DE1962976A1 - Copper-coloured coatings on surfaces - Google Patents

Copper-coloured coatings on surfaces

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Abstract

Copper-coloured coatings on ceramic, wood and metal surfaces are produced by treating the surface with a pore-sealing a possibly a corrosion-preventing treatment, applying a liquid mixture of a duroplast resin, solvent(s) and a copper powder which has been ground to platelets in the presence of fatty substances, hardening the copper-resin layer, colouring and possibly shading the copper on the surface of the resin-copper layer by chemical attack, applying a colourless, pref. synthetic resin, lacquer, and baking at elevated temp. The articles can hardly be distinguished from solid copper goods. Cheap substrates, such as ceramics, can be treated.

Description

Verfahren zur Herstellung von kupferfarbigen Überzügen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von kupferfarbigen Uberzügen auf Oberflächen aus Keramik, Holz, Metallen u. dgl.. Process for making copper-colored coatings The invention relates to a process for the production of copper-colored coatings on surfaces made of ceramics, wood, metals, etc.

Es besteht häufig das Bedürfnis, feste, insbesondere dreidimensionale Gegenstände aus vornehmlich dekorativen Gründen aus Kupfer od. Kupferblech herzustellen oder einen dahingehenden Anschein zu erzeugen. Kupfer ist jedoch bekanntlich ein sehr wertvoller Werkstoff, der schon aus Kostengründen nicht für jeden Zweck in jeder Menge zur Verfügung steht. Außerdem ist seine Formgebung bei stark zerklüfteten od. strukturierten Oberflächen schwierig und teuer, well dafür nur die Gießmethode oder bei Verwendung von Blechen Präge- und Preßverfahren in Betracht kommen.There is often a need to be solid, especially three-dimensional Manufacture objects from copper or copper sheet for primarily decorative reasons or to create the appearance of it. However, copper is known to be a very valuable material, which for reasons of cost is not suitable for every purpose in any amount is available. In addition, its shape is very rugged or structured surfaces difficult and expensive, but only the casting method or if sheet metal is used, embossing and pressing processes come into consideration.

Die naturgetreue Nachbildung von kupferfarbigen Oberflächen ohne Verwendung von metallischem Kupfer ist ebenfalls schwierig. Alle bekannten kupferfarbigen Anstriche od. Lackierungen sind leicht von natürllchem Kupfer zu unterscheiden und befriedigen somit nicht.The lifelike replica of copper-colored surfaces without use metallic copper is also difficult. All known copper-colored paints or paintwork is easy to distinguish from natural copper and is satisfactory therefore not.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, kupferfarbige ueberzüge auf beliebigen festen Oberflächen zu bilden, die von echtem tupfer nicht oder kaum unterscheidbar sind und bei Verwendung von preiswertem und leicht formbarem Trägermaterial, insbesondere keramischen Werkstoffen, eine erhebliche Veredlung dieser Werkstoffe darstellen.The invention is based on the object, copper-colored covers to form on any solid surface that is not or hardly any real swab are distinguishable and when using inexpensive and easily malleable carrier material, especially ceramic materials, a considerable refinement of these materials represent.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß auf die zunächst porenschließend und ggf. korrosionshindernd vorbehandelten Oberflächen eine flüssige Mischung aus einem Duroplastharz, einem Lösungsmittel od. Lösungsmittelgemisch und einem in Gegenwart von Fettstoffen plättohenförmig geschliffenen Kupferpulver aufgetragen und bei erhöhter Temperatur ausgehärtet wird, wonach das an der Oberfläche der Harz/kupfer-Schicht befindliche Kupfer durch chemischen Angriff gefärbt und ggf.With the method according to the invention, this object is achieved by that on the initially pore-closing and possibly pre-treated to prevent corrosion Surface a liquid mixture of a thermosetting resin, a solvent od. Solvent mixture and one in the presence of fatty substances plateau-shaped ground copper powder is applied and cured at elevated temperature, after which the copper located on the surface of the resin / copper layer by chemical Attack colored and possibly

schattiert wird, bevor ein farbloser Lack, vorzugsweise Kunstharzlack, aufgetragen und bei erhöhter Temperatur eingebrannt wird. Die erfindungsgemäß erzielten rupferoberfläche , beispielsweise im Altkupfer- od. Kupferpatinadekor ausgeführt, sieht echtem tupfer außerordentlich ähnlich und erwecken bei Verwendung von aus Keramik geformten Trägern den Anschein massiver Kupfergußkörper.is shaded before a colorless varnish, preferably synthetic resin varnish, is applied and baked in at an elevated temperature. The achieved according to the invention copper surface, for example in old copper or copper patina decor, looks extraordinarily similar to real swab and awakens when used Ceramic molded supports give the appearance of solid copper castings.

Mit dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung lassen sich grundsätzlich alle festen Gegenstände behandeln, wobei jedoch beim ersten Verfahrensschritt, der porenschließenden Behandlung, auf die Besonderheiten der jeweiligen Werkstoffe Rücksicht zu nehmen ist. Bei keramischen Oberflächen ist es von Vorteil, in an sich bekannter eise eine Glasur aufzubringen. Diese verhindert nicht nur ein "Absacken" der Harz/ Kupfer-3chicht in das keramische Material ilinein, sondern verbessert auch die Haftung wischen Keramik und Uberzug.With the method according to the present invention, in principle treat all solid objects, but with the first step, the pore-closing treatment, taking into account the special features of the respective materials is to be taken. In the case of ceramic surfaces, it is of advantage to be known per se to apply a glaze. This not only prevents "sagging" of the resin / Copper layer is incorporated into the ceramic material, but also improves the adhesion wipe ceramic and coating.

Auf diese Weise können alle bekannten keramischen Grundmassen behandelt werden, wobei deren Oberflächengüte für die Haftung des Uberzut;es nicht wesentlich ist. Allerdings bestimmt der Glanzgrad der Glasur in etwa den Oberflächenschimmer des Überzuges bei Altkupferdekor. Bei erfindungsgemäß zu überziehenden Holzgegenständen ist eine Oberflächenversiegelung mit dafür bekannten Mitteln vorzunehmen, damit die Foren geschlossen werden.All known ceramic base materials can be treated in this way the surface quality of which is essential for the adhesion of the surface is. However, the degree of gloss of the glaze roughly determines the surface shimmer of Plating with old copper decor. In the case of wooden objects to be coated according to the invention a surface sealing is to be carried out with known means so that the forums will be closed.

Koriosionsp;efährdete Metalle, wie z.B. Eisen und Stahl, bedürfen dagegen im allgemeinen nur einer Antikorrosions-Vorbehandlung. Anstelle einer Glasur bei keramischen Oberflachen ist prinzipiell auch ein Lackauftrag denkbar.Metals at risk of corrosion, such as iron and steel, are required on the other hand, generally only an anti-corrosion pretreatment. Instead of a glaze In principle, a paint application is also conceivable for ceramic surfaces.

Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besonders geeignete Duroplaste sind melaminmodifizierte Acrylatharze. Als Lösungsmittel haben sich Ester von Hydroxycarbonsäuren, vorzugsweise Glykolsäurebutylester, gut bewährt. Zur Harzlösung können zusätzlich noch Butylalkohol und/oder Dimeth=lbenzol zugesetzt werden. Es hat sich als vorteilhaft herausgestellt, die Endlackierung ebenfalls mit einem entsprechend gelösten Duroplast1 vorzugsweise auch mit einem melaminmodifizierten Acrylatharz, vorzunehmen.Particularly suitable ones for carrying out the method according to the invention Thermosets are melamine-modified acrylate resins. Esters have proven to be the solvent of hydroxycarboxylic acids, preferably butyl glycolate, have been tried and tested. To the resin solution butyl alcohol and / or dimethanol can also be added. It has proven to be advantageous, the final coating also with a corresponding dissolved thermoset1, preferably also with a melamine-modified acrylate resin, to undertake.

Für den Erfolg des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es von wesentlicher Bedeutung, daß das Kupferpulver nach dem Auftragen der mit Kupferpulver beladenen Harzlösung sich an der Schichtoberfläche befindet. Zu diesem Zweck ist im Verfolg des Erfindungsgedankens vorgesehen, daß ein in Gegenwart von Stearinsure und/oder Mineralfett, z.B.It is essential for the success of the method according to the invention Meaning that the copper powder after the application of the loaded with copper powder Resin solution is on the layer surface. To this end is in pursuit of the inventive concept provided that a in the presence of stearic acid and / or Mineral fat, e.g.

Vaseline, auf eine mittlere Korngröße von etwa 100 micron plättchenförmig geschliffenes Kupferpulver verwendet wird.Vaseline, flaky to an average grain size of about 100 microns ground copper powder is used.

Die Verwendung der Fettstoffe beim pulverbildenden Schleifen führt zu einem Aufschwimmen der Metallplättchen in der aufgetragenen Harzlösung. Auf diese eise bildet sich an der Schichtoberfläche eine praktisch geschlossene Kupferschicht, die ähnlich wie massives Metall oberflächlich chemisch behandelt werden kann.The use of the fatty substances in powder-forming grinding leads to a floating of the metal platelets in the applied resin solution. To this a practically closed copper layer forms on the layer surface, which, like solid metal, can be chemically treated on the surface.

ür die Erzielung einer geschlossenen Kupferschicht ist überraschenderweise nur eine verhältnismäßig geringe Kupferkonzentration erforderlich. Sehr gute Ergebnisse werden erhalten, wenn das Kupferpulver der Harzlösung im Gewichtsverhältnis 1 : 100 bis 10 : 100, vorzugsweise 2 : 100 bis 5 : 100, zugemischt wird.is for achieving a closed copper layer surprisingly only a relatively low copper concentration is required. Very good results are obtained when the copper powder of the resin solution in a weight ratio of 1: 100 to 10: 100, preferably 2: 100 to 5: 100, is added.

Die Kupfer/Harz-Lösung wird zweckmäßig durch Spritzen aufgetragen, wofiir sich eine eingestellte Lösungskonsistenz zwischen etwa 50 und 60 DIN sec. gut eignet.The copper / resin solution is expediently applied by spraying, for which a set solution consistency between about 50 and 60 DIN sec. well suited.

Bei nur einmaligem Spritzauftrag ergibt sich bereits eine für den beabsichtigten Zweck völlig ausreichende Schicht dicke.With just a single spray application, there is already one for the intended purpose completely sufficient layer thickness.

Da vorzugsweise für das Aufbringen des Kupfers eine Harzlösung entsprechender od. ähnlicher Zusammensetzung Verwendung findet, können sich auch die jeweiligen Behandlungstemperaturen und -zeiten entsprechen oder ähnlich sein. Gute Ergebnisse werden erzielt, wenn die Aushartunu und ggf. das Einbrennen bei Temperaturen zwischen 150 und 190° C, vorzugsweise 160 und 170 C> innerhalb eines Zeitraumes zwischen 20 und 60 min, vorzugsweise 30 und 50 ifin, vorgenommen wird.Since preferably a resin solution is more appropriate for applying the copper od. Similar composition is used, the respective Treatment temperatures and times correspond or be similar. Good results are achieved when the hardening and, if necessary, the baking at temperatures between 150 and 190 ° C, preferably 160 and 170 ° C> within a period between 20 and 60 minutes, preferably 30 and 50 minutes.

Zur Erzielung eines Altkupferdekors wird in Weiterführung des Erfindungsgedankens die ausgehärtete Harz/Kupfer-Schicht mit im heißen Wasser gelöster Schwefelleber unter Zusatz vonArrrnoniumhydroxd behandelt und nach damit erzielter Schwarzfärbung der Kupferschicht schattiert.In order to achieve an old copper decor, the concept of the invention is continued the hardened resin / copper layer with sulfur liver dissolved in hot water treated with the addition of ammonium hydroxide and after the blackening achieved with it the copper layer is shaded.

Soll dagegen ein Kupferpatinadekor resultieren, wid die ausgehärtete Harz/Kupfer-Schicht mit einer Lösung aus Kupfernitrat, Ammoniak, Ammoniumchlorid und Wasser behandelt und die nach dem Abtrocknen entstandene Schicht entfernt.If, on the other hand, a copper patina decor is to result, the hardened one is used Resin / copper layer with a solution of copper nitrate, ammonia, ammonium chloride and treated with water and removed the layer formed after drying.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird nachfolgend anhand zweier Verfahrensbeispiele näher erläutert.The method according to the invention is based on the following two Process examples explained in more detail.

Beispiel 1 600 g des melaminmodifizierten Acrylatharzes Macrynal 5511 der Firma Cassella, Frankfurt (Main), wurden in 100 g Glykolsäurebutylester, 40 g Butanol und 2Cio g X.. lol unter Rühren gelöst. Dieser Harzlösung wurden 30 g reines Kupferpulver E 900 der Firma Eckardt-Werke, Fürth, zugesetzt und damit innig vermischt. Das Kupferpulver war plättchenförmig unter Benutzung von Fettstoffen geschliffen und wies eine mittlere Korngröße von etwa 100 micron auf. Diese mit Kupfer beladene Harzlösung wurde in einem einmaligen Spritzvorgang auf ein in bekannter Weise glasiertes Wappenschild aus Tonkeramik in einer Schichtdicke von ca. 200 micron aufgetragen. Anschließend wurde das Wappenschild in einem Brennofen für 40 min einer Temperatur von 1650 C ausgesetzt, wobei das Harz unter Abdampfung der Lösungsmittel vollständig aushärtete. Danach hatte die Oberflache des Wappenschildes das Aussehen von metallischem Kupfer. Example 1 600 g of the melamine-modified acrylate resin Macrynal 5511 from Cassella, Frankfurt (Main), were added to 100 g of butyl glycolate, 40 g of butanol and 2Cio g of X .. lol dissolved with stirring. This resin solution was 30 g pure copper powder E 900 from Eckardt-Werke, Fürth, added and thus intimately mixed. The copper powder was flaky using fatty substances ground and had an average grain size of about 100 microns. This with Copper-laden resin solution was sprayed onto a well-known in a single spray process Wise glazed heraldic shield made of clay ceramic in a layer thickness of approx. 200 microns applied. The escutcheon was then placed in a kiln for 40 minutes Temperature of 1650 C exposed, with the resin with evaporation of the solvent fully cured. After that, the surface of the escutcheon had the appearance of metallic copper.

Nunmehr wurde diese Oberfläche mehrmals mit einer Schwefellösung übergossen. Die Schwefellösung wurde durch oberflächliches Verreiben von Kalium(Poly)Sulfit = Schwefelleber, Auflösen desselben im Ansatz 1 : 10 (Gewichtsteile) in heif3em Wasser und Zusatz von 120 g 25%igem Ammoniumhydroxyd zu einem Liter Lösung hergestellt. Nach kurzer Zeit führte diese Behandlung zu einer Schwarzfärbung der Kupferoberfläche. Danach wurde die schwarzgefärbte Oberfläche mit Watte, reinem Wasser und Bimsmehl schattiert und die hervorstehenden Flächen und Vorsprünge so lange bearbeitet, bis sich hier der ursprüngliche KupferUberzug in natürlicher Farbe zeigte. Die so auf dem Wappenschild gebildeten hellen und dunklen Flächen zeigten einen feinen Altkupfer-Effekt. Zur Endlackierung wurde auf diese Schicht eine Harzlösung der zuvor beschriebenen Zusammensetzung, jedoch ohne Kupferanteil, aufgespritzt. Abschließend wurde das Wappenschild nochmals bei 1650 C für 40 min im Brennofen behandelt, wobei die Kunstharzlösung unter Abdampfung der Lösungsmittel aushärtete. Durch die abschließende Behandlung wurde der Altkupfereffekt nicht beeinträchtigt.A sulfur solution was then poured over this surface several times. The sulfur solution was made by rubbing the surface with potassium (poly) sulfite = Sulfur liver, dissolve the same at a ratio of 1:10 (parts by weight) in hot Water and the addition of 120 g of 25% ammonium hydroxide to one liter of solution. After a short time, this treatment turned the copper surface black. After that, the black-colored surface was coated with cotton wool, pure water and pumice powder shaded and processed the protruding surfaces and projections until The original copper coating was shown here in its natural color. The so on The light and dark areas formed by the coat of arms showed a fine old copper effect. For the final painting, a resin solution of the type described above was applied to this layer Composition, but without Copper content, sprayed on. Finally the escutcheon was treated again at 1650 C for 40 min in the kiln, with the synthetic resin solution hardened with evaporation of the solvent. Through the final Treatment did not affect the copper scrap effect.

Das so behandelte Wappenschild besaß eine außerordentlich kratzfeste Oberfläche und war äußerlich von einem gegossenen Kupferschild nicht ohne weiteres zu unterscheiden.The heraldic shield treated in this way was extremely scratch-resistant Surface and was not easy on the outside of a cast copper shield to distinguish.

Beispiel 2 Ein entsprechend Beispiel 1 behandelt es Wappenschild aus Tonkeramik wurde nach Aushärtung der Harz/Kupfer-Schicht in eine Lösung aus 200 g Kupfernitrat, 500 g Ammoniak (O,), 400 g Ammoniumchlorid und einem Liter Wasser getaucht und die durch das Eintauchen entstandene Schicht getrocknet. Example 2 A corresponding example 1 deals with heraldic shield Clay ceramic was made into a solution after hardening of the resin / copper layer 200 g copper nitrate, 500 g ammonia (O,), 400 g ammonium chloride and one liter of water dipped and dried the layer created by the dipping.

Nach Abbürsten der getrockneten Schicht zeigte sich, daß die Kupferoberfläche des Wappenschildes eine schöne Grün-Patina-Färbung angenommen hatte, wie sie metallisches Kupfer aufweist, wenn es lange Zeit der Atmosphäre ausgesetzt wird.After brushing off the dried layer, it was found that the copper surface of the escutcheon had taken on a beautiful green patina, just like metallic When exposed to the atmosphere for a long time.

Anschließend erfolgte die bereits im Beispiel 1 beschriebene Endlackierung mit anschließendem Einbrennen. In diesem Beispiel wurde anstelle des in Beispiel 1 beschriebenen Harzes ein melaminmodifizierter Acrylatharz der Firma Röhm & Haas, Darmstadt, mit der Bezeichnung Filmlösung 0457 verwendet.The final coating described in Example 1 was then carried out with subsequent baking. In this example, instead of the one in example 1 resin described a melamine-modified acrylate resin from Röhm & Haas, Darmstadt, with the designation film solution 0457.

Beide Harze sind jedoch gleichermaßen für die Erzielung eines Altkupferdekors oder Kupferpatinadekors gut geeignet.However, both resins are equally effective in achieving a copper scrap finish or copper patina decorations are well suited.

Pat entansprilche Pat ent claims

Claims (1)

Patentansprüche (1). Verfahren zur Herstellung von kupferfarbigen Überzügen auf Oberflächen aus Keramik, Holz, Metallen und dgl., dadurch gekennzeichnet, daß. auf die zunachst porenschließend und ggf. korrosionshindernd vorbehandelten Oberflächen eine flüssige Mischung aus einem Duroplastharz, einem Lösungsmittel od. Lösungsmittelgemisch und einem in Gegenwart von Fettstoffen plättohenförmig geschliffenen Kupferpulver aufgetragen und bei erhöhter Temperatur ausgehärtet wird, wonach das an der Oberfläche der Harz/Kupfer-Schicht befindliche Kupfer durch chemischen Angriff gefärbt und ggf. schattiert wird, bevor ein farbloser Lack, vorzugsweise Kunstharzlack, aufgetragen und bei erhöhter Temperatur eingebrannt wird. Claims (1). Process for the production of copper-colored Coatings on surfaces made of ceramics, wood, metals and the like, characterized in that that. on the initially pore-closing and, if necessary, pre-treated to prevent corrosion Surface a liquid mixture of a thermosetting resin, a solvent od. Solvent mixture and one in the presence of fatty substances plateau-shaped ground copper powder is applied and cured at elevated temperature, after which the copper located on the surface of the resin / copper layer by chemical Attack colored and optionally shaded before a colorless varnish, preferably Synthetic resin varnish, applied and baked at an elevated temperature. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn2eichnet, daß keramische Oberflächen zur porenschließenden Vorbehandlung in an sich bekannter Weise glasiert werden.2. The method according to claim 1, characterized in that ceramic Surfaces for pore-closing pretreatment glazed in a known manner will. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Duroplastharz ein melaminmodifiziertes Acrylatharz ist.5. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that the thermosetting resin is a melamine-modified acrylate resin. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel Ester von Hydroxycarbonsiuren, vorzugsweise Glykolsäurebutylester, verwendet werden.4. Process according to claims 1 to 5, characterized in that that as a solvent ester of hydroxycarboxylic acids, preferably butyl glycolate, be used. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der mit Kupferpulver gemischten Harzlösung Butylalkohol und/oder Dimethylbenzol zugesetzt werden.5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that that the resin solution mixed with copper powder is butyl alcohol and / or dimethylbenzene can be added. 6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Endlackierung ebenfalls mit einem gelösten Duroplastharz, vorzugsweise auch einem belaminmodifizierten Acrylatharz, vorgenommen wird.6. The method according to one or more of claims 1 to 5, characterized characterized in that the final coating is also made with a dissolved thermosetting resin, preferably one too laminate-modified acrylate resin will. 7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß ein in Gegenwart von Stearinsäure und/oder Mineralfetten, beispielsweise Vaseline, auf eine mittlere Korngröße von etwa 100 micron plättchenförmig geschliffenes Kupferpulver verwendet wird.7. The method according to one or more of claims 1 to 6, characterized characterized in that a in the presence of stearic acid and / or mineral fats, for example Vaseline, ground to an average grain size of about 100 microns in platelet form Copper powder is used. 8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7> dadurch gekennzeichnet, daß das Kupferpulver der Harzlösung im Gewichtsverhältnis 1 : 100 bis 10 : 100, vorzugsweise 2 : 100 bis 5 : 100, zugemischt wird.8. The method according to one or more of claims 1 to 7> thereby characterized in that the copper powder of the resin solution in a weight ratio of 1: 100 up to 10: 100, preferably 2: 100 to 5: 100, is added. 9. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupfer/Harz-Lösung auf eine Konsistenz zwischen etwa 50 und 60 DIN sec. eingestellt und durch Spritzen aufgetragen wird.9. The method according to one or more of claims 1 to 8, characterized characterized in that the copper / resin solution to a consistency between about 50 and 60 DIN sec. and applied by spraying. 10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Aushärtung und ggf.10. The method according to one or more of claims 1 to 9, characterized characterized that the curing and possibly das Einbrennen bei Temperaturen zwischen 150 und 1900 C, vorzugsweise 160 und 1700 C, innerhalb eines Zeitraumes zwischen 20 und 60 min, vorzugsweise 50 und 40 min, vorgenommen wird.baking at temperatures between 150 and 1900 C, preferably 160 and 1700 C, within a period of between 20 and 60 minutes, preferably 50 and 40 min. 11. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die ausgehärtete Harz/ tupfer-Schicht zur Erzielung eines Altkupferdekors mit im heißen Wasser gelöster Schwefelleber unter Zusatz von Ammoniumhydroxyd behandelt und nach erzielte Schwarzfärbung der Kupferschicht schattiert wird.11. The method according to one or more of claims 1 to 10, characterized characterized in that the hardened resin / swab layer to achieve a scrap copper decor treated with sulfur liver dissolved in hot water with the addition of ammonium hydroxide and after the blackening of the copper layer has been achieved, it is shaded. 12. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die ausgehärtete Harz/ Kupfer-Schicht zur Erzielung eines Kupferpatinadekors mit einer Lösung aus Kupfernitrat, Ammoniak, Ammoniumchlorid und Wasser behandelt und die nach dem Abtrocknen entstandene Schicht entfernt wird.12. The method according to one or more of claims 1 to 10, characterized characterized in that the hardened resin / copper layer to obtain a copper patina decoration with a solution of copper nitrate, ammonia, ammonium chloride and Treated with water and the layer formed after drying is removed.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2735075A1 (en) * 1995-06-07 1996-12-13 Ams Europ Prodn. of metallic patina effect on plastic material
GR980100398A (en) * 1998-10-30 2000-06-30 Development of a selective surface (selective black copper patina) in a copper band for use as a solar collector
GR980100397A (en) * 1998-10-30 2000-06-30 Processing of a copper surface for developing a black copper patina
ES2311337A1 (en) * 2006-02-21 2009-02-01 Jose Antonio Menendez Hevia Painting procedure (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)

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