DE1966124C3 - Process for the preparation of sulfonated monoazo dyes !! - Google Patents
Process for the preparation of sulfonated monoazo dyes !!Info
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Description
als Sulfonierungsmittel Salze von Sulfinsäuren der allgemeinen Formelas sulfonating agents, salts of sulfinic acids of the general formula
H-SO2-R1
als organische Lösungsmittel Carbonsäureamide, N-substituierte Carbonsäureamide, Dialkylsulfoxide,
Dialkylsulfone, N-Methylpyrrolidon, Tetramethylensulfon,
Acetonitril, Benzonitril oder Phosphorsäure-tris-dimethylamid
und Temperaturen von 60 bis 900C anwendet und dabei sulfonierte
Monoazofarbstoffe der allgemeinen FormelH-SO 2 -R 1
Carboxamides, N-substituted carboxamides, dialkyl sulfoxides, dialkyl sulfones, N-methylpyrrolidone, tetramethylene sulfone, acetonitrile, benzonitrile or phosphoric acid tris-dimethylamide and temperatures of 60 to 90 ° C and sulfonated monoazo dyes of the general formula are used as organic solvents
/XV-N=N-<ζ~\— SO2R1 R2 / XV-N = N- <ζ ~ \ - SO 2 R 1 R 2
herstellt, wobei in den Formeln Z ein Chlor-, Brom- oder Jodatom, R1 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das durch Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy- (1 bis 4 C-Atome enthaltend), Acyl-, Acyloxy- oder Acylaminogruppen substituiert sein kann, oder Phenyl, das als Substituenten Fluor-, Chlor- oder Bromatome, Hydroxyl-, Methyl-, Amino-, Methylamino-, Alkoxy-(mit 1 bis 4 C-Atomen), Nitro- oder Acylaminogruppen tragen kann, oder ein Pyridylrest, R2 Wasserstoff, gegebenenfalls Chlor- oder Bromatome als Substituenten tragendes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Acylamino, R3 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das als Substituenten Chlor- oder Bromatome oder einen Cyan- oder Phenylrest tragen kann, R4 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das als Substituenten Chlor- oder Bromatome, Hydroxyl-, Cyan-, Rhodan-, Alkoxy- (1 bis 4 C-Atome enthaltend), Acetoxyäthoxy-, Phenyl-, Phenoxy-, Cyanäthoxy-, Acyl-, Acyloxy- oder Acylaminogruppen tragen kann, und R5 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls als Substituenten eine Hydroxyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Cyanäthoxy-, Phenoxy-, Phenyl-, Pyridyl-, Methylpyridyl-, Pyridyläthoxy-, Methylamino-, Äthylamino-, Acyl-, Acyloxy-, Methoxyäthoxycarbonyl-, Benzoyloxyäthoxy-, Phthalimid-, Phthalsäuresulfimid- oder Succinimidgruppe tragen kann, sind und der Kern A als weitere Substituenten Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Nitro-, Methyl-, Trifluormethyl-, Methoxy- oder \cylgruppen tragen kann.produces, where in the formulas Z is a chlorine, bromine or iodine atom, R 1 is alkyl with 1 to 4 carbon atoms, which is replaced by chlorine or bromine atoms, cyano, hydroxy, alkoxy (containing 1 to 4 carbon atoms), Acyl, acyloxy or acylamino groups can be substituted, or phenyl, the substituents fluorine, chlorine or bromine atoms, hydroxyl, methyl, amino, methylamino, alkoxy (with 1 to 4 carbon atoms), nitro - or acylamino groups, or a pyridyl radical, R 2 hydrogen, optionally chlorine or bromine atoms as substituents carrying alkyl with 1 to 4 carbon atoms or acylamino, R 3 hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms or alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, the can carry chlorine or bromine atoms or a cyano or phenyl radical as substituents, R 4 hydrogen or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, the substituents chlorine or bromine atoms, hydroxyl, cyano, rhodan, alkoxy (1 to 4 C -Atoms containing), acetoxyethoxy, phenyl, phenoxy, cyanoethoxy, acyl -, acyloxy or acylamino groups, and R 5 can carry hydrogen or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, which may optionally be a hydroxyl, methoxy, ethoxy, cyanoethoxy, phenoxy, phenyl, pyridyl, methylpyridyl, Pyridylethoxy, methylamino, ethylamino, acyl, acyloxy, methoxyethoxycarbonyl, benzoyloxyethoxy, phthalimide, phthalic acid sulfimide or succinimide group, and the core A as further substituents are chlorine or bromine atoms, cyano, nitro, Can carry methyl, trifluoromethyl, methoxy or \ cyl groups.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Di-' methylformamid verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that the solvent di- ' methylformamide is used.
Es wurde gefunden, daß man mit guter Ausbeute Monoazofarbstoffe der allgemeinen FormelIt has been found that monoazo dyes of the general formula can be obtained in good yield
SO2R1 SO 2 R 1
erhält, wenn man ein Mol einer Monoazoverbindung der allgemeinen Formelobtained when one mole of a monoazo compound of the general formula
R4 R 4
/ATV-N=N/ ATV-N = N
(II)(II)
mit einem Mol eines Salzes einer Sulfinsäure der allgemeinen Formelwith one mole of a salt of a sulfinic acid of the general formula
H-SO2-R1 (III)H-SO 2 -R 1 (III)
bei Temperaturen zwischen 60 und 900C in denat temperatures between 60 and 90 0 C in the
organischen Lösungsmitteln Carbonsäureamide, N-substituierte Carbonsäureamide, Dialkylsulfoxide, Dialkylsulfone, N-Methylpyrrolidon, Tetramethylensulfon, Acetonitril, Benzonitril oder Phosphorsäuretris-dimethylamid umsetztorganic solvents carboxamides, N-substituted carboxamides, dialkyl sulfoxides, Dialkyl sulfones, N-methylpyrrolidone, tetramethylene sulfone, Acetonitrile, benzonitrile or phosphoric acid tris-dimethylamide implements
In den Formeln I bis III sind Z ein Chlor-, Bromoder Jodatom, R1 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das durch Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy- (I bis 4 C-Atome enthaltend), Acyl-, Acyloxy- oder Acylaminogruppen substituiert sein kann, oder Phenyl, das als Substituenten Fluor-, Chlor- oder Bromatome, Hydroxyl-, Methyl-, Amino-, Methylamino-, Alkoxy- (mit 1 bis 4 C-Atomen), Nitro- oder Acylaminogruppen tragen kann, oder ein Pyridylrest, R2 Wasserstoff, gegebenenfalls Chlor- oder Bromatome als Substituenten tragendes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Acylamino, R3 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das als Substituenten Chlor- oder Bromatome oder einen Cyan- oder Phenylrest tragen kann, R4 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das als Substituenten Chlor- oder Bromatome, Hydroxyl-, Cyan-, Rhodan-, Alkoxy- (1 bis 4 C-Atome enthaltend), Acetoxyäthoxy-, Phenyl-, Phenoxy-, Cyanäthoxy-, Acyl-, Acyloxy- oder Acylaminogruppen tragen kann, und R5 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen-Stoffatomen, das gegebenenfalls als Substituenter eine Hydroxyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Cyanäthoxy-Phenoxy-, Phenyl-, Pyridyl-, Methylpyridyl-, Pyridyläthoxy-, Methylamino-, Äthyiamino-, Acyl-, Acyloxy-Methoxyäthoxycarbonyl-, Benzoyloxyäthoxy-, Phthalimid-, Phthalsäuresulfimid- oder Succinimidgruppc tragen kann, und der Kern A kann als weitere Substituenten Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Nitro-Methyl-, Trifluormethyl-, Methoxy- oder AcylgrupperIn the formulas I to III, Z is a chlorine, bromine or iodine atom, R 1 is alkyl with 1 to 4 carbon atoms, replaced by chlorine or bromine atoms, cyano, hydroxy, alkoxy (containing I to 4 carbon atoms), acyl -, acyloxy or acylamino groups can be substituted, or phenyl, the substituents fluorine, chlorine or bromine atoms, hydroxyl, methyl, amino, methylamino, alkoxy (with 1 to 4 carbon atoms), nitro or acylamino groups, or a pyridyl radical, R 2 hydrogen, optionally chlorine or bromine atoms as substituents, alkyl having 1 to 4 carbon atoms or acylamino, R 3 hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms or alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, which as Substituents can carry chlorine or bromine atoms or a cyano or phenyl radical, R 4 is hydrogen or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, the substituents are chlorine or bromine atoms, hydroxyl, cyano, rhodium, alkoxy (1 to 4 C- Containing atoms), acetoxyethoxy, phenyl, phenoxy, cyanoethoxy, acyl, Can carry acyloxy or acylamino groups, and R 5 is hydrogen or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, which may optionally be substituted by a hydroxyl, methoxy, ethoxy, cyanoethoxy, phenoxy, phenyl, pyridyl, methylpyridyl, pyridylethoxy -, Methylamino, Äthyiamino-, Acyl-, Acyloxy-Methoxyäthoxycarbonyl-, Benzoyloxyäthoxy-, Phthalimid-, Phthaläuresulfimid- or Succinimidgruppc can carry, and the nucleus A can carry chlorine or bromine atoms, cyano, nitro-methyl, Trifluoromethyl, methoxy or acyl groups
ίο tragen.ίο wear.
Carbonsäureamide, N-substituierte Carbonsäureamide oder Dialkylsulfoxide, welche geeignete Lösungsmittel darstellen, sind z. B. Formamid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder Dimethylsulfoxyd, von denen Dimethylformamid bevorzugl ist.Carboxamides, N-substituted carboxamides or dialkyl sulfoxides, which are suitable solvents represent are z. B. formamide, dimethylformamide, dimethylacetamide or dimethyl sulfoxide, of which dimethylformamide is preferred.
Unter »Acyl«, auch in Acyloxy und Acylamino sind Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Formyl, Benzoyl Alkylsulfonyl, Aminosulfonyl und Methylaminosul· fonyl, aber auch Benzylcarbonyl, Phenoxycarbonyi Phenoxyalkylcarbonyl, Cyanalkylcarbonyl, Alkoxyalkylcarbonyl, Alkoxyalkoxycarbonyl oder Acetoxy· acetyl zu verstehen, wobei die genannten Alkyl- unc Alkoxyreste 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten.Under "acyl", also in acyloxy and acylamino, are alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, formyl, benzoyl Alkylsulfonyl, aminosulfonyl and methylaminosulfonyl, but also benzylcarbonyl, phenoxycarbonyi Phenoxyalkylcarbonyl, cyanoalkylcarbonyl, alkoxyalkylcarbonyl, alkoxyalkoxycarbonyl or acetoxy To understand acetyl, the alkyl and alkoxy radicals mentioned containing 1 to 4 carbon atoms.
Nach einem bevorzugten Verfahren gemäß dei Erfindung herstellbare Verbindungen entsprecher der allgemeinen Formel IVAccording to a preferred process according to the invention, compounds corresponding to them can be prepared of the general formula IV
N=NN = N
SO2-R6 SO 2 -R 6
worin R6 ein niedrigmolekularer Alkylrest, der ein Chlor- oder Bromatom tragen kann, ein Phenylrest, der Fluor-, Chlor- oder Bromatome oder Hydroxyl-, Methyl-, Amino-, Methylamino-, Nitro- oder Acetylaminogruppen als Substituenten tragen kann, oder ein Pyridylrest, R7 ein Wasserstoffatom oder ein niedrigmolekularer Alkylrest, der Formylaminorest, ein niedrigmolekularer Alkylcarbonylaminorest, der durch Chlor- oder Bromatome, Acetoxy-, Methoxy-, Äthoxy- oder Phenoxygruppen substituiert sein kann, ein Methoxycarbonylamino-, Äthoxycarbonylamino, Benzoylamino-, Methylsulfonyl- oder Äthylsulfonylaminorest, R8 ein Wasserstoffatom oder ein niedrigmolekularer Alkyl- oder Alkoxyrest, R9 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls als Substituenten eine Cyan-, Hydroxyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Cyanäthoxy-, Formyloxy-, Acetoxy-, Propionyloxy-, Methoxycarbonyl-, Athoxycarbonyl-, Methoxycarbonyloxy-, Äthoxycarbonyloxy-, Acetoxyäthoxy- oder Phenylgruppe tragen kann, und R10 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls als Substituenten eine Hydroxyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Cyanäthoxy-, Phenoxy-, Phenyl-, Pyridyl-, Methylpyridyl-, Pyridyläthoxy-, Methylamino-, Äthyiamino-, Formyloxy-, Acetoxy-, Propionyloxy-, Benzoyloxy-, Methoxycarbonyl-, Athoxycarbonyl-, Phenoxycarbonyi-, Methoxycarbonyloxy-, Äthoxycarbonyloxy-, Phenoxycarbonyloxy-, Methoxyäthoxycarbonyl-, Phthalimid-, Phthalsäuresulfimid- oder Succinimidgruppe tragen kann und der Kern B als weitere Substituenten Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Nitro-, Methyl-, Methoxy-, Methylsulfonyl-, Äthyl-wherein R 6 is a low molecular weight alkyl radical which can carry a chlorine or bromine atom, a phenyl radical which can carry fluorine, chlorine or bromine atoms or hydroxyl, methyl, amino, methylamino, nitro or acetylamino groups as substituents, or a pyridyl radical, R 7 a hydrogen atom or a low molecular weight alkyl radical, the formylamino radical, a low molecular weight alkylcarbonylamino radical which can be substituted by chlorine or bromine atoms, acetoxy, methoxy, ethoxy or phenoxy groups, a methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, methylsulfonyl, - Or Äthylsulfonylaminorest, R 8 is a hydrogen atom or a low molecular weight alkyl or alkoxy group, R 9 is a hydrogen atom or an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, which may be substituted by cyano, hydroxyl, methoxy, ethoxy, cyanoethoxy, formyloxy -, acetoxy, propionyloxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, acetoxyethoxy or phenyl group e can carry, and R 10 is a hydrogen atom or an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, which may optionally be substituted as a hydroxyl, methoxy, ethoxy, cyanoethoxy, phenoxy, phenyl, pyridyl, methylpyridyl, pyridylethoxy, Methylamino, ethyiamino, formyloxy, acetoxy, propionyloxy, benzoyloxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, phenoxycarbonyi, methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, phenoxycarbonyloxy, methoxyethoxycarbonyl and the phthalimide group can carry or succinium and, phimidthalimide group Core B as further substituents chlorine or bromine atoms, cyano, nitro, methyl, methoxy, methylsulfonyl, ethyl
,R9 , R 9
(IV)(IV)
R,R,
1010
sulfonyl-, Aminosulfonyl- oder Methylaminosulfonylgruppen tragen kann.may carry sulfonyl, aminosulfonyl or methylaminosulfonyl groups.
»Niedrigmolekular« heißt, daß die entsprechende Alkyl- bzw. Alkoxygruppe vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatome enthält."Low molecular weight" means that the corresponding alkyl or alkoxy group preferably has 1 or 2 carbon atoms contains.
Die Verbindungen der Formel IV werden erhalten, wenn man 1 Mol einer Azo verbindung der allgemeinen FormelThe compounds of formula IV are obtained when 1 mol of an azo compound of the general formula
R8 R 8
N=NN = N
.R9. R 9
R,R,
1010
Z1 R7 Z 1 R 7
worin Z1 ein Chlor- oder Bromatom ist, mit 1 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formelwherein Z 1 is a chlorine or bromine atom with 1 mole of a compound of the general formula
H-SO2-R6 (VI)H-SO 2 -R 6 (VI)
oder eines Salzes dieser Verbindung, wobei R6 die vorstehend angegebene Bedeutung hat, kondensiert.or a salt of this compound, where R 6 has the meaning given above, condensed.
Als Salze von Verbindungen der Formeln III bzw. IV kommen vorzugsweise die Alkali- oder Erdalkalimetallsalze in Betracht, insbesondere die Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumsalze.The salts of compounds of the formulas III and IV are preferably the alkali or alkaline earth metal salts into consideration, especially the sodium, potassium, magnesium or calcium salts.
Es ist nicht erforderlich, die Umsetzung in völlig wasserfreiem Medium durchzuführen, geringe Mengen Wasser, bis zu etwa 8 Gewichtsprozente, stören den Reaktionsablauf im allgemeinen nicht in bedeutendem Maße.It is not necessary to carry out the reaction in a completely anhydrous medium, small amounts Water, up to about 8 percent by weight, generally does not significantly interfere with the course of the reaction Dimensions.
Die Halogenatome lassen sich leichter austauschen als Nitrogruppen, so ist es ohne Schwierigkeit möglich, Azoverbindungen, deren Diazokomponente in einer ortho-Stellung zur Azogruppe eine Nitrogruppe undThe halogen atoms can be exchanged more easily than nitro groups, so it is possible without difficulty Azo compounds whose diazo component has a nitro group in an ortho position to the azo group and
in der anderen ortho-Stellung an ein Halogenatom gebunden sind, so umzusetzen, daß die Nitrogruppe erhalten bleibt. Bei Anwendung eines geringen Überschusses an Azoverbindung gegenüber der Verbindung der Formel III bzw. VI, können auch ohne weiteres ortho-ortho'-Dihalogen-Azoverbindungen so umgesetzt werden, daß nur ein Halogenatom ausgetauscht wird.in the other ortho position to a halogen atom are bound to implement so that the nitro group is retained. When using a small excess of azo compound compared to the compound of the formula III or VI, can also readily ortho-ortho'-dihalo-azo compounds are reacted so that only one halogen atom is exchanged will.
In der deutschen Patentschrift 623 650 wird die Umsetzung von ortho-Halogen-Ι,Γ-azobenzolen mit Alkalisulfinaten in rein wäßrigem Medium oder in Amylalkohol beschrieben. Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt jedoch gegenüber dem bekannten Verfahren einen wesentlichen Vorteil: Während gemäß dem bekannten Verfahren bei erhöhter Temperatur und zweckmäßig unter Druck, in den Beispielen sind Temperaturen zwischen 140 und 1700C angegeben, gearbeitet wird, erfolgt mit den erfindungsgemäß verwendeten, aprotischen Lösungsmitteln die Umsetzung bei wesentlich niedrigeren Temperaturen. Versuche haben ergeben, daß mit Amylalkohol als Lösungsmittel bei den Bedingungen, wie sie im Beispiel 1 der vorliegenden Beschreibung angegeben sind, kein Umsetzungsprodukt erhalten wird.German Patent 623 650 describes the reaction of ortho-halogen-Ι, Γ-azobenzenes with alkali metal sulfinates in a purely aqueous medium or in amyl alcohol. However, the process according to the invention has a significant advantage over the known process: While the known process is carried out at elevated temperature and advantageously under pressure, temperatures between 140 and 170 ° C. in the examples, the aprotic solvents used according to the invention are used the implementation at much lower temperatures. Experiments have shown that with amyl alcohol as solvent under the conditions as given in Example 1 of the present description, no reaction product is obtained.
In der obengenannten DT-PS wird auch Nitrobenzol als Lösungsmittel für die Sulfonierungsreaktion beschrieben. Versuche haben ergeben, daß bei einer Durchführung der Reaktion bei 8O0C bzw. 1500C keine Reaktion eintritt. Wird unter den gleichen Bedingungen z.B. bei 8O0C mit Dimethylformamid als Lösungsmittel gearbeitet, so wird der gewünschte Farbstoff mit einer Ausbeute von 95% erhalten.The above-mentioned DT-PS also describes nitrobenzene as a solvent for the sulfonation reaction. Tests have shown that occurs when carrying out the reaction at 8O 0 C and 150 0 C no reaction. Is carried out under the same conditions, for example, at 8O 0 C with dimethylformamide as the solvent, the desired dye is obtained with a yield of 95%.
Es ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen Farbstoffe vor ihrer Verwendung in Färbepräparate überzuführen. Die Verarbeitung zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z. B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.It is particularly advantageous to remove the new dyes obtained in this way before they are used in dyeing preparations convict. The processing to dye preparations is carried out in a generally known manner, e.g. B. by Milling in the presence of dispersants and / or fillers. With the possibly in a vacuum or preparations dried by spraying, after adding more or less water, dye, pad or print in so-called long or short liquors.
Die in Wasser schwer löslichen Farbstoffe ziehen aus wäßriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetisehen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose^1/2-acetat. Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine lassen sich mit ihnen farben.The dyes, which are sparingly soluble in water, are extremely well absorbed from aqueous suspension on textile material made of fully synthetic or semi-synthetic, hydrophobic, high molecular weight organic substances. Especially suitable are acetate for dyeing or printing textile material composed of linear aromatic polyesters, and cellulose ^ 1/2. Cellulose triacetate and synthetic polyamides. Polyolefins can also be colored with them.
Man färbt, klotzt oder bedruckt nach an sich bekannten, z. B. dem in der französiscnen Patentschrift 1 445 371 beschriebenen Verfahren.One dyes, blocks or prints according to known, z. B. the method described in French patent 1,445,371.
Die erhaltenen Färbungen sind außerordentlich echt, z. B. hervorragend thermofixicr-, sublimier-, plissier-, rauchgas-, überfärbe-, reib-, trockenreinigungs-, chlor- und naßecht, z. B. wasser-, wasch- und " schweißecht. Sie sind äußerst beständig gegen die Einwirkungen der verschiedenen Permanentpreß-Verfahren. Ätzbarkeit und Reserve von Wolle und Baumwolle sind gut. Hervorragend ist die Lichtechtheit, selbst in hellen Tönen, so daß die neuen Farbstoffe auch als Mischungskomponenten für die Herstellung pastellfarbener Modetönc sehr geeignet sind.The dyeings obtained are extremely fast, e.g. B. excellent thermofixicr, subliming, Pleated, smoke gas, over-dyeing, rubbing, dry cleaning, chlorine and wet fast, z. B. water, washing and " sweatproof. They are extremely resistant to the effects of the various permanent pressing processes. The etchability and reserve of wool and cotton are good. The lightfastness is excellent, even in light tones, so that the new dyes can also be used as mixing components for manufacture pastel-colored fashion tones are very suitable.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gcwichlstcilc und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, the parts mean Weight and the percentages are percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius.
Zu einer Lösung von 23 T eilen 2-3rom-4-nitro-6 - cyan -T- acetylamino - 4' - diäthylamino -1,1'- azobenzol in 300 Teilen Dimethylformamid werden bei 20 bis 25° 18 Teile einer wäßrigen Lösung (30%) von methansulfinsaurem Natrium gegeben. Man erwärmt auf 60 bis 65° und rührt während 6 Stunden.To a solution of 23 T rush 2-3rom-4-nitro-6 - cyan -T- acetylamino - 4 '- diethylamino -1,1'-azobenzene in 300 parts of dimethylformamide at 20 to 25 ° 18 parts of an aqueous solution ( 30%) of sodium methanesulfinate. The mixture is heated to 60 to 65 ° and stirred for 6 hours.
Die Losung wird dann auf 25° abgekühlt und mit 500 Teilen Methanol verdünnt. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Er färbt synthetische Fasern in blauen Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.The solution is then cooled to 25 ° and diluted with 500 parts of methanol. The failed dye is filtered off, washed with methanol and dried. He dyes synthetic fibers in blue Shades with excellent fastness properties.
An Stelle von 2-Brom-4-nitro-6-cyan-2'-acetyIamino-4'-diäthylamino-Ι,Γ-azobenzol kann mit gleichem Erfolg die äquimolare Menge 2-Chlor- oder 2-Jod-4 - nitro - 6 - cyan - 2' - acetylamino - 4' - diäthylamino-Ι,Γ-azobenzol oder 2,4-Dinitro-6-cyan-2'-acetylamino - 4' - diäthylamino - 1,1' - azobenzol und an Stelle von methansulfinsaurem Natrium kann sulfinsaures Kalium. Calcium oder Magnesium verwendet werden.Instead of 2-bromo-4-nitro-6-cyano-2'-acetyIamino-4'-diethylamino-Ι, Γ-azobenzene the equimolar amount of 2-chloro- or 2-iodine-4 can be used with the same success - nitro - 6 - cyano - 2 '- acetylamino - 4' - diethylamino-Ι, Γ-azobenzene or 2,4-dinitro-6-cyano-2'-acetylamino - 4 '- diethylamino - 1,1' - azobenzene and an Instead of sodium methanesulfinate can potassium sulfinate. Calcium or magnesium used will.
Zu einer Lösung von 45,1 Teilen 2-Brom-4-nitro-6 -cyan -2'- methoxycarbonylamino- 4'- N,N- diäthylamino- 1,1 '-azobenzol in 450 Teilen Dimethylformamid wird bei 60 bis 65C eine Lösung aus 26,7 Teilen benzolsulfinsaurem Natrium. 70 Teilen Dimethylformamid und 30 Teilen Wasser gegeben. Diese Lösung wird 8 Stunden bei 60 bis 65 und 2 Stunden bei 75 bis 80° gerührt.To a solution of 45.1 parts of 2-bromo-4-nitro-6-cyano -2'-methoxycarbonylamino 4'-N, N-diethylamino 1,1 'azobenzene in 450 parts of dimethylformamide at 60 to 65 C a solution of 26.7 parts of sodium benzenesulfinate. 70 parts of dimethylformamide and 30 parts of water are added. This solution is stirred for 8 hours at 60 to 65 and 2 hours at 75 to 80 °.
Die Reaktionslösung wird dann auf -5 abgekühlt 20 Minuten bei dieser Temperatur gerührt und vom ausgefallenen Farbstoff abfiltriert. Der Rückstand wird zuerst mit Methanol, dann mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet. Der Farbstoff färbt synthetische Fasern in blauen Tönen mit ausgezeichneten Echtheilen.The reaction solution is then cooled to -5 and stirred for 20 minutes at this temperature precipitated dye is filtered off. The residue is washed first with methanol and then with water and then dried. The dye dyes synthetic fibers in blue tones with excellent Real healing.
Zu einer Lösung von 57,5 Teilen 2-Brom-4-nilro-6 - cyan - 2' - acetylamino - 4' - N,N - di - // - acetoxyäthylamino - 1,1' - azobenzol in 350 Teilen Dimethylformamid wird bei 60 bis 65° eine Lösung aus 29 Teilen benzolsulfinsaurem Natrium, 70 Teilen Dimethylformamid und 30 Teilen Wasser gegeben. Die Reaktionsmischung wird dann 8 Stunden bei 60 bis 65° und anschließend 2 Stunden bei 70° gerührt. Nach Abkühlen auf 0° wird der ausgefallene Farbstoff abfiltriert, zuerst mit Petroläther, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff färbt synthetische Fasern in blauen Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.To a solution of 57.5 parts of 2-bromo-4-nilro-6 - cyano - 2 '- acetylamino - 4' - N, N - di - // - acetoxyethylamino - 1,1'-azobenzene in 350 parts of dimethylformamide becomes a solution of 29 parts at 60 to 65 ° Added sodium benzenesulfinate, 70 parts of dimethylformamide and 30 parts of water. The reaction mixture is then 8 hours at 60 to 65 ° and then stirred at 70 ° for 2 hours. After cooling to 0 °, the precipitated dye is filtered off, washed first with petroleum ether, then with water and dried. The dye obtained dyes synthetic fibers in blue tones with excellent fastness properties.
Die Farbstoffe der folgenden Tabelle 1 entsprechen der FormelThe dyes in Table 1 below correspond to the formula
O, NO, N
N=NN = N
SO2R1 SO 2 R 1
sie können gemäß den Arbeitsvorschriften der Beispiele 1 bis 3 hergestellt werden.they can be prepared according to the working instructions of Examples 1 to 3.
• Nf.game
• Nf.
Fortsetzungcontinuation
Beispiel example
Nf.Nf.
2626th
2727
2828
2929
3030th
3131
'CH2-Cl'CH 2 -Cl
-CH2-CH2-Cl-CH 2 -CH 2 -Cl
-CH3 -CH 3
-CH3 -CH 3
-CH,-CH,
—NHCOCH,—NHCOCH,
desgl. -NHCOC2H5 also -NHCOC 2 H 5
-NHCOCH3 H-NHCOCH 3 H
NHCOCH3 NHCOCH 3
desgl.the same
R4 R 4
CH2-CH3 CH 2 -CH 3
desgl. -CH2-CH2-CNlikewise. -CH 2 -CH 2 -CN
desgl. ~ C H2 - CH3likewise ~ CH 2 - CH3
desgl.the same
desgl.the same
-CH2-CH2-N-CH 2 -CH 2 -N
O C-CH2 O C-CH 2
C-CH, OC-CH, O
-CH2-CH-CH 2 -CH
-CH2-CH2--CH 2 -CH 2 -
-CH2--CH 2 -
-CH2-CH2-/ V-CH3 -CH 2 -CH 2 - / V-CH 3
Il cIl c
-CH2-CH2-N-CH 2 -CH 2 -N
-CH2-CH2-N-CH 2 -CH 2 -N
Il οIl ο
SO2 SO 2
Il οIl ο
-OCH3 -OCH 3
— 0C,H,- 0C, H,
— OCH,- OCH,
Nuance auf PolyesterShade on polyester
Blaublue
Blaublue
Blaublue
Blaublue
RotvioleltRed-violet
Blaublue
Blaublue
-CH3 -CH 3
NO2 NO 2
HH
H
PolyesterNuance on
polyester
spiel'
Nr..at
game'
No..
-CH2-CH2-OCO-Cf1H5 —CH 2 -CH 2 -OCO-C “H 5
-CH 2 -CH 2 -OCO-Cf 1 H 5
HH
H
RotviolettRed-violet
Red-violet
33 32
33
desgl.CH 2 CH 3
the same
-CH3 NO 2
-CH 3
HH
H
3$ -Γ
$ 3
-CH2-CH2- OCOCH3 CH 2 CH 2 OH
-CH 2 -CH 2 - OCOCH 3
HH
H
RotviolettRed-violet
Red-violet
3837
38
desgl.
1 no2 Cl
the same
1 no 2
CH2 CH2 CNthe same
CH 2 CH 2 CN
-NHCOCH3
-NHCOC2H5 H
-NHCOCH 3
-NHCOC 2 H 5
desgl.
desgl.CH2 O H3
the same
the same
H
HH
H
H
Blau
BlauRed-violet
blue
blue
42
4341
42
43
desgl.
desgl.-CH 2 -CH 3
the same
the same
Mri game
Mri
desgl.Cl
the same
titi C CC C
Fortsetzungcontinuation
spielgame
Nr.No.
Polyesterpolyester
C2H4 C6H5
-CH2-CH2-OCOCH3
-QH5 -C 6 H 5
C 2 H 4 C 6 H 5
-CH 2 -CH 2 -OCOCH 3
-QH 5
-CH.-QH 5
-CH.
desgl.
desgl.
-NHCOC2H5 the same
the same
the same
-NHCOC 2 H 5
desel.-NHCOOCH 3
desel.
-C2H5
-CH2-CH2-OCOCH3
-QH5 -CH 3
-C 2 H 5
-CH 2 -CH 2 -OCOCH 3
-QH 5
75
76
7774
75
76
77
-CH3
-CH3 -CH 3
-CH 3
-CH 3
H
-CH3
HH
H
-CH 3
H
Blau
Blau
Blaublue
blue
blue
blue
8079
80
O, H.-CH 3
O, H.
HH
H
Riaii blue
Riaii
AoAo
C >> u 3
C >>
33
(N X
(N
OO
OO
OO
DCDC
II.
XlXl
X)X)
XlXl
XlXl
XlXl
CC.
X)X)
J1 J 1
OCOC
•4
H
y m
• 4
H
y
UU
υυ
■N DC
■ N
33
II.
II.
UU
DCDC
σ-σ-
C
J· Ti
C.
J
C
y «Η
C.
y
qq
DC (N
DC
DC
ü1 »Η
DC
ü 1
CUCU
CC.
Ό (U
Ό
XX
3 (N
3
C
J «N
C.
J
DC η
DC
II.
II.
σσ
II.
II.
II.
DC (*1
DC
OOOO
OSOS
ΟΟΟΟ
OCOC
S ι-
S.
OSOS
σσ
Fortsetzungcontinuation
pielplay
Mr.Mr.
Polyesterpolyester
desgl.-CH 1 -CH 2 -CN
the same
104103
104
-QH5 -CH 3
-QH 5
desgl.the same
the same
desgl.-CH 2 -CH 2 -OCOCH 3
the same
HH
H
Blaublue
blue
-QH5 the same
-QH 5
107106
107
-QH5 the same
-QH 5
-NHCOCH2OCH-NHCOC 2 H 5
-NHCOCH 2 OCH
-QH5 the same
-QH 5
HH
H
Blaublue
blue
QH5
-QH5 -QH 5
QH 5
-QH 5
110
111109
110
111
-QH5
-QH5 .-CH 3
-QH 5
-QH 5 .
-NHCOCH2CH2OCh3
-NHCOCH2CH2OC2H5 -NHCOCH 2 OC 6 H 5
-NHCOCH 2 CH 2 OCh 3
-NHCOCH 2 CH 2 OC 2 H 5
QH5
-QH5 -QH 5
QH 5
-QH 5
H
HH
H
H
Blau
Blaublue
blue
blue
-CH2-CH2-CNQH 5
-CH 2 -CH 2 -CN
114113
114
-QH5 -QH 5
-QH 5
-NHCOCH3 -C 2 H 5
-NHCOCH 3
-QH7 -QH 5
-QH 7
HH
H
Violettviolet
violet
-CH2-CH2-OCOQH5 -QH 5
-CH 2 -CH 2 -OCOQH 5
117116
117
desgl.the same
the same
-NHCOQH5 the same
-NHCOQH 5
CH2 C02 " OCOCjHj-CH 2 -CH 2 -OCOQHs
CH2 C02 "OCOCjHj
HH
H
Violettviolet
violet
Fortsetzungcontinuation
spielgame
Nr.No.
-C6H5 -C 6 H 5
desgl.-NHCOCH 3
the same
HH
Polyesterpolyester
119118
119
CH2 CH2 COC2H5 -CH 2 -CH 2 -COCH 3
CH 2 CH 2 COC 2 H 5
HH
Blaublue
blue
-CH2Br
-CH2CH2OHthe same
-CH 2 Br
-CH 2 CH 2 OH
desgl.
desgl.the same
the same
the same
C2H5
-CH2-CH2-OCOCH3 -QH 5
C 2 H 5
-CH 2 -CH 2 -OCOCH 3
122
123121
122
123
-C2H5
-CH2-CH2-OCOCH3 -CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OCOC 6 Hj
-C 2 H 5
-CH 2 -CH 2 -OCOCH 3
H
HH
H
H
Blau
Blaublue
blue
blue
IOH
I.
NH2 NHCH 3
NH 2
Ill dofftflgenden Tabelle 2 sind weitere erfindungsgemäß herstellbare Farbstoffe der FormelTable 2 below shows further dyes of the formula which can be prepared according to the invention
nrigögeben.nrigögen.
1212th
R,4R, 4
N=NN = N
R,R,
R1,R 1 ,
Nr.No.
Fortsetzungcontinuation
Nr.example
No.
.,f. C1 MI ^
., f. C1
Fortsetzungcontinuation
-SO1CH3 -SO 1 CH 3
CDCD
O) CDO) CD
N)N)
KIAI
OOOO
; :. , ,"'·„, ■ i-r ■ -• ■ .. '■) - (.. H
; :. ,, "'·", ■ ir ■ -
^SOjCH3 ■ J, 1 ί
^ SOjCH 3
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1561268A CH499597A (en) | 1968-10-18 | 1968-10-18 | Process for the preparation of azo compounds |
| CH1561268 | 1968-10-18 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1966124A1 DE1966124A1 (en) | 1971-09-23 |
| DE1966124B2 DE1966124B2 (en) | 1974-10-31 |
| DE1966124C3 true DE1966124C3 (en) | 1976-12-23 |
Family
ID=
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