11H23-CO-N(CH2CH2-OH)2
OF-10 C 11 H 23 -CO-N (CH 2 CH 2 -OH) 2
OF-19 i-H17C5-SO2-C8H17-i
OF-20 HO-C12/14H25/29 (3 : 1)
OF-21 HO-C18H37-i (Isomerengemisch)
OF-19 iH 17 C 5 -SO 2 -C 8 H 17 -i
OF-20 HO-C 12/14 H 25/29 (3: 1)
OF-21 HO-C 18 H 37 -i (mixture of isomers)
OF-24 N(C12H25)3
OF-25 H25C12O-(CH2-CH2-O)3-CH3
OF-24 N (C 12 H 25 ) 3
OF-25 H 25 C 12 O- (CH 2 -CH 2 -O) 3 -CH 3
Erfindungsgemäß enthält mindestens eine gelbkupplerhaltige Schicht und/oder mindestens eine magentakupplerhaltige Schicht zwei Arten von dispergierten Teil chen, nämlich eine erste Art, die den betreffenden Farbkuppler in gelöster Form enthält, und eine zweite Art, die einen UV-Absorber, einen Bildstabilisator und/oder einen Ölbildner enthält. Jede Art von dispergierten Teilchen kann in der übli chen Weise nach einer der üblichen Dispergiertechniken hergestellt werden. Der meist hydrophobe Farbkuppler wird üblicherweise in hochsiedenden organischen, mit Wasser nicht oder nur schwer mischbaren Lösungsmitteln gegebenenfalls unter Zuhilfenahme von niedrigsiedenden oder mit Wasser mischbaren Hilfslösungs mitteln gelöst oder dispergiert. Die erhaltene Lösung oder Dispersion wird dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegt nach dem Trocknen der Schicht in Form feiner Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durchmesser) in der getrockneten Schicht vor. In ähnlicher Weise kann erfin dungsgemäß auch mit dem UV-Absorber, dem Bildstabilisator und/oder dem Öl bildner verfahren werden, wobei ein vom Farbkuppleremulgat verschiedenes Emul gat erhalten wird. Das Farbkuppleremulgat und das Emulgat des UV-Absorbers, des Bildstabilisators und/oder des Ölbildners werden getrennt voneinander der gleichen Gießlösung für die betreffende Silberhalogenidemulsionsschicht zugesetzt und darin dispergiert. Das letztgenannte Emulgat wird im allgemeinen in einer solchen Menge verwendet, daß bezogen auf 1 Gewichtsteil Farbkuppler 0,05 bis 2,0, vorzugsweise 0,2 bis 2,0 Gewichtsteile an UV-Absorber, Bildstabilisator und/oder Ölbildner zur Anwendung gelangen.According to the invention contains at least one layer containing yellow coupler and / or at least one magenta coupler-containing layer two types of dispersed part Chen, namely a first type, the color coupler in question in dissolved form contains, and a second type that a UV absorber, an image stabilizer and / or contains an oil generator. Any type of dispersed particle can be in the usual Chen way according to one of the usual dispersion techniques. The Mostly hydrophobic color couplers are usually found in high-boiling organic, solvents that are immiscible or difficult to mix with water, if appropriate Using low-boiling or water-miscible auxiliary solutions medium dissolved or dispersed. The solution or dispersion obtained is then in an aqueous binder solution (usually gelatin solution) emulsified and after drying the layer is in the form of fine droplets (0.05 to 0.8 µm Diameter) in the dried layer. Similarly, inventions can be made also with the UV absorber, the image stabilizer and / or the oil formers are moved, with a different from the color coupler emulsifier Emul gat is obtained. The color coupler emulsate and the emulsifier of the UV absorber, the image stabilizer and / or the oil generator are separated from each other added the same casting solution for the silver halide emulsion layer in question and dispersed in it. The latter emulsifier is generally in one such an amount that based on 1 part by weight of color coupler 0.05 to 2.0, preferably 0.2 to 2.0 parts by weight of UV absorber, image stabilizer and / or Oil formers are used.
Das erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsmaterial enthält in räum licher und spektraler Zuordnung zu den Silberhalogenidemulsionsschichten unter schiedlicher Spektralempfindlichkeit Farbkuppler zur Erzeugung der unterschied lichen Teilfarbenbilder Cyan, Magenta und Gelb.The color photographic recording material according to the invention contains in space licher and spectral assignment to the silver halide emulsion layers below Different spectral sensitivity color coupler to generate the difference partial color images cyan, magenta and yellow.
Unter räumlicher Zuordnung ist dabei zu verstehen, daß der Farbkuppler sich in einer solchen räumlichen Beziehung zu der Silberhalogenidemulsionsschicht be findet, daß eine Wechselwirkung zwischen ihnen möglich ist, die eine bildmäßige Übereinstimmung zwischen dem bei der Entwicklung gebildeten Silberbild und dem aus dem Farbkuppler erzeugten Farbbild zuläßt. Dies wird in der Regel da durch erreicht, daß der Farbkuppler in der Silberhalogenidemulsionsschicht selbst enthalten ist oder in einer hierzu benachbarten gegebenenfalls nicht lichtempfind lichen Bindemittelschicht.Spatial assignment means that the color coupler is in such a spatial relationship with the silver halide emulsion layer believes that an interaction between them is possible, that of an image Correspondence between the silver image and the image formed during development the color image generated from the color coupler. This is usually there achieved by that the color coupler in the silver halide emulsion layer itself is contained or in a neighboring one may not be light sensitive layer of binder.
Unter spektraler Zuordnung ist zu verstehen, daß die Spektralempfindlichkeit jeder der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und die Farbe des aus dem jeweils räumlich zugeordneten Farbkuppler erzeugten Teilfarbenbildes in einer bestimmten Beziehung zueinander stehen, wobei jeder der Spektralemp findlichkeiten (Rot, Grün, Blau) eine andere Farbe des betreffenden Teilfar benbildes (im allgemeinen die Farben Cyan, Magenta, Gelb) zugeordnet ist. Ge mäß vorliegender Erfindung ist mindestens einer blauempfindlichen Silberhaloge nidemulsionsschicht ein Gelbkuppler, mindestens einer grünempfindlichen Silber halogenidemulsionsschicht ein Magentakuppler und mindestens einer blauempfind lichen Silberhalogenidemulsionsschicht ein Gelbkuppler zugeordnet. Die Farb kuppler können in einer zu der jeweils betreffenden Silberhalogenidemulsions schicht benachbarten gegebenenfalls nicht lichtempfindlichen Bindemittelschicht enthalten sein oder aber in der Silberhalogenidemulsionsschicht selbst. Vorzugs weise handelt es sich bei der cyankupplerhaltigen Schicht um eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, bei der magentakupplerhaltigen Schicht um eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und bei der gelbkupplerhaltigen Schicht um eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht.Spectral assignment means that the spectral sensitivity of everyone of the photosensitive silver halide emulsion layers and the color of the the partial color image generated in each case in the spatially assigned color coupler in are related to each other, each of the spectral temp sensitivities (red, green, blue) a different color of the relevant part image (generally the colors cyan, magenta, yellow) is assigned. Ge According to the present invention is at least one blue-sensitive silver halogen nidemulsion layer a yellow coupler, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer a magenta coupler and at least one blue sensitive A yellow coupler is assigned to the silver halide emulsion layer. The color couplers can be added to the silver halide emulsion in question layer adjacent binder layer which may not be light-sensitive be contained or in the silver halide emulsion layer itself. Preferred As a result, the layer containing the cyan coupler is a red-sensitive one Silver halide emulsion layer, in the magenta coupler-containing layer by one green sensitive silver halide emulsion layer and the yellow coupler Layer around a blue sensitive silver halide emulsion layer.
Wenn Farbkuppler einerseits und UV-Absorber, Bildstabilisator und/oder Ölbildner andererseits gemäß vorliegender Erfindung in Form getrennter Emulgate eingesetzt werden, werden eine verbesserte Farbwiedergabe und eine verbesserte Bildsta bilität erreicht. Bei Einsatz in der gelbkupplerhaltigen Schicht werden geringere Cyan(bg)- und Magenta(pp)-Nebendichten und ein geringerer Gelb(gb)-Dichterück gang erhalten (Beispiel 1). Bei Einsatz in der magentakupplerhaltigen Schicht wird eine verbesserte Farbausbeute (Gradation, Dmax) des Magentafarbstoffes erhalten. Die Nebendichten sind geringer und das verarbeitete Material neigt weniger zur Vergilbung.If color couplers on the one hand and UV absorbers, image stabilizers and / or oil formers on the other hand are used according to the present invention in the form of separate emulsions, improved color rendering and improved image stability are achieved. When used in the yellow coupler-containing layer, lower cyan (bg) and magenta (pp) secondary densities and a lower yellow (gb) density decrease are obtained (example 1). When used in the magenta coupler-containing layer, an improved color yield (gradation, D max ) of the magenta dye is obtained. The secondary densities are lower and the processed material is less prone to yellowing.
Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehr filme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, farbempfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Sil berfarbbleich-Verfahren.Examples of color photographic materials are color negative films, color reversal films, color positive films, color photographic paper, color reversal photographic paper, color sensitive materials for the color diffusion transfer process or the sil over color bleaching process.
Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eig nen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermateria lien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.The photographic materials consist of a support on which at least one photosensitive silver halide emulsion layer is applied. Own as carrier especially thin films and foils. An overview of carrier material lien and auxiliary layers applied to its front and back are in Research Disclosure 37254, Part 1 (1995), p. 285.
Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.The color photographic materials usually contain at least one each in red sensitive, green sensitive and blue sensitive silver halide emulsions layer and, if necessary, intermediate layers and protective layers.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich
angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in
der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfind
liche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünemp
findliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blau
empfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten
gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Emp
findlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teil schichten in der Regel näher
zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Depending on the type of photographic material, these layers can be arranged differently. This is shown for the most important products:
Color photographic films such as color negative films and color reversal films have 2 or 3 red-sensitive, cyan-coupling silver halide emulsion layers, 2 or 3 green-sensitive, purple-coupling silver halide emulsion layers and 2 or 3 blue-sensitive, yellow-coupling silver halide emulsion layers on the support in the order given below. The layers of the same spectral sensitivity differ in their photographic sensitivity, with the less sensitive partial layers generally being closer to the support than the higher sensitive partial layers.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicher weise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter liegenden Schichten zu gelangen.Between the green sensitive and blue sensitive layers is more common a yellow filter layer that prevents blue light from entering the to get layers below.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Aus wirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183-193 beschrieben.The possibilities of the different layer arrangements and their Aus effects on photographic properties are described in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, pages 183-193.
Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalo genidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenid emulsionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenid emulsionsschicht auf; die Gelbfilterschicht kann entfallen.Color photographic paper, which is usually much less sensitive to light as a color photographic film, points in the order given below usually a blue-sensitive, yellow-coupling silver halo on the carrier genide emulsion layer, a green-sensitive, purple-coupling silver halide emulsion layer and a red-sensitive, cyan-green coupling silver halide emulsion layer on; the yellow filter layer can be omitted.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfind lichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusammengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE 25 30 645).Deviations in the number and arrangement of the photosensitive layers can occur to achieve certain results. For example, you can all highly sensitive layers in one layer package and all low sensitivity layers to another layer package in a photographic film be summarized to increase the sensitivity (DE 25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.Essential components of the photographic emulsion layers are binders, Silver halide grains and color couplers.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286.Information on suitable binders can be found in Research Disclosure 37254, Part 2 (1995), p. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsen sibilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.Information about suitable silver halide emulsions, their preparation, maturation, Stabilization and spectral sensitization including suitable spectrals sensitizers can be found in Research Disclosure 37254, Part 3 (1995), pp. 286 and in Research Disclosure 37038, Part XV (1995), p. 89.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid bromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-% AgCl. Photographic materials with camera sensitivity usually contain Sil berbromide iodide emulsions, which may also contain small amounts of silver chloride can contain. Photographic copying materials contain either silver chloride bromide emulsions with up to 80 mol% AgBr or silver chloride bromide emulsions with over 95 mol% AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidations produkt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Magentakuppler 540 bis 560 nm, Cyangrünkuppler 630 bis 700 nm.Information on the color couplers can be found in Research Disclosure 37254, Part 4 (1995), p. 288 and in Research Disclosure 37038, Part II (1995), p. 80. The maximum absorption of that from the couplers and the color developer oxidation Product-formed dyes are preferably in the following areas: Yellow coupler 430 to 460 nm, magenta coupler 540 to 560 nm, cyan green coupler 630 to 700 nm.
Geeignete Farbkuppler zur Erzeugung des Teilfarbenbildes Gelb (Gelbkuppler)
sind:
Suitable color couplers for generating the partial color image yellow (yellow coupler) are:
Y-1: R1 = -C4H9-t;
Y-1: R 1 = -C 4 H 9 -t;
Y-2: R1 = -C4H9-t;
Y-2: R 1 = -C 4 H 9 -t;
R3 = -OC16H33; R4 = H; R5 = -SO2NHC2H5
Y-3: R1 = -C4H9-t;
R 3 = -OC 16 H 33 ; R 4 = H; R 5 = -SO 2 NHC 2 H 5
Y-3: R 1 = -C 4 H 9 -t;
R4 = H; R5 = -NHSO2-C16H33
Y-4: R1 = -C4H9-t;
R 4 = H; R 5 = -NHSO 2 -C 16 H 33
Y-4: R 1 = -C 4 H 9 -t;
R5 = -COOC12H25
Y-5: R1 = -C4H9-t;
R 5 = -COOC 12 H 25
Y-5: R 1 = -C 4 H 9 -t;
Y-6: R1 = -C4H9-t;
Y-6: R 1 = -C 4 H 9 -t;
Y-7: R1 = -C4-H9-t
Y-7: R 1 = -C 4 -H 9 -t
Y-8: R1 = -C4H9-t;
Y-8: R 1 = -C 4 H 9 -t;
Y-9: R1 = -C4H9-t;
Y-9: R 1 = -C 4 H 9 -t;
R5 = -SO2NHCOC2H5
Y-10: R1= -C4H9-t;
R 5 = -SO 2 NHCOC 2 H 5
Y-10: R 1 = -C 4 H 9 -t;
Y-11: R1 = -C4H9-t;
Y-11: R 1 = -C 4 H 9 -t;
Y-12: R1 = -C4H9-t;
Y-12: R 1 = -C 4 H 9 -t;
Y-13: R1 = -C4H9-t;
Y-13: R 1 = -C 4 H 9 -t;
R5 = -SO2NHCH3
Y-14: R1 = -C4H9-t;
R 5 = -SO 2 NHCH 3
Y-14: R 1 = -C 4 H 9 -t;
R2, R4, R5 = H; R3 = OCH3
R 2 , R 4 , R 5 = H; R 3 = OCH 3
R3, R5 = -OCH3; R4 = H
R 3 , R 5 = -OCH 3 ; R 4 = H
R3 = Cl; R4 = H; R5 = -COOC12H25
R 3 = Cl; R 4 = H; R 5 = -COOC 12 H 25
R3 = Cl; R4 = H; R5 = -NH-SO2-C12H25
R 3 = Cl; R 4 = H; R 5 = -NH-SO 2 -C 12 H 25
R3 = -OCH3; R4 = H; R5 = -SO2N(CH3)2
R 3 = -OCH 3 ; R 4 = H; R 5 = -SO 2 N (CH 3 ) 2
R3 = -OCH3; R4 = H;
R 3 = -OCH 3 ; R 4 = H;
Y-21: R1 = t-C4H9;
Y-21: R 1 = tC 4 H 9 ;
R5 = NHCOCH(CH3)CH2-SO2-C12H25
R 5 = NHCOCH (CH 3 ) CH 2 -SO 2 -C 12 H 25
Farbkuppler zur Erzeugung des Teilfarbenbildes Magenta (Magentakuppler) sind in
der Regel Kuppler vom Typ des 5-Pyrazolons, des Indazolons oder der Pyra
zoloazole; geeignete Beispiele hierfür sind
Color couplers for producing the partial color image magenta (magenta couplers) are usually couplers of the 5-pyrazolone, indazolone or pyra zoloazole type; suitable examples are
M-3: R1= -C13H27; R2 = H
M-4: R1 = -OC16H33; R2 = H
M-3: R 1 = -C 13 H 27 ; R 2 = H
M-4: R 1 = -OC 16 H 33 ; R 2 = H
Beispiele für für Pyrazoloazolkuppler sind:
Examples of pyrazoloazole couplers are:
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnigkeit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die foto grafisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor ab spalten.In color photography films, to improve sensitivity, Graininess, sharpness and color separation are often used in compounds Reaction with the developer oxidation product release compounds, the photo are graphically effective, e.g. B. DIR couplers that have a development inhibitor columns.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86.Information on such connections, in particular couplers, can be found in Research Disclosure 37254, Part 5 (1995), p. 290 and in Research Disclosure 37038, Part XIV (1995), p. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durch messer) in den Schichten vor.Mostly hydrophobic color couplers, but also other hydrophobic components of the layers, are usually in high-boiling organic solvents dissolved or dispersed. These solutions or dispersions are then in one emulsified aqueous binder solution (usually gelatin solution) and lie after drying the layers as fine droplets (0.05 to 0.8 µm through knife) in the layers.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.Suitable high-boiling organic solvents, methods for incorporation into the layers of a photographic material and other methods, chemical Introducing connections into photographic layers can be found in Research Disclosure 37254, Part 6 (1995), p. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit angeordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern.The usually between layers of different spectral sensitivity arranged non-photosensitive intermediate layers can contain agents which an undesirable diffusion of developer oxidation products from a photosensitive to another photosensitive layer with different prevent spectral sensitization.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84.Suitable connections (white coupler, scavenger or EOP catcher) can be found in Research Disclosure 37254, Part 7 (1995), p. 292 and in Research Disclosure 37038, Part III (1995), p. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.The photographic material can also contain UV light-absorbing compounds, whiteners, spacers, filter dyes, formalin scavengers, light stabilizers, antioxidants, D min dyes, additives to improve the stability of dyes, couplers and whites and to reduce the color fog, plasticizers (latices), Contain biocides and others.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff.Suitable compounds can be found in Research Disclosure 37254, Part 8 (1995), P. 292 and in Research Disclosure 37038, parts IV, V, VI, VII, X, XI and XIII (1995), p. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.The layers of color photographic materials are typically hardened, i.e. H., the binder used, preferably gelatin, is by suitable cross-linked chemical processes.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.Suitable hardener substances can be found in Research Disclosure 37254, Part 9 (1995), p. 294 and in Research Disclosure 37038, Part XII (1995), page 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charak ter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Verfahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.After imagewise exposure, color photographic materials become their character ter processed according to different processes. Details of the Procedures and chemicals required for this are in Research Disclosure 37254, part 10 (1995), p. 294 and in Research Disclosure 37038, parts XVI to XXIII (1995), p. 95 ff. Published together with exemplary materials.
Ein für einen Schnellverarbeitungsprozeß geeignetes farbfotografisches Auf zeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m2. Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3 angegeben.A color photographic recording material suitable for a rapid processing process was produced by applying the following layers in the order given to a substrate made of paper coated on both sides with polyethylene. The quantities given relate to 1 m 2 . The corresponding amounts of AgNO 3 are given for the silver halide application.
Schicht 1: (Substratschicht)
0,20 g Gelatine.Layer 1: (substrate layer)
0.20 g gelatin.
Schicht 2: (blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid,
0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm),
aus 0,50 g AgNO3, mit
1,38 g Gelatine
0,60 g Gelbkuppler XY-1
0,60 g Ölbildner XOF-1
0,15 g Farbstoffstabilisator XST-1.Layer 2: (blue sensitive layer)
Blue-sensitive silver halide emulsion (99.5 mol% chloride, 0.5 mol% bromide, average grain diameter 0.8 µm), from 0.50 g AgNO 3 , with
1.38 g gelatin
0.60 g yellow coupler XY-1
0.60 g oil generator XOF-1
0.15 g dye stabilizer XST-1.
Schicht 3: (Schutzschicht)
1,10 g Gelatine
0,04 g 2,5-Di-tert.-octylhydrochinon
0,04 g Trikresylphosphat (TKP)
0,04 g Verbindung XSC-1.Layer 3: (protective layer)
1.10 g gelatin
0.04 g 2,5-di-tert-octylhydroquinone
0.04 g tricresyl phosphate (CPM)
0.04 g compound XSC-1.
Schicht 4: (grünempfindliche Schicht)
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid,
0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm)
aus 0,25 g AgNO3, mit
1,08 g Gelatine
0,25 g Magentakuppler XM-1
0,20 g Farbstoffstabilisator XST-2
0,10 g Farbstoffstabilisator XST-3
0,31 g Dibutyladipat (DBA).Layer 4: (green sensitive layer)
green-sensitized silver halide emulsion (99.5 mol% chloride, 0.5 mol% bromide, average grain diameter 0.45 µm) from 0.25 g AgNO 3 , with
1.08 g gelatin
0.25 g XM-1 magenta coupler
0.20 g dye stabilizer XST-2
0.10 g dye stabilizer XST-3
0.31 g dibutyl adipate (DBA).
Schicht 5: (UV-Schutzschicht)
1,15 g Gelatine
0,40 g UV-Absorber XUV-1
0,20 g UV-Absorber XUV-2
0,025 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,02 g Verbindung XSC-1
0,20 g Ölbildner XOF-2
0,04 g TKP.Layer 5: (UV protective layer)
1.15 g gelatin
0.40 g XUV-1 UV absorber
0.20 g XUV-2 UV absorber
0.025 g of 2,5-dioctyl hydroquinone
0.02 g connection XSC-1
0.20 g oil generator XOF-2
0.04 g CPM.
Schicht 6: (rotempfindliche Schicht)
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid,
0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm)
aus 0,30 g AgNO3, mit
0,75 g Gelatine
0,36 g Cyankuppler XC-1
0,36 g TKP.Layer 6: (red sensitive layer)
red-sensitized silver halide emulsion (99.5 mol% chloride, 0.5 mol% bromide, average grain diameter 0.5 µm) from 0.30 g AgNO 3 , with
0.75 g gelatin
0.36 g cyan coupler XC-1
0.36 g CPM.
Schicht 7: (UV-Schutzschicht)
0,35 g Gelatine
0,15 g UV-Absorber XUV-1
0,05 g UV-Absorber XUV-2
0,15 g Ölbildner XOF-2.Layer 7: (UV protective layer)
0.35 g gelatin
0.15 g UV absorber XUV-1
0.05 g UV absorber XUV-2
0.15 g oil generator XOF-2.
Schicht 8: (Schutzschicht)
0,90 g Gelatine
0,30 g Härtungsmittel XII-1.
Layer 8: (protective layer)
0.90 g gelatin
0.30 g of hardener XII-1.
In Probe 1 wurden folgende Verbindungen verwendet:
The following compounds were used in sample 1:
XOF-1 Adipinsäurepolyester
mit 1,3-Butandiol und 1,6-Hexandiol
XOF-1 adipic acid polyester with 1,3-butanediol and 1,6-hexanediol
Die Proben 2 bis 17 wurden hergestellt wie Probe 1 mit dem Unterschied, daß der Schicht 2 die in Tabelle 1 angegebenen Verbindungen zugesetzt werden, wobei die Verbindungen entweder zusammen mit dem Kuppler emulgiert werden (Vergleich) oder getrennt emulgiert werden (erfindungsgemäß) und somit in der Schicht auch als getrenntes Emulgat vorliegen. Bei den Proben 7 bis 12 wurde der Farbstoffstabilisator XST-1 in der Schicht 2 weggelassen.Samples 2 to 17 were prepared as sample 1 with the difference that the Layer 2, the compounds listed in Table 1 are added, the Compounds are either emulsified together with the coupler (comparison) or emulsified separately (according to the invention) and thus also in the layer are present as a separate emulsifier. In samples 7 to 12 the Dye stabilizer XST-1 omitted in layer 2.
Tabelle 1 (V: Vergleich, E: erfindungsgemäß)Table 1 (V: comparison, E: according to the invention)
Die Proben wurden anschließend hinter einem graduierten Graukeil belichtet und wie folgt verarbeitet:The samples were then exposed behind a graduated gray wedge and processed as follows:
Anschließend wurden gb-Maximaldichte und die prozentuale pp- und bg-Neben dichte bestimmt (Tabelle 2). Außerdem wurden die Proben mit dem Licht einer für Tageslicht normierten Xenonlampe mit 20×106 lux.h bestrahlt, danach wurde die prozentuale gb-Dichteabnahme (Tabelle 2) gemessen. The maximum gb density and the percentage of pp and bg secondary density were then determined (Table 2). In addition, the samples were irradiated with the light of a xenon lamp normalized for daylight at 20 × 10 6 lux.h, after which the percentage gb density decrease (Table 2) was measured.
Tabelle 2 (V: Vergleich, E: erfindungsgemäß)Table 2 (V: comparison, E: according to the invention)
Wie aus Tabelle 2 ersichtlich ist, verbessern die UV-Absorber, Farbstoff stabilisatoren und Ölbildner die Farbwiedergabe und die Lichtstabilität wesentlich stärker, wenn sie in einem getrennten Emulgat eingesetzt werden. As can be seen from Table 2, the UV absorbers improve dye stabilizers and oil formers the color rendering and light stability essential stronger if they are used in a separate emulsifier.
Ein Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier wurde mit folgenden Schichten versehen. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m2.A layer support made of paper coated on both sides with polyethylene was provided with the following layers. The quantities given relate to 1 m 2 .
Schicht 1: (Substratschicht)
0,40 g Gelatine.Layer 1: (substrate layer)
0.40 g gelatin.
Schicht 2: (grünempfindliche Schicht)
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid,
0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm)
aus 0,25 g AgNO3, mit
1,08 g Gelatine
0,25 g Magentakuppler XM-2
0,20 g Farbstoffstabilisator XST-2
0,10 g Farbstoffstabilisator XST-3
0,31 g Dibutyladipat (DBA).Layer 2: (green sensitive layer)
green-sensitized silver halide emulsion (99.5 mol% chloride, 0.5 mol% bromide, average grain diameter 0.45 µm) from 0.25 g AgNO 3 , with
1.08 g gelatin
0.25 g XM-2 magenta coupler
0.20 g dye stabilizer XST-2
0.10 g dye stabilizer XST-3
0.31 g dibutyl adipate (DBA).
Schicht 3: (Schutzschicht)
1,00 g Gelatine
0,12 g Härtungsmittel XH-1.Layer 3: (protective layer)
1.00 g gelatin
0.12 g of XH-1 curing agent.
Die Proben 19 bis 33 werden hergestellt wie Probe 18 mit dem Unterschied, daß der Schicht 2 die in Tabelle 3 angegebenen Verbindung (0,23 g/m2) zugesetzt werden, wobei die Verbindungen entweder zusammen mit dem Kuppler emulgiert werden (Vergleich) oder getrennt emulgiert werden (erfindungsgemäß) und somit in der Schicht auch als getrenntes Emulgat vorliegen. Bei den Proben 24 bis 29 wurden die Farbstoffstabilisatoren XST-2 und XST-3 in der Schicht 2 weggelassen.Samples 19 to 33 are produced like sample 18, with the difference that the compound (0.23 g / m 2 ) given in Table 3 is added to layer 2, the compounds either being emulsified together with the coupler (comparison) or be emulsified separately (according to the invention) and thus also be present in the layer as a separate emulsifier. In samples 24 to 29, the dye stabilizers XST-2 and XST-3 in layer 2 were omitted.
Tabelle 3 (V: Vergleich, E: erfindungsgemäß)Table 3 (V: comparison, E: according to the invention)
Die Proben wurden anschließend wie in Beispiel 1 beschrieben belichtet und verarbeitet. Anschließend wurde die pp-Gradation und die pp-Maximaldichte gemessen (Tabelle 4). Die Proben wurden dann 42 Tage bei 90°C, 50% rel. Feuchte dunkel gelagert und der gb-Schleieranstieg bestimmt (Tabelle 4).The samples were then exposed and as described in Example 1 processed. Then the pp gradation and the pp maximum density measured (Table 4). The samples were then 42 days at 90 ° C, 50% rel. Moisture stored in the dark and the gb veil rise determined (Table 4).
Tabelle 4 (V: Vergleich, E: erfindungsgemäß)Table 4 (V: comparison, E: according to the invention)
Wie aus Tabelle 4 ersichtlich ist, verbessern die UV-Absorber, Farbstoff stabilisatoren und Ölbildner die Gradation und die Maximaldichte wesentlich stärker, wenn sie als getrenntes Emulgat eingesetzt werden. Gleiches gilt für die Vergilbung bei Dunkellagerung.As can be seen from Table 4, the UV absorbers improve dye stabilizers and oil formers the gradation and the maximum density essential stronger if they are used as separate emulsions. The same applies to the Yellowing when stored in the dark.
Claims (7)
- (a) eine erste Art von dispergierten Teilchen, die den jeweiligen Farb kuppler in gelöster Form enthalten, und
- (b) eine zweite Art von dispergierten Teilchen, die mindestens einen UV-Absorber und/oder einen Bildstabilisator und/oder einen Öl bildner enthalten.
- (a) a first type of dispersed particles which contain the respective color coupler in dissolved form, and
- (b) a second type of dispersed particles which contain at least one UV absorber and / or an image stabilizer and / or an oil former.
worin bedeuten:
Ra1 Alkyl oder Acyl;
Ra2, Ra3 Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Acyloxy, Acylamino oder Acyl;
m, n 0 (Null), 1 oder 2;
wobei mehrere Reste Ra2 und Ra3 gleich oder verschieden sein können;
Rb1 Hydroxy oder einen Rest wie Ra2;
Rb2 H, Alkyl, Aryl oder Acyl;
Rb3 H oder -ORb2;
Rb4 einen Rest wie Ra2;
o, p, q 0 (Null), 1 oder 2;
wobei mehrere Reste Rb1 bis Rb4 gleich oder verschieden sein können.2. Recording material according to claim 1, characterized in that the UV absorber corresponds to one of the formulas (UV-I) and (UV-II):
in which mean:
R a1 alkyl or acyl;
R a2 , R a3 halogen, alkyl, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, acyloxy, acylamino or acyl;
m, n 0 (zero), 1 or 2;
where several radicals R a2 and R a3 may be the same or different;
R b1 is hydroxy or a radical such as R a2 ;
R b2 H, alkyl, aryl or acyl;
R b3 H or -OR b2 ;
R b4 is a radical such as R a2 ;
o, p, q 0 (zero), 1 or 2;
where several radicals R b1 to R b4 may be the same or different.
Rc1-W-Rc2 (ST-I)undRd1-Z (ST-II)entspricht, worin bedeuten:
Rc1 Aryl oder Heterocyclyl;
Re2 H, Alkyl, Aryl, Heterocyclyl oder Acyl; 3. Recording material according to claim 1, characterized in that the image stabilizer is one of the formulas
R c1 corresponds to -WR c2 (ST-I) and R d1 -Z (ST-II), in which:
R c1 aryl or heterocyclyl;
R e2 H, alkyl, aryl, heterocyclyl or acyl;
wobei Rc1 und Rc2 zusammen mit W einen 5- bis 8-gliedrigen Ring bilden können;
Rd1 einen Rest wie Re1;
Z eine nukleophile Gruppe oder eine Gruppe, die sich im fotografischen Material unter Freisetzung einer nukleophilen Gruppe zersetzen kann.W -O-, -S-, -SO-, -SO 2 or -NR c2 -,
wherein R c1 and R c2 together with W can form a 5- to 8-membered ring;
R d1 is a radical such as R e1 ;
Z is a nucleophilic group or a group that can decompose in the photographic material to release a nucleophilic group.
worin bedeuten:
Re1 H, Alkyl oder Aryl;
Re2 Alkyl oder Aryl;
s 0 (Null) oder 1;
wobei wenigstens ein Rest Re1 ungleich H ist und mehrere Reste Re1 gleich oder verschieden sind;
Rf1-L-Y-Rf2 (OF-II)
worin bedeuten:4. Recording material according to claim I, characterized in that the oil former corresponds to one of the formulas (OF-I), (OF-II), (OF-III), (OF-IV) and (OF-V):
in which mean:
R e1 H, alkyl or aryl;
R e2 alkyl or aryl;
s 0 (zero) or 1;
wherein at least one radical R e1 is not equal to H and several radicals R e1 are identical or different;
R f1 -LYR f2 (OF-II)
in which mean:
Rf2 H, Alkyl, Aryl oder Acyl; R f1 alkyl or aryl;
R f2 H, alkyl, aryl or acyl;
Y -O- oder -NRf2-,
wobei Rf1 und Rf2 zusammen mit L und Y einen 5- bis 8-gliedrigen Ring bilden können und mehrere Reste Rf2 gleich oder verschieden sind;
Rg1-V-Rg2 (OF-III)worin bedeuten:
Rg1 einen Rest wie Rf1;
Rg2 H oder einen Rest wie Rg1;
V -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -CO- oder -NRg2-,
wobei Rg1 und Rg2 zusammen mit V einen 5- bis 8-gliedrigen Ring bilden können und mehrere Reste Rf2 gleich oder verschieden sind;
(OF-IV) Polymere, die in wiederkehrenden Einheiten eine Gruppe der Formel -CO-K- enthalten,
worin bedeuten:
K -O- oder -NRh1-;
Rh1 H, Alkyl, Alkylen, Aryl, Arylen oder Acyl;
worin bedeuten:
Ri1, Ri2, Ri3, Ri4 H, Alkyl, Alkylen oder Aryl,
Z eine nukleophile Gruppe oder eine Gruppe, die sich im fotografischen Material unter Freisetzung einer nukleophilen Gruppe zersetzen kann.L -CO- or -SO 2 -;
Y -O- or -NR f2 -,
wherein R f1 and R f2 together with L and Y can form a 5- to 8-membered ring and a plurality of R f2 radicals are the same or different;
R g1 -VR g2 (OF-III) in which:
R g1 is a radical such as R f1 ;
R g2 H or a radical such as R g1 ;
V -O-, -S-, -SO-, -SO 2 -, -CO- or -NR g2 -,
wherein R g1 and R g2 together with V can form a 5- to 8-membered ring and several radicals R f2 are identical or different;
(OF-IV) polymers which contain a group of the formula -CO-K- in recurring units,
in which mean:
K -O- or -NR h1 -;
R h1 H, alkyl, alkylene, aryl, arylene or acyl;
in which mean:
R i1 , R i2 , R i3 , R i4 H, alkyl, alkylene or aryl,
Z is a nucleophilic group or a group that can decompose in the photographic material to release a nucleophilic group.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1997101718 DE19701718A1 (en) | 1997-01-20 | 1997-01-20 | Colour photographic material useful as e.g. colour negative, reversal and positive film, etc. |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1997101718 DE19701718A1 (en) | 1997-01-20 | 1997-01-20 | Colour photographic material useful as e.g. colour negative, reversal and positive film, etc. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19701718A1 true DE19701718A1 (en) | 1998-07-23 |
Family
ID=7817775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1997101718 Withdrawn DE19701718A1 (en) | 1997-01-20 | 1997-01-20 | Colour photographic material useful as e.g. colour negative, reversal and positive film, etc. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE19701718A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010081625A2 (en) | 2009-01-19 | 2010-07-22 | Basf Se | Organic black pigments and their preparation |
-
1997
- 1997-01-20 DE DE1997101718 patent/DE19701718A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010081625A2 (en) | 2009-01-19 | 2010-07-22 | Basf Se | Organic black pigments and their preparation |
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