DE19652403A1 - Anordnung und Verfahren zur oxidativen Abgasreinigung - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft eine Anordnung und das zugehörige Verfahren zur Reinigung von
Abgasen mit oxidierbaren Schadstoffen, bei dem durch die Kombination von Adsorption und
Katalyse mit geringem Energieaufwand auch kleine Konzentrationen von Schadstoffen sicher
abgebaut werden. Die Erfindung betrifft weiterhin die Ausgestaltung des Verfahrens als
Regenerativprinzip.
Eine Vielzahl moderner Be- und Verarbeitungsverfahren für polymere Werkstoffe sowie
Abbrände von Ölen und anderen Hilfsstoffen in der Metallverarbeitung erzeugen
schadstoffbelastete Abluft, die meist mit Hilfe betrieblicher Absauganlagen oder lokaler
Absaugungen aus der Arbeitsstätte entfernt wird, um die arbeitshygienischen Erfordernisse
einzuhalten. Ähnliche Absauganlagen werden in Küchenbetrieben zur Entfernung des Wrasens
insbesondere bei der Zubereitung von Nahrungsmitteln durch Braten in Ölen und Fetten
eingesetzt.
Allen genannten Prozessen ist gemeinsam, daß durch die Absaugung aus der Raumluft eine
beträchtliche Wärmemenge entzogen wird. Aus diesem Grunde enthalten derartige
Absauganlagen häufig aufwendige Luft/Luft-Wärmetauscher oder die Nachlieferung der Wärme
wird über eine zusätzliche Aufwärmung der Zuluft aufgebracht. Die Einhaltung der notwendigen
Emissionsgrenzwerte zum Einleiten der Abgase in die Atmosphäre wird durch Filter- und
Abscheideaggregate in unterschiedlichen verfahrenstechnischen Kombinationen nach dem
Stand der Technik gewährleistet. Die Filter- und Abscheiderückstände müssen zum großen Teil
als Sonderabfälle aufwendig entsorgt werden.
Eine Wieder-Einleitung der gefilterten Abluft in die Arbeitsstätte ist bei Abgasen mit toxischen
Schadstoffen im allgemeinen nicht möglich, da kaum wirtschaftlich vertretbare Lösungen zu
einer sicheren Schadstoffentfernung mit einem ausreichenden Abreinigungseffekt existieren.
Besonders schwierige Reinigungsanforderungen bestehen, wenn der abgeschiedene
Rückstand mehrphasig ist und dessen feste Phase eine klebrig-pastöse Konsistenz aufweist.
Aus diesen Gründen werden für Lasermaterialbearbeitungsanlagen häufig Naßwäschen
eingesetzt (siehe DE 32 03 908 A1 und DE 44 22 042 A1).
Ansatzpunkte zur Lösung dieser Problemstellung bestehen in der Verwendung katalytischer
Abgasbehandlungsreaktoren. Die größte Vielfalt an technischen Lösungen für die
Abgaskatalyse ist für die Behandlung der Abgase von Otto- und Dieselmotoren
bekanntgeworden. Neben den bekannten edelmetallhaltigen Katalysatoren auf Keramikträgern
werden z. B. in DE 39 40 758 C2 Katalysatoren dargestellt, deren aktive Komponente aus
Vanadium und Platinmetallen besteht, die auf feinteiligen Oxiden oder Zeolithen aufgebracht
sind. Eine weitere Ausgestaltung dieses Prinzips ist aus DE 42 13 018 ersichtlich, indem auf
einem monolithischen Katalysatorkörper mit Durchströmungskanälen durch Beschichtung der
eigentliche Katalysatorträger aufgebracht wird, der wiederum mit den bereits bekannten aktiven
Komponenten versehen wird. Ebenso sind mit DE 33 25 292 A1 edelmetallfreie Oxid-Träger-
Katalysatoren auf der Basis von Eisen, Nickel und Kobalt bekannt. Alternativ zu diesen Oxid-
Träger-Katalysatoren sind technische Lösungen für katalytisch wirkende Systeme aus Drahtwolle-,
-gewebe oder -gestrick (DE 42 43 500 A1, DE 44 17 984 C1) beschrieben. Prinzipien zur
Herstellung derartiger Katalysatoren sind in DE 44 16 469 C1, DE 195 08 820 C1,
DE 195 03 865 C1, DE 195 07 179 C1 und DE 195 39 827 C1 ausgeführt.
Die Kombination von katalytischem Reaktor mit vorgeschalteter Adsorption wird in
DE 41 42 176 A1 zur Reinigung von Abluft aus keramischen Brennöfen beschrieben. Die Abluft
wird hierbei nacheinander durch eine Adsorberwabe, einen elektrisch betriebenen Gaserhitzer
und einen Wabenkatalysator geleitet. Eine komplexere Konzeption verfolgt DE 195 27 490 A1,
indem der Adsorber nach dem Katalysator angeordnet ist, betriebsmäßig vom
Reaktionsprodukt des Katalysators durchströmt wird und in Abständen einem Desorptionsschritt
unterworfen wird. Die dabei freigesetzten Schadstoffe werden durch einen Rückführungskanal
dem Katalysator wieder zugeführt, während das Reaktionsprodukt des Katalysators ohne
weitere Nachbehandlung freigesetzt wird. Die Trennung verschiedener Schadstoffe in Abgasen
durch partielle Desorption eines Adsorbers mit dem Ziel der selektiven Beseitigung dieser
Schadstoffe ist in EP 9 101 367 dargestellt. Diese Erfindung bezieht sich außerdem auf das
zugehörige Prinzip zur Gasrückführung.
Anordnungen mit dem Ziel, den Katalysator durch vorgeschaltete Adsorption vor Ablagerungen
und Katalysatorgiften zu schützen, sind ebenfalls aus dem Kfz.-Bereich bekannt. In
DE 43 26 121 C2 ist eine technische Lösung dargestellt, die die vorgeschaltete Adsorption mit
hochtemperaturbeständigen Zeolithen vornimmt. Weiterhin ist in DE 34 07 172 C2 ein Prinzip zur
Reinigung der Abgase von Dieselmotoren beschrieben, bei dem sich Filterelemente für Ruß mit
Katalysatorelementen zur Nachverbrennung gasförmiger Komponenten abwechseln. Dabei
sind auch die Rußfilterelemente mit einem die Zündtemperatur des Rußes senkenden und
seinen Abbrand fördernden Katalysator ausgerüstet. Die Patentschrift US 5 272 874 beruht auf
einer Kombination zwischen Katalysator, Wärmeaustauscher und Filter, um durch Abkühlung
der Reaktionsprodukte des Katalysators einen guten Filterwirkungsgrad des nachgeschalteten
Filters zu erreichen.
Die bekannten technischen Lösungen zur oxidativen Abgasreinigung konzentrieren sich auf die
Behandlung relativ hoher Schadstoffkonzentrationen, um eine autotherme Betriebsweise des
Katalysators zu erreichen. Eine externe Aufheizung der Abluft, um die Arbeitstemperatur des
Katalysators zu erreichen und zu halten, ist im allgemeinen unwirtschaftlich. Im Falle der
Beseitigung von arbeitshygienisch bedenklichen Schadstoffkonzentrationen wird in keinem Falle
eine für den autothermen Katalysatorbetrieb ausreichende Konzentration erreicht.
Nachteilig ist bei den bekannten Anordnungen und Verfahren weiterhin, daß nur mit
aufwendigsten Verfahrenskombinationen eine Reinigungsleistung erreicht wird, die eine
Wieder-Einleitung der Abluft in die Arbeitsstätte gestattet. In diesen Fällen werden
Waschflüssigkeiten oder Feststoff-Filterhilfsmittel benötigt, die die erzeugte Sonderabfall-Menge
noch weiter vergrößern.
Es werden insbesondere unter Berücksichtigung des Einsatzes neuer Werkstoffe Verfahren zur
Abluftreinigung benötigt, die eine hohe Reinigungsleistung aufweisen und den Wärme-
Energiehaushalt der Arbeitsstätte nicht belasten. Darüber hinaus ist der Anfall von
Sonderabfällen zu minimieren. Es ist anzustreben, daß diese Verfahren ohne wesentliche
Vorwärmung des Hauptluftstromes auskommen.
Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, eine Anordnung und das zugehörige Verfahren zu
entwickeln, um auf oxidativem Wege die Schadstoffe aus der Abluft von Arbeitsstätten und
Bearbeitungsmaschinen zu entfernen. Die Eigenschaften des Abgases sollen dessen Wiedereinleitung
in die Arbeitsstätte zulassen.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der zu reinigende Luftstrom durch
zwei Reaktoren geleitet wird, die alternativ als Oxidator oder als Adsorber wirken und aus zwei-
oder mehrschichtigen beheizbaren Reaktionszonen, jeweils zusammengesetzt aus
Oxidationskatalysator und Adsorptionsmasse, bestehen. Beide Reaktoren werden im Sinne
eines Regenerativbetriebes durch Steuerung der vorgeschalteten Ventile und der Heizung nach
einem Zeitprogramm oder in Abhängigkeit von der mit einem Sensor ermittelten
Durchbruchskonzentration gefahren.
Vorteilhafterweise werden die Reaktoren in zwei oder mehrere Reaktionszonen unterteilt, deren
Heizer separat so gesteuert werden, daß beim Betrieb des Reaktors als Oxidator zuerst die dem
Ausgang am nächsten liegende Reaktionszone auf die Katalysatoranspringtemperatur
gebracht wird und die weiteren Reaktionszonen in ihrer Reihenfolge aktiviert werden, so daß die
Reaktionszone am Reaktoreingang als letzte die Katalysatoranspringtemperatur erreicht.
Die Erfindung soll nachstehend anhand der schematischen Zeichnung näher erläutert werden.
Fig. 1 zeigt den grundsätzlichen Aufbau ohne Berücksichtigung der zur Sensorik und Steuerung
notwendigen Zusatzeinheiten.
Die Anordnung besteht aus der Luftführung mit den Ventilen 6 und 7 in der Zuführung zu den
Reaktoren 1 und 2, deren gemeinsamer Ausgang mit der Saugseite eines Lüfters 11 verbunden
ist. Jeder Reaktor besteht aus zwei oder mehreren Reaktionszonen 8, 9, 10 (Zeichnung: 3
Reaktionszonen), die zwei- oder mehrschichtig (Zeichnung: zwei Schichten) aus
Oxidationskatalysator 3 und Adsorptionsmasse 4 und einem Heizer 5 bestehen. Die
Oberschicht besteht aus dem Katalysator, die Unterschicht aus der Adsorptionsmasse. Aus
verfahrenstechnischen Gründen kann diese Schichtung in der Reaktionszone, die sich
unmittelbar am Ausgang des Reaktors befindet, umgekehrt werden. Ebenso werden bei
geeigneten Systemen aus Katalysator und Adsorptionsmasse gemischte Reaktionszonen ohne
Trennung von Katalysator und Adsorptionsmasse hergestellt bzw. der Katalysator übernimmt
selbst die Funktion der Adsorptionsmasse.
Katalysator und Adsorptionsmasse werden hinsichtlich ihres Temperaturverhaltens durch
Auswahl geeigneter Stoffe aufeinander abgestimmt: Bei Katalysatoranspringtemperatur sind
mindestens 5% und höchstens 35% des auf der Adsorptionsmasse gesammelten Schadstoffs
desorbiert; die maximale Arbeitstemperatur des Katalysators überschreitet die zulässige
maximale Arbeitstemperatur der Adsorptionsmasse nicht.
Es wird davon ausgegangen, daß Reaktor 1 mit Schadstoffen durch einen vorhergehenden
Adsorptionsschritt beladen ist, wohingegen Reaktor 2 durch eine vorhergehende Oxidation eine
freie Adsorptionskapazität aufweist.
Die mit Schadstoffen beladene Zuluft 12 wird überwiegend durch das geöffnete Ventil 7 auf den
inzwischen erkalteten Reaktor 2 geleitet. Dieser Reaktor wirkt für die Schadstoff als Adsorber.
Ein kleiner Teil der Zuluft tritt durch Ventil 6 in den Reaktor 1 ein, der nachfolgend in den Zustand
als Oxidator versetzt wird. Die am Ausgang des Reaktors befindliche Reaktionszone 10 wird mit
Hilfe ihres Heizers auf die Katalysatoranspringtemperatur gebracht. Wenn diese erreicht ist,
werden in der Reihenfolge die vorhergehenden Reaktionszonen durch ihre zugeordneten Heizer
aktiviert. Durch Abstimmung von Katalysator und Adsorptionsmasse wird erst in der Nähe der
Katalysatoranspringtemperatur eine nennenswerte Menge der Schadstoffe desorbiert und an
der jeweils nächsten Katalysatorschicht oxidativ abgebaut. Durch die entwickelte
Reaktionswärme ist bis zur Verbrennung des gesamten Schadstoffinventars ein autothermer
Betrieb des Katalysators gesichert. Die Heizer werden daher nach Erreichen der
Katalysatoranspringtemperatur abgeschaltet. Nach dem Abbau der gesamten desorbierbaren
Schadstoffe fällt die Temperatur des Reaktors 1 allmählich auf Umgebungstemperatur ab.
Nach einem ausreichenden Erkalten wird programmgesteuert die Stellung der Ventile 6 und 7
gewechselt. Jetzt wird der beladene Reaktor 2 in den Zustand als Oxidator versetzt,
wohingegen der Reaktor 1 als Adsorber wirkt. Alle Vorgänge wiederholen sich sinngemäß.
Die Erfindung soll nachstehend anhand folgender Beispiele näher erläutert werden.
Zur Behandlung der Abgase aus einer Anlage zur Lasermaterialbearbeitung von PUR-Schaum
stoff-Verbunden wurde eine erfindungsgemäße oxidative Abgasreinigung für einen
Luftdurchsatz von 5000 m3/h aufgebaut. Die ankommende Abluft wird auf zwei schaltbare
Drosselklappen verteilt und den Reaktoren zugeführt. Die Drosselklappen sind so durchbohrt,
daß bei geschlossener Klappe ca. 50 m3/h durch den Reaktor fließen. Es stellte sich ein
Druckverlust von 4650 Pa durch den Reaktor in der Betriebsart als Adsorber ein.
Die Reaktoren bestehen aus jeweils 67 l eines kommerziellen Drahtgestrick-Katalysators mit
einer Anspringtemperatur von 330°C und 9 l dealuminierten Y-Zeoliths, verteilt auf 3
Reaktionszonen. Die mechanische Abtrennung des Y-Zeoliths erfolgt mit Hilfe eines
Drahtgewebe-Filterbeutels. Die vom Luftstrom durchflossene freie Querschnittsfläche beträgt
0,09 m2. Die Beheizung ist für Katalysatoranspringtemperaturen bis max. 490°C geeignet. Die
Abgaszusammensetzung wird mit einem Halbleiterverbrennungssensor on-line überwacht. Die
Steuerung wird mit einem Zeitprogramm vorgenommen, das vom Signal des
Halbleiterverbrennungssensors überlagert wird. Als Zykluszeit wurden 3 h festgelegt. Die
Reaktionszonen wurden, beginnend mit der in der Nähe des Reaktorausgangs mit einer
Zeitdifferenz von 10 min zugeschaltet. Es ergeben sich folgende Meßwerte:
Reinigungswirkung der Anordnung im Ausführungsbeispiel 1
Reinigungswirkung der Anordnung im Ausführungsbeispiel 1
Die Heizung schaltete sich jeweils nach etwa 23 bis 28 min ab. Es ergab sich in der mittleren
Reaktionszone der Temperaturverlauf gemäß Fig. 2.
Eine Versuchsanlage mit einem Durchsatz von 1500 m3/h wurde für den Einsatz zur Behandlung
von Ölnebeln in Werkstatt-Räumen konzipiert. Zur Behandlung dieser Luft wurde eine oxidative
Abgasreinigung in Kompaktbauform realisiert. Die ankommende Raumluft wird mit Hilfe eines
motorbetätigten Drehschiebers im oberen Teil des Reaktors auf die Reaktoren verteilt. Der
Drehschieber ist so konstruiert, daß in beiden Endstellungen jeweils 20 m3/h Luft durch den als
Oxidator betriebenen Reaktor fließen. Der Druckverlust des Reaktors in der Betriebsart als
Adsorber betrug 4380 Pa.
Die Reaktoren bestehen aus einem Gemisch jeweils 21 l eines kommerziellen Draht-
Katalysators und 5 l HZSM-Katalysator, verteilt auf 2 Reaktionszonen. Die vom Luftstrom
durchflossene freie Querschnittsfläche beträgt 0,04 m2. Die Beheizung ist für
Katalysatoranspringtemperaturen bis max. 450°C geeignet. Der eingestellte Zeitversatz
zwischen dem Beginn der Aktivierung der beiden Reaktionszonen betrug 8 min. Die
Abgaszusammensetzung wird mit einem Papier-Kontroll-Filter visuell dauerüberwacht. Die
Steuerung wird mit einem Zeitprogramm vorgenommen. Als Zykluszeit wurden 6 h festgelegt.
Es ergeben sich folgende Meßwerte:
Reinigungswirkung der Anordnung im Ausführungsbeispiel 2
Reinigungswirkung der Anordnung im Ausführungsbeispiel 2
Als Katalysatoranspringtemperatur wurde etwa 315°C beobachtet. Die Heizung schaltete sich
jeweils nach etwa 32 bis 35 min ab.
Claims (6)
1. Anordnung und Verfahren zur oxidativen Abgasreinigung,
dadurch gekennzeichnet, daß
- (1) der zu reinigende Luftstrom durch zwei Reaktoren 1 bzw. 2 geleitet wird, die alternativ
als Oxidator oder als Adsorber wirken, die
- a) jeweils zwei- oder mehrschichtig aus beheizbaren Reaktionszonen mit Oxidationskatalysator 3 und Adsorptionsmasse 4 bestehen,
- b) deren durchströmende Luft durch vorgeschaltete Ventile 6 und 7 prozeßabhängig gesteuert und
- c) am verbundenen Ausgang der Reaktoren mit einem Lüfter 11 abgesaugt wird, wobei
- (2) nach einem Zeitprogramm oder in Abhängigkeit von der mit einem Sensor ermittelten
Durchbruchskonzentration
- a) die Luftzufuhr des bisher als Adsorber fungierenden Reaktors reduziert und dieser mit einer Heizung 5 programmgesteuert auf die Katalysatoranspringtemperatur erwärmt wird, wodurch die adsorbierten organischen Verbindungen desorbiert werden und autotherm am Katalysator flammenlos abbrennen,
- b) nach Erreichen der Katalysatoranspringtemperatur die Heizung außer Betrieb gesetzt,
- c) nach Beendigung der Reaktion die Luftzufuhr des bisher als Oxidator fungierenden Reaktors auf den Maximalwert erhöht und dieser damit als Adsorber weiterbetrieben und
- d) dieser Wechsel der Betriebszustände periodisch fortgesetzt wird.
2. Anordnung und Verfahren zur oxidativen Abgasreinigung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Reaktor in zwei oder mehrere Reaktionszonen 8, 9 und 10 unterteilt ist, deren Heizer
separat so gesteuert werden, daß beim Betrieb des Reaktors als Oxidator zuerst die dem
Ausgang am nächsten liegende Reaktionszone auf die Katalysatoranspringtemperatur
gebracht wird und die weiteren Reaktionszonen in ihrer Reihenfolge aktiviert werden, so daß
die Reaktionszone am Reaktoreingang als letzte die Katalysatoranspringtemperatur erreicht.
3. Anordnung und Verfahren zur oxidativen Abgasreinigung nach Anspruch 1 und 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß Katalysator und Adsorptionsmasse aufeinander abgestimmt werden, indem durch
Stoffauswahl sichergestellt wird, daß bei Katalysatoranspringtemperatur mindestens 5% und
höchstens 35% des auf der Adsorptionsmasse gesammelten Schadstoffs desorbiert sind und
die maximale Arbeitstemperatur des Katalysators die zulässige maximale Arbeitstemperatur
der Adsorptionsmasse nicht überschreitet.
4. Anordnung und Verfahren zur oxidativen Abgasreinigung nach den Ansprüchen 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Reaktionszonen aus einer Unterschicht Adsorptionsmasse 4 und einer Oberschicht
Katalysator 3 bestehen.
5. Anordnung und Verfahren zur oxidativen Abgasreinigung nach den Ansprüchen 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet,
daß die dem Reaktorausgang am nächsten liegende Reaktionszone 10 abweichend von den
übrigen Reaktionszonen aus einer Unterschicht Katalysator und einer Oberschicht
Adsorptionsmasse besteht.
6. Anordnung und Verfahren zur oxidativen Abgasreinigung nach den Ansprüchen 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Katalysator selbst als Adsorptionsmasse oder in einer gemeinsamen Schüttung mit
der Adsorptionsmasse eingesetzt wird.
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