DE19654077A1 - Enamel compositions, processes for their preparation and their use - Google Patents

Enamel compositions, processes for their preparation and their use

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DE19654077A1
DE19654077A1 DE1996154077 DE19654077A DE19654077A1 DE 19654077 A1 DE19654077 A1 DE 19654077A1 DE 1996154077 DE1996154077 DE 1996154077 DE 19654077 A DE19654077 A DE 19654077A DE 19654077 A1 DE19654077 A1 DE 19654077A1
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enamel
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Marc Dr Leveaux
Antonie Dr Dhaese
Nathalie Dangreau
Siegfried Dr Gleditzsch
Frits Lamote
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Abstract

This invention relates to particulate mixtures of oxides (enamel mixtures), which are suitable for the production of self-cleaning enamel layers on steel, a process for their preparation and their use.

Description

Die Erfindung betrifft oxidische Partikelmischungen (Emailmischungen), die für die Herstellung von selbstreinigenden Emailschichten auf Stahl geeignet sind, ein Ver­ fahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung.The invention relates to oxidic particle mixtures (enamel mixtures) for Manufacture of self-cleaning enamel layers on steel are suitable, a Ver drive to their manufacture as well as their use.

Selbstreinigende Emails sind seit längerem bekannt und in diversen Dokumenten be­ schrieben. So wird beispielsweise in US 3 460 523 eine Zusammensetzung beschrie­ ben, die für die Beschichtung von Öfen nützlich ist und mit der ein möglichst poröser Film, der katalytische Materialien enthält, hergestellt wird. Viele Katalysatormateria­ lien wurden diesen Zusammensetzungen beigemischt, um die Zerstörung der Fett- und Ölrückstände in der Schicht zu verbessern und damit den Ofen letztlich zu reinigen (US 3 576 667, DE-B 22 11 135, DE-A 26 14 696, DE-A 36 26 424, DE-A 21 17 032).Self-cleaning emails have been known for a long time and can be found in various documents wrote. For example, a composition is described in US 3,460,523 ben, which is useful for the coating of ovens and with the most porous Film containing catalytic materials is made. Lots of catalyst material lien were added to these compositions in order to destroy the fat and improve oil residues in the layer and ultimately the furnace clean (US 3,576,667, DE-B 22 11 135, DE-A 26 14 696, DE-A 36 26 424, DE-A 21 17 032).

Die bisher bekannten selbstreinigenden Emails können jedoch den Selbstreinigungs­ zyklus gemäß DIN 51 171 nur etwa 5 mal durchlaufen, bevor ihre Eigenschaft der Selbstreinigung verlorengeht. Die Prüfung dient zur Bestimmung der Fähigkeit selbstreinigender Emaillierungen, Fette oder Ölspritzer in tropfenförmiger Form zunächst aufzunehmen und sie dann unter Wärmeeinwirkung größtenteils zu verbrennen. Ein weiterer Nachteil dieser bekannten selbstreinigenden Emails besteht darin, daß die Regenerierung mittels Pyrolyse bei niedrigen Temperaturen nicht möglich ist (US 3 930 062).The previously known self-cleaning enamels can, however, do self-cleaning cycle according to DIN 51 171 only about 5 times before their property of Self-cleaning is lost. The test serves to determine the ability self-cleaning enamels, greases or splashes of oil in a teardrop shape first record and then mostly under heat burn. Another disadvantage of these known self-cleaning emails is in that the regeneration by means of pyrolysis at low temperatures is not is possible (US 3 930 062).

Die bekannten selbstreinigenden Emails können auch nicht im Gegensatz zu anderen Emails durch elektrostatischen Pulverauftrag auf die zu beschichtenden Gegenstände erhalten werden.The well-known self-cleaning emails can not be unlike others Emails by electrostatic powder application to the objects to be coated be preserved.

Aufgabe war es daher, Emailfritten zur Verfügung zu stellen, die es gestatten, selbst­ reinigende und in ihren Eigenschaften verbesserte Emailschichten herzustellen, und die außerdem durch elektrostatischen Pulverauftrag auf die zu emaillierenden Gegen­ stände aufgebraucht werden können.The task, therefore, was to provide email frits that would allow us to do it ourselves to produce cleaning and improved properties of enamel layers, and  which also by electrostatic powder application on the counter to be enamelled stands can be used up.

Diese Aufgabe konnte durch die erfindungsgemäßen oxidischen Partikelmischungen, die ein Gemisch aus unterschiedlichen Emailfritten, gegebenenfalls mit weiteren Rohstoffen, darstellen, gelöst werden.This object was achieved by the oxidic particle mixtures according to the invention, which is a mixture of different enamel frits, possibly with others Raw materials, represent, be solved.

Gegenstand der Erfindung sind oxidische Partikelmischungen für die Herstellung von selbstreinigenden Emailschichten auf Stahl, die einen elektrischen Widerstand zwischen 30 × 1013 und 700 × 1013 Ohm.cm, gemessen an der oxidischen Partikel­ mischung (H. Kyri "Handbok for Bayer Enamels", Bayer Rickmann GmbH, 1975, Seiten 267-270), und eine Partikelgröße zwischen 0,1 und 100 µm aufweisen, be­ stehend aus
The invention relates to oxidic particle mixtures for the production of self-cleaning enamel layers on steel, which have an electrical resistance between 30 × 10 13 and 700 × 10 13 Ohm.cm, measured on the oxidic particle mixture (H. Kyri "Handbok for Bayer Enamels", Bayer Rickmann GmbH, 1975, pages 267-270), and have a particle size between 0.1 and 100 microns, be existing

  • A) mindestens 2 Emailfritten A und B und gegebenenfalls weiteren Rohstoffen, wobei A in einer Menge von 10 bis 70 Gew.-% vorliegt und folgende Zusam­ mensetzung aufweist:
    35 bis 50 Gew.-% SiO2
    3 bis 10 Gew.-% B2O3
    0 bis 5 Gew.-% Al2O3 und/oder Sb2O3
    0 bis 5 Gew.-% RO mit R = Mg, Ca, Sr und/oder Ba
    15 bis 30 Gew.-% R'2O mit R' = Na, K und/oder Li
    20 bis 30 Gew.-% TiO2
    0,1 bis 10 Gew.-% ZnO
    0 bis 10 Gew.-% Fe2O3, Cr2O3, NiO, MnO, CoO und/oder CuO
    und B in einer Menge von 30 bis 90 Gew.-% vorliegt und folgende Zu­ sammensetzung aufweist:
    40 bis 60 Gew.-% SiO2
    3 bis 10 Gew.-% B2O3
    10 bis 25 Gew.-% Al2O3
    10 bis 30 Gew.-% RO mit R = Mg, Ca, Sr und/oder Ba
    0,1 bis 10 Gew.-% R'2O mit R' = Na, K und/oder Li
    0 bis 10 Gew.-% Fe2O3, CrO3, NiO, MnO, CoO und/oder CuO
    und die Rohstoffe in einer Menge von 0 bis 10 Gew.-% vorliegen und aus der Gruppe bestehend aus Quarz, Feldspat, Zirkoniumdioxid, Wollastonit, Zirko­ niumsilikat, Dolomit, Nefelin, Syenit, Flußspat, Aluminiumoxid und konventionellen Farbstoffen aus der Gruppe bestehend aus Fe2O3, Cr2O3, iO, MnO, CoO, CuO, TiO2 und Gemischen davon ausgewählt sind und wobei die Fritten A und B und die Rohstoffe so abgemischt sind, daß die folgende Gesamtzusammensetzung Z erhalten wird:
    35 bis 60 Gew.-% SiO2
    3 bis 10 Gew.-% B2O3
    3 bis 25 Gew.-% Al2O3
    1,5 bis 20 Gew.-% R'2O mit R' = Na, K und/oder Li
    2 bis 30 Gew.-% TiO2
    10 bis 30 Gew.-% RO mit R = Mg, Ca, Sr und/oder Ba
    0 bis 7 Gew.-% Zn O
    0 bis 3,5 Gew.-% Sb2O3
    0,1 bis 15 Gew.-% Fe2O3, Cr2O3, NiO, MnO, CoO und/oder CuO und
    A) at least 2 enamel frits A and B and optionally further raw materials, where A is present in an amount of 10 to 70% by weight and has the following composition:
    35 to 50% by weight of SiO 2
    3 to 10% by weight of B 2 O 3
    0 to 5% by weight of Al 2 O 3 and / or Sb 2 O 3
    0 to 5% by weight RO with R = Mg, Ca, Sr and / or Ba
    15 to 30% by weight of R ' 2 O with R' = Na, K and / or Li
    20 to 30% by weight of TiO 2
    0.1 to 10 wt% ZnO
    0 to 10% by weight of Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , NiO, MnO, CoO and / or CuO
    and B is present in an amount of 30 to 90% by weight and has the following composition:
    40 to 60% by weight SiO 2
    3 to 10% by weight of B 2 O 3
    10 to 25% by weight of Al 2 O 3
    10 to 30% by weight RO with R = Mg, Ca, Sr and / or Ba
    0.1 to 10% by weight of R ' 2 O with R' = Na, K and / or Li
    0 to 10% by weight of Fe 2 O 3 , CrO 3 , NiO, MnO, CoO and / or CuO
    and the raw materials are present in an amount of 0 to 10% by weight and from the group consisting of quartz, feldspar, zirconium dioxide, wollastonite, zirconium silicate, dolomite, nefeline, syenite, fluorspar, aluminum oxide and conventional dyes from the group consisting of Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , iO, MnO, CoO, CuO, TiO 2 and mixtures thereof are selected and the frits A and B and the raw materials are mixed so that the following overall composition Z is obtained:
    35 to 60% by weight SiO 2
    3 to 10% by weight of B 2 O 3
    3 to 25% by weight of Al 2 O 3
    1.5 to 20 wt .-% R ' 2 O with R' = Na, K and / or Li
    2 to 30% by weight of TiO 2
    10 to 30% by weight RO with R = Mg, Ca, Sr and / or Ba
    0 to 7% by weight of Zn O
    0 to 3.5% by weight of Sb 2 O 3
    0.1 to 15% by weight of Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , NiO, MnO, CoO and / or CuO and
  • B) 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, mindestens eines hydrophoben, oberflächenaktiven Mittels.B) 0.01 to 0.5 wt .-%, based on the total composition, at least a hydrophobic surfactant.

Die erfindungsgemäßen oxidischen Partikelmischungen können im Gegensatz zu den bisher bekannten Zusammensetzungen, die für die Herstellung selbstreinigender Emailschichten verwendet werden, mittels elektrostatischem Pulverauftrag auf die zu emaillierenden Gegenstände aufgebracht werden. Der elektrostatische Pulverauftrag ist an sich bekannt und muß hier nicht noch einmal näher beschrieben werden (siehe beispielsweise DE-A 20 15 072, US 3 930 062).In contrast to the, the oxidic particle mixtures according to the invention can previously known compositions for the manufacture of self-cleaning Enamel layers are used by means of electrostatic powder application to the enamelling objects are applied. The electrostatic powder application is known per se and need not be described again here (see for example DE-A 20 15 072, US 3 930 062).

Die mit den erfindungsgemäßen oxidischen Partikelmischungen hergestellten selbst­ reinigenden Emaillierungen können durch Pyrolyse bei niedriger Temperatur (350 bis 600°C) mehrmals regeneriert werden, ohne daß dies einen Einfluß auf ihre Eigen­ schaften oder ihr Aussehen hat.The self-made with the oxidic particle mixtures according to the invention cleaning enamels can be done by pyrolysis at low temperature (350 up to 600 ° C) are regenerated several times without this having any effect on their own or have their appearance.

Des weiteren kann der sogenannte Selbstreinigungszyklus gemäß DIN 51 171 im Vergleich zu den bisher bekannten selbstreinigenden Emaillierungen erheblich öfter durchlaufen werden.Furthermore, the so-called self-cleaning cycle according to DIN 51 171 in Compared to the previously known self-cleaning enamels, significantly more often be run through.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Her­ stellung der erfindungsgemäßen oxidischen Partikelmischungen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß mindestens die zwei Emailfritten A und B und gegebenenfalls die Rohstoffe, wie sie oben bereits näher beschrieben sind, miteinander vermischt werden und die Mischung unter Zugabe mindestens eines hydrophoben oberflächenaktiven Mittels auf eine Partikelgröße von 0,1 bis 100 µm aufgemahlen wird.Another object of the present invention is a process for the manufacture position of the oxidic particle mixtures according to the invention, which thereby is characterized in that at least the two enamel frits A and B and optionally the raw materials, as already described in more detail above, are mixed together and the mixture with the addition of at least one hydrophobic surface active agent to a particle size of 0.1 to 100 microns is ground up.

Die erfindungsgemäßen oxidischen Partikelmischungen werden bei der Herstellung von selbstreinigenden Emailschichten auf Stahl verwendet, wobei sie bevorzugt durch elektrostatischen Pulverauftrag auf den zu emaillierenden Stahlgegenstand aufgebracht werden und zwar in einer Menge, die ausreicht, um nach dem Brennvor­ gang eine selbstreinigende Emailschicht von 60 bis 250 µm Dicke zu erhalten, und anschließend bei 760 bis 850°C während 3 bis 6 Minuten gebrannt werden. The oxidic particle mixtures according to the invention are used in the production used by self-cleaning enamel layers on steel, being preferred by electrostatic powder application to the steel object to be enamelled be applied in an amount sufficient to after the firing to get a self - cleaning enamel layer from 60 to 250 µm thick, and then baked at 760 to 850 ° C for 3 to 6 minutes.  

Die Erfindung soll anhand des nachfolgenden Beispieles näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail using the following example.

Beispielexample

Für den Auftrag der oxidischen Partikelmischung wurde ein Stahlblech von 1 mm Dicke vorgelegt, auf dem bereits ein Grundemail (Dicke: 80 bis 100 µm) aufgebracht worden war.A steel sheet of 1 mm was used to apply the oxide particle mixture Thickness submitted, on which a base enamel (thickness: 80 to 100 microns) already applied had been.

Im vorliegenden Beispiel wurde als Grundemail eine Fritte folgender Zusammensetzung verwendet und elektrostatisch aufgebracht:
In the present example, a frit of the following composition was used as the base enamel and applied electrostatically:

Al2O3 3,3 Gew.-%
B2O3 13,4 Gew.-%
BaO 1,6 Gew.-%
CaO 7,0 Gew.-%
CoO 0,5 Gew.-%
CuO 0,4 Gew.-%
F 4,1 Gew.-%
Fe2 0,4 Gew.-%
K2O 1,8 Gew.-%
MnO 12 Gew.-%
Na2O 15,2 Gew.-%
NiO 1,6 Gew.-%
SiO2 47,3 Gew.-%
ZrO2 3,6 Gew.-%
Al 2 O 3 3.3% by weight
B 2 O 3 13.4% by weight
BaO 1.6% by weight
CaO 7.0% by weight
CoO 0.5% by weight
CuO 0.4% by weight
F 4.1% by weight
Fe 2 0.4% by weight
K 2 O 1.8% by weight
MnO 12% by weight
Na 2 O 15.2% by weight
NiO 1.6% by weight
SiO 2 47.3% by weight
ZrO 2 3.6% by weight

Fritten für die Grundemaillierung können sowohl naß als auch elektrostatisch auf­ getragen werden.Frits for basic enamelling can be both wet and electrostatic be worn.

Vorzugsweise wird direkt anschließend an den Auftrag des Grundemails die erfindungsgemäße oxidische Partikelmischung aufgetragen, ohne daß vorher das Grundemail gebrannt wird (sogenanntes 2-Schicht-1-Brand-Verfahren). It is preferred to send the basic e-mail directly afterwards applied oxidic particle mixture according to the invention without the Basic enamel is burned (so-called 2-layer, 1-fire process).  

Die oxidische Partikelmischung hatte folgende Zusammensetzung:
The oxide particle mixture had the following composition:

Die beiden Fritten A und B sowie das Farbmittel FA 1216 der Firma Rhenania (schwarzer Spinell auf Basis Co/Cr/Fe/Mn/Ni) wurden miteinander gemischt und gemahlen. Während der Mahlung wurden 0,3 Gew.-% Silikonöl (Baysilon MH 15 der Bayer AG, Leverkusen) zugesetzt. Die Zusammensetzung wies 30 Gew.-% Fritte A, 70 Gew.-% Fritte B, 2 Gew.-% des Farbmittels und 0,3 Gew.-% Baysilon MH 15 auf.The two frits A and B and the colorant FA 1216 from Rhenania (black spinel based on Co / Cr / Fe / Mn / Ni) were mixed together and ground. 0.3% by weight of silicone oil (Baysilon MH 15 Bayer AG, Leverkusen) added. The composition had 30% by weight frit A, 70% by weight of frit B, 2% by weight of the colorant and 0.3% by weight of Baysilon MH 15 on.

Die Partikelgröße lag unter 100 µm (15 Gew.-% <43 µm). Der elektrische Wider­ stand des Pulvers betrug 100.1013Ohm.cm. Das Pulver wurde elektrostatisch auf das Grundemail aufgetragen. Anschließend wurde bei 820°C 4 Minuten gebrannt. Die Dicke der selbstreinigenden Emailschicht nach dem Brennvorgang betrug 200 µm.The particle size was less than 100 µm (15% by weight <43 µm). The electrical resistance of the powder was 100.10 13 Ohm.cm. The powder was electrostatically applied to the base enamel. The mixture was then fired at 820 ° C. for 4 minutes. The thickness of the self-cleaning enamel layer after the firing process was 200 µm.

Die Emaillierung wurde gemäß DIN 51 171 getestet. Der Selbstreinigungszyklus konnte mindestens 9 mal durchlaufen werden. Zur Regeneration wurde bei 400°C 2 Stunden lang pyrolisiert. Bei der Emaillierung handelt es sich also um eine sehr gute selbstreinigende Emailschicht, die gegenüber dem Stand der Technik eine erheblich bessere selbstreinigende Wirkung hat. Außerdem kann sie elektrostatisch auf das Grundemail aufgetragen werden.The enamelling was tested according to DIN 51 171. The self-cleaning cycle could be run through at least 9 times. The regeneration was carried out at 400 ° C Pyrolyzed for 2 hours. The enamelling is therefore a very  good self-cleaning enamel layer, which compared to the state of the art has a significantly better self-cleaning effect. It can also be electrostatic be applied to the basic email.

Claims (4)

1. Oxidische Partikelmischung für die Herstellung von selbstreinigenden Email­ schichten auf Stahl, die einen elektrischen Widerstand zwischen 30 × 1013 und 700 × 1013 Ohm.cm, gemessen an der oxidischen Partikelmischung, und eine Partikelgröße zwischen 0,1 und 100 µm aufweisen, bestehend aus
  • A) mindestens 2 Emailfritten A und B und gegebenenfalls weiteren Roh­ stoffen, wobei A in einer Menge von 10 bis 70 Gew.-% vorliegt und folgende Zusammensetzung aufweist:
    35 bis 50 Gew.-% SiO2
    3 bis 10 Gew.-% B2O3
    0 bis 5 Gew.-% Al2O3 und/oder Sb2O3
    0 bis 5 Gew.-% RO mit R = Mg, Ca, Sr und/oder Ba
    15 bis 30 Gew.-% R'2O mit R' = Na, K und/oder Li
    20 bis 30 Gew.-% TiO2
    0,1 bis 10 Gew.-% ZnO
    0 bis 10 Gew.-% Fe2O3, Cr2O3, NiO, MnO, CoO und/oder CuO
    und B in einer Menge von 30 bis 90 Gew.-% vorliegt und folgende Zu­ sammensetzung aufweist:
    40 bis 60 Gew.-% SiO2
    3 bis 10 Gew.-% B2O3
    10 bis 25 Gew.-% Al2O3
    10 bis 30 Gew.-% RO mit R = Mg, Ca, Sr und/oder Ba
    0,1 bis 10 Gew.-% R'2O mit R' = Na, K und/oder Li
    0 bis 10 Gew.-% Fe2O3, Cr2, NiO, MnO, CoO und/oder CuO
    und die Rohstoffe in einer Menge von 0 bis 10 Gew.-% vorliegen und aus der Gruppe bestehend aus Quarz, Feldspat, Zirkoniumdioxid, Wollastonit, Zirkoniumsilikat, Dolomit, Nefelin, Syenit, Flußspat, Aluminiumoxid und konventionellen Farbstoffen aus der Gruppe bestehend aus Fe2O3, Cr2O3, NiO, MnO, CoO, CuO, TiO2 und Gemischen davon ausgewählt sind
    und wobei die Fritten A und B und die Rohstoffe so abgemischt sind, daß die folgende Gesamtzusammensetzung Z erhalten wird:
    35 bis 60 Gew.-% SiO2
    3 bis 10 Gew.-% B2O3
    3 bis 25 Gew.-% Al2O3 und/oder Sb2O3
    1,5 bis 20 Gew.-% R'2O mit R' = Na, K und/oder Li
    2 bis 30 Gew.-% TiO2
    10 bis 30 Gew.-% RO mit R = Mg, Ca, Sr und/oder Ba
    0 bis 7 Gew.-% ZnO
    0 bis 3,5 Gew.-% Sb2O3
    0,1 bis 15 Gew.-% Fe2O3, Cr2O3, NiO, MnO, CoO und/oder CuO und
1. Oxidic particle mixture for the production of self-cleaning enamel layers on steel, which have an electrical resistance between 30 × 10 13 and 700 × 10 13 Ohm.cm, measured on the oxidic particle mixture, and a particle size between 0.1 and 100 µm, consisting of
  • A) at least 2 enamel frits A and B and optionally further raw materials, A being present in an amount of 10 to 70% by weight and having the following composition:
    35 to 50% by weight of SiO 2
    3 to 10% by weight of B 2 O 3
    0 to 5% by weight of Al 2 O 3 and / or Sb 2 O 3
    0 to 5% by weight RO with R = Mg, Ca, Sr and / or Ba
    15 to 30% by weight of R ' 2 O with R' = Na, K and / or Li
    20 to 30% by weight of TiO 2
    0.1 to 10 wt% ZnO
    0 to 10% by weight of Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , NiO, MnO, CoO and / or CuO
    and B is present in an amount of 30 to 90% by weight and has the following composition:
    40 to 60% by weight SiO 2
    3 to 10% by weight of B 2 O 3
    10 to 25% by weight of Al 2 O 3
    10 to 30% by weight RO with R = Mg, Ca, Sr and / or Ba
    0.1 to 10% by weight of R ' 2 O with R' = Na, K and / or Li
    0 to 10% by weight of Fe 2 O 3 , Cr 2 , NiO, MnO, CoO and / or CuO
    and the raw materials are present in an amount of 0 to 10% by weight and from the group consisting of quartz, feldspar, zirconium dioxide, wollastonite, zirconium silicate, dolomite, nefeline, syenite, fluorspar, aluminum oxide and conventional dyes from the group consisting of Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , NiO, MnO, CoO, CuO, TiO 2 and mixtures thereof are selected
    and wherein the frits A and B and the raw materials are mixed so that the following total composition Z is obtained:
    35 to 60% by weight SiO 2
    3 to 10% by weight of B 2 O 3
    3 to 25% by weight of Al 2 O 3 and / or Sb 2 O 3
    1.5 to 20 wt .-% R ' 2 O with R' = Na, K and / or Li
    2 to 30% by weight of TiO 2
    10 to 30% by weight RO with R = Mg, Ca, Sr and / or Ba
    0 to 7 wt% ZnO
    0 to 3.5% by weight of Sb 2 O 3
    0.1 to 15% by weight of Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , NiO, MnO, CoO and / or CuO and
B) 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, min­ destens eines hydrophoben, oberflächenaktiven Mittels.B) 0.01 to 0.5 wt .-%, based on the total composition, min least a hydrophobic, surface-active agent. 2. Verfahren zur Herstellung der oxidischen Partikelmischung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens die zwei Emailfritten A und B und gegebenenfalls die Rohstoffe miteinander vermischt werden und die Mischung unter Zugabe mindestens eines hydrophoben oberflächenaktiven Mittels auf eine Partikelgröße von 0,1 bis 100 µm aufgemahlen wird. 2. A method for producing the oxidic particle mixture according to claim 1, characterized in that at least the two enamel frits A and B and optionally the raw materials are mixed together and the Mixture with the addition of at least one hydrophobic surface-active Is ground to a particle size of 0.1 to 100 microns.   3. Verwendung der oxidischen Partikelmischung gemäß Anspruch 1 zur Her­ stellung von selbstreinigenden Emailschichten auf grundemailliertem Stahl durch elektrostatischen Pulverauftrag der oxidischen Partikelmischung in einer Menge, die ausreicht, um nach dem Brennvorgang eine selbstreinigende Emailschicht von 60 bis 250 µm Dicke zu erzeugen, und anschließenden Brennvorgang bei 760 bis 850°C während 3 bis 6 Minuten.3. Use of the oxidic particle mixture according to claim 1 for Her provision of self-cleaning enamel layers on enamelled steel by electrostatic powder application of the oxidic particle mixture in an amount sufficient to make a self-cleaning after the burning process To produce an enamel layer of 60 to 250 microns thick, and subsequent Burning process at 760 to 850 ° C for 3 to 6 minutes.
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