DE19636243A1 - Improving operation of wet desulphurisation process - Google Patents
Improving operation of wet desulphurisation processInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung des Betriebes einer mit Branntkalk oder Kalkstein betriebenen Naßentschwefelung eines fossil gefeuerten Kraftwerkes, insbe sondere eines Braunkohlekraftwerkes.The invention relates to a method for improving the Operation of one with quicklime or limestone Wet desulfurization of a fossil-fired power plant, esp special of a brown coal power plant.
Zur Entfernung von Schwefeloxiden aus dem Rauchgas werden u. a. alkalische Absorbentien, wie z. B. Kalksteinmehl und Kalkhydrat, zum Einsatz kommen.To remove sulfur oxides from the flue gas u. a. alkaline absorbents, such as. B. limestone flour and Hydrated lime.
Mit dem Kalksteinmehl bzw. Kalkhydrat gelangt auch Magnesium carbonat bzw. Magnesiumoxid/Magnesiumhydroxid in den Wäscher und reagiert mit dem Schwefeldioxid der Rauchgase zu leicht löslichem Magnesiumsulfat. Besonders bei hohen Schwefel dioxid-Gehalten im Rauchgas und hohen Magnesiumcarbonat- bzw. Magnesium-Gehalten im Kalkstein bzw. Branntkalk kommt es zu einer starken Anreicherung des Magnesiumsulfats im Wäscher kreislauf.Magnesium also comes with the limestone powder or hydrated lime carbonate or magnesium oxide / magnesium hydroxide in the washer and reacts too easily with the sulfur dioxide in the flue gases soluble magnesium sulfate. Especially with high sulfur dioxide levels in the flue gas and high magnesium carbonate or Magnesium levels in limestone or quicklime may occur a strong accumulation of magnesium sulfate in the washer cycle.
Bekannt ist eine Anordnung zur Regulierung des MgSO₄-Gehaltes in Rauchgasentschwefelungsanlagen, wobei ein Teilstrom der Wäschersuspension einem Hydrozyklon zugeführt wird, indem eine Trennung der Suspension in einen grobkörnigen Fest stoffanteil (Gips) und in mit einem Feinkornanteil beladenes Wasser erfolgt (DD-PS 2 71 848). Der grobkörnige Feststoffan teil wird in ein Reaktionsbecken zurückgeführt, in dem sich die Suspension befindet. Das mit Feinkornanteilen beladene Wasser und die verbrauchte Suspension aus dem Reaktionsbecken werden in eine nachgeschaltete Abproduktenanlage geleitet und einer weiteren Behandlung unterzogen. Die flüssige Phase aus der Abproduktenanlage steht für den technologischen Prozeß der REA zur Verfügung. An arrangement for regulating the MgSO₄ content is known in flue gas desulfurization plants, with a partial flow of Laundry suspension is fed to a hydrocyclone by separation of the suspension into a coarse-grained solid portion of the material (plaster) and one loaded with a fine grain portion Water takes place (DD-PS 2 71 848). The coarse-grained solid part is returned to a reaction tank in which the suspension is located. The one loaded with fine grain fractions Water and the used suspension from the reaction tank are directed into a downstream waste product plant and subjected to further treatment. The liquid phase out The waste production plant stands for the technological process available to the REA.
Zur Steuerung des Kristallwachstums, der Filtrierbarkeit und der Entwässerbarkeit von Rauchgasgips aus nassen Rauchgasent schwefelungsanlagen ist es bei Verwendung eines Hydrozyklons bekannt, der Suspension des Hydrozyklonoberlaufes dauernd oder in Intervallen mindestens einen Teil der feinkörnigen Feststoffe zu entziehen und nur die verbleibende wäßrige Sus pension in das System zurückzuführen (DE-OS 38 03 631).To control crystal growth, filterability and the drainability of flue gas gypsum from wet flue gas it is sulfurization plants when using a hydrocyclone known, the suspension of the hydrocyclone overflow continuously or at least part of the fine-grained at intervals To withdraw solids and only the remaining aqueous Sus pension in the system (DE-OS 38 03 631).
Alle bekannten Verfahren weisen folgende Nachteile auf:All known methods have the following disadvantages:
- - Die aus den vorhandenen Trenneinrichtungen (z. B. Eindic ker) auszuschleusenden Bestandteile weisen eine zu geringe Feststoffanreicherung auf.- The from the existing separating devices (e.g. indent components to be discharged are too small Solid enrichment on.
- - Es wird zu viel REA-Wasser ausgeschleust und damit dem Waschprozeß entzogen.- Too much REA water is discharged and therefore the Washing process withdrawn.
- - Damit muß eine verstärkte Menge an Asche zur Einbindung der Feststoffsuspension verwandt werden, um die geforderten Umweltauflagen zu erfüllen.- This means that an increased amount of ash must be used to incorporate the Solid suspension can be used to meet the required To meet environmental requirements.
- - Die als Baustoff einsetzbare Asche steht nicht mehr im aus reichenden Umfang oder gar nicht zur Verfügung.- The ash that can be used as a building material is no longer pending sufficient scope or not available at all.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Nachteile des Standes der Technik zu vermeiden, indem durch eine gezielte Beeinflussung der REA-Abwasser-Suspension die Feststoffbilanz verbessert und Verwertungsmöglichkeiten für das bisherige Deponiegut erreicht werden. The invention has for its object the disadvantages of Avoid prior art by using a targeted Influencing the REA wastewater suspension the solids balance improved and recycling options for the previous Landfill goods can be reached.
Dies wird dadurch erreicht, daß erfindungsgemäß die REA-Sus pension in an sich bekannter Weise einem Zyklon, der Unter lauf einer Entwässerung und der Oberlauf teilweise einer in ternen Fällungsstufe ggf. unter Zugabe von Fällungskeimen und/oder der REA zugeführt wird, wobei das Fällungsprodukt einem Hydrozyklon zugeleitet und die im Unterlauf anfallenden Feststoffe, bestehend aus geringfügig mit Magnesiumhydroxid versehenen Gips, als Teilstrom direkt der REA zugelei tet und/oder als Kristallkeim der Fällungsstufe zugeführt und der Oberlauf, bestehend aus mit feinteiligem Gips und Inert stoffen verunreinigtem Magnesiumhydroxid, unter Zugabe eines Flockungs-/Fällungshilfmittels einem Eindicker aufgegeben wird, wobei dessen Klarphase der REA und/oder nach einer Ascheeinbindung der Deponie zugeführt sowie der im Eindicker entstehende Schlamm einer Verwertung zugeführt und/oder nach einer Ascheeinbindung der Deponie aufgegeben wird.This is achieved in that the REA-Sus a cyclone, the sub course of a drainage and the upper course partially one in ternal precipitation stage if necessary with the addition of precipitation seeds and / or the REA is supplied, the precipitate fed to a hydrocyclone and those in the lower reaches Solids consisting of slightly with magnesium hydroxide provided plaster, as a partial stream directly to the REA tet and / or fed to the precipitation stage as a crystal nucleus and the upper course, consisting of finely divided gypsum and inert contaminated magnesium hydroxide, with the addition of a Flocculant / precipitant added to a thickener is, the clear phase of the REA and / or after a Ashes are added to the landfill and to the thickener resulting sludge is recycled and / or after ashes of the landfill is abandoned.
Es ist vorteilhaft, daß der aus dem Eindicker abgezogene Schlamm ggf. nach einer mechanischen Entwässerung zur Umkri stallisation mit einer Säure, z. B. Salzsäure, kontaktiert und anschließend nach Abtrennung des Gipses und sonstiger durch die Säure nicht gelöster Produkte mit Calziumhydroxid ggf. stufenweise behandelt wird, wobei das dann anfallende gereinigte Magnesiumhydroxid nach einer Entwässerung z. B. einer thermischen Behandlung zugeführt und zu hochfeuerfesten Produkten verarbeitet werden kann.It is advantageous that the one withdrawn from the thickener Sludge if necessary after mechanical dewatering for recirculation stallization with an acid, e.g. B. hydrochloric acid contacted and then after separating the plaster and others products not dissolved by the acid with calcium hydroxide is treated in stages, if necessary, whereby the accruing cleaned magnesium hydroxide after dewatering e.g. B. subjected to a thermal treatment and to highly refractory Products can be processed.
Der entwässerte Schlamm kann nach der thermischen Behandlung sowie das magnesiumoxidreiche Produkt unter Zugabe von hoch konzentrierter Magnesiumchloridlösung im Bauwesen als Bau stoff, insbesondere Estrich, verwendet werden. The dewatered sludge can after the thermal treatment as well as the magnesium oxide-rich product with the addition of high Concentrated magnesium chloride solution in construction as a building fabric, especially screed, can be used.
Als Flockungs-/Fällungshilfsmittel werden zur Verbesserung des Sedimentationsverhaltens im Eindicker z. B. hochpolymere Acrylamide eingesetzt.As flocculation / precipitation aids are used for improvement the sedimentation behavior in the thickener z. B. high polymer Acrylamides used.
Durch die Erfindung werden folgende Vorteile erreicht:The following advantages are achieved by the invention:
- - Die Feststoffbilanz wird entlastet, da der bei Fällung ent stehende Gips zum größten Teil durch den Hydrozyklon abge trennt und über den Unterlauf zum Wäscher zurückgeführt wird.- The solid balance is relieved, since the ent during precipitation standing gypsum removed for the most part by the hydrocyclone separates and returned to the washer via the lower reaches becomes.
- - Es erfolgt eine gute Trennung des feinteiligen Hydrozyklon oberlaufes in einem nachgeschalteten Eindicker in- The finely divided hydrocyclone is separated well in a downstream thickener in
- - Klarphase- Clear phase
- - feinteiliger Schlamm (Magnesiumhydroxid und inerte Bestandteile)- finely divided sludge (magnesium hydroxide and inert Components)
- - Damit ist eine Vielzahl von Verwertungsmöglichkeiten für die Reststoffe gegeben.- This means there are a multitude of recycling options for given the residues.
- - Die Klarphase kann im größeren Umfang in den Kreislaufpro zeß zurückgeführt werden.- The clear phase can to a greater extent in the Kreislaufpro zeß be returned.
- - Es muß kein neuer Entsorgungsweg entworfen werden.- There is no need to design a new disposal route.
- - Es fällt weitaus weniger Deponiegut an.- There is far less landfill material.
- - Der bei der Fällung entstehende Gips wird nicht mit der Asche entsorgt, sondern steht einer Verwertung zur Verfügung. - The gypsum formed during the precipitation is not with the Ash disposed of, but is available for recycling Available.
- - Ein großer Teil der Asche wird nicht mehr zur Einbindung der REA-Reststoffe benötigt und kann als Baustoff genutzt werden.- A large part of the ashes are no longer used for integration the REA residues are needed and can be used as building materials will.
Anhand eines Ausführungsbeispiels wird die Erfindung näher erläutert. Dabei zeigt Fig. 1 das Verfahrensschema.The invention is explained in more detail using an exemplary embodiment. Here, FIG. 1 shows the process scheme.
Die REA-Abwasser-Suspension 1 gelangt nach dem Ausschleusen aus der REA 8 in den Hydrozyklon 2, aus dessen Unterlauf 3 der anfallende Gips einer mechanischen Trennung (Entwässe rung) 4 zugeführt wird. Der Oberlauf 5 des Hydrozyklons 2 wird der internen Sulfatfällung 6 unter Zugabe von Fällungs keimen 7 zugeleitet sowie anschließend einem weiteren Hydro zyklon 9 aufgegeben. Der Feststoff des Unterlaufes 11 dieses Hydrozyklons 10, bestehend vor allem aus mit Magnesium hydroxid versehenem Gips, wird in die REA 8 rückgeführt. Der Oberlauf 13 des Hydrozyklons 10 wird in den Eindicker 15 un ter Zugabe eines Flockungs-/Fällungshilfsmittels 14 gegeben, dessen Klarphase entweder in die REA 8 rückgeführt und/oder zur Einbindung in Asche verwendet wird. Der aus dem Eindicker 15 abzuziehende Schlamm 16 wird entweder ebenfalls zur Ein bindung in Asche verwendet und/oder einer Verwertung als Bau stoff, z. B. Estrich, zugeführt und/oder nach einer thermi schen Behandlung, z. B. als Feuerfestprodukte, verwendet.After being discharged from the REA 8 , the REA wastewater suspension 1 reaches the hydrocyclone 2 , from the lower reaches 3 of which the gypsum obtained is mechanically separated (dewatering) 4 . The overflow 5 of the hydrocyclone 2 is fed to the internal sulfate precipitation 6 with the addition of precipitation germs 7 and then another hydrocyclone 9 is added . The solid matter of the underflow 11 of this hydrocyclone 10 , consisting mainly of gypsum provided with magnesium hydroxide, is returned to the REA 8 . The overflow 13 of the hydrocyclone 10 is added to the thickener 15 with the addition of a flocculant / precipitation aid 14 , the clear phase of which is either recycled into the REA 8 and / or used for incorporation in ash. The sludge 16 to be deducted from the thickener 15 is either also used for binding in ashes and / or is used as a construction material, for. B. screed, and / or after a thermal treatment's, z. B. used as refractory products.
Fig. 2 zeigt eine Möglichkeit, den aus dem Eindicker 15 abge zogenen Schlamm 16 einem Behälter 19 zuzuleiten, wo unter Zugabe einer Säure 18, z. B. Salzsäure, sich das Magnesium hydroxid zu Magnesiumchlorid umsetzt und die säureunlöslichen Bestandteile, wie Inertes und Gips 10, zurückbleiben und von der Flüssigphase abgetrennt werden. Fig. 2 shows a way to feed the sludge 16 drawn from the thickener 15 to a container 19 , where with the addition of an acid 18 , for. As hydrochloric acid, the magnesium hydroxide converts to magnesium chloride and the acid-insoluble constituents, such as inert and gypsum 10 , remain and are separated from the liquid phase.
Das Magnesiumchlorid 21 wird anschließend einem Behälter 22 zugeführt, wo ggf. stufenweise (Aushaltung Schwermetalle) eine Zugabe von Calciumhydroxid 23 erfolgt, so daß letztend lich reines Magnesiumhydroxid 24 und Calciumchlorid 25 ent steht. Das Magnesiumchlorid 21 eignet sich besonders zur Ver wendung im Bauwesen, z. B. als hochwertiger Estrich und/oder nach einer thermischen Behandlung als Feuerfestmaterial mit besonders guten Eigenschaften.The magnesium chloride 21 is then fed to a container 22 , where calcium carbonate 23 is added gradually, if necessary (holding heavy metals), so that ultimately pure magnesium hydroxide 24 and calcium chloride 25 are formed . The magnesium chloride 21 is particularly suitable for use in construction, z. B. as a high-quality screed and / or after a thermal treatment as a refractory material with particularly good properties.
BezugszeichenlisteReference list
1 REA-Abwasser-Suspension
2 Hydrozyklon
3 Unterlauf
4 Entwässerung
5 Oberlauf
6 Sulfatfällung
7 Fällungskeim
8 Rauchgasentschwefelungsanlage
9 Fällungsprodukt
10 Hydrozyklon
11 Feststoff
12 Teilstrom
13 Oberlauf
14 Flockungs-/Fällungshilfsmittel
15 Eindicker
16 Schlamm
17
18 Säure
19 Behälter
20 Gips
21 Magnesiumchlorid
22 Behälter
23 Calciumhydroxid
24 Magnesiumhydroxid
25 Calciumchlorid 1 REA wastewater suspension
2 hydrocyclone
3 underflow
4 drainage
5 upper reaches
6 sulfate precipitation
7 precipitation bacteria
8 flue gas desulfurization system
9 precipitation product
10 hydrocyclone
11 solid
12 partial flow
13 upper reaches
14 flocculants / precipitants
15 thickeners
16 mud
17th
18 acid
19 containers
20 plaster
21 magnesium chloride
22 containers
23 calcium hydroxide
24 magnesium hydroxide
25 calcium chloride
Claims (4)
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
DE1996136243 DE19636243C2 (en) | 1996-08-28 | 1996-08-28 | Process for improving the operation of wet desulphurization of fossil-fired power plants using quicklime or limestone |
Applications Claiming Priority (1)
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Family
ID=7804840
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Country Status (1)
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DE (1) | DE19636243C2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2006056222A1 (en) * | 2004-11-26 | 2006-06-01 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc. | Method for separating solids from gas washers |
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DE19502066A1 (en) * | 1995-01-16 | 1996-08-01 | Ver Energiewerke Ag | Lime suspension prodn. for flue gas desulphurisation |
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- 1996-08-28 DE DE1996136243 patent/DE19636243C2/en not_active Expired - Lifetime
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WO2006056222A1 (en) * | 2004-11-26 | 2006-06-01 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc. | Method for separating solids from gas washers |
US7575625B2 (en) | 2004-11-26 | 2009-08-18 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | Method for separating solids from gas scrubbers |
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