DE19639638C2 - Synthetic polyolefin pulp - Google Patents

Synthetic polyolefin pulp

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine synthetische Polyolefinpulpe. Insbesondere betrifft die Erfindung eine synthetische Polyolefinpulpe, die zur Herstellung von heissiegelfähigen Papieren und Papierbahnen (sheets) z. B. für Teebeutel verwendbar ist.The present invention relates to a synthetic Polyolefin pulp. In particular, the invention relates to a synthetic polyolefin pulp used in the manufacture of heat-sealable papers and paper webs (sheets) e.g. B. is usable for tea bags.

Aufgrund ihrer guten Heissiegelfähigkeit und ihrer ausgezeichneten Gas- und Wasserdurchlässigkeit werden heissiegelfähige Papiere aus synthetischen Pulpen in vielen Bereichen angewendet, z. B. als Papiere für Teebeutel und Beutel für Trocknungsmittel.Because of their good heat sealability and their excellent gas and water permeability heat sealable papers made of synthetic pulps in applied in many areas, e.g. B. as papers for Tea bags and desiccant bags.

In den vergangenen Jahren entstand eine starke Nachfrage nach heissiegelfähigen Papieren, die sich bei niedrigeren Temperaturen heissiegeln lassen, um Energie zu sparen und die Produktivität hinsichtlich der Produktionsgeschwindigkeit zu erhöhen. Synthetische Pulpen mit einem niederdichten Polyethylenharz (LLDPE) als Grundmaterial wurden für heissiegelfähige Papiere mit Heissiegelfähigkeit bei niedrigen Temperaturen entwickelt und sind auf den Markt gekommen. Solche synthetische Pulpen sind ausführlich in Kasenshi Kenkyukai, Nr. 20, Seiten 17 bis 20 (1981) beschrieben.There has been strong demand in recent years for heat-sealable papers that can be found at lower Heat seal temperatures to save energy and productivity in terms of Increase production speed. Synthetic pulps with a low density polyethylene resin (LLDPE) as Base material was used for heat-sealable papers  Heat sealability developed at low temperatures and came onto the market. Such synthetic Pulps are detailed in Kasenshi Kenkyukai, No. 20, Pages 17 to 20 (1981).

Um den Anwendungsbereich weiter zu vergrössern, wäre die Entwicklung von synthetischen Polyolefinpulpen wünschenswert, die eine noch stärker verbesserte Heissiegelfähigkeit bei niedrigen Temperaturen als herkömmliche synthetische LLDPE-Pulpen haben. Insbesondere besteht ein Bedarf an synthetischen Polyolefinpulpen, mit denen sich heissiegelfähige Papiere herstellen lassen, die bei Temperaturen um den Schmelzpunkt der Polyolefinharze heissgesiegelt werden können und ausgezeichnete Festigkeitseigenschaften der Heissiegelung aufweisen.To further enlarge the scope of application, that would be Development of synthetic polyolefin pulps desirable which is an even more improved Heat sealability at low temperatures than have conventional synthetic LLDPE pulps. In particular there is a need for synthetic polyolefin pulps with which can be used to produce heat-sealable papers that at temperatures around the melting point of the polyolefin resins can be heat sealed and excellent Have strength properties of the heat seal.

Die vorliegende Erfindung zielt drauf ab, die oben beschriebenen Probleme des Standes der Technik zu lösen, und ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer synthetischen Polyolefinpulpe, die insbesondere zur Herstellung von heissiegelfähigen Papieren und Filmen verwendbar ist, die nicht nur bei einer Temperatur im Bereich des Schmelzpunkts des als Ausgangsmaterial verwendeten Polyethylenharzes heissversiegelt werden können, sondern ausserdem eine ausgezeichnete Festigkeit der Heissiegelung aufweisen.The present invention aims at the above solve the problems of the prior art described, and an object of the present invention is Providing a synthetic polyolefin pulp which especially for the production of heat sealable Papers and films that can be used not only with a temperature in the range of the melting point of the as Starting material used polyethylene resin can be heat sealed, but also one have excellent heat seal strength.

Die erfindungsgemässe synthetische Polyolefinpulpe umfasst als Rohmaterial:
The synthetic polyolefin pulp according to the invention comprises as raw material:

  • A) ein lineares Ethylen-α-Olefin-Copolymerharz, das Ethylen und 50 Mol-% oder weniger eines α-Olefins mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen umfasst und einen Schmelzflussindex (ASTM D 1238, 190°C) von 0,1 bis 1000 g/10 min., eine Dichte von 0,900 bis 0,980 g/cm3 und eine mittlere Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) gemäss GPC von 1,5 bis 3,5 hat; und/oderA) a linear ethylene-α-olefin copolymer resin comprising ethylene and 50 mol% or less of an α-olefin having 3 or more carbon atoms and a melt flow index (ASTM D 1238, 190 ° C) of 0.1 to 1000 g / 10 min., A density of 0.900 to 0.980 g / cm 3 and an average molecular weight distribution (Mw / Mn) according to GPC of 1.5 to 3.5; and or
  • B) ein Homopolymer- oder Copolymerharz, das wenigstens ein α-Olefin mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen umfasst und einen Schmelzflussindex (ASTM D 1238, 230°C) von 0,1 bis 1000 g/10 min., einen Schmelzpunkt von 120 bis 175°C und eine mittlere Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) gemäss GPC von 1,5 bis 3,5 hat; und/oderB) a homopolymer or copolymer resin which at least one α-olefin having 3 or more carbon atoms and a melt flow index (ASTM D 1238, 230 ° C) from 0.1 to 1000 g / 10 min., a melting point of 120 to 175 ° C and an average molecular weight distribution (Mw / Mn) from 1.5 to 3.5 by GPC; and or
  • C) ein α-Olefin-Ethylen-Copolymerharz, das ein α-Olefin mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen und 14 Mol-% oder weniger Ethylen umfasst und einen Schmelzflussindex (ASTM D 1238, 230°C) von 0,1 bis 1000 g/10 min., einen Schmelzpunkt von 120 bis 175°C und eine mittlere Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) gemäss GPC von 1,5 bis 3,5 hat.C) an α-olefin-ethylene copolymer resin, the one α-olefin with 3 or more carbon atoms and 14 mol% or less comprises ethylene and a melt flow index (ASTM D 1238, 230 ° C) from 0.1 to 1000 g / 10 min., A Melting point from 120 to 175 ° C and an average Molecular weight distribution (Mw / Mn) according to GPC from 1.5 to 3.5 has.

Die erfindungsgemässe synthetische Polyolefinpulpe wird nachstehend ausführlich beschrieben.The synthetic polyolefin pulp according to the invention is described in detail below.

Für die erfindungsgemässe synthetische Polyolefinpulpe werden als Ausgangsmaterial Polyolefinharze verwendet.For the synthetic polyolefin pulp according to the invention polyolefin resins are used as the starting material.

PolyolefinharzPolyolefin resin

Das lineare α-Olefin-Ethylen-Copolymerharz (A) umfasst Ethylen und 50 Mol-% oder weniger eines α-Olefins mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3 bis 20 Kohlenstoffatomen. Das α-Olefin-(Co)polymerharz (B) umfasst wenigstens ein α-Olefin mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3 bis 10 Kohlenstoffatomen. Das α-Olefin-Ethylen-Copolymerharz (C) umfasst ein α-Olefin mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, und 14 Mol-% oder weniger Ethylen.The linear α-olefin-ethylene copolymer resin (A) comprises Ethylene and 50 mol% or less of an α-olefin having 3 or more carbon atoms, preferably 3 to 20 Carbon atoms. The α-olefin (co) polymer resin (B)  comprises at least one α-olefin having 3 or more Carbon atoms, preferably 3 to 10 Carbon atoms. The α-olefin-ethylene copolymer resin (C) comprises an α-olefin having 3 or more carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms, and 14 mol% or less ethylene.

Die α-Olefine mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen in den Harzen (A), (B) und (C) schliessen beispielsweise Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten, 1-Octen, 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Tetradecen, 1-Hexadecen, 1-Octadecen und 1-Eicosen ein.The α-olefins with 3 or more carbon atoms in the Resins (A), (B) and (C) close, for example Propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and 1-eicosen.

Das lineare α-Olefin-Ethylen-Copolymerharz (A) (nachstehend auch bezeichnet als lineares Polyethylenharz) enthält das α-Olefin mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen in einer Menge von 50 Mol-% oder weniger, vorzugsweise 0,1 bis 10 Mol-%, und stärker bevorzugt 1 bis 7 Mol-%. Das lineare Polyethylenharz (A) hat einen Schmelzflussindex (MFI: ASTM D 1238, 190°C, Belastung von 2,16 kg) von 0,1 bis 1000 g/10 Min., vorzugsweise 1 bis 100 g/10 min.. Wenn ein lineares Polyethylenharz (A) mit einem solchen Schmelzflussindex verwendet wird, kann eine synthetische Pulpe erhalten werden, in der die Fasern hochverzweigt sind und somit sich gut miteinander verfangen.The linear α-olefin-ethylene copolymer resin (A) (hereinafter also referred to as linear polyethylene resin) contains the α-olefin with 3 or more Carbon atoms in an amount of 50 mol% or less, preferably 0.1 to 10 mol%, and more preferably 1 to 7 mol%. The linear polyethylene resin (A) has a melt flow index (MFI: ASTM D 1238, 190 ° C, load of 2.16 kg) from 0.1 to 1000 g / 10 min., Preferably 1 to 100 g / 10 min. If one linear polyethylene resin (A) with one Melt flow index used can be a synthetic one Pulp are obtained in which the fibers are highly branched are and thus get caught well together.

Das lineare Polyethylenharz (A) hat eine Dichte (ASTM D 1505) von 0,900 bis 0,980, vorzugsweise 0,900 bis 0,950 g/cm3, und schliesst ein sogenanntes lineares niederdichtes Polyethylen (LLDPE) ein. Wenn ein lineares Polyethylenharz (A) mit einem solchen Dichtebereich verwendet wird, kann eine synthetische Pulpe mit ausgezeichneter Heissiegelfähigkeit bei niedrigen Temperaturen erhalten werden.The linear polyethylene resin (A) has a density (ASTM D 1505) of 0.900 to 0.980, preferably 0.900 to 0.950 g / cm 3 , and includes a so-called linear low-density polyethylene (LLDPE). When a linear polyethylene resin (A) having such a density range is used, a synthetic pulp excellent in heat sealability at low temperatures can be obtained.

Das erfindungsgemäss verwendete lineare Polyethylenharz (A) hat eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn, wobei Mw das Molekulargewichts-Gewichtsmittel und Mn das Molekulargewichts-Zahlenmittel ist) von 1,5 bis 3,5, vorzugsweise 2,0 bis 3,0, gemessen mit einer GPC- Methode. Wenn ein lineares Polyethylenharz (A) mit einem solch engen Bereich einer mittleren Molekulargewichtsverteilung verwendet wird, kann eine synthetische Pulpe, deren Heissiegelung verbesserte Festigkeitseigenschaften aufweist, erhalten werden.The linear polyethylene resin used in the present invention (A) has a molecular weight distribution (Mw / Mn, where Mw is the weight average molecular weight and Mn is the number average molecular weight) from 1.5 to 3.5, preferably 2.0 to 3.0, measured with a GPC Method. If a linear polyethylene resin (A) with a such a narrow range of a medium Molecular weight distribution can be used synthetic pulp whose heat sealing improved Has strength properties can be obtained.

Als das α-Olefin-(Co)polymerharz (B) und das α-Olefin- Ethylen-Copolymerharz (C) werden vorzugsweise Propylenhomopolymere bzw. Propylen-Ethylen-Copolymere verwendet.As the α-olefin (co) polymer resin (B) and the α-olefin Ethylene copolymer resin (C) are preferred Propylene homopolymers or propylene-ethylene copolymers used.

Das α-Olefin-Copolymerharz (B) und das α-Olefin-Ethylen- Copolymerharz (C) hat jeweils einen Schmelzflussindex (MFR, ASTM D 1238, 230°C, Belastung von 2,16 kg) von 0,1 bis 1000 g/10 min., vorzugsweise 1 bis 100 g/10 min. Wenn ein Harz (B) oder ein Harz (C) mit einem solchen Schmelzflussindexbereich verwendet wird, kann eine synthetische Pulpe erhalten werden, in der die Fasern stark verzweigt sind und sich somit gut miteinander verhaken.The α-olefin copolymer resin (B) and the α-olefin-ethylene Copolymer resin (C) each has a melt flow index (MFR, ASTM D 1238, 230 ° C, load of 2.16 kg) of 0.1 up to 1000 g / 10 min., preferably 1 to 100 g / 10 min. If a resin (B) or a resin (C) with such Melt flow index range can be used synthetic pulp can be obtained in the fibers are heavily branched and therefore work well together get caught.

Das α-Olefin-(Co)polymerharz (B) und das α-Olefin-Ethylen- Copolymerharz (C) haben jeweils einen Schmelzpunkt (DSC- Methode) von im allgemeinen 120 bis 175°C, vorzugsweise 150 bis 175°C. Wenn ein Harz (B) oder ein Harz (C) mit einem solchen Schmelzpunkt verwendet wird, kann eine synthetische Pulpe mit verbesserten Festigkeitseigenschaften der Heissiegelung erhalten werden.The α-olefin (co) polymer resin (B) and the α-olefin-ethylene Copolymer resin (C) each have a melting point (DSC- Method) of generally 120 to 175 ° C, preferably 150 to 175 ° C. If a resin (B) or a resin (C) with  such a melting point can be used synthetic pulp with improved Preserve the strength properties of the heat seal become.

Das α-Olefin-(Co)polymerharz (B) und das α-Olefin-Ethylen- Copolymerharz (C) hat jeweils eine mittlere Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), gemessen durch GPC, von im allgemeinen 1,5 bis 3,5, vorzugsweise 2,0 bis 3,0. Wenn ein Harz (B) oder ein Harz (C) mit einem solch engen Bereich der mittleren Molekulargewichtsverteilung verwendet wird, hat die resultierende Pulpe eine verbesserte Heissiegelfähigkeit bei wesentlich niedrigeren Temperaturen und eine hohe Festigkeit der Heissiegelung.The α-olefin (co) polymer resin (B) and the α-olefin-ethylene Copolymer resin (C) has a medium one Molecular weight distribution (Mw / Mn) measured by GPC, generally 1.5 to 3.5, preferably 2.0 to 3.0. If a resin (B) or a resin (C) with such a narrow Average molecular weight distribution range the resulting pulp has one improved heat sealability at much lower Temperatures and high strength of the heat seal.

Die Polyolefinharze (A), (B) und (C) können allein oder in Kombination als Ausgangsmaterial der erfindungsgemässen synthetischen Pulpe verwendet werden. Die wie oben beschriebenen Polyolefinharze (A), (B) und (C) können durch Polymerisation oder Copolymerisation von einem oder mehreren entsprechenden α-Olefinen in Gegenwart von sogenannten Metallocen-Olefinpolymerisationskatalysatoren mit einer Metallocen-Katalysatorkomponente, wie z. B. beschrieben in JP-A-6-9724, JP-A-6-136195, JP-A-6-136196 und JP-A-6-207057, hergestellt werden, um Endpolymere mit den gewünschten Eigenschaften zu erhalten.The polyolefin resins (A), (B) and (C) can be used alone or in Combination as the starting material of the invention synthetic pulp can be used. The same as above described polyolefin resins (A), (B) and (C) can by polymerization or copolymerization of one or several corresponding α-olefins in the presence of so-called metallocene olefin polymerization catalysts with a metallocene catalyst component, such as. B. described in JP-A-6-9724, JP-A-6-136195, JP-A-6-136196 and JP-A-6-207057, made to end polymers with to get the desired properties.

Der Metallocen-Olefinpolymerisationskatalysator wird gebildet aus einer Metallocen-Katalysatorkomponente (a), die eine Übergangsmetallverbindung der Gruppe IVB mit wenigstens einem Liganden mit Cyclopentadienylskelett ist; und einer Organooxyaluminium-Katalysatorkomponente (b); und gegebenenfalls einem feinteiligen Träger (c), einer aluminiumorganischen Katalysatorkomponente (d) und/oder einer ionisierbaren oder ionischen Katalysatorkomponente (e).The metallocene olefin polymerization catalyst is formed from a metallocene catalyst component (a), which has a Group IVB transition metal compound is at least one ligand with cyclopentadienyl skeleton; and an organooxyaluminum catalyst component (b); and optionally a finely divided carrier (c), one  organoaluminum catalyst component (d) and / or an ionizable or ionic catalyst component (e).

Die Übergangsmetallverbindungen, die als Metallocen- Katalysatorkomponenten (a) bevorzugt sind, lassen sich durch die folgende allgemeine Formel (I) darstellen:
The transition metal compounds which are preferred as metallocene catalyst components (a) can be represented by the following general formula (I):

MLx (I)
MLx (I)

worin M ein Übergangsmetall der Gruppe IVB ist, z. B. Zirkonium, Titan oder Hafnium, vorzugsweise Zirkonium; x ist die Valenz des Übergangsmetalls M; und L ist ein mit dem Übergangsmetall M koordinierter Ligand, wobei wenigstens ein Ligand L ein Ligand mit einem Cyclopentadienylskelett ist und mehrere Liganden L jeweils gleich oder verschieden sein können.wherein M is a Group IVB transition metal, e.g. B. Zirconium, titanium or hafnium, preferably zirconium; x is the valence of the transition metal M; and L is a with ligand coordinated to the transition metal M, where at least one ligand L is a ligand with a Cyclopentadienyl skeleton and several ligands L each can be the same or different.

Beispiele von Liganden L mit einem Cyclopentadienylskelett schliessen Cyclopentadienyl, Alkyl-substituierte Cyclopentadienylgruppen, wie Methylcyclopentadienyl, Dimethylcyclopentadienyl, Trimethylcyclopentadienyl, Tetramethylcyclopentadienyl, Pentamethylcyclopentadienyl, Methylethylcyclopentadienyl und Hexylcyclopentadienyl, und ausserdem Indenyl-, 4,5,6,7-Tetrahydroindenyl- und Fluorenylgruppen ein. Diese Gruppen können z. B. mit Halogenatomen oder Trialkylsilylgruppen substituiert sein.Examples of ligands L with a cyclopentadienyl skeleton include Cyclopentadienyl, alkyl substituted Cyclopentadienyl groups, such as methylcyclopentadienyl, Dimethylcyclopentadienyl, trimethylcyclopentadienyl, Tetramethylcyclopentadienyl, pentamethylcyclopentadienyl, Methylethylcyclopentadienyl and hexylcyclopentadienyl, and also indenyl, 4,5,6,7-tetrahydroindenyl and Fluorenyl groups. These groups can e.g. B. with Halogen atoms or trialkylsilyl groups.

Wenn eine Verbindung der Formel (I) zwei oder mehrere Liganden L mit einem Cyclopentadienylskelett aufweist, können zwei der Liganden L mit Cyclopentadienylskelett miteinander über eine Alkylengruppe, wie z. B. Ethylen, Propylen oder Isopropyliden, eine substituierte Alkylengruppe, wie Diphenylmethylen, Silylen oder eine substituierte Silylengruppe, wie Dimethylsilylen, Diphenylsilylen oder Methylphenylsilylen, verbunden sein.When a compound of formula (I) two or more Has ligand L with a cyclopentadienyl skeleton, can use two of the ligands L with cyclopentadienyl skeleton with each other via an alkylene group, such as. B. ethylene, Propylene or isopropylidene, a substituted one  Alkylene group such as diphenylmethylene, silylene or a substituted silylene group, such as dimethylsilylene, Diphenylsilylene or methylphenylsilylene.

Beispiele von Liganden L, die kein Cyclopentadienylskelett haben, schliessen Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen; Alkoxygruppen, wie Methoxy; Aryloxygruppen, wie Phenoxy; Trialkyl- oder Triaryl­ substituierte Silylgruppen, wie Trimethylsilyl oder Triphenylsilyl; oder SO3R (wobei R eine Kohlenwasserstoffgruppe von 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, die Substituenten, wie z. B. Halogenatome, enthalten kann), Halogenatome oder Wasserstoffatome ein.Examples of ligands L which do not have a cyclopentadienyl skeleton include hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms; Alkoxy groups such as methoxy; Aryloxy groups such as phenoxy; Trialkyl or triaryl substituted silyl groups, such as trimethylsilyl or triphenylsilyl; or SO 3 R (where R is a hydrocarbon group of 1 to 8 carbon atoms, which may contain substituents such as halogen atoms), halogen atoms or hydrogen atoms.

Beispiele von Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen schliessen Alkylgruppen, wie z. B. Methyl, Cycloalkylgruppen, wie z. B. Cyclopentyl, Arylgruppen, wie z. B. Phenyl, und Aralkylgruppen, wie z. B. Benzyl, ein.Examples of hydrocarbon groups from 1 to 12 Carbon atoms close alkyl groups, such as. B. Methyl, cycloalkyl groups, such as. B. cyclopentyl, Aryl groups such as As phenyl, and aralkyl groups, such as. B. Benzyl, a.

Beispiele von Liganden SO3R schliessen p-Toluolsulfonat, Methansulfonat und Trifluormethansulfonat ein.Examples of SO 3 R ligands include p-toluenesulfonate, methanesulfonate and trifluoromethanesulfonate.

Nachstehend aufgelistet werden Beispiele von Metallocenverbindungen mit der Formel (I):
Listed below are examples of metallocene compounds having the formula (I):

Bis(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(methylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(ethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(n-propylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(n-hexylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(methyl-n-propylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(methyl-n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(dimethyl-n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumdibromid,
Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirkoniummethoxychlorid,
Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumethoxychlorid,
Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumbutoxychlorid,
Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumethoxid,
Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirkoniummethylchlorid,
Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumdimethyl,
Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumbenzylchlorid,
Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumdibenzyl,
Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumphenylchlorid, und
Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumhydridchlorid.
Bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (ethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (n-propylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (n-hexylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (methyl-n-propylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (methyl-n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (dimethyl-n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium dibromide,
Bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium methoxy chloride,
Bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium ethoxy chloride,
Bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium butoxy chloride,
Bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium ethoxide,
Bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium methyl chloride,
Bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium dimethyl,
Bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium benzyl chloride,
Bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium dibenzyl,
Bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium phenyl chloride, and
Bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium hydride chloride.

In diesen Verbindungen schliessen die disubstituierten Cyclopentadienylgruppen 1,2- und 1,3-substituierte Cyclopentadienylgruppen ein, und trisubstituierte Cyclopentadienylgruppen schliessen 1,2,3- und 1,2,4- substituierte Cyclopentadienylgruppen ein. Ebenfalls verwendbar sind Metallocenverbindungen, bei denen das Zirkoniummetall in den obigen Zirkoniumverbindungen durch Titan oder Hafnium ersetzt ist.In these connections the disubstituted Cyclopentadienyl groups 1,2- and 1,3-substituted Cyclopentadienyl groups, and trisubstituted Cyclopentadienyl groups include 1,2,3- and 1,2,4- substituted cyclopentadienyl groups. Likewise Metallocene compounds can be used in which the Zirconium metal in the above zirconium compounds Titanium or hafnium is replaced.

Unter den oben erwähnten Metallocenverbindungen sind besonders bevorzugt:
Particularly preferred among the above-mentioned metallocene compounds:

Bis(n-propylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(1-methyl-3-n-propylcyclopentadienyl)- zirkoniumdichlorid, und
Bis(1-methyl-3-n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid.
Bis (n-propylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (1-methyl-3-n-propylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, and
Bis (1-methyl-3-n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride.

In der vorliegenden Erfindung können eine oder mehrere Metallocenverbindungen der Formel (I) verwendet werden.In the present invention, one or more Metallocene compounds of formula (I) can be used.

Als die Organooxyaluminium-Katalysatorkomponente (b) werden vorzugsweise Aluminoxane verwendet. Beispiele dafür schliessen Methylaluminoxane, Ethylaluminoxane und Methylethylaluminoxane mit jeweils gewöhnlich etwa 3 bis 50 Grundeinheiten der Formel -Al(R)O- (wobei R eine Alkylgruppe ist) ein. Solche Aluminoxane können nach herkömmlichen Methoden hergestellt werden.As the organooxyaluminum catalyst component (b) aluminoxanes are preferably used. Examples of this include methylaluminoxanes, ethylaluminoxanes and Methylethylaluminoxanes, usually about 3 to each 50 basic units of the formula -Al (R) O- (where R is a Alkyl group). Such aluminoxanes can conventional methods.

Der feinteilige Träger (c), der bei der Herstellung des Olefin-Polymerisationskatalysators gewünschtenfalls verwendet werden kann, kann eine körnige oder feinteilige anorganische oder organische Verbindung mit gewöhnlich einem Partikeldurchmesser von z. B. etwa 10 bis 300 µm, vorzugsweise 20 bis 200 µm, sein.The finely divided carrier (c), which is used in the manufacture of the Olefin polymerization catalyst if desired Can be used can be granular or fine inorganic or organic compound with ordinary a particle diameter of e.g. B. about 10 to 300 microns, preferably 20 to 200 microns.

Bevorzugte anorganische Träger sind poröse Oxide, wie SiO2, Al2O3, MgO, ZrO2, TiO2, B2O3, CaO, ZnO, BaO und SnO2 und deren Mischungen. Die anorganischen Oxide können eine kleine Menge Carbonate, wie Na2CO3, Sulfate, wie Al2(SO4)3, Nitrate, wie KNO3, oder Oxide, wie LiO2, enthalten.Preferred inorganic carriers are porous oxides, such as SiO 2 , Al 2 O 3 , MgO, ZrO 2 , TiO 2 , B 2 O 3 , CaO, ZnO, BaO and SnO 2 and mixtures thereof. The inorganic oxides can contain a small amount of carbonates, such as Na 2 CO 3 , sulfates, such as Al 2 (SO 4 ) 3 , nitrates, such as KNO 3 , or oxides, such as LiO 2 .

Obwohl Eigenschaften der anorganischen Träger in Abhängigkeit ihrer Typen und Verfahren zu ihrer Herstellung variieren können, werden erfindungsgemäss vorzugsweise anorganische Träger mit einer spezifischen Oberfläche von 50 bis 1000 m2/g, stärker bevorzugt 100 bis 700 m2/g, und einer Volumenporosität von 0,3 bis 2,5 cm3/g verwendet. Although properties of the inorganic supports can vary depending on their types and processes for their preparation, inorganic supports having a specific surface area of 50 to 1000 m 2 / g, more preferably 100 to 700 m 2 / g and a volume porosity of 0 are preferred according to the invention , 3 to 2.5 cm 3 / g used.

Erforderlichenfalls können die anorganischen Träger bei 100 bis 1000°C, vorzugsweise bei 150 bis 700°C, vor der Verwendung calciniert werden.If necessary, the inorganic carriers can 100 to 1000 ° C, preferably at 150 to 700 ° C, before the Use calcined.

Als feinteilige organische Träger sind Homopolymere und Copolymere von α-Olefinen mit 2 bis 14 Kohlenstoffatomen oder Homopolymere und Copolymere von aliphatischen, alicyclischen und aromatischen Vinylverbindungen, wie Vinylcyclohexan oder Styrol, verwendbar.Homopolymers and are as finely divided organic carriers Copolymers of α-olefins with 2 to 14 carbon atoms or homopolymers and copolymers of aliphatic, alicyclic and aromatic vinyl compounds, such as Vinylcyclohexane or styrene can be used.

Die aluminiumorganische Katalysatorkomponente (d), die gewünschtenfalls bei der Herstellung des Olefin- Polymerisationskatalysators verwendet werden kann, schliesst z. B. Trialkylaluminiumverbindungen, wie Trimethylaluminium, Alkenylaluminiumverbindungen, wie Isoprenylaluminium, Dialkylaluminiumhalogenide, wie Dimethylaluminiumchlorid, Alkylaluminiumsesquihalogenide, wie Methylaluminiumsesquihalogenid, Alkylaluminiumdihalogenide, wie Methylaluminiumdichlorid, Alkylaluminiumhydride, wie Diethylaluminiumhydrid oder Mischungen davon ein.The organoaluminum catalyst component (d), the if desired in the preparation of the olefin Polymerization catalyst can be used closes z. B. trialkyl aluminum compounds such Trimethyl aluminum, alkenyl aluminum compounds such as Isoprenyl aluminum, dialkyl aluminum halides such as Dimethyl aluminum chloride, alkyl aluminum sesquihalides, such as methyl aluminum sesquihalide, Alkyl aluminum dihalides, such as methyl aluminum dichloride, Alkyl aluminum hydrides such as diethyl aluminum hydride or Mixtures thereof.

Die ionisierbare oder ionische Katalysatorkomponente (e), die gegebenenfalls bei der Herstellung des Katalysators verwendet werden kann, schliesst z. B. Lewis-Säuren, wie Triphenylbor, MgCl2, Al2O3 und SiO2-Al2O3, wie beschrieben in US-PS 5,321,106; ionische Verbindungen, wie Triphenylcarbeniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat; Carborane, wie Dodecaboran, Bis-n-butylammonium(1- carbododeca)borat; oder Mischungen davon ein.The ionizable or ionic catalyst component (s), which can optionally be used in the preparation of the catalyst, includes e.g. B. Lewis acids such as triphenylboron, MgCl 2 , Al 2 O 3 and SiO 2 -Al 2 O 3 as described in U.S. Patent 5,321,106; ionic compounds such as triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate; Carboranes such as dodecaborane, bis-n-butylammonium (1-carbododeca) borate; or mixtures thereof.

Das Polyolefinharz, das als Rohmaterial für die erfindungsgemässe synthetische Pulpe verwendet wird, kann durch Polymerisation oder Copolymerisation von einem oder mehreren entsprechenden α-Olefinen in Gegenwart des oben erwähnten Metallocen-Olefinpolymerisationskatalysators mit der Metallocen-Katalysatorkomponente (a) und der Oxyaluminium-organischen Katalysatorkomponente (b) und gegebenenfalls dem feinteiligen Träger (c), der aluminiumorganischen Katalysatorkomponente (d) und/oder der ionisierbaren oder ionischen Katalysatorkomponente (e) hergestellt werden, so dass die Polyolefinharze (A), (B) oder (C) erhalten werden. Die (Co)polymerisation kann in Gasphase oder Flüssigphase, wie z. B. in Aufschlämmung oder in einer Lösung, unter geeigneten Bedingungen ausgeführt werden.The polyolefin resin used as the raw material for the synthetic pulp according to the invention can be used  by polymerization or copolymerization of one or several corresponding α-olefins in the presence of the above mentioned metallocene olefin polymerization catalyst the metallocene catalyst component (a) and the Oxyaluminum organic catalyst component (b) and optionally the finely divided carrier (c), the organoaluminum catalyst component (d) and / or the ionizable or ionic catalyst component (s) be prepared so that the polyolefin resins (A), (B) or (C) can be obtained. The (co) polymerization can be carried out in Gas phase or liquid phase, such as. B. in slurry or in a solution, carried out under suitable conditions become.

In der Aufschlämmungs- oder Lösungspolymerisation kann als Lösungsmittel ein inerter Kohlenwasserstoff verwendet werden, aber man kann auch das einzelne Olefin per se verwenden, wenn es unter den Reaktionsbedingungen flüssig ist.In slurry or solution polymerization can be used as Solvent used an inert hydrocarbon , but you can also use the single olefin per se use if it is liquid under the reaction conditions is.

Zur Polymerisation wird die Metallocenverbindung (a) vorzugsweise in einer Menge, bezogen auf das Übergangsmetallatom, von 10-8 bis 10-3 g Atom/l Polymerisationssystem, vorzugsweise 10-7 bis 10-4 g Atom/l verwendet.For the polymerization, the metallocene compound (a) is preferably used in an amount, based on the transition metal atom, of 10 -8 to 10 -3 g atom / l polymerization system, preferably 10 -7 to 10 -4 g atom / l.

Neben der oxyaluminiumorganischen Katalysatorkomponente (c) und der aluminiumorganischen Katalysatorkomponente (d), die beide auf einem Träger (b) gestützt vorliegen, können auch ungestützte (freie) Katalysatorkomponenten (b) und/oder (d) miteinander im Polymerisationssystem vorliegen. In diesem Fall liegt das Atomverhältnis (Al/M) von Aluminiumatomen (Al) aus der freien Katalysatorkomponente (b) und/oder (d) zum Übergangsmetallatom (M) im allgemeinen im Bereich von 5 bis 30, vorzugsweise 10 bis 200, stärker bevorzugt 15 bis 150.In addition to the oxyaluminum organic catalyst component (c) and the organoaluminum catalyst component (d), both of which are supported on a support (b), can also support unsupported (free) catalyst components (b) and / or (d) with one another in the polymerization system available. In this case the atomic ratio (Al / M) of aluminum atoms (Al) from the free  Catalyst component (b) and / or (d) for Transition metal atom (M) generally in the range of 5 to 30, preferably 10 to 200, more preferably 15 to 150.

Die Polymerisationstemperatur liegt gewöhnlich im Bereich (für eine Aufschlämmungspolymerisation) von -50 bis 100°C, vorzugsweise 0 bis 90°C; für eine Lösungspolymerisation von -50 bis 500°C, vorzugsweise 0 bis 400°C; und für eine Gasphasenpolymerisation von 0 bis 120°C, vorzugsweise 20 bis 100°C. De Polymerisation kann bei einem Druck von Atmosphärendruck bis 100 kg/cm2, vorzugsweise 2 bis 50 kg/cm2, entweder absatzweise oder semikontinuierlich oder kontinuierlich ausgeführt werden. Ebenfalls einsetzbar sind Mehrschritt-Polymerisationsmethoden, in denen zwei oder mehrere Schritte entweder in flüssiger oder in Gasphase ausgeführt werden oder zunächst in Flüssigphase und dann in Gasphase ausgeführt werden. Ausserdem kann man auch ein Monomer in Flüssigphase in Gegenwart der Katalysatorkomponenten vorpolymerisieren und anschliessend in Gasphase in Gegenwart des resultierenden vorpolymerisierten Katalysators polymerisieren.The polymerization temperature is usually in the range (for a slurry polymerization) from -50 to 100 ° C, preferably 0 to 90 ° C; for solution polymerization from -50 to 500 ° C, preferably 0 to 400 ° C; and for gas phase polymerization from 0 to 120 ° C, preferably 20 to 100 ° C. The polymerization can be carried out at a pressure of from atmospheric pressure to 100 kg / cm 2 , preferably from 2 to 50 kg / cm 2 , either batchwise or semi-continuously or continuously. Multi-step polymerization methods can also be used, in which two or more steps are carried out either in the liquid or gas phase or first in the liquid phase and then in the gas phase. In addition, it is also possible to prepolymerize a monomer in the liquid phase in the presence of the catalyst components and then to polymerize it in the gas phase in the presence of the resulting prepolymerized catalyst.

Synthetische PolyolefinpulpeSynthetic polyolefin pulp

Die erfindungsgemässe synthetische Polyolefinpulpe kann unter Verwendung der oben erwähnten Polyolefinharze (A), (B) oder (C) oder deren Mischungen nach herkömmlich bekannten Techniken hergestellt werden.The synthetic polyolefin pulp according to the invention can using the polyolefin resins (A) mentioned above, (B) or (C) or their mixtures according to conventional known techniques.

Beispielsweise ist die Herstellung von synthetischen Polyolefinpulpen ausführlich in der Encyclopedia of Chemical Technology, 3. Auflage, Band 19, Seiten 420 bis 425, beschrieben. Als Beispiel anführen lässt sich eine Methode, bei der eine aus der Schmelze gesponnene Faser kurz geschnitten und dann zerschlagen wird, und eine Methode, bei der ein blitzartiges Verspinnen aus Lösung oder Emulsion ausgeführt wird, so dass ein faseriges Produkt erhalten wird, das dann zerschlagen wird.For example, the manufacture of synthetic Polyolefin pulps extensively in the Encyclopedia of  Chemical Technology, 3rd edition, volume 19, pages 420 to 425. One can be cited as an example Method in which a fiber spun from the melt cut short and then smashed, and one Method in which a lightning-like spinning out of solution or emulsion is running, making a fibrous Product is obtained, which is then broken.

Die erfindungsgemässe synthetische Polyolefinpulpe wird vorzugsweise durch blitzartiges Verspinnen aus Lösung oder Emulsion hergestellt. Besonders bevorzugt ist ein Blitzverspinnverfahren aus der Emulsion unter Verwendung von Polyvinylalkohol (PVA) als hydrophilem Mittel, wobei der PVA vorzugsweise in der resultierenden synthetischen Polyolefinpulpe in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Pulpe und PVA, vorliegt (oder anhaftet).The synthetic polyolefin pulp according to the invention is preferably by lightning-like spinning from solution or Emulsion produced. A is particularly preferred Flash spinning process from the emulsion using of polyvinyl alcohol (PVA) as a hydrophilic agent, wherein the PVA preferably in the resulting synthetic Polyolefin pulp in an amount of 0.01 to 10% by weight, based on the total weight of pulp and PVA (or attached).

Vorzugsweise hat die erfindungsgemässe synthetische Polyolefinpulpe eine mittlere Faserlänge von 0,1 bis 10 mm und eine Entwässerung von 700 ml oder weniger gemäss der Canadian Standard Freeness (CSF).The synthetic material according to the invention preferably has Polyolefin pulp an average fiber length of 0.1 to 10 mm and a drainage of 700 ml or less according to the Canadian Standard Freeness (CSF).

Anwendungsgebiet der synthetischen PolyolefinpulpeField of application of synthetic polyolefin pulp

Die erfindungsgemässe synthetische Polyolefinpulpe kann allein oder in Kombination mit natürlichen und/oder anderen synthetischen Pulpen und/oder Fasermaterial für die Herstellung von verschiedenen synthetischen Papieren oder Papierbahnen verwendet werden. Die Papierherstellung oder Papierbahnbildung kann nach herkömmlichen Techniken ausgeführt werden. Die Papiere oder Papierbahnen, die aus einer einfachen oder gemischten Pulpe hergestellt werden, können als solche für verschiedene Zwecke verwendet werden oder ansonsten mit anderen Papieren oder Papierbahnen laminiert werden.The synthetic polyolefin pulp according to the invention can alone or in combination with natural and / or other synthetic pulps and / or fiber material for the production of various synthetic papers or paper webs are used. Paper making or paper web formation can be done by conventional techniques be carried out. The papers or paper webs that made up  a simple or mixed pulp, can be used as such for various purposes or otherwise with other papers or paper webs be laminated.

Die erfindungsgemässe synthetische Polyolefinpulpe kann besonders geeignet zur Herstellung von heissiegelfähigen Papieren, wie z. B. für Teebeutel und Trocknungsmittelbeutel, verwendet werden. Darüber hinaus kann die erfindungsgemässe synthetische Polyolefinpulpe in trocken vermahlener Form z. B. als Lackläufer- Verhinderungsmittel für Überzugsmaterialien, als Dichtungsmittel, Versiegelungsmittel und Verdickeradditiv für Klebstoffe verwendet werden. Die erfindungsgemässe synthetische Polyolefinpulpe kann mit natürlichen Pulpen, wie Zellstoff, vermischt werden, um wasserabweisende Papierbahnen herzustellen, die z. B. als Etikettenpapiere, Seidenpapiere, Papierhandtücher und Papierwischtücher verwendet werden können. Zur Herstellung von synthetischen Papieren, die z. B. als Formauskleidepapiere verwendbar sind, kann die erfindungsgemässe synthetische Pulpe auch mit weiteren synthetischen Pulpen vermischt werden.The synthetic polyolefin pulp according to the invention can particularly suitable for the production of heat sealable Papers such as B. for tea bags and Desiccant bags can be used. Furthermore can the synthetic polyolefin pulp according to the invention in dry milled form z. B. as a runner Preventive agent for coating materials, as Sealant, sealant and thickener additive can be used for adhesives. The inventive synthetic polyolefin pulp can be mixed with natural pulps, like pulp, can be mixed to make it water repellent To produce paper webs which, for. B. as label papers, Tissue paper, paper towels and paper wipes can be used. For the production of synthetic Papers, e.g. B. usable as form liner papers , the synthetic pulp according to the invention can also can be mixed with other synthetic pulps.

Ausserdem kann die erfindungsgemässe synthetische Pulpe mit anderen pulverisierten Pulpen vermischt werden, um Papierbahnen und -matten zur Absorption von Flüssigkeiten, wie Wasser, Ölen, Lösungsmitteln und Urin herzustellen. Weitere Verwendungen für die erfindungsgemässe synthetische Pulpe schliessen z. B. Trockenbindemittel für verwobene oder offene Fasern, Draht- und Kabelüberzüge, Isolationspapiere, Buchumschlagspapiere, flüssigkeitsabsorbierende und -haltende Artikel, wie Batterie-Separatoren, Zementprodukte, wie Faserzemente, Gas- und Flüssigkeitsfilter, Masken, Keramikpapiere, Formpappen, wie z. B. Pappbehälter, sterilisierende Papierbeutel, Tapeten, Verstärkungsmaterialien für dämpfende Fussbodenbeläge, verstärkende Fasern für Wandmaterialien, Fliesenzement, Filterhilfsmittel, etc., ein.In addition, the synthetic pulp according to the invention to be mixed with other pulverized pulps Paper webs and mats for absorbing liquids, such as water, oils, solvents and urine. Further uses for the inventive synthetic pulp close z. B. dry binder for woven or open fibers, wire and cable coatings, Insulation papers, book cover papers, liquid absorbent and retaining articles, such as Battery separators, cement products such as fiber cements,  Gas and liquid filters, masks, ceramic papers, Shaped cardboards such. B. cardboard container, sterilizing Paper bags, wallpaper, reinforcing materials for cushioning floor coverings, reinforcing fibers for Wall materials, tile cement, filter aids, etc., on.

Heissiegelfähiges PapierHeat sealable paper

Wie oben beschrieben, kann die erfindungsgemässe synthetische Polyolefinpulpe besonders geeignet zur Herstellung von Heissiegelpapieren, z. B. für Teebeutel und Trocknungsmittelbeutel, verwendet werden.As described above, the inventive synthetic polyolefin pulp particularly suitable for Manufacture of heat seal papers, e.g. B. for tea bags and Desiccant bags can be used.

Heissiegelpapiere sind allgemein bekannt und können aus Mischungen einer Cellulosepulpe und einer synthetischen Pulpe oder durch eine kombinierte Verarbeitung von Papieren, die separat aus beiden Pulpen hergestellt wurden, gefertigt werden. Die Papierherstellungsbedingungen, wie z. B. das Mischungsverhältnis der Cellulosepulpe zur synthetischen Pulpe und die jeweiligen Grundgewichte können geeignet in Abhängigkeit von dem beabsichtigten Verwendungszweck und den gewünschten Eigenschaften des resultierenden Heissiegelpapiers gewählt werden.Heat seal papers are well known and can be made from Mixtures of a cellulose pulp and a synthetic Pulp or by a combined processing of Papers made separately from both pulps were manufactured. The Papermaking conditions such as B. that Mixing ratio of cellulose pulp to synthetic Pulp and the respective basic weights can be suitable in Depending on the intended use and the desired properties of the resulting Heat seal paper can be selected.

Wirkung der ErfindungEffect of the invention

Die erfindungsgemässe heissiegelfähige Pulpe verwendet ein spezielles Polyolefinharz als Rohmaterial, so dass es heissiegelfähige Papiere und Filme zur Verfügung stellen kann, die bei einer Temperatur um den Schmelzpunkt des Ausgangsmaterialharzes heissgesiegelt werden können und die eine ausgezeichnete Festigkeit der Heissiegelung aufweisen.The heat-sealable pulp according to the invention uses a special polyolefin resin as raw material, so it Make heat-sealable papers and films available  can, which at a temperature around the melting point of the Base material resin can be heat sealed and which have excellent heat seal strength exhibit.

BeispieleExamples

Die vorliegende Erfindung wird nun in grösserer Ausführlichkeit unter Bezug auf die folgenden Beispiele erläutert.The present invention is now becoming larger Verbosity with reference to the following examples explained.

Eigenschaften der synthetischen Pulpen und der in den Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen synthetischen Papiere wurden nach den folgenden Methoden bestimmt:Properties of the synthetic pulps and those in the Examples and comparative examples obtained Synthetic papers were made using the following methods certainly:

Mittlere FaserlängeMedium fiber length

Die Faserlänge wurde mittels eines Messapparats für die mittlere Faserlänge vom Typ FS-200, hergestellt von Cayani Co., Finnland, bestimmt. Die mittlere Faserlänge wird als Gewichtsmittel angegeben.The fiber length was measured using a measuring device for the medium fiber length type FS-200 manufactured by Cayani Co., Finland. The mean fiber length is called Weight average specified.

Canadian Standard Freeness (Mahlgrad)Canadian Standard Freeness (freeness)

Gemessen gemäss JIS P-8121Measured according to JIS P-8121

HeissiegelfestigkeitHeat seal strength HeissiegelmethodeHeat sealing method

Ein heissiegelfähiges Papier wurde mit einem Heissiegeltestgerät, hergestellt von Tester Sangyo Co., unter den folgenden Bedingungen heissversiegelt:
A heat sealable paper was heat sealed with a heat seal tester manufactured by Tester Sangyo Co. under the following conditions:

Siegelstabbreite: 0,5 mm
Siegeldruck: 2,0 kgf/cm2
Siegelungszeit: 1,0 sek.
Siegeltemperatur: 120°C, 125°C, 130°C, 135°C, 140°C, 145°C und 150°C, wobei die Temperatur des oberen und unteren Stabs gleich war
Seal rod width: 0.5 mm
Seal pressure: 2.0 kgf / cm 2
Sealing time: 1.0 sec.
Sealing temperature: 120 ° C, 125 ° C, 130 ° C, 135 ° C, 140 ° C, 145 ° C and 150 ° C, with the temperature of the upper and lower rod being the same

Messung der HeissiegelfestigkeitMeasurement of the heat seal strength

Ein Zugtest wurde mit der oben erhaltenen Probe mittels eines Zugtestgeräts, das mit konstanter Geschwindigkeit arbeitete, gemessen:
A tensile test was measured on the sample obtained above using a tensile tester operating at constant speed:

Form der Probe: 15 mm Breite, 100 mm Länge
Abziehgeschwindigkeit: 100 mm/min
Temperatur: 23°C
Shape of the sample: 15 mm wide, 100 mm long
Peeling speed: 100 mm / min
Temperature: 23 ° C

Referenzbeispiel 1Reference example 1 Herstellung des Olefin-PolymerisationskatalysatorsPreparation of the olefin polymerization catalyst

6,3 g Silica, das bei 250°C 10 Stunden getrocknet worden war, wurde in 100 l Toluol suspendiert. Die Suspension wurde auf 0°C gekühlt und dann 41 l einer Toluollösung von Methylaluminoxan (Al: 0,96 Mol/l) im Verlauf von 1 Stunde zugetropft, während die Temperatur im System bei 0°C gehalten wurde. Die Reaktion wurde dann bei 0°C 60 Stunden ausgeführt und dann die Temperatur im Verlaufe von 1,5 Stunden auf 95°C erhöht und bei dieser Temperatur 4 Stunden fortgesetzt. Die Temperatur wurde dann auf 60°C abgesenkt und der Überstand durch Dekantierung entfernt, so dass ein Feststoff erhalten wurde.6.3 g of silica, which has been dried at 250 ° C for 10 hours was suspended in 100 l of toluene. The suspension was cooled to 0 ° C and then 41 l of a toluene solution of Methylaluminoxane (Al: 0.96 mol / l) over 1 hour added dropwise while the temperature in the system at 0 ° C was held. The reaction was then at 0 ° C for 60 hours  executed and then the temperature over 1.5 Hours to 95 ° C and at this temperature 4 Hours continued. The temperature was then raised to 60 ° C lowered and the supernatant removed by decanting, so that a solid was obtained.

Der resultierende Feststoff wurde zweimal mit Toluol gewaschen und dann in 125 l Toluol resuspendiert. Zu der Suspension wurden 15 l einer Toluollösung von Bis(n- butylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid (Zr: 42,7 mmol/l) bei 30°C im Verlauf von 30 Minuten zugetropft und die Reaktion bei 30°C 2 Stunden fortgesetzt. Der Überstand wurde entfernt und der Rückstand zweimal mit Hexan gewaschen, so dass ein fester Katalysator mit 6,2 mg Zirkonium pro Gramm erhalten wurde.The resulting solid was washed twice with toluene washed and then resuspended in 125 l of toluene. To the 15 l of a toluene solution of bis (n- butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride (Zr: 42.7 mmol / l) added dropwise at 30 ° C in the course of 30 minutes and the Reaction continued at 30 ° C for 2 hours. The supernatant was removed and the residue twice with hexane washed so that a solid catalyst containing 6.2 mg Zirconium per gram was obtained.

Herstellung des vorpolymerisierten KatalysatorsPreparation of the prepolymerized catalyst

8,5 kg des oben erhaltenen festen Katalysators wurden zu 300 l Hexan, das 14 mol Triisobutylaluminium enthielt, gegeben, und Ethylen bei 35°C während 7 Stunden vorpolymerisiert, so dass ein vorpolymerisierter Katalysator mit 3 g Polyethylen pro Gramm Festkatalysator erhalten wurde.8.5 kg of the solid catalyst obtained above was added 300 l of hexane, which contained 14 mol of triisobutyl aluminum, given, and ethylene at 35 ° C for 7 hours prepolymerized so that a prepolymerized Catalyst with 3 g of polyethylene per gram of solid catalyst was obtained.

Herstellung eines linearen niederdichten PolyethylenharzesMaking a linear low density Polyethylene resin

In einem kontinuierlichen Fliessbett- Polymerisationsapparat wurden Ethylen und 1-Hexen in Gegenwart des oben erhaltenen vorpolymerisierten Katalysators copolymerisiert. Das resultierende lineare niederdichte Polyethylenharz enthielt 3,0 Mol-% 1-Hexen und hatte eine Dichte von 0,920 g/cm3, einen MFR von 4,0 g/10 min. und ein Mw/Mn von 2,0. Dieses lineare niederdichte Polyethylenharz wurde in Beispiel 1 verwendet.In a continuous fluid bed polymerizer, ethylene and 1-hexene were copolymerized in the presence of the prepolymerized catalyst obtained above. The resulting linear low density polyethylene resin contained 3.0 mol% 1-hexene and had a density of 0.920 g / cm 3 , an MFR of 4.0 g / 10 min. and an Mw / Mn of 2.0. This linear low density polyethylene resin was used in Example 1.

Referenzbeispiel 2Reference example 2 Herstellung eines OlefinpolymerisationskatalysatorsPreparation of an olefin polymerization catalyst

In einem Stickstoffstrom wurden 10 mol eines im Handel erhältlichen wasserfreien Magnesiumchlorids in 50 l dehydratisiertem und gereinigtem Hexan suspendiert und 60 mol Ethanol im Verlauf von 1 Stunde unter Rühren zugetropft und anschliessend die Mischung bei Raumtemperatur 1 Stunde umgesetzt. Dann wurden 27 mol Diethylaluminiumchlorid zu der Mischung bei Raumtemperatur zugetropft und danach 1 Stunde gerührt.In a stream of nitrogen, 10 moles of one became commercially available available anhydrous magnesium chloride in 50 l dehydrated and purified hexane suspended and 60 mol of ethanol over a period of 1 hour with stirring added dropwise and then the mixture Room temperature implemented for 1 hour. Then 27 mol Diethyl aluminum chloride to the mixture at room temperature added dropwise and then stirred for 1 hour.

Zu der Mischung wurden dann 100 mol Titantetrachlorid gegeben und die Temperatur des Systems auf 70°C erhöht und bei dieser Temperatur die Reaktion 3 Stunden unter Rühren durchgeführt. Der resultierende Feststoff wurde durch Dekantieren abgetrennt, wiederholt mit gereinigtem Hexan gewaschen und in Hexan suspendiert.100 mol of titanium tetrachloride were then added to the mixture given and the temperature of the system increased to 70 ° C and at this temperature the reaction for 3 hours with stirring carried out. The resulting solid was through Decanted separated, repeated with purified hexane washed and suspended in hexane.

Herstellung eines linearen niederdichten PolyethylenharzesMaking a linear low density Polyethylene resin

In einem 200 l-kontinuierlichen Polymerisationsapparat wurden Ethylen und 4-Methyl-1-penten in Gegenwart des oben erhaltenen Katalysators copolymerisiert. Das resultierende lineare, niederdichte Polyethylenharz enthielt 3,2 Mol-% 4-Methyl-1-penten und hatte eine Dichte von 0,920 g/cm3, einen MFR von 4,0 g/10 min. und ein Mw/Mn von 3,8. Dieses lineare niederdichte Polyethylen wurde in Vergleichsbeispiel 1 verwendet.In a 200 liter continuous polymerization apparatus, ethylene and 4-methyl-1-pentene were copolymerized in the presence of the catalyst obtained above. The resulting linear, low density polyethylene resin contained 3.2 mol% 4-methyl-1-pentene and had a density of 0.920 g / cm 3 , an MFR of 4.0 g / 10 min. and an Mw / Mn of 3.8. This linear low density polyethylene was used in Comparative Example 1.

Referenzbeispiel 3Reference example 3 Herstellung des OlefinpolymerisationskatalysatorsPreparation of the olefin polymerization catalyst

Ein fester Katalysator wurde auf die gleiche Weise wie in Referenzbeispiel 1 hergestellt, ausser dass Bis(1-methyl- 3-n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid anstelle von Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid verwendet wurde.A solid catalyst was prepared in the same way as in Reference Example 1 prepared, except that bis (1-methyl 3-n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride instead of Bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride used has been.

Herstellung des vorpolymerisierten KatalysatorsPreparation of the prepolymerized catalyst

Ein vorpolymerisierter Katalysator wurde auf gleiche Weise wie in Referenzbeispiel 1 hergestellt, ausser dass der oben erhaltene feste Katalysator verwendet wurde.A prepolymerized catalyst was made in the same way as prepared in Reference Example 1, except that the solid catalyst obtained above was used.

Herstellung von linearen niederdichten PolyethylenharzenManufacture of linear low density polyethylene resins

Drei lineare niederdichte Polyethylenharze wurden auf die gleiche Weise wie in Referenzbeispiel 1 hergestellt, ausser dass die Gaszusammensetzung der Monomere so variiert wurde, dass die Harze mit dem jeweils in Tabelle 1 angegebenen MFR, Dichte und Mw/Mn erhalten wurden. Die resultierenden Harze wurden in den Beispielen 2 bis 4 verwendet. Three linear low density polyethylene resins were used on the produced in the same way as in reference example 1, except that the gas composition of the monomers was varied that the resins with that in each case in table 1 MFR, density and Mw / Mn were obtained. The resulting resins were used in Examples 2-4 used.  

Die Eigenschaften der in den Referenzbeispielen 1 bis 3 erhaltenen linearen niederdichten Polyethylenharze werden in Tabelle 1 zusammengefasst.The properties of those in Reference Examples 1 to 3 linear low density polyethylene resins obtained summarized in Table 1.

Beispiel 1example 1

In einen gerührten 300 l-Autoklaven mit einer Wendeplatte wurden 10 l n-Hexan (23°C), 10 l Wasser (23°C), 1000 g lineares niederdichtes Polyethylenharz gemäss Referenzbeispiel 1 und 20 g Polyvinylalkohol (PVA, Verseifungsgrad: 99%, Viskosität einer 4%-igen wässrigen Lösung (20°C): 4,6 bis 6,0 cps, Handelsname Gosenol N-05, erhältlich von Nihon Gosei Kagaku Co.) gegeben. Die Mischung wurde unter Rühren mit 900 U/min. auf 145°C erhitzt und anschliessend weiter bei dieser Temperatur 30 Minuten gerührt und so eine Suspension erhalten.In a stirred 300 l autoclave with an insert 10 l of n-hexane (23 ° C), 10 l of water (23 ° C), 1000 g linear low density polyethylene resin according to Reference example 1 and 20 g of polyvinyl alcohol (PVA, Degree of saponification: 99%, viscosity of a 4% aqueous Solution (20 ° C): 4.6 to 6.0 cps, trade name Gosenol N-05, available from Nihon Gosei Kagaku Co.). The Mixture was stirred at 900 rpm. to 145 ° C heated and then further at this temperature 30 Stirred minutes and thus obtained a suspension.

Der Autoklav war mit einer Düse mit einem Durchmesser von 3 mm und einer Länge von 20 mm versehen, durch die die resultierende Suspension in eine Trommel unter einer Stickstoffatmosphäre und bei einem reduzierten Druck von -400 mmHg injiziert wurde, wo das Lösungsmittel rasch verdampfte (Blitzverdampfung), so dass ein faseriges Produkt entstand.The autoclave was equipped with a nozzle with a diameter of 3 mm and a length of 20 mm, through which the resulting suspension in a drum under a Nitrogen atmosphere and at a reduced pressure of -400 mmHg was injected where the solvent rapidly evaporated (flash evaporation), leaving a fibrous Product came into being.

Unter Verwendung des resultierenden faserigen Produkts wurde eine wässrige Aufschlämmung mit einer Konzentration von 10 g/l in einem Behälter hergestellt und in einem scheibenartigen Refiner mit einem Durchmesser von ca. 30,5 cm zerschlagen, so dass eine synthetische Polyethylenpulpe mit den in Tabelle 2 gezeigten Eigenschaften erhalten wurde. Using the resulting fibrous product became an aqueous slurry with a concentration of 10 g / l in a container and in one disc-like refiner with a diameter of approx. 30.5 cm smashed so that a synthetic polyethylene pulp obtained with the properties shown in Table 2 has been.  

Die oben erhaltene synthetische Polyethylenpulpe und eine Cellulosepulpe mit einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 (jeweils 2,1875 g) wurden miteinander gerührt und mit 2 l Wasser in einem JIS-Pulper 10 Minuten lang gemischt, so dass eine wässrige Aufschlämmung erhalten wurde. Diese Aufschlämmung wurde in eine Langsieb-Papiermaschine gegeben und das gebildete Nasspapier dann in einem rotierenden Trockenapparat mit einer Oberflächentemperatur von 100°C getrocknet, so dass ein 25 cm × 25 cm Heissiegelpapier mit einem Flächengewicht von 70 g/m2 erhalten wurde. Die Heissiegelfestigkeit des resultierenden Heissiegelpapiers wurde nach der oben beschriebenen Messmethode bestimmt und wird in Tabelle 3 gezeigt.The synthetic polyethylene pulp obtained above and a cellulose pulp with a weight ratio of 1: 1 (2.1875 g each) were stirred together and mixed with 2 liters of water in a JIS pulper for 10 minutes to obtain an aqueous slurry. This slurry was placed in a Fourdrinier paper machine, and the wet paper formed was then dried in a rotary dryer having a surface temperature of 100 ° C to obtain 25 cm x 25 cm heat seal paper with a basis weight of 70 g / m 2 . The heat seal strength of the resulting heat seal paper was determined by the measurement method described above and is shown in Table 3.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Eine synthetische Polyethylenpulpe wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, ausser dass das in Referenzbeispiel 2 erhaltene lineare Polyethylenharz verwendet wurde. Dann wurde ein Heissiegelpapier auf die gleiche Weise mit dieser Pulpe hergestellt. Die Eigenschaften der synthetischen Pulpe und die Heissiegelfestigkeit des Heissiegelpapiers werden in den Tabellen 2 bzw. 3 gezeigt.A synthetic polyethylene pulp was made on the same Made as in Example 1, except that in Linear polyethylene resin obtained in Reference Example 2 was used. Then a heat seal paper was placed on the made the same way with this pulp. The Properties of the synthetic pulp and the The heat seal strength of the heat seal paper is in the Tables 2 and 3 shown.

Beispiele 2 bis 4Examples 2 to 4

Eine synthetische Polyethylenpulpe wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, ausser dass jedes der drei linearen Polyethylenharze, die gemäss Referenzbeispiel 3 erhalten wurden, verwendet wurde. Dann wurde ein Heissiegelpapier auf die gleiche Weise mit jeder resultierenden Pulpe hergestellt. Die Eigenschaften der synthetischen Pulpen und die Heissiegelfestigkeit der Heissiegelpapiere werden in den Tabellen 2 bzw. 3 angegeben.A synthetic polyethylene pulp was made on the same Made as in Example 1, except that each of the  three linear polyethylene resins, which according to Reference Example 3 were obtained was used. Then became a heat seal paper the same way with everyone resulting pulp produced. The characteristics of the synthetic pulps and the heat seal strength of the Heat seal papers are shown in Tables 2 and 3 specified.

Tabelle 1 Table 1

Eigenschaften der als Rohmaterial verwendeten Polyethylenharze Properties of the polyethylene resins used as raw material

Tabelle 2 Table 2

Eigenschaften der synthetischen Pulpen Properties of synthetic pulps

Tabelle 3 Table 3

Heissiegelfestigkeit der Heissiegelpapiere Heat seal strength of the heat seal papers

Claims (4)

1. Synthetische Polyethylenpulpe, umfassend als Rohmaterial:
  • A) ein lineares Ethylen-α-Olefin- Copolymerharz, das Ethylen und 50 Mol-% oder weniger eines α-Olefins mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen umfasst und einen Schmelzflussindex (ASTM D 1238, 190°C) von 0,1 bis 1000 g/10 min., eine Dichte von 0,900 bis 0,980 g/cm3 und eine mittlere Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) gemäss GPC von 1,5 bis 3,5 hat; und/oder
  • B) ein Homopolymer- oder Copolymerharz, das wenigstens ein α-Olefin mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen umfasst und einen Schmelzflussindex (ASTM D 1238, 230°C) von 0,1 bis 1000 g/10 min., einen Schmelzpunkt von 120 bis 175°C und eine mittlere Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) gemäss GPC von 1,5 bis 3,5 hat; und/oder
  • C) ein α-Olefin-Ethylen-Copolymerharz, das ein α-Olefin mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen und 14 Mol-% oder weniger Ethylen umfasst und einen Schmelzflussindex (ASTM D 1238, 230°C) von 0,1 bis 1000 g/10 min., einen Schmelzpunkt von 120 bis 175°C und eine mittlere Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) gemäss GPC von 1,5 bis 3,5 hat, mit der Maßgabe, daß Komponente (A) zwingend vorhanden ist.
1. Synthetic polyethylene pulp, comprising as raw material:
  • A) a linear ethylene-α-olefin copolymer resin comprising ethylene and 50 mol% or less of an α-olefin having 3 or more carbon atoms and a melt flow index (ASTM D 1238, 190 ° C) of 0.1 to 1000 g / 10 min., A density of 0.900 to 0.980 g / cm 3 and an average molecular weight distribution (Mw / Mn) according to GPC of 1.5 to 3.5; and or
  • B) a homopolymer or copolymer resin which comprises at least one α-olefin having 3 or more carbon atoms and a melt flow index (ASTM D 1238, 230 ° C.) of 0.1 to 1000 g / 10 min., A melting point of 120 to 175 ° C and has an average molecular weight distribution (Mw / Mn) according to GPC from 1.5 to 3.5; and or
  • C) an α-olefin-ethylene copolymer resin comprising an α-olefin having 3 or more carbon atoms and 14 mol% or less ethylene and a melt flow index (ASTM D 1238, 230 ° C) of 0.1 to 1000 g / 10 min., Has a melting point of 120 to 175 ° C and an average molecular weight distribution (Mw / Mn) according to GPC of 1.5 to 3.5, with the proviso that component (A) is mandatory.
2. Synthetische Polyethylenpulpe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das lineare Ethylen-α-Olefin-Copolymerharz (A), das α-Olefin-Homopolymer- oder Copolymerharz (B) oder das α-Olefin-Ethylen-Copolymerharz (C) unter Verwendung eines Metallocenkatalysators hergestellt ist.2. Synthetic polyethylene pulp according to claim 1, characterized in that the  linear ethylene-α-olefin copolymer resin (A), the α-olefin homopolymer or copolymer resin (B) or that α-olefin-ethylene copolymer resin (C) using a metallocene catalyst is produced. 3. Synthetische Polyethylenpulpe gemäss Anspruch 1 oder 2, umfassend ausserdem einen Polyvinylalkohol in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der synthetischen Pulpe und des Polyvinylalkohols.3. Synthetic polyethylene pulp according to claim 1 or 2, also comprising a polyvinyl alcohol in an amount of 0.01 to 10 wt .-%, based on the Total weight of the synthetic pulp and Polyvinyl alcohol. 4. Synthetische Polyolefinpulpe gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3 mit einer durchschnittlichen Faserlänge von 0,1 bis 10 mm.4. Synthetic polyolefin pulp according to one of the Claims 1 to 3 with an average Fiber length from 0.1 to 10 mm.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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