DE19639165C2 - Process for obtaining new color effects using pigments with a color that depends on the viewing angle - Google Patents

Process for obtaining new color effects using pigments with a color that depends on the viewing angle

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DE19639165C2
DE19639165C2 DE1996139165 DE19639165A DE19639165C2 DE 19639165 C2 DE19639165 C2 DE 19639165C2 DE 1996139165 DE1996139165 DE 1996139165 DE 19639165 A DE19639165 A DE 19639165A DE 19639165 C2 DE19639165 C2 DE 19639165C2
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    • C09D5/36Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre

Description

Die Erfindung betrifft Verfahren zur Erzielung neuer Farbef­ fekte mittels Pigmenten mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit.The invention relates to methods for obtaining new colors fect with pigments with depending on the viewing angle Colourfulness.

Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit sind beispielsweise aus EP-B-601483 (entspricht US-5,362,315) bzw. DE-A-44 16 191 bekannt. DE-A-44 16 191 offenbart dabei ausschließ­ lich Verfahren, welche die gleichmäßige Ausrichtung der räum­ lichen Helixachsen über die Fläche (nach dem Mosaikprinzip) bewirken, um Ganzflächenfarbeffekte möglichst vollständig zu erreichen.Pigments with coloredness depending on the viewing angle are for example from EP-B-601483 (corresponds to US-5,362,315) or DE-A-44 16 191 known. DE-A-44 16 191 discloses exclusively Lich procedures that ensure the even alignment of the room helical axes over the surface (according to the mosaic principle) effect in order to achieve full-surface color effects as completely as possible to reach.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzielung neuer Farbeffekte mittels Pigmenten mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit in einer Matrix gemäß kennzeichnendem Teil von Anspruch 1.The present invention relates to a method for achieving this new color effects using pigments from the viewing angle dependent color in a matrix according to the characterizing part of claim 1.

Die Verkippung der Helixachse der Pigmente mit vom Betrach­ tungswinkel abhängiger Farbigkeit erfolgt im erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise mittels unterschiedlich gerichteter Be­ wegung der Pigmente in der Matrix oder durch Verwendung von Pigmenten unterschiedlicher Konzentration in der Matrix.Tilting of the helix axis of the pigments Color angle dependent coloration takes place in the invention Process preferably using differently directed Be movement of the pigments in the matrix or by using Pigments of different concentrations in the matrix.

Unterschiedliche Pigmentkonzentrationen in einer Matrix können beispielsweise beim Mehrkomponentenspritzguß durch Variation der relativen Mengenverhältnisse der Einzelkomponenten herge­ stellt werden. Die Pigmente sind dabei in mindestens einer Komponente enthalten. Beim Einkomponentenspritzguß bzw. Ka­ landrieren bzw. Extrusion bzw. Extrusionsblasformen läßt sich die unterschiedliche Pigmentkonzentration in der Matrix durch Verwendung von Einzelkomponenten verschiedener Viskosität oder bei der Coextrusion durch Zusammenführung der Einzelkomponen­ ten erreichen.Different pigment concentrations in a matrix can for example in multi-component injection molding by variation the relative proportions of the individual components be put. The pigments are in at least one Component included. With one-component injection molding or Ka landieren or extrusion or extrusion blow molding can be the different pigment concentration in the matrix Use of individual components of different viscosity or  in coextrusion by merging the individual components reach ten.

Eine andere Möglichkeit, unterschiedliche Pigmentkonzentratio­ nen zu erzielen, besteht darin, daß eine Matrix mit eingear­ beiteten Pigmenten in einen Kneter, z. B. einem Stempelkneter, geknetet wird, wobei Knetwirbel entstehen.Another option, different pigment concentrations To achieve NEN is that a matrix with einear processed pigments in a kneader, e.g. B. a stamp mixer, kneading, whereby kneading vortices arise.

Eine weitere Möglichkeit zur Erzeugung unterschiedlicher Pig­ mentkonzentrationen in einer Matrix besteht darin, daß beim Beschichten von Trägerbahnen zur pigmenthaltigen Matrix kurz vor ihrer Auftragung auf der Trägerbahn lokal unterschiedliche Mengen einer Zumischkomponente hinzugefügt werden. Das hat verschiedene Pigmentkonzentrationen beim Auftragungsprozeß zur Folge.Another way to create different pig ment concentrations in a matrix is that at Coating carrier webs to the pigment-containing matrix briefly locally different before their application on the carrier web Amounts of an admixing component can be added. That has different pigment concentrations during the application process Episode.

Eine unterschiedlich gerichtete Bewegung der Pigmente in einer Matrix kann beispielsweise auch dadurch erzielt werden, daß die Matrix durch Einwirkung mechanischer Kräfte verformt wird. Dabei entstehen lokal unterschiedliche Fließbewegungen der Ma­ trix, welche zum Verkippen der Pigmente führen. Beispiele für das Erzeugen von mechanischen Kräften sind Verpressen, Spritz­ guß oder Tiefziehverfahren.A different direction of movement of the pigments in one Matrix can also be achieved, for example, in that the matrix is deformed by the action of mechanical forces. This creates locally different flow movements of the Ma trix, which lead to the tilting of the pigments. examples for generating mechanical forces are pressing, spraying casting or deep drawing.

Eine Matrix kann statt durch Einwirkung mechanischer Kräfte auch durch Einwirkung von anderen Substanzen verformt werden, wobei durch chemische Wechselwirkungen unterschiedliche Fließ­ mengen der Matrix auftreten.A matrix can be created by the action of mechanical forces can also be deformed by the action of other substances, different flow due to chemical interactions quantities of the matrix occur.

Bei allen Verfahren, die mit lokal unterschiedlichen Pigment­ konzentrationen arbeiten, sollte vorzugsweise darauf geachtet werden, daß die Pigmente in einer solchen Konzentration in der Matrix vorliegen, daß lokal Stapeleffekte der Pigmente auftre­ ten. Durch derartige Effekte werden dann die Pigmente nicht einheitlich im Raum ausgerichtet.In all processes with locally different pigment concentrations should be given preference be that the pigments in such a concentration in the Matrix exist that local stacking effects of the pigments occur Such effects then do not make the pigments aligned uniformly in the room.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht die Herstellung von Materialien mit raum- oder flächenselektiven winkelabhängigen Farbeffekten, die sich mit Variation der Beleuchtungs- oder Beobachtungskonfiguration strukturelementspezifisch verändern unter Verwendung einer einheitlichen Pigmentspezies mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit.The method according to the invention enables the production of Materials with space or area-selective angle-dependent  Color effects that deal with variation in lighting or Change the observation configuration for specific structural elements using a uniform pigment species with vom Viewing angle dependent color.

Das erfindungsgemäße Verfahren hebt raum- und/oder flächense­ lektiv das Mosaikprinzip, welches in DE-A-44 16 191 offenbart ist, auf.The method according to the invention lifts space and / or area lective the mosaic principle, which is disclosed in DE-A-44 16 191 is on.

Matrixsysteme, die für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet sind, sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe Wasserlacke, wässrige Dispersionen, PMA, SA, Polyvinyl-Derivate, PVC, Po­ lyvinylidenchlorid, SB-Copo, PV-AC-Copo-Harze, ACR, EVA, ACR/PVC Pfropfpolymere, EVA/PVC Pfropfpolymere, wasserlösliche Bindemittel, Schellack, Maleinharze, Kolophonium mod. Phenol­ harze, lineare und verzweigte gesättigte Polyester, amino­ plastvernetzende gesättigte Polyester, Fettsäure mod. Al­ kydharze, plastifizierte Harnstoffharze, wasserverdünnbare Bindemittel, PUR-Dispersionen, EP-Harze, Harnstoffharze, Mela­ minharze, Phenolharze, Alkydharze, Alkydharzemulsionen, Sili­ conharzemulsionen, Pulverlacke, Pulverlacke für TRIBO/ES, Po­ lyester-Beschichtungspulverharze, PUR-Beschichtungspulverhar­ ze, EP-Beschichtungspulverharze, EP/SP-Hybrid-Beschichtungs­ pulverharze, PMA-Beschichtungspulverharze, Pulverlacke für Wirbelsintern, Thermoplastifiziertes EPS, LD-PE, LLD-PE, HD- PE, PVC, PVC Co- und Pfropfpolymere, lösemittelhaltige Lacke, Ein- und Zweikomponenten-Lacke, Schellack, Kolophonium-Harze­ ster, Maleinatharze, Nitrocellulosen, kolophoniummodifizierte Phenolharze, physikalisch trocknende gesättigte Polyester, aminoplastvernetzende gesättigte Polyester, Isocyanat vernet­ zende gesättigte Polyester, selbstvernetzende gesättigte Poly­ ester, Alkyde mit gesättigten Fettsäuren, Leinölalkydharze, Sojaölharze, Sonnenblumenölalkydharze, Safflorölalkydharze, Ricinenalkydharze, Holzöl-/Leinölalkydharze, Mischölalkydhar­ ze, harzmodifizierte Alkydharze, styrol/vinyltoluolmodifizier­ te Alkydharze, acrylierte Alkydharze, urethanmodifizierte Al­ kydharze, siliconmodifizierte Alkydharze, epoxidmodifizierte Alkydharze, Isophthalsäure Alkydharze, nichtplastifizierte Harnstoffharze, plastifizierte Harnstoffharze, Melaminharze, Polyvinylacetale, nichtvernetzende P(M)A-Homo- bzw. Copolyme­ risate, nichtvernetzende P(M)A-Homo- bzw. Copolymerisate mit Nichtacrylmonomeren, selbstvernetzende P(M)A-Homo- bzw. Copo­ lymerisate, P(M)A Copolymerisate mit anderen Nichtacrylmonome­ ren, fremdvernetzende P(M)A-Homo- bzw. Copolymerisate, fremdvernetzende P(M)A Copolymerisate mit anderen Nichtacryl­ monomeren, fremdvernetzende P(M)A-Copolymerisate mit Nicht­ acrylmonomeren, Acrylat-Copolymerisationsharze, ungesättigte Kohlenwasserstoffharze, organisch lösliche Celluloseverbindun­ gen, Silicon-Kombiharze, PUR-Harze, EP-Harze, peroxidhärtende ungesättigte Kunstharze, strahlenhärtende Kunstharze photoi­ nitiatorhaltig, strahlenhärtende Kunstharze photoinitiator­ frei, lösmittelfreie Lacke, Isocyanat vernetzende gesättigte Polyester, PUR-2K-Harzsysteme, PUR-1K-Harzsysteme feuchtig­ keitshärtend, EP-Harze, Kunststoffe, z. B. unvernetzte, teil­ vernetzte und vernetzte oder vernetzende Kunststoffe wie bei­ spielsweise AAS - Methacrylat-Acryl-Styrol, ABS - Acrylnitril- Butadien-Styrol, ACM - Acrylester-Kautschuk, AES - Acrylni­ tril-Ethylenpropylen-Styrol, AMMA - Acrylnitrilmethylmethacry­ lat, ANM - Acrylester-Kautschuk, APP - Ataktisches Polypropy­ len, ASA - Acrylnitril-Styrol-Acrylester, BR - Cis-1,4-Polybutadien, BS - Butadien-Styrol, CA - Celluloseace­ tat, CAB - Celluloseacetobutyrat, CAP - Celluloseacetopropio­ nat, CF - Kresolformaldehyd, CM - chlorierter Polyethylen-Kau­ tschuk, CMC - Carboximethylcellulose, CN - Cellulosenitrat, CO - Epichlorhydrin-Kautschuk, CP - Cellulosepropionat, CR - Chloropen-Kautschuk, CSM - Chlorsulfonylpolyethylen, CTA - Cellulosetriacetat, DAIP - Diallylisophthalat, DAP - Dial­ lylphthalat, EC - Ethylcellulose, ECB - Etylen-Cop.-Bitumen, ECTFE - Ethylenchlortrifluorethylen, EEA - Ethylen-Ethylacre­ lat, EMA - Etylen-Metacrylat, EP - Epoxid, EPDM - Ethylen-Pro­ pilen-Terpolymer, EPE - Epoxidharzester, EPM - Ethylen-Propy­ len-Kautschuk, EPS - expandiertes Polystyrol, ETFE - Etylen- Tetrafluoretylen, EVA, EVAC - Ethylen-Vinylacetat, EVAL, EVOH - Ethylenvinylalkohol, FEP - Perfluorethylenpropylen, FF - Furan­ harze, FMQ - fluormodifizierter Siliconkautschuk, FPM - Fluor­ kautschuk, Hgw - Hartgewebe, Hm - Hartmatten, Hp - Hartpapier, IIR - Butylkautschuk, IPDI - Isophorondiisocianat, IR - Cis-1,4-Polyisopren-Kautschuk, MBS - Methylmethacrylat-Buta­ dien-Kautschuk, MC - Methylcellulose, MDI - Diphenylmethandii­ sociant, MF - Melaninformaldehyd, MMA - Methylmethacrylat, MPF - Melanin-Phenol-Formaldehyd, MQ - Methylsilikonkautschuk, NBR - Nitrilkautschuk, NCR - Acrylnitril-Chloropren-Kautschuk, NC - Nitrocellulose, NDI - Naphthylendiisocyanat, NR - Naturkau­ tschuk, PA - Polyamide, PAI - Polyamidimide, PAN - Polyacryl­ nitril, PBT(P) - Polybutylenterephthalat, PC - Polycarbonat, PCD - Polycarbodiimid, PCTFE - Polychlortrifluorethelen, PDAP - Polydiallylphthalat, PE - Polyethylen, PEBA - Polyether- Block-Amide, PEC - Polyestercarbonat, PE-C - Chloriertes Po­ lyethylen, PEEK - Polyacrylethetketon, PEI - Polyetherimid, PEO, PEOX - Polyethylenoxid, PEP - Polyethylenpolyamide, PES - Polyethersullfon, PET(P) - Polyethylenterephthalat, PEV, PEX - vernetztes Polyethylen, PF - Phenol-Formaldehyd, PFA - Perflu­ oralkoxy-Cop., PFEP - Polytetrafluorethylenperfluorpropylen, PHA - Phenacrylharze, PI - Polyimid, PIB - Polyisobutylen, PIR - Polyisocyanurat, PMI - Polymethacrylimid, PMMA - Polymetyl­ methacrylat, PMP - Poly-4-methylpenten-1, PMQ - phenylmodifi­ zierter Silikonkautschuk, PMS - Poly-Metylstyrol, PO - Polyo­ lefine, POM - Polyoximethylen, PP - Polypropylen, PP-C - chlo­ riertes Polypropylen, PPE - Polyphenylenether, PPMS - Polypa­ ramethylstyrol, PPO - Pholyphenyloxid, PPOX - Polypropxlen­ oxid, PPS - Polyphenylensulfid, PPSU - Polyphenylensulfon, PS - Polystyrol, PSBR - Pyridin-Styrol-Butadien Kautschuk, PSU - Polysulfon, PTFE - Polytetrafluorethylen, PTP - Polyterephtha­ late, PUR - Polyurethan, PVAC - Polyvinylacetet, PVAL - Po­ lyvinylalkohol, PVB - Polyvinylbutyral, PVC - Polyvinylchlo­ rid, PVC-C - Chloriertes Polyvinylchlorid, PVDC - Polyvinyli­ denchlorid, PVDF - Polivinylidenfluorid, PVE - Polyvinylether, PVF - Polyvinylfluorid, PVFM - Polyvinylformal, PVK - Po­ lyvinylcarbazol, PVP - Polyvinylpyrrolidon, RF - Resorcin- Formaldehyd, SAN - Styrol-Acrylnitril, SB - Styrol-Butadien, SBR - Styrol-ButadienKautschuk, SI - Silicon, SMA - Styrolmal­ einanhydrid-Cop., SMS - Styrol-Methylstyrol, SP - Gesättigte Polyester, TAC - Triallylcyanurat, TDI - Toluoldiisocyanat, TFA - Fluor-Alkoxy-Terpolymer, TMDI - Trimethylhexamethylendiisocyanat, TPU - Thermoplastische Po­ lyurethane, UF - Harnstoff-Formaldehyd, UP - Ungesättigte Po­ lyester, VAC - Vinylacetat, VC - Vinylchlorid, VCE - Vi­ nilchlorid-Ethylen-Cop., VCEVA - Vinylchlorid-Ethylen-Viny­ lacetet, VCOA - Vinylchloridoktylacetat, VCVDC - Vinylchlorid- Vinylidenchlorid, VMQ - vinylmodifizierter Silikonkautschuk, VPE - vernetztes Polyethylen, VF - Vulkanfieber, XPS - extru­ diertes, expandiertes Polystyrol, Co- und Pfropfpolymere, Kau­ tschuke z. B. Silicon-Kautschuk, Öle, wie Siliconöl.Matrix systems suitable for the method according to the invention are preferably selected from the group of water-based paints, aqueous dispersions, PMA, SA, polyvinyl derivatives, PVC, Po lyvinylidene chloride, SB-Copo, PV-AC-Copo-resins, ACR, EVA, ACR / PVC graft polymers, EVA / PVC graft polymers, water soluble Binder, shellac, maleic resins, rosin mod. phenol resins, linear and branched saturated polyesters, amino plastic cross-linking saturated polyester, fatty acid mod. al kyd resins, plasticized urea resins, water-thinnable Binders, PUR dispersions, EP resins, urea resins, Mela min resins, phenolic resins, alkyd resins, alkyd resin emulsions, sili con resin emulsions, powder coatings, powder coatings for TRIBO / ES, Po lyester coating powder resins, PUR coating powder resins ze, EP coating powder resins, EP / SP hybrid coating powder resins, PMA coating powder resins, powder coatings for Vortex sintering, thermoplasticised EPS, LD-PE, LLD-PE, HD- PE, PVC, PVC co- and graft polymers, solvent-based paints, One- and two-component paints, shellac, rosin resins ster, maleate resins, nitrocelluloses, rosin-modified Phenolic resins, physically drying saturated polyesters, aminoplast crosslinking saturated polyester, isocyanate crosslinked zende saturated polyester, self-crosslinking saturated poly esters, alkyds with saturated fatty acids, linseed oil alkyd resins, Soybean oil resins, sunflower oil alkyd resins, safflower oil alkyd resins, Ricine alkyd resins, wood oil / linseed oil alkyd resins, mixed oil alkyd resins ze, resin modified alkyd resins, styrene / vinyl toluene modified te alkyd resins, acrylated alkyd resins, urethane-modified Al kyd resins, silicone modified alkyd resins, epoxy modified Alkyd resins, isophthalic acid alkyd resins, non-plasticized  Urea resins, plasticized urea resins, melamine resins, Polyvinyl acetals, non-crosslinking P (M) A homo- or copolyme Risate, non-crosslinking P (M) A homo- or copolymers with Non-acrylic monomers, self-crosslinking P (M) A homo- or copo lymerisate, P (M) A copolymers with other non-acrylic monomers Ren, externally cross-linking P (M) A homo- or copolymers, cross-linking P (M) A copolymers with other non-acrylic monomeric, externally crosslinking P (M) A copolymers with non acrylic monomers, acrylate copolymerization resins, unsaturated Hydrocarbon resins, organically soluble cellulose compounds gen, silicone combination resins, PUR resins, EP resins, peroxide curing unsaturated synthetic resins, radiation-curing synthetic resins photoi containing initiator, radiation-curing synthetic resin photoinitiator free, solvent-free paints, isocyanate-crosslinking saturated Polyester, PUR 2K resin systems, PUR 1K resin systems moist kite-hardening, EP resins, plastics, e.g. B. uncrosslinked, part cross-linked and cross-linked or cross-linking plastics as with for example AAS - methacrylate-acrylic-styrene, ABS - acrylonitrile- Butadiene styrene, ACM - acrylic ester rubber, AES - Acrylni tril-ethylene propylene styrene, AMMA - acrylonitrile methyl methacrylic lat, ANM - acrylic ester rubber, APP - atactic polypropy len, ASA - acrylonitrile styrene acrylic ester, BR - Cis-1,4-polybutadiene, BS - butadiene styrene, CA - Celluloseace tat, CAB - cellulose acetobutyrate, CAP - cellulose acetopropio nat, CF - cresol formaldehyde, CM - chlorinated polyethylene chew Tschuk, CMC - carboxymethyl cellulose, CN - cellulose nitrate, CO - epichlorohydrin rubber, CP - cellulose propionate, CR - Chloropen rubber, CSM - chlorosulfonyl polyethylene, CTA - Cellulose triacetate, DAIP - diallyl isophthalate, DAP - Dial lylphthalate, EC - ethyl cellulose, ECB - ethylene cop. bitumen, ECTFE - ethylene chlorotrifluoroethylene, EEA - ethylene ethyl acre lat, EMA - ethylene methacrylate, EP - epoxy, EPDM - ethylene pro pilen terpolymer, EPE - epoxy resin ester, EPM - ethylene propy len rubber, EPS - expanded polystyrene, ETFE - ethylene Tetrafluoroetylene, EVA, EVAC - ethylene vinyl acetate, EVAL, EVOH - Ethylene vinyl alcohol, FEP - perfluoroethylene propylene, FF - furan resins, FMQ - fluorine modified silicone rubber, FPM - fluorine rubber, Hgw - hard tissue, Hm - hard mats, Hp - hard paper,  IIR - butyl rubber, IPDI - isophorone diisocyanate, IR - Cis 1,4-polyisoprene rubber, MBS - methyl methacrylate buta diene rubber, MC - methyl cellulose, MDI - diphenylmethandii sociant, MF - melanin formaldehyde, MMA - methyl methacrylate, MPF - Melanin-phenol-formaldehyde, MQ - methyl silicone rubber, NBR - Nitrile rubber, NCR - Acrylonitrile chloroprene rubber, NC - nitrocellulose, NDI - naphthylene diisocyanate, NR - natural chew Tschuk, PA - polyamides, PAI - polyamideimides, PAN - polyacrylics nitrile, PBT (P) - polybutylene terephthalate, PC - polycarbonate, PCD - polycarbodiimide, PCTFE - polychlorotrifluoroethelen, PDAP - polydiallyl phthalate, PE - polyethylene, PEBA - polyether Block amides, PEC - polyester carbonate, PE-C - chlorinated Po polyethylene, PEEK - polyacrylethetketone, PEI - polyetherimide, PEO, PEOX - polyethylene oxide, PEP - polyethylene polyamides, PES - Polyethersullphone, PET (P) - polyethylene terephthalate, PEV, PEX - cross-linked polyethylene, PF - phenol-formaldehyde, PFA - Perflu oralkoxy cop., PFEP - polytetrafluoroethylene perfluoropropylene, PHA - phenacrylic resins, PI - polyimide, PIB - polyisobutylene, PIR - polyisocyanurate, PMI - polymethacrylimide, PMMA - polymetyl methacrylate, PMP - poly-4-methylpentene-1, PMQ - phenylmodifi Ornamental silicone rubber, PMS - poly-methyl styrene, PO - polyo lefine, POM - polyoxymethylene, PP - polypropylene, PP-C - chlo polypropylene, PPE - polyphenylene ether, PPMS - polypa ramethylstyrene, PPO - polyphenyl oxide, PPOX - polypropylene oxide, PPS - polyphenylene sulfide, PPSU - polyphenylene sulfone, PS - polystyrene, PSBR - pyridine-styrene-butadiene rubber, PSU - Polysulfone, PTFE - polytetrafluoroethylene, PTP - polyterephtha latex, PUR - Polyurethane, PVAC - Polyvinylacetet, PVAL - Po lyvinyl alcohol, PVB - polyvinyl butyral, PVC - polyvinyl chloride rid, PVC-C - chlorinated polyvinyl chloride, PVDC - polyvinyli denchloride, PVDF - polivinylidene fluoride, PVE - polyvinyl ether, PVF - polyvinyl fluoride, PVFM - polyvinyl formal, PVK - Po lyvinylcarbazol, PVP - polyvinylpyrrolidone, RF - resorcinol Formaldehyde, SAN - styrene-acrylonitrile, SB - styrene-butadiene, SBR - styrene butadiene rubber, SI - silicone, SMA - styrene male anhydride cop., SMS - styrene-methylstyrene, SP - saturated Polyester, TAC - triallyl cyanurate, TDI - toluene diisocyanate, TFA - fluoro-alkoxy terpolymer, TMDI -  Trimethylhexamethylene diisocyanate, TPU - Thermoplastic Po lyurethane, UF - urea formaldehyde, UP - unsaturated po lyester, VAC - vinyl acetate, VC - vinyl chloride, VCE - Vi nilchloride-ethylene cop., VCEVA - vinyl chloride-ethylene-vinyl lacetet, VCOA - vinyl chloridoctyl acetate, VCVDC - vinyl chloride - Vinylidene chloride, VMQ - vinyl modified silicone rubber, VPE - cross-linked polyethylene, VF - volcanic fever, XPS - extru dated, expanded polystyrene, co- and graft polymers, chew Tschuke z. B. silicone rubber, oils such as silicone oil.

In die Matrix werden Pigmente mit vom Betrachtungswinkel ab­ hängiger Farbigkeit mit in der Praxis üblichen Methoden, wie sie beispielsweise in EP-B-601483 (entspricht US-5,362,315) bzw. DE-A-44 16 191 beschrieben sind, eingearbeitet.Pigments are included in the matrix from the viewing angle dependent color with methods that are usual in practice, such as for example in EP-B-601483 (corresponds to US-5,362,315) and DE-A-44 16 191 are described, incorporated.

Die Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit werden in Mengen von 0,01-70, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht) in die jeweilige Matrix eingearbeitet.The pigments with colors depending on the viewing angle are in amounts of 0.01-70, preferably 0.1 to 20 wt .-% (based on the total weight) in the respective matrix incorporated.

Mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellte Materiali­ en lassen sich, wie die folgende nichtabschließende Aufzählung der möglichen Anwendungsgebiete zeigt, auf den unterschied­ lichsten Gebieten verwenden:
Bau (Innenräume, Fassaden, Tapeten, Türen, Fenster, Innenver­ kleidungen, Geschenkartikel, Schreibutensilien, Emballagen, Brillengestänge, Fahrzeuge (Kraftfahrzeug, Schienenfahrzeug, Luftfahrzeug, Zweiradfahrzeug), Fahrzeugzubehör, Sportartikel, Spielobjekte, Textil, Knöpfe, Leder, Kosmetik, Schmuck, Haus­ halt (Geschirr, Möbel, Haushaltsgeräte), Druckerzeugnisse (z. B. Kartonagen, Verpackungen, Tragetaschen, Papiere, Etiket­ ten, Folien), Dokumente, Scheckkarten, bargeldlose Zahlungs­ mittel, Banknoten, Dekorfolien oder Elemente, Werbeträger, Mö­ belfolien, Phonofolien, Büromittelbedarf, (z. B. Ordnerrücken, Dokumentenmappen), Photoalben, Telefonkarten, Scheck- und Kre­ ditkarten, Visitenkarten, Key-card, ID-Cards, Luftkarten, Ein­ trittskarten, Plomben, Fußbodenbeläge (Pasten- und Thermopla­ st-Technologie) Fliesen, Prägefolien, Blechkaschierfolien, Kaschierfolie für Fensterprofile, Etikettenfolien, Beschich­ tungen, Vergußmassen, Kieselbeläge, Folien oder Beschichtungen für z. B. Boote, Surfbretter, Snowbord, Ski, Glasbeschichtun­ gen, Bedrucken von Glas, Wintergärten, Segel bzw. Einsätze für Segel, Gießfolien, Spiegelfolien, Lampenschirmfolien, Kunstle­ der, Dekorfolien für KFZ innen und außen (z. B. Wurzelholz Er­ satz, Crash pad Folien, Türseitenverkleidung, Zierleisten), Textiles Bauen, Zelte, Zeltfenster, Planen, Markisen, Gehäuse, z. B. Telefone, EDV-Anlagen, Modesektor, z. B. Brillen, Schmuck, Uhren, Uhrbänder, Schlagzähe, witterungsbeständige Folie für Skier, Sport- und Freizeitbekleidung sowie Ausrü­ stung, z. B. Einsätze bei Sportschuhen, Regenschutz, Sonnen­ schütz (Schirme, Markisen), Badehauben, Verpackungen, Selbst­ klebefolien, Diskettenhüllen, Spielzeug, Bauplatten, Teppiche, Tapeten, Wandbeschichtungen, Sanitärbereich, z. B. Duschkabi­ nen, Hohlkörper, Gehäuse.
Materials produced by means of the method according to the invention can be used in a wide variety of fields, as the following non-exhaustive list of the possible fields of application shows:
Construction (interiors, facades, wallpapers, doors, windows, interior cladding, gifts, writing utensils, packaging, glasses frames, vehicles (motor vehicle, rail vehicle, aircraft, two-wheeled vehicle), vehicle accessories, sporting goods, play objects, textiles, buttons, leather, cosmetics, jewelry, Household (dishes, furniture, household appliances), printed matter (e.g. cardboard boxes, packaging, carrier bags, papers, labels, foils), documents, check cards, cashless means of payment, banknotes, decorative foils or elements, advertising media, furniture foils, phono foils , Office supplies, (e.g. spine of folders, document folders), photo albums, phone cards, check and credit cards, business cards, key cards, ID cards, air cards, entry cards, seals, floor coverings (paste and thermoplastic technology) Tiles, stamping foils, sheet metal laminating foils, laminating foils for window profiles, label foils, coatings, casting compounds, pebble coverings, foils or coatings for e.g. boats, surfboards, snowboard, skis, glass coatings, printing on glass, winter gardens, sails or inserts for sails, cast foils, mirror foils, lampshade foils, plastics, decorative foils for vehicles inside and outside (e.g. B. burl wood He set, crash pad foils, door side cladding, moldings), textile construction, tents, tent windows, tarpaulins, awnings, housing, z. B. telephones, computer systems, fashion sector, for. B. glasses, jewelry, watches, watch straps, impact resistance, weather-resistant film for skis, sports and leisure clothing and equipment, z. B. Use in sports shoes, rain protection, sun protection (umbrellas, awnings), bathing caps, packaging, self-adhesive films, disk covers, toys, building boards, carpets, wallpapers, wall coatings, sanitary areas, e.g. B. Duschkabi NEN, hollow body, housing.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung:The following examples serve to further explain the Invention:

Beispiel 1aExample 1a Kunstleder aus Weich-PVC/ThermoplastSynthetic leather made of soft PVC / thermoplastic Rezepturrecipe

  • a) 100 Tle. Polyvinylchlorid käuflich erhältlich unter der Be­ zeichnung Vinnolit® VH 315/100 bei der Fa. Vinnolit GmbH, Ismaning,
    50 Tle. Weichmacher käuflich erhältlich unter der Bezeich­ nung Vinnolit® DIDP bei der Fa. Vinnolit GmbH, Ismaning
    2.5 Tle. Stabilisator käuflich erhältlich unter der Be­ zeichnung Bärostab® BZ 555 bei der Fa. Bärlocher, München,
    1 Tl. Rußpaste käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Sicotop® schwarz bei der Fa. BASF, Ludwigshafen,
    a) 100 parts of polyvinyl chloride commercially available under the name Vinnolit® VH 315/100 from Vinnolit GmbH, Ismaning,
    50 parts of plasticizer commercially available under the name Vinnolit® DIDP from Vinnolit GmbH, Ismaning
    2.5 parts stabilizer commercially available under the name Bärostab® BZ 555 from Bärlocher, Munich,
    1 teaspoon of carbon black paste commercially available under the name Sicotop® black from BASF, Ludwigshafen,
  • b) 100 Tle. Polyvinylchlorid käuflich erhältlich unter der Be­ zeichnung Vinnolit® H 70 DF bei der Fa. Vinnolit GmbH, Ismaning,
    55 Tle. Weichmacher käuflich erhältlich unter der Bezeich­ nung Vinnolit® DIDP bei der Fa. Vinnolit GmbH, Ismaning,
    2.5 Tle. Stabilisator käuflich erhältlich unter der Be­ zeichnung Sicostab® 241 bei der Fa. BASF, Ludwigshafen,
    0.5 Tle. Antioxidantien käuflich erhältlich unter der Be­ zeichnung Irganox® 1010 bei der Fa. CIBA-Additive, Bensheim,
    0.2 Tle. UV-Absorber käuflich erhältlich unter der Bezeich­ nung Tinnvin 312 bei der Fa. CIBA-Additive, Bensheim,
    10 Tle. plättchenförmiger Pigmente mit vom Betrachtungswin­ kel abhängiger Farbigkeit (Korndurchmesser 10 bis 45 µm).
    b) 100 parts of polyvinyl chloride commercially available under the name Vinnolit® H 70 DF from Vinnolit GmbH, Ismaning,
    55 parts of plasticizer commercially available under the name Vinnolit® DIDP from Vinnolit GmbH, Ismaning,
    2.5 parts stabilizer commercially available under the name Sicostab® 241 from BASF, Ludwigshafen,
    0.5 parts of antioxidants commercially available under the name Irganox® 1010 from CIBA-Additive, Bensheim,
    0.2 parts UV absorber commercially available under the name Tinnvin 312 from CIBA-Additive, Bensheim,
    10 parts of platelet-shaped pigments with color depending on the viewing angle (grain diameter 10 to 45 µm).

Die plättchenförmigen Pigmente mit vom Betrachtungswinkel ab­ hängiger Farbigkeit wurden hergestellt wie in Beispiel 4 von EP-A-686 674 beschrieben, mit dem Unterschied, daß die einge­ setzte Pigmentfraktion durch 5minütige Mahlung in einer Uni­ versalmühle und anschließendes Sieben mit einem Analysensieb mit einer Maschenweite von 40 µm gewonnen wurde.The platelet-shaped pigments depend on the viewing angle Pending colors were produced as in Example 4 of EP-A-686 674 described, with the difference that the turned set pigment fraction by grinding for 5 minutes in a university Versalmühle and subsequent sieving with an analytical sieve was obtained with a mesh size of 40 microns.

Mischungsaufbereitungmixture preparation

Die Bestandteile der Rezeptur a und b wurden jeweils für sich in einem Flügelmischer (Fa. Henschel) so lange gemischt, bis sie eine Temperatur von 120°C erreicht (3600 Upm) haben. An­ schließend wurde die Mischung auf 40°C abgekühlt (600 Upm).The components of recipe a and b were each for themselves mixed in a wing mixer (Henschel) until they have reached a temperature of 120 ° C (3600 rpm). to finally the mixture was cooled to 40 ° C. (600 rpm).

Die Mischung a) wurde dann in einem Planetwalzenextruder (Fa. Ide) bei 180°C vorplastifiziert, auf einem Bersdorff L-Labor­ kalander bei 190°C aufgebracht und dort zu einer Folie mit einer Folienstärke von 0,3 mm (Kalandergeschwindigkeit 2 m/min.) verarbeitet.The mixture a) was then in a planetary roller extruder (Fa. Ide) pre-plasticized at 180 ° C, on a Bersdorff L laboratory Calender applied at 190 ° C and there with a film a film thickness of 0.3 mm (calender speed 2 m / min.) processed.

Anschließend wurde Mischung b) wie oben beschrieben vorplasti­ fiziert, auf einem Bersdorff-L-Laborkalander bei 190°C aufge­ bracht und dort zu einer Folie mit einer Folienstärke von 0,3 mm (Kalandergeschwindigkeit 2 m/min) verarbeitet.Mixture b) was then pre-plasticized as described above coated on a Bersdorff-L laboratory calender at 190 ° C brings and there to a film with a film thickness of 0.3 mm (Calender speed 2 m / min) processed.

Die Folie aus Mischung b) (Folientemperatur 190°C) wurde auf die Folie aus Mischung a) (Folientemperatur ca. 190°C) aufka­ schiert. Man erhält eine Folie mit 0,6 mm Folienstärke. Die so erhaltene Verbundfolie wurde gleich anschließend um eine Prä­ gewalze geführt (Folie b auf Prägewalze anliegend, Aufpreßdruck 5 N/mm2), wobei die Prägewalze ein lederartiges Muster (Dimension der Vertiefung: ca. 0,1-0,3 mm, Flächen­ ausdehnung ca. 0,5-5 mm2) hatte. Die lederartige Struktur war dabei unregelmäßig bezüglich der Verwerfungen und der Flächenausdehnungen.The film from mixture b) (film temperature 190 ° C.) was sheared onto the film from mixture a) (film temperature approx. 190 ° C.). A film with 0.6 mm film thickness is obtained. The composite film obtained in this way was then immediately passed around an embossing roll (film b lying on the embossing roll, pressing pressure 5 N / mm 2 ), the embossing roll being a leather-like pattern (dimension of the depression: approx. 0.1-0.3 mm, areas about 0.5-5 mm 2 ). The leather-like structure was irregular in terms of the faults and the surface area.

Beim Prägevorgang mit einer lederartigen Struktur werden be­ stimmte Flächenanteile der Folie b verdrängt und zu anderen Flächenanteilen verschoben, so daß An- und Abreicherungen von Material auftreten. Die in Folie b eingearbeiteten Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit werden dabei in unterschiedlichen Konzentrationen und unterschiedlicher Ausrichtung ihrer Helixachsen auf die Flächenanteile verteilt, so daß das in EP-A-686 674 beschriebene Mosaikprinzip durch den Prägevorgang gemäß der reliefartigen Struktur gestört ist. Daraus resultiert ein Farbeffekt, der sich nicht einheitlich je nach Betrachtungswinkel von grün nach blau verändert, son­ dern ein Farbeffekt, der zusätzlich die Strukturierung nachzeichnet:
Die Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit sind - wie das Material selbst - an den Erhebungen angerei­ chert und verstärken die Intensität des Farbeindrucks, gleich­ zeitig ist aufgrund der leichten Verkippung an bestimmten Stellen der Erhebungen eine blaue Farbe zu sehen, wohingegen an anderen Stellen der Erhebungen sowie in den Absenkungen ei­ ne grüne Farbe zu erkennen ist.
In the embossing process with a leather-like structure, certain areas of the film b are displaced and shifted to other areas, so that enrichment and depletion of material occur. The pigments incorporated into film b, which have a color that is dependent on the viewing angle, are distributed to the surface portions in different concentrations and different orientations of their helical axes, so that the mosaic principle described in EP-A-686 674 is disturbed by the embossing process in accordance with the relief-like structure. This results in a color effect that does not change uniformly from green to blue depending on the viewing angle, but rather a color effect that also traces the structure:
The pigments with a color that depends on the viewing angle - like the material itself - are enriched on the bumps and intensify the intensity of the color impression.At the same time, due to the slight tilting, a blue color can be seen at certain points of the bumps, whereas in other parts of the bumps and a green color can be seen in the depressions.

Beispiel 1bExample 1b

Es wurde wie in Beispiel 1a verfahren, wobei die Prägung fol­ gendermaßen erfolgte: Die Prägewalze hatte keine Vertiefungen (glatte Walze). Nach Herstellung von Folie a) und Folie b) wie beschrieben wurde Folie b) um die glatte Prägewalze geführt (Folie b) auf Prägewalze anliegend, Anpreßdruck 1 N/mm2, wobei zusätzlich ein Prägepapier (Silicon-beschichtetes Papier mit leicht ausgeprägter Lederstruktur, erhältlich bei Fa. Scheufe­ len, Lenningen, Dimension der Vertiefung 0,05-0,1 mm, Flä­ chenausdehnung ca. 0,5-5 mm2) zwischen Prägewalze und Folie verwendet wurde. Nach dem Präg- und Kaschiervorgang wurde das Prägepapier wieder abgezogen. Die Struktur auf der Verbundfo­ lie war wesentlich schwächer ausgeprägt, so daß die verwende­ ten Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit wesentlich gleichmäßiger ausgerichtet waren und somit der neue Farbeffekt wesentlich schwächer auftrat.The procedure was as in Example 1a, the embossing taking place as follows: the embossing roller had no depressions (smooth roller). After the production of film a) and film b) as described, film b) was passed around the smooth embossing roller (film b) lying on the embossing roller, contact pressure 1 N / mm 2 , an additional embossing paper (silicone-coated paper with a slightly pronounced leather structure, available from Scheufe len, Lenningen, dimension of the recess 0.05-0.1 mm, surface area approx. 0.5-5 mm 2 ) was used between the embossing roller and the film. After the embossing and laminating process, the embossing paper was removed again. The structure on the composite film was much weaker, so that the pigments used were aligned more uniformly with the color depending on the viewing angle, and the new color effect was therefore much weaker.

VergleichsbeispielComparative example

Es wurde wie im Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, daß statt der Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Far­ bigkeit ein Interferenzpigment (Iriodin® 219, erhältlich bei Merck, Darmstadt) in gleicher Konzentration verwendet wurde. Bei gleicher Strukturierung waren keine unterschiedlichen Farbschattierungen an bestimmten Stellen der Erhebungen zu be­ obachten, sondern lediglich bei stark unterschiedlichen Be­ trachtungswinkeln auf der ganzen Fläche unabhängig von der Strukturierung. Die verwendeten Interferenzpigmente zeigen ei­ nen Farbflop, jedoch im Gegensatz zu den Pigmenten mit vom Be­ trachtungswinkel abhängiger Farbigkeit, hergestellt nach EP-A-686 674, erst bei stark unterschiedlichen Beleuchtungs- /Betrachtungskonfigurationen, so daß eine wesentlich unter­ schiedlichere Ausrichtung der Einzelpigmente erforderlich ist, um vergleichbare Effekte an bestimmten Stellen der Erhebungen zu erzielen.The procedure was as in Example 1, with the difference that instead of the pigments with color depending on the viewing angle an interference pigment (Iriodin® 219, available from Merck, Darmstadt) was used in the same concentration. With the same structuring, there were no different ones Shades of color at certain points in the surveys be careful, but only with very different loading viewing angles on the entire surface regardless of the Structuring. The interference pigments used show egg NEN color flop, but in contrast to the pigments from the Be viewing angle dependent color, manufactured according to EP-A-686 674, only in the case of very different lighting / Viewing configurations so that one is significantly below different alignment of the individual pigments is required, for comparable effects at certain points in the surveys to achieve.

Beispiel 2Example 2 Polymerlegierungpolymer alloy Anwendungsbeispielexample Crash-Pad-Folien/flexible tiefziehfähige Mehrschicht-Kunststoff-Folie für KFZCrash pad foils / flexible thermoformable Multi-layer plastic film for cars Rezepturrecipe

  • a) 100 Tle. Polyvinylchlorid käuflich erhältlich unter der Be­ zeichnung Vinnolit® H 70 DF bei der Fa. Vinnolit GmbH, Ismaning,
    60 Tle. Weichmacher käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Vinnolit® DIDP bei der Fa. Vinnolit GmbH, Ismaning,
    2.5 Tle. Stabilisator käuflich erhältlich unter der Bezeich­ nung Bärostab® BZ 555 bei der Fa. Bärlocher, München,
    1 Tl. Rußpaste käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Sico­ top® schwarz bei der Fa. BASF, Ludwigshafen,
    a) 100 parts of polyvinyl chloride commercially available under the name Vinnolit® H 70 DF from Vinnolit GmbH, Ismaning,
    60 parts. Plasticizer commercially available under the name Vinnolit® DIDP from Vinnolit GmbH, Ismaning,
    2.5 parts stabilizer commercially available under the name Bärostab® BZ 555 from Bärlocher, Munich,
    1 teaspoon of carbon black paste commercially available under the name Sico top® black from BASF, Ludwigshafen,
  • b) 100 Tle. Polyvinylchlorid käuflich erhältlich unter der Be­ zeichnung Vinnolit® H 70 DF bei der Fa. Vinnolit GmbH, Ismaning,
    60 Tle. Weichmacher käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Vinnolit® DIDP bei der Fa. Vinnolit GmbH, Ismaning,
    2,5 Tle. Stabilisator käuflich erhältlich unter der Bezeich­ nung Sicostab® 241 bei der Fa. BASF, Ludwigshafen,
    0,5 Tle. Antioxidantien käuflich erhältlich unter der Bezeich­ nung Irganox® 1010 bei der Fa. CIBA-Additive, Bensheim,
    0,2 Tle. UV-Absorber käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Tinnvin 312 bei der Fa. CIBA-Additive, Bensheim
    10 Tle. plättchenförmiger Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit (Korndurchmesser 10 bis 45 µm).
    b) 100 parts of polyvinyl chloride commercially available under the name Vinnolit® H 70 DF from Vinnolit GmbH, Ismaning,
    60 parts. Plasticizer commercially available under the name Vinnolit® DIDP from Vinnolit GmbH, Ismaning,
    2.5 parts stabilizer commercially available under the name Sicostab® 241 from BASF, Ludwigshafen,
    0.5 parts of antioxidants commercially available under the name Irganox® 1010 from CIBA-Additive, Bensheim,
    0.2 parts. UV absorber commercially available under the name Tinnvin 312 from CIBA-Additive, Bensheim
    10 parts of platelet-shaped pigments with color depending on the viewing angle (grain diameter 10 to 45 µm).

Die plättchenförmigen Pigmente mit vom Betrachtungswinkel ab­ hängiger Farbigkeit wurden hergestellt wie in Beispiel 4 von EP-A-686 674 beschrieben, mit dem Unterschied, daß die einge­ setzte Pigmentfraktion durch 5minütige Mahlung in einer Uni­ versalmühle und anschließendes Sieben mit einem Analysensieb mit einer Maschenweite von 40 µm gewonnen wurde.The platelet-shaped pigments depend on the viewing angle Pending colors were produced as in Example 4 of EP-A-686 674 described, with the difference that the turned set pigment fraction by grinding for 5 minutes in a university Versalmühle and subsequent sieving with an analytical sieve was obtained with a mesh size of 40 microns.

Mischungsaufbereitungmixture preparation

Die Bestandteile der Rezeptur a und b wurden jeweils für sich in einem Flügelmischer (Fa. Henschel) so lange gemischt, bis sie eine Temperatur von 120°C (3600 Upm) erreicht haben. An­ schließend wurde die Mischung auf 40°C abgekühlt (600 Upm).The components of recipe a and b were each for themselves mixed in a wing mixer (Henschel) until they have reached a temperature of 120 ° C (3600 rpm). to finally the mixture was cooled to 40 ° C. (600 rpm).

Die Mischung a) wurde dann in einem Planetwalzenextruder (Fa. Ide) bei 180°C vorplastifiziert, auf einem Bersdorff L-Labor­ kalander bei 190°C aufgebracht und dort zu einer Folie mit einer Folienstärke von 0,5 mm (Kalandergeschwindigkeit 2 m/min.) verarbeitet.The mixture a) was then in a planetary roller extruder (Fa. Ide) pre-plasticized at 180 ° C, on a Bersdorff L laboratory Calender applied at 190 ° C and there with a film a film thickness of 0.5 mm (calender speed 2 m / min.) processed.

Anschließend wurde Mischung b) wie oben beschrieben vorplasti­ fiziert, auf einem Bersdorff-L-Laborkalander bei 190°C aufge­ bracht und dort zu einer Folie mit einer Folienstärke von 0,5 mm (Kalandergeschwindigkeit 2 m/min) verarbeitet. Mixture b) was then pre-plasticized as described above coated on a Bersdorff-L laboratory calender at 190 ° C brings and there to a film with a film thickness of 0.5 mm (Calender speed 2 m / min) processed.  

Die Folie aus Mischung b) (Folientemperatur 190°C) wurde auf die Folie aus Mischung a) (Folientemperatur ca. 190°C) aufka­ schiert. Man erhält eine Folie mit 1,0 mm Folienstärke. Die so erhaltene Verbundfolie wurde gleich anschließend um eine Prä­ gewalze geführt (Folie B) auf Prägewalze anliegend (Aufpreß­ druck 5 N/mm2), wobei die Prägewalze ein lederartiges Muster (Dimension der Vertiefung: ca. 0,1-0,3 mm, Flächenausdehnung ca. 0,5-5 mm2) hatte.The film from mixture b) (film temperature 190 ° C.) was sheared onto the film from mixture a) (film temperature approx. 190 ° C.). A film with 1.0 mm film thickness is obtained. The composite film obtained in this way was then immediately passed around an embossing roll (film B) lying on the embossing roll (pressing pressure 5 N / mm 2 ), the embossing roll being a leather-like pattern (dimension of the depression: approx. 0.1-0.3 mm , Surface area approx. 0.5-5 mm 2 ).

Anschließend wird die so hergestellte Folie bei 180°C im Tiefziehverfahren (Tiefziehanlage von Fa. Kiefel in Freilas­ sing) mechanisch mit einem Stempel geformt und abgekühlt.The film thus produced is then at 180 ° C in Thermoforming process (thermoforming system from Kiefel in Freilas sing) mechanically shaped with a stamp and cooled.

Weich-PVCSoft PVC Thermoplastischthermoplastic Beispiel 3Example 3 Anwendungsbeispielexample UhrbandStrap Rezepturrecipe

100 Tle. Vinnolit® VH 315/100
90 Tle. Vinnolit® DIDP
2,5 Tle. Bärostab® BZ555
0,7 Tle. Printex® V
0,01 Tl. Kieselsäure käuflich erhältlich unter der Be­ zeichnung HDK H20, Fa. Wacker, München
100 parts Vinnolit® VH 315/100
90 parts Vinnolit® DIDP
2.5 parts.Bärostab® BZ555
0.7 parts Printex® V
0.01 parts of silica are commercially available under the name HDK H20, from Wacker, Munich

Mischungsaufbereitungmixture preparation

Die Bestandteile der Rezeptur (außer Kieselsäure) wurden in einem Flügelmischer (Fa. Henschel) so­ lange gemischt, bis eine Temperatur von 120°C erreicht wurde. Die Mischung wurde anschließend auf 45°C abgekühlt. Dann wur­ de die Kieselsäure zugegeben und auf 40°C weiter abgekühlt. Die Mischung wurde dann in einem Planetwalzenextruder (Fa. Ide) bei 185°C vorplastifiziert, auf einem Bersdorff L-Labor­ kalander aufgebracht und dort zu einer Folie mit einer Foli­ enstärke von 0,5 mm (Kalandergeschwindigkeit 2 m/min.) verarbeitet.The ingredients of the recipe (except Silicic acid) were in a wing mixer (Henschel) long mixed until a temperature of 120 ° C has been reached. The mixture was then cooled to 45 ° C. Then was de the silica is added and the mixture is cooled further to 40.degree. The mixture was then in a planetary roller extruder (Fa. Ide) pre-plasticized at 185 ° C, on a Bersdorff L laboratory calender applied and there to a film with a foil thickness of 0.5 mm (calender speed 2 m / min.) processed.

In die noch heiße Folie werden Pigmente mit vom Betrachtungs­ winkel abhängiger Farbigkeit (hergestellt wie in Beispiel 3, EP-A-686 674 beschrieben, mit dem Unterschied, daß keine Mah­ lung und Siebung erfolgte) folgendermaßen eingestreut:
Mit Hilfe einer Laborrüttelrinne (Fa. AEG - Frankfurt/Main) wurden die Pigmente in variablen Mengenkonzentrationen auf die Folie aufgetragen, indem die Rüttelrinne mit unterschiedlichen Rüttelfrequenzen betrieben wurde. Die Menge der auf einen m2 Folie aufgetragenen Pigmente wurde dabei zwischen 0 und 10 g/m2 eingestellt.
Pigments with a color that is dependent on the viewing angle (produced as described in Example 3, EP-A-686 674, with the difference that there was no grinding and screening) are sprinkled into the still hot film as follows:
With the help of a laboratory vibrating trough (AEG - Frankfurt / Main), the pigments were applied to the film in variable concentrations by operating the vibrating trough with different vibrating frequencies. The amount of pigments applied to an m 2 film was set between 0 and 10 g / m 2 .

Effektbeschreibungeffect Description

An denjenigen Stellen der Folie, die mit hohen Pigmentmengen (5-10 g/m2) versehen wurden, ist bei steilem Betrachtungswinkel ein Farbverlauf von weiß nach rot zu beobachten, der bei flachem Beobachtungswinkel in einen Farbverlauf von weiß nach grün übergeht. An den anderen Stel­ lender Folie, die mit niedrigeren Pigmentmengen versehen wa­ ren (0-5 g/m2) ist lediglich ein Farbflop von rot nach grün zu sehen. Die weiße Farberscheinung rührt dabei von einem Überlagern einzelner Pigmentpartikel her, da an diesen Stellen eine homogene Ausrichtung der Pigmente aufgrund der hohen lo­ kalen Pigmentkonzentration nicht mehr möglich ist. An denjeni­ gen Folienstellen, deren Pigmentkonzentration 5-6 g/m2 be­ trug, ist ein besonders ausgeprägter Farbeffekt mit Farbflop von rot nach grün zu beobachten, da dort die Pigmente einheit­ lich ausgerichtet sind und die Folie mit einem hohen Pigment­ bedeckungsgrad (< 60% der Fläche) versehen war.At a steep viewing angle, a color gradient from white to red can be observed at those points on the film that have been provided with high pigment amounts (5-10 g / m 2 ), which changes to a color gradient from white to green at a flat viewing angle. On the other parts of the film that were provided with lower pigment quantities (0-5 g / m 2 ), only a color flop from red to green can be seen. The white color is due to the overlaying of individual pigment particles, since a homogeneous alignment of the pigments is no longer possible at these points due to the high local pigment concentration. A particularly pronounced color effect with color flop from red to green can be observed at those areas of the film whose pigment concentration was 5-6 g / m 2 , since the pigments are uniformly aligned there and the film has a high degree of pigment coverage (<60 % of the area).

Anschließend werden die eingestreuten Pigmente mittels einer glatten Walze eingedrückt.Then the pigments are sprinkled in using a smooth roller pressed in.

Aus der so hergestellten Folie können in der gewohnten Art und Weise zu Halbzeugen oder Fertigartikel weiterverarbeitet werden (z. B. Uhrbänder werden ausgestanzt und verschweißt).From the film produced in this way, in the usual way and processed into semi-finished or finished articles (e.g. watch straps are punched out and welded).

Beispiel 4Example 4 Hart-PVCHard PVC GießfolienCast films Anwendungsbeispielexample Reliefrelief Rezepturrecipe

  • a) 50 Tle. Vinnolit® SA 3060/10
    40 Tle. Vinnolit® H 60 D
    10 Tle. Modifier (Kane® B 22, Fa. Kaneka - Westerlo-Oe­ vel, Belgien)
    1.5 Tle. Hostastab® SnS 10
    0.5 Tle. Loxiol® G16
    0.5 Tle. Wachs E
    0.5 Tle. Printex® V
    a) 50 parts Vinnolit® SA 3060/10
    40 parts Vinnolit® H 60 D
    10 parts modifier (Kane® B 22, Kaneka - Westerlo-Oe vel, Belgium)
    1.5 parts Hostastab® SnS 10
    0.5 parts Loxiol® G16
    0.5 parts wax E
    0.5 parts Printex® V
  • b) 50 Tle. SA 3060/10
    40 Tle. Vinnolit® H60 DS
    10 Tle. Modifier (Kane® B 22)
    1.5 Tle. Hostastab® SnS 10
    12 Tle. plättchenförmige Pigmente mit vom Betrachtungswin­ kel abhängiger Farbigkeit
    b) 50 parts SA 3060/10
    40 parts Vinnolit® H60 DS
    10 parts modifier (Kane® B 22)
    1.5 parts Hostastab® SnS 10
    12 parts of platelet-shaped pigments with color depending on the viewing angle

Die plättchenförmigen Pigmente mit vom Betrachtungswinkel ab­ hängiger Farbigkeit wurden hergestellt wie in Beispiel 4 von EP-A-686 674 beschrieben, mit dem Unterschied, daß 3,4 g statt 2,8 g der roten Farbmischung und 0,6 g statt 1,2 g der blauen Farbmischung verwendet wurde und die eingesetzte Pigmentfrak­ tion nicht gemahlen und gesiebt wurde.
400 Tle. THF Lösungsmittel
The platelet-shaped pigments with the coloration dependent on the viewing angle were prepared as described in Example 4 of EP-A-686 674, with the difference that 3.4 g instead of 2.8 g of the red color mixture and 0.6 g instead of 1.2 g of the blue color mixture was used and the pigment fraction used was not ground and sieved.
400 parts THF solvent

Mischungsaufbereitungmixture preparation Mischung a)Mixture a)

Die Bestandteile der Rezeptur wurden in einem Flügelmischer der Fa. Henschel solange gemischt, bis eine Endtemperatur von 110°C erreicht wurde. Anschließend wurde auf 40°C abgekühlt.The ingredients of the recipe were in a wing mixer from Henschel until a final temperature of 110 ° C was reached. The mixture was then cooled to 40 ° C.

Mischung b)Mixture b)

Alle Komponenten wurden in einen Behälter mit einem IKA-Labor­ rührer gerührt, bis das SA 3060/10, H 60 DS und Kane® B 22 in THF vollständig aufgelöst sind.All components were placed in a container with an IKA laboratory stirrer until the SA 3060/10, H 60 DS and Kane® B 22 in THF are completely resolved.

Die Mischung a) wurde dann in einem Planetwalzenextruder (Fa. Ide) bei 180°C vorplastifiziert, auf einem Bersdorff L-Labor­ kalander bei 190°C aufgebracht und dort zu einer Folie mit einer Folienstärke von 0,3 mm (Kalandergeschwindigkeit 0,2 m/min.) verarbeitet.The mixture a) was then in a planetary roller extruder (Fa. Ide) pre-plasticized at 180 ° C, on a Bersdorff L laboratory Calender applied at 190 ° C and there with a film a film thickness of 0.3 mm (calender speed 0.2 m / min.) processed.

Anschließend wird Lösung b) auf Folie a) folgendermaßen aufgebracht:
Mit Hilfe eines Pinsels wird Lösung b) in einer Aufzugsmenge von 100 g pro m2 Folienfläche aufgetragen. Durch das in Lösung b enthaltene Lösungsmittel THF wird die Folie a) angelöst, so daß sie sich reliefartig verwirft, da lokale Spannungsunter­ schiede auftreten infolge unterschiedlich ausgeprägtem Lösen von Folienbestandteilen durch THF aufgrund unterschiedlicher lokaler THF-Konzentration auf der Folie bedingt durch die ma­ nuelle Auftragung mit Hilfe eines Pinsels. Durch die lokal un­ terschiedlichen Verwertungen der Folie werden die Pigmente un­ terschiedlich ausgerichtet und überlagern sich teilweise an denjenigen Stellen der Folie, an denen Lösung b) in der Folie sich aufkonzentriert hat. Dadurch entsteht ein bisher uner­ reichtes Farbenspiel: Bei steilem Beobachtungswinkel wechseln sich goldene, schwarze, weiße und grüne Stellen ab. Unter fla­ chem Betrachtungswinkel überwiegen die grünen Anteile gefolgt von schwarzen, goldenen und weißen Stellen.
Solution b) is then applied to film a) as follows:
With the help of a brush, solution b) is applied in a lift amount of 100 g per m 2 of film area . By the solvent THF contained in solution b, the film a) is dissolved so that it warps in relief, since local voltage differences occur as a result of different degrees of dissolution of film components by THF due to different local THF concentration on the film due to the manual application with the help of a brush. Due to the locally different uses of the film, the pigments are aligned differently and partially overlap at those points on the film where solution b) has concentrated in the film. This creates an unprecedented play of colors: with a steep viewing angle, golden, black, white and green areas alternate. From a flat perspective, the green parts predominate, followed by black, gold and white areas.

Die weißen Stellen rühren dabei von gestapelten, nicht nach dem Mosaikprinzip einheitlich ausgerichteten Pigmenten her, die schwarzen Stellen sind ohne Pigmente, während die farbigen Bereiche der Folie jeweils von einheitlich ausgerichteten Pig­ menten stammen.The white spots do not come from stacked ones pigments based on the mosaic principle, the black areas are without pigments, while the colored areas Areas of the film each of uniformly aligned pig mentions.

VergleichsbeispielComparative example

Es wurde wie im Ausführungsbeispiel verfahren mit dem Unter­ schied, daß die Folie aus Rezeptur a) folgendermaßen herge­ stellt wurde:
100 Tle. Polyethylen (HD Daplen® MS 6591-95, Fa. ÖMV, Burghausen)
0,5 Tle. Printex® V
Mischung im 10 l Henschelmischer 5 min. bei Raumtemperatur. Die Vorplastifizierung erfolgte wie im Ausführungsbeispiel be­ schrieben mit dem Unterschied, daß eine Temperatur von 170°C verwendet wurde.
The procedure was as in the exemplary embodiment with the difference that the film from recipe a) was produced as follows:
100 parts polyethylene (HD Daplen® MS 6591-95, ÖMV, Burghausen)
0.5 parts Printex® V
Mix in a 10 l Henschel mixer for 5 min. at room temperature. The pre-plastification was carried out as described in the exemplary embodiment, with the difference that a temperature of 170 ° C. was used.

Im Gegensatz zum Ausführungsbeispiel wird die Polyethylenfolie durch das THF der Lösung b) nicht angelöst, so daß keine Ver­ werfungen der Folie auftreten. Damit sind die Pigmente durch das Aufstreichverfahren gleichmäßig auf die Folie ausgerich­ tet, so daß ein über die gesamte Folienfläche einheitlicher Farbeindruck mit einem Farbumschlag von gold nach grün entsteht. Dieser einheitliche Farbeindruck ist in EP 686674 beschrieben und entspricht dem dort zitierten Mosaikprinzip.In contrast to the embodiment, the polyethylene film not dissolved by the THF of solution b), so that no ver Throws of the film occur. The pigments are done spread the spreading method evenly on the film tet, so that a uniform over the entire film surface Color impression with a color change from gold to green  arises. This uniform color impression is in EP 686674 described and corresponds to the mosaic principle cited there.

Claims (1)

Verfahren zur Erzielung neuer Farbeffekte mittels Pigmen­ ten mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit in einer Matrix, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit nach ih­ rem Einbringen in die Matrix gezielt raum- und/oder flä­ chenselektiv in der Matrix verkippt werden, wobei
die Verkippung der Pigmente mit vom Betrachtungswinkel ab­ hängiger Farbigkeit mittels unterschiedlich gerichteter Bewegung der Pigmente in der Matrix erfolgt, oder
die Verkippung der Helixachse der Pigmente mit vom Be­ trachtungswinkel abhängiger Farbigkeit durch gezielte An- oder Abreicherung der Pigmente in der Matrix erfolgt, oder
die Verkippung der Helixachse der Pigmente mit vom Be­ trachtungswinkel abhängiger Farbigkeit durch Verwendung von Pigmenten unterschiedlicher Konzentration in der Ma­ trix erfolgt.
A method for achieving new color effects by means of pigments with a color in a matrix that is dependent on the viewing angle, which is characterized in that pigments with a color that is dependent on the viewing angle are selectively tilted in the matrix in a spatial and / or area-selective manner after their introduction into the matrix, in which
the pigments are tilted with a color that is dependent on the viewing angle by means of differently directed movement of the pigments in the matrix, or
the tilting of the helix axis of the pigments with the color, which is dependent on the viewing angle, takes place by targeted enrichment or depletion of the pigments in the matrix, or
the tilting of the helix axis of the pigments with a coloration which is dependent on the viewing angle is carried out by using pigments of different concentrations in the matrix.
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