DE19634466C2

DE19634466C2 - Sheets of paper for use in a carbon copy set

Info

Publication number: DE19634466C2
Application number: DE1996134466
Authority: DE
Inventors: Dieter Baumgarten; Michael Hirt; Guenter Gabel; Reiner Mueller
Original assignee: Mitsubishi HiTec Paper Bielefeld GmbH
Current assignee: Mitsubishi HiTec Paper Bielefeld GmbH
Priority date: 1996-08-27
Filing date: 1996-08-27
Publication date: 2001-07-05
Anticipated expiration: 2016-08-28
Also published as: DE19634466A1

Description

Die Erfindung betrifft einen Aufzeichnungsbogen eines Durchschreibesatzes mit einer auf einer seiner Seiten aufgebrachten Schicht, in der ein zur Reaktion mit farblosen Farbstoffvorläufern dienender Farbentwickler vorliegt.The invention relates to a recording sheet a copy set with one on one its layer applied in the one for reaction with colorless dye precursors serving color developer.

Aufzeichnungsbogen der eingangs angegebenen Art sind bekannt und werden insbesondere in druckempfindlichen Durchschreibesätzen verwendet. In seiner einfachsten Form bildet ein auf seiner Oberseite mit einer Farbentwicklerschicht versehener Aufzeichnungsbogen das Schlußblatt in einem druckempfindlichen Durchschreibesatz. Ein solcher Bogen wird nachfolgend als CF-Bogen bezeichnet. Die Farbentwicklerschicht des CF- Bogens steht in Kontakt mit der Unterseite eines weiteren Bogens, der rückseitig eine Schicht aufweist, in der die Farbbildner enthalten sind, die zur Reaktion mit dem Farbentwickler des CF- Bogens vorgesehen sind. Solche Bogen werden als CB-Bogen bezeichnet. Zur Vermeidung eines vorzeitigen Kontakts mit den Farbentwicklern hat es sich durchgesetzt, daß die Farbstoffvorläufer in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst und in Mikrokapseln eingeschlossen sind. Bei einer Zerstörung der Mikrokapseln durch den Druck eines Schreibstiftes oder einer Schreibmaschinentype wird der Inhalt der Mikrokapseln freigesetzt und tritt in Kontakt mit den Farbentwicklern des CF- Bogens. Als Zwischenblätter in druckempfindlichen Durchschreibesätzen können ein oder mehrere sogenannte CFB-Bogen verwendet werden, die auf ihrer Oberseite jeweils eine CF-Beschichtung aufweisen und rückseitig mit einer CB-Beschichtung versehen sind.Recording sheet of the type specified at the outset are known and are used in particular in pressure-sensitive copy sets used. In its simplest form, one forms on its Top with a color developer layer provided recording sheet the final sheet in a pressure-sensitive copy set. On such bow is hereinafter referred to as a CF bow designated. The color developer layer of the CF Bow is in contact with the bottom of a bow another bow, one layer on the back which contains the color formers, to react with the color developer of the CF- Bow are provided. Such bows are called Called CB bow. To avoid a has early contact with the color developers it prevailed that the dye precursors dissolved in a suitable solvent and in Microcapsules are included. At a Destruction of the microcapsules by the pressure of a Pen or typewriter type the content of the microcapsules is released and comes into contact with the color developers of the CF- Bow. As interleaves in pressure sensitive Carbonless records can be one or more so-called CFB sheets are used that are based on a CF coating on the top have and on the back with a CB coating are provided.

Aus der EP-A-0 156 618 ist ein Sicherheitsdokument z. B. zur Verwendung als Kreditkarte oder Flugschein bekannt. In dieser Schrift wird das Problem beschrieben, daß ein für ein naheliegendes Reiseziel erworbener Flugschein durch Angabe eines weiter entfernt liegenden Reisezieles gefälscht wird. Dazu ist zumindest auf einem Teil der Substratoberfläche der Auftrag einer Zusammensetzung vorgesehen, wie sie üblicherweise bei der Herstellung druckempfindlicher Aufzeichnungspapiere eingesetzt wird. Die gebildete druckempfindliche Aufzeichnungsfläche liegt dabei in derselben Ebene (coplanar) wie die übrige Oberfläche des Substrates und ist mit einer transparenten Schutzschicht abgedeckt. Wird die Schutzschicht mit dem Ziel der Datenfälschung entfernt, entsteht eine leicht entdeckbare Beschädigung des Substrates und zusätzlich eine Stufe bzw. Schulter an der Stelle, wo die ursprünglich vorhandene transparente Schutzschicht ersetzt wird.EP-A-0 156 618 is a security document e.g. B. for use as a credit card or Ticket known. In this document it is Problem described that one for an obvious Ticket purchased at destination by specifying a faked travel destination further away becomes. This is at least part of the Substrate surface the application of a Composition provided as usual in the manufacture of pressure sensitive Recording papers is used. The formed pressure-sensitive recording surface lies on the same level (coplanar) as the remaining surface of the substrate and is with a transparent protective layer covered. Will the Protective layer with the aim of falsifying data removed, an easily discoverable arises Damage to the substrate and an additional one Step or shoulder at the point where the originally existing transparent protective layer is replaced.

Wenn aus druckempfindlichen CB-Bogen, CF-Bogen und einem oder mehreren CFB-Bogen zusammengestellte Durchschreibesätze als Flugschein oder Fahrschein in öffentlichen Verkehrsmitteln Verwendung finden, besteht der Nachteil einer nicht ausreichenden Fälschungssicherheit. Es hat sich nämlich gezeigt, daß die auf der Aufzeichnungsschicht erzeugten Schriftbilder durch Behandlung mit geeigneten Lösungsmitteln entfernbar sind und durch gefälschte Angaben ersetzt werden können.When made from pressure sensitive CB sheets, CF sheets and put together one or more CFB sheets Copy rates as a ticket or ticket find use in public transport, there is the disadvantage of an insufficient Counterfeit protection. Because it has shown that the on the recording layer generated typefaces by treatment with suitable solvents are removable and can be replaced by false information.

Aus der EP-A-0 570 634 sind eine druckempfindliche Sicherheitstinte und ein Sicherheitsdokument bekannt. Unter Sicherheitsdokumenten im Sinne dieser Schrift sind Formulare, wie beispielsweise Schecks, zu verstehen, die direkt mit Schreibstift oder Schreibmaschine beschriftet werden.From EP-A-0 570 634 there is a pressure sensitive Security ink and a security document known. Taking security documents in mind this font are forms such as Checks to understand that directly with pen or typewriter.

Zur Fälschungssicherung wird vorgeschlagen, diese Formulare auf mindestens einer ihrer Seiten voll flächig oder partiell mit einer Zusammensetzung zu bedrucken, die wasserunlösliche aber lösemittelös liche Farbstoffe enthält, die bei dem Versuch einer Fälschung unter Anwendung von Lösemitteln zur Löschung der ursprünglichen Beschriftung, gelöst werden und als Indikation des Fälschungs versuches sichtbare Flecken oder Muster bilden. Zur Sicherung gegen Fälschungen unter Anwendung mechanischen Druckes wird in der gleichen Schrift vorgeschlagen, die beschriebene wasserunlösliche aber öllösliche Farbstoffe enthaltende Zusammen setzung zusammen mit Lösemittel enthaltenden Mikrokapseln zu verwenden, wobei die farbstoffhal tige Zusammensetzung und eine die Mikrokapseln enthaltende Zusammensetzung in zwei übereinander angeordneten Schichten oder gemischt in einer Schicht aufgedruckt werden können. Bei dem Versuch einer Fälschung unter Anwendung mechanischen Druckes werden die Mikrokapseln zerstört und das austretende Lösemittel reagiert mit den Farbstoffen unter Bildung sichtbarer farbiger Flecken oder Muster zur Indikation des Fälschungsversuches. Die Verwendung der vorschlagenen Drucktinten zur Fälschungssicherung von Aufzeichnungsbogen eines druckempfindlichen Selbstdurchschreibesatzes ist nicht offenbart und weist darüberhinaus den Nachteil auf, daß durch das Zusammenwirken der vorgeschlagenen Farbstoffzusammensetzung und/oder der verkapselten beim Durchschreiben freigesetzten Lösemittel mit den Inhaltsstoffen der Selbstdurchschreibebeschichtungen, Farbe und Lesbarkeit der auf dem Aufzeichungsbogen entwickelten Durchschrift beeinträchtigt werden.To prevent counterfeiting, it is proposed Forms full on at least one of their pages flat or partially with a composition print the water-insoluble but solvent-based Liche contains dyes when trying counterfeiting using solvents to delete the original label, be resolved and as an indication of counterfeiting attempt to form visible spots or patterns. To protect against counterfeiting in use mechanical pressure is in the same script proposed the described water-insoluble but compositions containing oil-soluble dyes setting together with solvent-containing To use microcapsules, the dye and the microcapsules containing composition in two on top of each other arranged layers or mixed in one Layer can be printed. When trying counterfeiting using mechanical Pressure will destroy the microcapsules and that escaping solvent reacts with the dyes forming visible colored spots or Sample to indicate the attempted forgery. The use of the proposed printing inks for Anti-counterfeiting of recording sheets pressure sensitive carbonless rate not disclosed and also indicates the Disadvantage that the interaction of the proposed dye composition and / or the encapsulated released when copying Solvent with the ingredients of Carbonless coatings, color and Readability of those on the record sheet developed copy will be affected.

Aus der DE-C-44 43 660 ist ein Aufzeichnungsbogen eines Durchschreibesatzes bekannt, bei dem zur Kenntlichmachung von durchgeführten Fälschungsver suchen in der Aufzeichnungsschicht ein öllöslicher Farbstoffvorläufer in fester Form vorliegt, der gegenüber dem Farbentwickler frei zugänglich ist. Nachteilig bei diesem Vorschlag sind die hohen Kosten des Farbstoffvorläufers.DE-C-44 43 660 is a recording sheet a carbon copy known in which to Identification of counterfeiting carried out look for an oil-soluble in the recording layer Dye precursor is in solid form, the is freely accessible to the color developer. The disadvantage of this proposal are the high ones Cost of the dye precursor.

Die vorliegende Erfindung hat die Aufgabe, einen Aufzeichnungsbogen zur Verwendung in einem druck empfindlichen Durchschreibesatz zur Verfügung zu stellen, bei dem es auf einfache Art und Weise mög lich ist, eine unter Verwendung von organischen Lö sungsmitteln vorgenommene Entfernung von Daten zu erkennen. Eine weitere Aufgabe sieht die Erfindung darin, einen Aufzeichnungsbogen für Durchschreibesätze zur Verfügung zu stellen, bei dem auf den Einsatz von Farbstoffvorläufern zur Kenntlichmachung durchgeführter Fälschungsversuche verzichtet wird und der eine problemlose Fertigung erlaubt.The present invention has the task of Recording sheet for use in a print sensitive carbon copy rate available where it is possible in a simple way is one using organic solvents removal of data detect. The invention sees a further object therein a recording sheet for To provide carbonless rates at on the use of dye precursors Identification of attempted counterfeiting is dispensed with and a problem-free production allowed.

Zur Lösung der gestellten Aufgabe sieht die Erfindung einen Papierbogen vor, der zur Verwendung in einem Durchschreibesatz vorgesehen ist und bei dem auf einer seiner Seiten eine Aufzeichnungsschicht aufgebracht ist, in der ein zur Reaktion mit farblosen Farbstoffvorläufern dienender Farbentwickler vorliegt. Der Papierbogen ist dadurch gekennzeichnet, daß er einen oder mehrere wasserunlösliche, jedoch öllösliche, feinteilige, dem Papierstoff zugegebene Farbstoffe in einer Menge von 0,01 bis 0,2 Gew.-%, bezogen auf seinen Faserstoff, enthält.To solve the task, the Invention before a sheet of paper for Use in a carbon copy set and with one on one of its sides Recording layer is applied in the for reaction with colorless dye precursors serving color developer. The paper sheet is characterized in that he or several water-insoluble, but oil-soluble, finely divided dyes added to the paper stock in an amount of 0.01 to 0.2 wt .-%, based on contains its fiber.

Vorzugsweise enthält der Papierbogen einen oder mehrere Farbstoffe, ausgewählt aus der Gruppe der Azo-, Anthrachinon- oder Phenazinfarbstoffe.The paper sheet preferably contains one or several dyes selected from the group of Azo, anthraquinone or phenazine dyes.

Da die Farbstoffe vor der Blattbildung dem Faserstoff zugegeben werden, liegen sie als feinteilige, ungelöste Farbstoffpartikel im Papierblatt vor, so daß das Papierblatt weiß erscheint. Erst bei Kontakt mit einem organischen Lösungsmittel lösen sich die Farbstoffe auf und es entsteht überraschenderweise eine auf der Farbentwicklerschicht sichtbare Färbung. Since the dyes before the sheet formation Fiber are added, they lie as finely divided, undissolved dye particles in the Paper sheet so that the paper sheet knows appears. Only when in contact with an organic Solvents dissolve the dyes and it surprisingly, one is created on the Color developer layer visible coloring.

Unter öllöslich ist zu verstehen, daß die Farbstoffe in organischen Lösungsmitteln, wie Aceton, Ethanol und Toluol löslich sind.Oil soluble means that the Dyes in organic solvents, such as Acetone, ethanol and toluene are soluble.

Gemäß einer weiteren vorzugsweisen Ausführungsform der Erfindung ist vorgesehen, daß auch solche Farbstoffe in dem Papierbogen vorliegen, die bei einem mit verdünnter Salzsäure, Basen, z. B. Natronlauge oder Oxidationsmitteln, z. B. Hypochlorit, durchgeführten Fälschungsversuch eine auf der CF-Schicht erkennbare Färbung ergeben. Geeignet sind z. B. Xanthenfarbstoffe. Diese Farbstoffe können auch wasserlöslich sein und werden bevorzugt zusammen mit einem Präparationsmittel, z. B. Stärke, als Oberflächenleimung aufgebracht. Die Kombination öllöslicher Farbstoffe mit Farbstoffen, die mit den vorstehend genannten Reagenzien eine Farbe bilden, schränkt die Fälschungsmöglichkeiten ganz erheblich ein.According to a further preferred embodiment the invention provides that such Dyes are present in the paper sheet, which at one with dilute hydrochloric acid, bases, e.g. B. Sodium hydroxide solution or oxidizing agents, e.g. B. Hypochlorite, attempted counterfeiting one result in discernible coloration on the CF layer. Are suitable for. B. xanthene dyes. This Dyes can also be water soluble and are preferred together with a Preparation agents, e.g. B. strength as Surface sizing applied. The combination oil-soluble dyes with dyes containing the above reagents a color form completely limits the possibilities of counterfeiting considerably one.

Die erfindungsgemäßen Papierbogen und ihr Einsatz in Durchschreibesätzen sind nicht auf bestimmte Verwendungszwecke für die Durchschreibesätze beschränkt. Beispielsweise können sie als Einlageblatt in druckempfindlichen Durchschreibesätzen, die als Frachtbriefe Verwendung finden, eingesetzt werden. Ganz besonders bevorzugt ist der Einsatz jedoch als Zwischenblatt in Flug- oder Fahrscheinformularsätzen, insbesondere, wenn diese handschriftlich ausgefüllt werden. Weil diese Fahrausweise oftmals erst während der Fahrt ausgestellt werden und dabei eine sorgfältige Handhabung der Formularsätze nicht in jedem Fall gewährleistet sein kann, werden bei solchen Formularsätzen bevorzugt je ein CB- und ein CF- Bogen, ggf. kombiniert mit einem CFB-Bogen, eingesetzt, da es sich gezeigt hat, daß der Einsatz von SC-Bogen bei diesem Verwendungszweck zu ungewollten vorzeitigen Verfärbungen führen kann.The paper sheets according to the invention and their use in copy sets are not specific to Purposes of carbonless records limited. For example, as Insert sheet in pressure sensitive Carbonless records used as waybills Find use, be used. All However, use as is particularly preferred Intermediate sheet in flight or Ticket form sets, especially if these be filled in by hand. Because this Tickets often only during the journey be issued and careful Not always handling the form sets can be guaranteed with such Form sets prefer one CB and one CF Sheet, possibly combined with a CFB sheet, used because it has been shown that the Use of SC bows for this purpose lead to unwanted premature discoloration can.

Unter dem in Patentansprüchen und Beschreibung verwendeten Begriff Papierbogen mit einer auf einer seiner Seiten aufgebrachten Aufzeichnungsschicht ist ein mit einer CF-Schicht versehener Bogen zu verstehen, wie er üblicherweise als Schlußblatt eines Durchschreibesatzes eingesetzt wird, desweiteren auch ein auf seiner Vorderseite mit einer CF- Schicht und auf seiner Rückseite mit einer CB- Schicht versehener Papierbogen und desweiteren auch ein sogenannter SC- Bogen, bei dem Farbentwickler und eingekapselte Farbstoffvorläuferlösungen in einer Schicht oder in mehreren übereinanderliegenden Schichten auf einer Seite eines Papierbogens vorliegen.Under the in claims and description used term paper sheets with an on one of his sides upset Recording layer is one with a CF layer provided bow understand how he usually as a closing sheet Carbon copy rate is used, furthermore also one on its front with a CF Layer and on its back with a CB Layered paper sheets and further also a so-called SC bow, at the color developer and encapsulated Dye precursor solutions in one layer or in several superimposed layers one side of a sheet of paper.

Das nachfolgende Beispiel erläutert die Erfindung:The following example explains the invention:

Es wird ein holzfreies Streichrohpapier mit einer Flächenmasse von 50 g/m² hergestellt, wobei dem Faserstoffbrei 0,015 Gew.-% (bezogen auf lutro Faserstoff) eines blaufärbenden Anthrachinon- Farbstoffes zugesetzt werden. Auf den getrockneten Bogen wird eine CF-Schicht aufgetragen und der getrocknete und satinierte CF-Bogen mit einem handelsüblichen CB-Bogen zu einem Formularsatz kombiniert, der nach entsprechender Bedruckung als Fahrausweis eingesetzt werden kann. Wird auf dem CB-Bogen handschriftlich eine Eintragung vorgenommen und versucht, die auf dem CF-Bogen erzeugte Durchschrift durch vorsichtige Behandlung mittels Toluol mit dem Ziel zu entfernen, die ursprüngliche Eintragung durch eine andere zu ersetzen, bildet sich auf der CF-Schicht eine deutlich erkennbare Blaufärbung aus, die durch die mittels Toluol hervorgerufene Lösung des im CF- Bogen enthaltenen Farbstoffes hervorgerufen wird. Die entstandene Blaufärbung weist auf den Versuch einer Fälschung hin.A wood-free coating base paper with a basis weight of 50 g / m ^{2 is} produced, 0.015% by weight (based on lutro fiber) of a blue-coloring anthraquinone dye being added to the pulp slurry. A CF layer is applied to the dried sheet and the dried and satinized CF sheet is combined with a commercially available CB sheet to form a set of forms that can be used as a ticket after appropriate printing. If an entry is made by hand on the CB sheet and an attempt is made to remove the copy on the CF sheet by careful treatment with toluene with the aim of replacing the original entry with another one, a clear one is formed on the CF layer recognizable blue coloration, which is caused by the solution of the dye contained in the CF sheet caused by toluene. The resulting blue color indicates an attempt to fake it.

Claims

1. Paper sheet for use in a carbon copy with a recording layer applied to one of its sides, in which there is a color developer for reaction with colorless dye precursors, characterized in that the paper sheet contains one or more water-insoluble, but oil-soluble, finely divided dyes added to the paper stock in an amount of 0.01 to 0.2 wt .-%, based on its fiber.

2. Paper sheet according to claim 1, characterized characterized that he has an azo, anthraquinone or phenazine dye or a mixture of these Contains dyes.

3. paper sheet according to one of claims 1 and 2, characterized in that he is in contact with acids, bases and oxidizing agents under Formation of a color-reactive dye contains.

4. Paper sheet according to claim 3, characterized characterized in that the dye ingredient one before applying the CF layer on the Paper preparation is applied.

5. Paper sheet according to one of claims 3 and 4, characterized in that the dye Xanthene dye is.