DE19643834C1

DE19643834C1 - Direct electrolytic refining of used copper@ cable scrap

Info

Publication number: DE19643834C1
Application number: DE1996143834
Authority: DE
Inventors: Dietmar Dr Ing Schab; Reinhard F Dr Ing Dobner
Original assignee: HUETTENWERKE KAYSER AG 44532 LUENEN DE; KAYSER HUETTENWERKE AG
Current assignee: Aurubis AG
Priority date: 1996-10-30
Filing date: 1996-10-30
Publication date: 1997-11-20
Anticipated expiration: 2016-10-31

Abstract

Process for directly and electrolytically refining used copper cable scrap comprises using anodes in the usual form in an electrolysis process and using the usual process parameters. The novelty is that the anodes are produced by pressing the copper cable granules containing plastic produced on crushing and classifying the scrap.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur direkten elektrolytischen Raffination von Kupferkabelschrott gemäß Oberbegriff von Anspruch 1.The invention relates to a method for direct electrolytic refining of copper cable scrap according to the preamble of claim 1.

In den Sekundärkupferhütten wird aufbereiteter Kupferkabel schrott üblicherweise zunächst schmelzmetallurgisch raffiniert und anschließend zu Anoden vergossen. Erst in dieser Form er folgt die elektrolytische Raffination.Prepared copper cable is used in the secondary copper smelters scrap is usually initially refined by melt metallurgy and then cast into anodes. Only in this form he follows the electrolytic refining.

Durch Neu- und Weiterentwicklungen von aufbereitungstechni schen Verfahren und Apparaten ist es möglich geworden, aus einem großen Teil von Kabelschrotten bereits Konzentrate mit einer so hohen Reinheit zu erzeugen, daß sie direkt wieder zu Halbzeugen und Fertigprodukten verarbeitet werden können. Der übrige Teil hat überwiegend eine dem Anodenkupfer ähnliche Reinheit, so daß eigentlich vor der Raffinationselektrolyse keine pyrometallurgische Raffination mehr erforderlich ist.Through new and further developments of processing technology processes and apparatus, it has become possible already contain concentrates with a large part of cable scrap to produce such a high level of purity that it immediately closes Semi-finished and finished products can be processed. Of the the remaining part predominantly has an anode copper similar Purity, so that actually before refining electrolysis pyrometallurgical refining is no longer required.

Es sind Verfahren und Vorrichtungen zur direkten elektrolyti schen Raffinantion solcher Schrottkonzentrate bekannt. So wird von FIGUEROA u. a. (Procedimiento para rufinar electrolitica mente en forma directa cobre tipo "blister" grannallado, Chil. Pat. 32091; Direct elektrorefining of copper scrap using a titanium anode-support system in a monopolar cell, J. of Appl. Electrochem. 24, 1994, S. 206-211) vorgeschlagen, gehäck selten Kupferschrott entsprechend einem früheren Vorschlag für granuliertes Blisterkupfer in Anodenkörben direkt in ansonsten übliche Elektrolysebäder einzusetzen. Die Anodenkörbe bestehen aus einem unlöslichen, elektrisch leitfähigem Metall, z. B. Titan. Durch sie erfolgt gleichzeitig die Stromzuführung zu dem Schrottkupfergranulat. Bezüglich des Einsatzes von Kupfer kabelgranulat sind jedoch bisher nur Versuche mit einem rela tiv reinen Drahthäcksel (über 99,97% Cu) von 1,0-4,0 mm Durchmesser und 8-14 mm Länge bekannt geworden. Die Kunst stoffisolation war durch eine thermische Vorbehandlung ent fernt worden. Das monopolare Anodenkorbsystem läßt sich nach GANA u. a. (Direct elektrorefining of copper scrap using an anode-support system in a bipolar cell, J. of Appl. Electro chem. 23, 1993, S. 813-818) in ein bipolares System umwan deln, indem eine Breitseite des Anodenkorbes aus einem Blech ohne Öffnungen besteht. Die Gitterseite dieses Korbes stellt die Anode dar, wogegen auf der äußeren Blechseite die kathodi sche Metallabscheidung erfolgt.There are methods and devices for direct electrolytic known refinement of such scrap concentrates. So will by FIGUEROA u. a. (Procedimiento para rufinar electrolitica mente en forma directa cobre tipo "blister" grannallado, Chil. Pat. 32091; Direct electrorefining of copper scrap using a titanium anode support system in a monopolar cell, J. of Appl. Electrochemical. 24, 1994, pp. 206-211) suggested pastries rare copper scrap according to an earlier proposal for granulated blister copper in anode baskets directly in otherwise to use conventional electrolysis baths. The anode baskets exist made of an insoluble, electrically conductive metal, e.g. B. Titanium. Through them, the power is supplied at the same time the scrap copper granulate. Regarding the use of copper So far, cable granules are only tests with a rela tively pure wire chop (over 99.97% Cu) of 1.0-4.0 mm Diameter and 8-14 mm length became known. The art insulation was removed by thermal pretreatment been removed. The monopolar anode basket system can be adjusted GANA and others a. (Direct electrorefining of copper scrap using an anode support system in a bipolar cell, J. of Appl. Electro chem. 23, 1993, pp. 813-818) into a bipolar system deln by a broad side of the anode basket from a sheet without openings. The grid side of this basket represents the anode, whereas the cathode on the outer side of the sheet metal deposition takes place.

Ein im Patent GB 226 7716 A vorgeschlagenes direktes elektroche misches Verfahren ohne vorherige schmelzmetallurgische Raffi nation besteht darin, den Kupferkabelschrott zunächst zu lau gen und aus der Lösung durch eine Gewinnungselektrolyse das Kupfer abzuscheiden. Der Elektrolyseprozeß erfolgt in einer Diaphragmazelle. Der durch die Laugung an Kupferionen angerei cherte Fluoroboratelektrolyt wird dem Kathodenraum zugeführt. Sind in dem Schrott Pb und Sn enthalten, so setzt man dem Elektrolyten H₂SO₄ zu, um das bei der Laugung in Lösung gegan gene Blei als Sulfat wieder auszufällen. Zinn wird nach einer Oxidation zu Sn⁴⁺ als Hydroxid gefällt. Zur Abtrennung der Fällprodukte erfolgt vor der Elektrolytzufuhr in den Kathoden raum eine Filtration.A direct electrochemical process proposed in patent GB 226 7716 A without prior melting metallurgical refinement consists in initially lying the copper cable scrap and depositing the copper from the solution by means of a recovery electrolysis. The electrolysis process takes place in a diaphragm cell. The fluoroborate electrolyte enriched by copper ion leaching is fed to the cathode compartment. If Pb and Sn are contained in the scrap, then the electrolyte is added with H₂SO um in order to precipitate the lead which has gone into solution during the leaching as sulfate. Tin is precipitated as hydroxide after oxidation to Sn ⁴⁺ . To separate the precipitated products, filtration is carried out before the electrolyte is fed into the cathode compartment.

Ein ähnlicher Prozeß zur Produktion von Kupferkathoden hoher Qualität wird von OLPER und MACCAGNI vorgestellt (The ECUPREX PROCESS for production of high purity cathodes from copper scrap without smelting operation; EPD Congress 1995 Las Vegas; Minerals, Metals and Materials Soc./AIME, Warrendale, 1995, S. 465-478).A similar process for the production of high copper cathodes Quality is presented by OLPER and MACCAGNI (The ECUPREX PROCESS for production of high purity cathodes from copper scrap without smelting operation; EPD Congress 1995 Las Vegas; Minerals, Metals and Materials Soc./AIME, Warrendale, 1995, p. 465-478).

Der konventionelle Weg der Verarbeitung von Kupferkabelgranu lat durch schmelzmetallurgische Raffination und anschließende Raffinationselektrolyse ist vor allem mit dem Nachteil eines hohen spezifischen Energieverbrauchs für die Anodenherstellung behaftet. Durch den Restgehalt an PVC kommt es im Anodenofen zu einer Chloremission mit der Gefahr einer Dioxinbildung.The conventional way of processing copper cable granules lat by melting metallurgical refining and subsequent Refining electrolysis has one disadvantage above all high specific energy consumption for anode production afflicted. Due to the residual PVC content, it occurs in the anode furnace to chlorine emission with the risk of dioxin formation.

Bei der elektrolytischen Raffination in Form einer Schüttgut anode sind relativ hohe Investitionskosten für die Anodenkörbe aus Titan erforderlich. Das Einschütten des Granulats in die relativ schmalen Körbe ist arbeits- und zeitaufwendig. Das gleiche gilt für die Entfernung des Anodenschlammes. Ein schwerwiegendes Problem bei der Elektrolyse ist die Zunahme der Badspannung aufgrund der Widerstandserhöhung innerhalb der Schüttgutanode. Wenn in dem als Anodenmaterial eingesetzten Kupferkabelgranulat noch Kunststoffteilchen enthalten sind, werden infolge deren Anreicherung der elektrische Widerstand der Schüttgutanode und damit die Badspannung entsprechend stärker ansteigen. Außerdem besteht die Gefahr, daß die rela tiv leichten Kunststoffteilchen im Elektrolyten aufschwimmen. Die vorgeschlagene Gegenmaßnahme in Form einer Kompression des sich aufzehrenden Granulats durch eine Beschwerung mit Massiv körpern erfordert einen hohen Materialaufwand. Außerdem wird die Stromdichteverteilung nachteilig beeinflußt. Bei dem vor geschlagenen bipolaren Elektrodensystem bestehen die gleichen Probleme.With electrolytic refining in the form of a bulk material anode are relatively high investment costs for the anode baskets made of titanium required. Pouring the granules into the relatively narrow baskets is labor and time consuming. The the same applies to the removal of the anode sludge. On the serious problem with electrolysis is the increase the bath voltage due to the increase in resistance within the Bulk anode. If in the used as anode material Copper cable granulate still contain plastic particles, become electrical resistance as a result of their accumulation the bulk material anode and thus the bath voltage accordingly rise more. There is also a risk that the rela Float light plastic particles in the electrolyte. The proposed countermeasure in the form of a compression of the eating granules due to massaging body requires a lot of material. Besides, will adversely affects the current density distribution. With the before struck bipolar electrode system consist of the same Problems.

Die Laugung von Kupferkabelgranulat mit anschließender Gewin nungselektrolyse hat den Nachteil, daß der zweite Verfahrens schritt sehr energieintensiv ist. Die Investitionskosten für eine Diaphragmazelle sind bedeutend höher als für ein übliches Raffinationsbad. Gleiches gilt ebenso für die Instandhaltungs kosten. Der fluorhaltige Elektrolyt macht auch abwasserseitig höhere Aufwendungen erforderlich.The leaching of copper cable granulate with subsequent gain Electrolysis has the disadvantage that the second method step is very energy intensive. The investment cost for a diaphragm cell is significantly higher than a normal one Refining bath. The same applies to maintenance costs. The fluorine-containing electrolyte also makes waste water higher expenses required.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es deshalb, ein Verfah ren zur direkten elektrolytischen Raffination von aufbereite tem Kupferkabelschrott in Form von Kupferkabelgranulat zu entwickeln, das gegenüber den bisher bekannten Verfahren durch seine Einfachheit verblüfft und sich darüber hinaus durch einen wesentlich niedrigeren Energieverbrauch und eine bedeutend geringere Schadstoffemission auszeichnet.The object of the present invention is therefore a method for the direct electrolytic refining of processed copper cable scrap in the form of granulated copper cable develop that over the previously known methods through its Simplicity is astonished and beyond that one much lower energy consumption and a significantly characterized by lower pollutant emissions.

Erfindungsgemäß wird Kupferkabelgranulat durch Preßagglome ration in eine für die übliche Kupferraffinationselektrolyse in Multipelzellen geeignete kompakte Anodenform verpreßt. Der Energiebedarf für einen der Brikettierung von Metallspänen ähnlichen Preßprozeß beträgt ca. 30 kWh/t, was nur etwa 4% des Energiebedarfs für die übliche Gußanodenherstellung sind (836 kWh/t). Das Pressen geschieht vorteilhafterweise bei erhöhter Temperatur. Wegen der Gefahr einer HCl-Abspaltung aus dem PVC-Anteil des Granulats sollten etwa 150°C die obere Grenze des Heißpressens darstellen. Bei höheren Temperaturen sollte die Vorwärmeinrichtung mit einer Abgasreinigungsanlage verbunden sein.According to the invention, copper cable granulate is made by press agglome ration in a for the usual copper refining electrolysis suitable compact anode shape pressed in multi-cell. Of the Energy requirement for one of the briquetting of metal chips similar pressing process is about 30 kWh / t, which is only about 4% of the energy required for the usual cast anode production (836 kWh / t). The pressing advantageously takes place at elevated temperature. Because of the risk of HCl elimination the PVC portion of the granulate should be about 150 ° C the upper Show the limit of hot pressing. At higher temperatures should the preheater with an exhaust gas purification system be connected.

Ein Kupferkabelgranulat mit einem überwiegenden Anteil an Drahtteilchen mit einem Durchmesser < 0,6 mm, sogenanntes Litzenkabelgranulat, läßt sich in einem auf 150°C erwärmten Zustand mit einem ebenso heißen Preßwerkzeug bereits mit einem Preßdruck von 80 MPa zu einer formstabilen Anode verpressen. Die Festigkeit der Preßlinge wird dabei hauptsächlich durch gegenseitige Verhakungen erreicht.A copper cable granulate with a predominant share of Wire particles with a diameter <0.6 mm, so-called Stranded cable granulate can be heated to 150 ° C Condition with an equally hot press tool already with one Press the pressure of 80 MPa into a dimensionally stable anode. The strength of the compacts is mainly due to mutual entanglement reached.

Für Kupferkabelgranulat mit einem überwiegenden Anteil an Drahtteilchen mit einem Durchmesser < 0,6 mm, sogenanntes Massivkabelgranulat, sind höhere Preßdrücke und/oder Tempera turen erforderlich. Hier kommt die Festigkeit der Preßlinge hauptsächlich durch Preßverschweißungen zustande. Der Preß druck sollte dann möglichst höher als die Zugfestigkeit der Einzeldrahtteilchen sein.For copper cable granulate with a predominant share of Wire particles with a diameter <0.6 mm, so-called Solid cable granules are higher pressures and / or tempera doors required. Here comes the strength of the compacts mainly caused by pressure welding. The press pressure should then be higher than the tensile strength of the Be single wire particles.

Eine andere Möglichkeit zur Erhöhung der Formstabilität der Preßlinge aus Massivkabelgranulat ist eine Erhöhung des Kunst stoffanteils, wobei bereits wenige Masse-% wirksam sind. Die Preßtemperatur muß dabei so hoch sein, daß eine bleibende Ver formung der Kunststoffteilchen erfolgt. Die stabilisierende Wirkung läßt sich vor allem damit erklären, daß Hohlräume zwi schen den metallischen Drahtteilchen ausgefüllt werden und so zusätzlich Feststoffbrücken entstehen. Die Einstellung der ge wünschten Gehalte geschieht vorteilhafterweise durch Zumi schung des beim vorangegangenen Aufbereitungsprozeß als Rest stoff anfallenden Kunststoffgranulats.Another way to increase the dimensional stability of the Solid cable granules are an increase in art proportion of the substance, with only a few% by mass being effective. The Press temperature must be so high that a permanent Ver The plastic particles are formed. The stabilizing Effect can be explained above all by the fact that voids between between the metallic wire particles and so on additional solid bridges are formed. The setting of the ge Desired levels are advantageously done by Zumi of the rest of the previous preparation process plastic granules.

Ein großer Teil des von den Kabelzerlegebetrieben erzeugten Kupferkabelgranulats hat einen Teilchendurchmesser < 0,6 mm. Das gröbere Granulat geht bei entsprechender Reinheit bevor zugt direkt in die Gießereien und Halbzeugwerke zurück, da es sich günstiger einschmelzen läßt. Das erfindungsgemäße Pressen des feineren Kupferkabelgranulats zu Anoden stellt also weni ger eine Konkurrenz als vielmehr eine vorteilhafte Ergänzung zur direkten gieß- und verformungstechnischen Verarbeitung zu Halbzeugen dar.Much of that generated by cable cutting companies Copper cable granulate has a particle diameter <0.6 mm. The coarser granules precede with the appropriate purity moves directly back to the foundries and semi-finished products as it can be melted more cheaply. The pressing according to the invention of the finer copper granulate to anode is less competition rather than an advantageous addition for direct casting and forming processing Semi-finished products.

Die Preßlinge können mit der für Gußanoden üblichen Dicke hergestellt werden. Sie sind somit auch in die üblichen Elek trolysebäder einsetzbar. Der Elektrolyseprozeß kann auch mit einem entsprechenden Zeitregime, z. B. einer Anodenreise von 21 Tagen mit 3 Kathodenperioden von je 7 Tagen durchgeführt werden. Unter der Voraussetzung gleicher Stromdichten unter scheidet sich die Zellspannung nicht wesentlich von einer Raffinationselektrolyse mit Gußanoden aus Sekundärkupfer glei cher oder ähnlicher Zusammensetzung. Auch in der kathodischen Stromausbeute bestehen keine wesentlichen Unterschiede, so daß ebenso der spezifische Energiebedarf etwa gleich ist. Für die gesamte Prozeßkette Anodenherstellung - Raffinationselektroly se ergibt sich für die Preßanodenelektrolyse gegenüber der Gußanodenelektrolyse eine Energieeinsparung von etwa der Hälfte.The compacts can be of the usual thickness for cast anodes getting produced. They are therefore also in the usual elec trolysis baths can be used. The electrolysis process can also with a corresponding time regime, e.g. B. an anode trip of 21 days with 3 cathode periods of 7 days each will. Providing the same current densities under the cell voltage does not differ significantly from one Refining electrolysis with cast anodes made of secondary copper cher or similar composition. Even in the cathodic Current efficiency there are no significant differences, so that the specific energy requirement is approximately the same. For the Entire process chain anode production - refining electroly se results for the press anode electrolysis compared to Cast anode electrolysis an energy saving of about Half.

Elektrolytzusammensetzung und -temperatur können die gleichen wie bei der üblichen Raffinationselektrolyse mit Gußanoden sein. Dasselbe trifft auch für die Inhibitorzusätze in Form von Knochenleim, Thioharnstoff und Chloridionen zu. Das katho disch abgeschiedene Kupfer hat bei einer entsprechenden Opti mierung der Zusatzmengen ein dichtes Gefüge und eine glatte Oberfläche. Unter der Voraussetzung eines Zinngehalts in den Preßanoden < 0,1% ist die chemische Reinheit des Kathoden kupfers ähnlich hoch wie bei Einsatz von Gußanoden aus feuer raffiniertem Sekundärkupfer vergleichbarer Zusammensetzung. Der Anodenrest hat eine ähnliche Form wie bei der Aufzehrung der Gußanoden.Electrolyte composition and temperature can be the same as in the usual refining electrolysis with cast anodes be. The same applies to the inhibitor additives in the form of bone glue, thiourea and chloride ions. The katho with a corresponding opti dosing a dense structure and a smooth one Surface. Assuming a tin content in the Press anodes <0.1% is the chemical purity of the cathode copper similarly high as when using cast anodes made of fire refined secondary copper of comparable composition. The anode remnant has a shape similar to that of the consumption the cast anodes.

Die in den Granulatanoden vorhandenen Kunststoffteilchen sam meln sich hauptsächlich im Verbund mit Kupferteilchen als sogenannter Anodenschlamm auf dem Zellenboden an. Der Schlamm ist kupferreicher als bei einer üblichen Raffinationselektro lyse mit Gußanoden. Es handelt sich dabei hauptsächlich um kleine Drahtstücke, die von der Anodenoberfläche aufgrund der lockerer werdenden Bindungen zu den Nachbarteilchen abfallen. Wurde dem Kupferkabelgranulat vor dem Verpressen zur Erhöhung der Formstabilität der Preßanoden Kunststoffgranulat zuge mischt, so bleibt ein größerer Teil des Kunststoffes in Form flockenartiger Agglomerate auf der Anodenoberfläche zurück. Es empfiehlt sich eine Rückführung zur Kabelaufbereitung.The plastic particles present in the granule anodes sam mainly in combination with copper particles so-called anode sludge on the cell bottom. The mud is copper-rich than with a conventional refining electric lysis with cast anodes. It is mainly about small pieces of wire coming from the anode surface due to the loosening bonds with the neighboring particles fall off. Has been used to increase the copper cable granulate before pressing the dimensional stability of the press anodes plastic granules mixes, so a larger part of the plastic stays in shape flake-like agglomerates on the anode surface. It a return to cable preparation is recommended.

Embodiment

Etwa 10 kg Kupferkabelgranulat mit den Hauptbestandteilen 98,9% Cu; 0,15% Zn; 0,1% Pb; 0,06% Sn und ca. 1% Kunst stoff entsprechend ca. 0,5 C werden nach einer Vorwärmung auf 150°C in einer gleichfalls auf 150°C vorgewärmten Preßform mit einem Druck von 140 MPa zu einem ziegelsteinförmigen Preß ling mit den Abmessungen 24 × 12 × 5 cm verpreßt. In der hy draulischen Vierständerpresse mit einer maximalen Preßkraft von 4000 kN hat der Preßling nach eine Haltezeit des genannten Drucks von 10 min eine Rohdichte von 7,7 g/cm³ bzw. eine rela tive Dichte von ca. 0,88 erreicht.About 10 kg of granulated copper cable with the main components 98.9% Cu; 0.15% Zn; 0.1% Pb; 0.06% Sn and approx. 1% art about 0.5 C after preheating 150 ° C in a mold also preheated to 150 ° C with a pressure of 140 MPa to a brick-shaped press ling pressed with the dimensions 24 × 12 × 5 cm. In the hy draulic four-column press with a maximum pressing force The compact has a holding time of 4000 kN after that Pressure of 10 min a bulk density of 7.7 g / cm³ or a rela tive density of approx. 0.88 reached.

Für den Einsatz als Anode in einer Laborzelle mit einer Breite von 14 cm wird die Preßlingbreite durch Absägen eines 2 cm breiten Streifens auf 10 cm vermindert. Im Abstand von jeweils 3 cm werden zwei gleichfalls 10 cm breite Kathoden aus 3 mm starkem Edelstahlblech angeordnet. Die Kathoden haben eine Randisolation aus aufgesägten PP-Rohren. Die Rückseiten wurden mit selbstklebender PVC-Folie isoliert. Die Kathodenbleche tauchen ca. 20 cm und die Anode ca. 19 cm in den Elektrolyten ein. Die Anode ist oberhalb des Elektrolytniveaus mittels angeschraubter Laschen aus Kupferblech mit einer Kupferschiene verbunden, die gleichzeitig als Halterung und Stromzuführung dient. Die Stahlkathode ist direkt an eine solche Stromschiene angeschraubt.For use as an anode in a laboratory cell with a width The compact width is 14 cm by sawing off a 2 cm wide strip reduced to 10 cm. At intervals of each 3 cm are two equally 10 cm wide 3 mm cathodes strong stainless steel sheet arranged. The cathodes have one Edge insulation from sawn-in PP pipes. The backs were insulated with self-adhesive PVC film. The cathode sheets immerse approx. 20 cm and the anode approx. 19 cm in the electrolyte a. The anode is above the electrolyte level screwed-on tabs made of copper sheet with a copper bar connected, which at the same time as a bracket and power supply serves. The steel cathode is directly on such a busbar screwed on.

Der Startelektrolyt enthält 42 g/dm³ Cu²⁺, 160 g/dm³ H₂SO₄, 0,035 g/dm³ Cl⁻ und 2 mg/l Knochenleim. An Inhibitoren werden 100 g/t Cu Leim und 60 g/t Cu Thioharnstoff zugesetzt. Die Zugabe er folgt in Form einer wäßrigen Lösung, die täglich frisch ange setzt wird. Die Elektrolyttemperatur beträgt 65°C. Es wird mit Elektrolytumlauf gearbeitet, wobei die Zufuhr in Höhe der Elektrodenunterkanten und der Ablauf in Höhe des Elektrolyt niveaus erfolgt. Die kathodische Stromdichte beträgt zu Elek trolysebeginn 280 A/m², die anodische nur 184 A/m².The starting electrolyte contains 42 g / dm³ Cu ²⁺ , 160 g / dm³ H₂SO₄, 0.035 g / dm³ Cl⁻ and 2 mg / l bone glue. 100 g / t Cu glue and 60 g / t Cu thiourea are added to inhibitors. The addition he follows in the form of an aqueous solution that is freshly put on every day. The electrolyte temperature is 65 ° C. It works with electrolyte circulation, with the supply at the level of the lower electrode edges and the discharge at the level of the electrolyte. The cathodic current density at the start of electrolysis is 280 A / m², the anodic only 184 A / m².

Die Elektrolyse erfolgt über eine Dauer von ca. 21 Tagen. Wäh rend dieser Anodenreise werden die Kathoden nach jeweils 7 Tagen gewechselt. Bei jedem Kathodenwechsel erfolgt eine Kor rektur der Elektrolytzusammensetzung auf die genannten Start werte.The electrolysis takes place over a period of approx. 21 days. Wuh During this anode trip, the cathodes are removed every 7th Days changed. With each cathode change there is a cor rectification of the electrolyte composition to the start mentioned values.

Die kathodische Kupferabscheidung erfolgt mit einer Stromaus beute von 99,1%. Die Zellspannung beträgt im Mittel aller drei Kathodenperioden 0,196 V. Bei einem Vergleichsversuch mit einer gleichgroßen Gußanode aus feuerraffiniertem Recycling kupfer werden durchschnittlich 0,216 V gemessen. Der Unter schied ist bei Berücksichtigung von möglichen Ungenauigkeiten bei der Abstandseinhaltung unbedeutend. Der eintauchende Ano denteil wird bis auf einen stabilen Rest von 10% aufgezehrt. Der Anodenschlammanfall beträgt ca. 87 kg je t gelöste Anoden masse. Der Schlamm besteht hauptsächlich aus kleinen Kupfer drahtstücken. Der Cu-Gehalt ist mit ca. 90% dementsprechend hoch. Der Kunststoffanteil beträgt ca. 5%. Die Kathodennie derschläge sind glatt und dicht. Sie enthielten ca. 11 µg/g Sn, ca. 12 µg/g S und ca. 1 µg/g Ag. Die sonst noch analysier ten Verunreinigungselemente liegen unterhalb deren Bestim mungsgrenzen: Pb < 1,0 µg/g; Zn < 1,0 µg/g; Ni < 0,9 µg/g; Bi < 0,4 µg/g; As < 0,5 µg/g; Sb < 0,7 µg/g; Se < 0,6 µg/g.The cathodic copper deposition takes place with a current out loot of 99.1%. The average cell voltage is everyone three cathode periods 0.196 V. In a comparison experiment with a cast anode of the same size from fire-refined recycling copper is measured on average 0.216 V. The sub is different when considering possible inaccuracies insignificant when maintaining the distance. The immersed Ano Part of it is consumed up to a stable remainder of 10%. The amount of anode sludge is approx. 87 kg per t dissolved anodes Dimensions. The mud mainly consists of small copper wire pieces. The Cu content is correspondingly around 90% high. The plastic content is approx. 5%. The cathode the blows are smooth and dense. They contained approximately 11 µg / g Sn, approx. 12 µg / g S and approx. 1 µg / g Ag. The other analyze Contamination elements are below their determinations Limits: Pb <1.0 µg / g; Zn <1.0 µg / g; Ni <0.9 µg / g; Bi <0.4 µg / g; As <0.5 µg / g; Sb <0.7 µg / g; Se <0.6 µg / g.

Claims

1. A process for the direct electrolytic refining of processed copper cable scrap by using anodes of the usual form in the electrolysis process and the usual process parameters being used, characterized in that the anodes used are produced by pressing the plastic-containing copper cable granulate formed by crushing and sorting the scrap.

2. The method according to claim 1, characterized in that the Copper cable granulate with pressures of at least 80 Mpa preheating is hot pressed.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that that coarse solid cable granulate with a predominant amount of wire particles with a diameter of more than 0.6 mm according to the previous one Mixing in plastic-rich granulate and / or fine stranded cable granulate is hot pressed.