DE19628035A1

DE19628035A1 - Aqueous creams of organosilicon compounds for waterproofing building materials

Info

Publication number: DE19628035A1
Application number: DE19628035A
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Mayer; Ingeborg Koenig-Lumer; Albert Hausberger
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1996-07-11
Filing date: 1996-07-11
Publication date: 1998-01-15
Also published as: ES2134665T3; KR100211898B1; MX9705242A; KR980009188A; US5962585A; EP0819665A1; JPH1081824A; BR9703951A; DE59700213D1; JP3160231B2; ATE181314T1; EP0819665B1; CN1173519A; TW367314B

Abstract

Stable aqueous cream, containing (A) (1-20C alkyl)-(2-6C alkoxy)-silanes (A1) and/or alkoxy group-containing organopolysiloxanes (A2), optionally (B) organopolysiloxanes with an amine number of at least 0.01, containing Si-C linked groups with basic nitrogen in addition to other organosiloxane units, and (C) emulsifier. Also claimed is a process for the production of this cream, by (a) making a mobile aqueous emulsion from part of (A) and (B) and most of (C), and then (b) mixing in the rest of (A) and optionally (B) to a creamy consistency.

Description

Die Erfindung betrifft wäßrige Cremes von Organosiliciumver bindungen, deren Herstellung und Verwendung.The invention relates to aqueous creams from Organosiliciumver bindings, their manufacture and use.

Siliciumorganische Verbindungen werden im Bautenschutz vor al lem wegen ihrer hervorragenden Imprägnierwirkung gegen Wasser und Schmutz eingesetzt. Besonders umweltverträglich und phy siologisch unbedenklich sind die wäßrigen Emulsionen silici umorganischer Verbindungen.Organosilicon compounds are used in building protection before al lem because of its excellent impregnation effect against water and dirt used. Particularly environmentally friendly and phy The aqueous emulsions are silicon-free inorganic compounds.

Die Emulsionen neigen zum Tropfen beim Arbeiten über Kopf. Wenn eine besonders tiefe Imprägnierung senkrecht stehender Baustoffflächen erwünscht ist, müssen die wäßrigen Emulsionen mehrfach aufgetragen werden, da bei zu dickem Auftrag durch Bürsten oder Spritzen die wäßrigen Emulsionen ablaufen. Beim Spritzauftrag der Emulsionen bilden sich ferner unerwünschte Aerosole. Mit Wasser gereinigte Baustoffflächen müssen ge trocknet werden, damit die Emulsionen in ausreichendem Maße eindringen können.The emulsions tend to drip when working overhead. If a particularly deep impregnation is vertical Building material surfaces is desired, the aqueous emulsions be applied several times because if the application is too thick Brushing or spraying the aqueous emulsions run off. At the Spray application of the emulsions also form undesirable Aerosols. Building material surfaces cleaned with water must be be dried so that the emulsions are sufficient can penetrate.

Mineralische Verdickungsmittel enthaltende Siloxan- oder Si lanzusammensetzungen können als dickere Schicht auf die Bau stoffe aufgetragen werden. Dabei dringt Siloxan oder Silan in den Baustoff ein und das Verdickungsmittel bleibt zurück.Siloxane or Si containing mineral thickeners lanc compositions can be used as a thicker layer on the construction fabrics are applied. Here, siloxane or silane penetrates the building material and the thickener remains.

In der US-A-4,076,868 sind mit Siliciumdioxid mit einer Ober fläche von mindestens 50 m²/g verdickte Lösungen von Methylpolysiloxan in Toluol beschrieben, welche zum Wasserab weisend machen von Baustoffen eingesetzt werden. Diese Lösun gen sind weder umweltverträglich noch physiologisch unbedenklich.In US-A-4,076,868 are silica with a top area of at least 50 m² / g thickened solutions of Described methylpolysiloxane in toluene, which led to water make instructable of building materials. This solution genes are neither environmentally friendly nor physiological harmless.

In der WO 95/25706 ist die wasserabweisende Behandlung von mi neralischen Baustoffen mit einer gelartigen Masse beschrieben, die Silane und/oder Siloxane und ein Schichtmineral, wie Ben tonit oder Montmorillonit aufweist.WO 95/25706 describes the water-repellent treatment of mi described general building materials with a gel-like mass, the silanes and / or siloxanes and a layer mineral, such as Ben tonite or montmorillonite.

Nachteilig bei den mineralische Verdickungmittel enthaltenden Zusammensetzungen ist die erforderliche nachträgliche Entfer nung des Schichtminerals, die gründlich erfolgen muß, um Ver färbungen der Baustoffe zu vermeiden. Das Verdickungsmittel muß auch entsorgt werden. Weiterhin ist die Eindringtiefe der Silane und Siloxane begrenzt, da das Verdickungsmittel die Ka pillaren des Baustoffs verstopfen kann.A disadvantage of those containing mineral thickeners Composition is the required subsequent removal of the mineral layer, which must be done thoroughly in order to Ver to avoid coloring the building materials. The thickener must also be disposed of. Furthermore, the depth of penetration is Silanes and siloxanes are limited because the thickener reduces the Ka can clog pillaren of the building material.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, lagerstabile und einfach anzuwendende Zubereitungen von Organosiliciumverbin dungen für die Hydrophobierung von porösen Baustoffen und Bau beschichtungen bereitzustellen, die umweltverträglich und phy siologisch unbedenklich sind.The invention is based, storage stable and the task easy-to-use preparations of organosilicon compounds applications for the hydrophobization of porous building materials and construction To provide coatings that are environmentally friendly and phy are harmless to the environment.

Gegenstand der Erfindung ist eine wäßrige standfeste Creme, welche die KomponentenThe invention relates to an aqueous, stable cream, which are the components

(A) which are selected from
(A1) C₁-C₂₀-alkyl-C₂-C₆-alkoxysilanes and
(A2) Organopolysiloxane containing alkoxy groups if
(B) Organopolysiloxane, which is in addition to other Organosilox units contains those siloxane units which have about Have SiC-bonded radicals with basic nitrogen, with the proviso that the amine number of the organopolysiloxane is at least 0.01, and
(C) emulsifier contains.

Als Creme werden pastöse, wasserhaltige Zubereitungen bezeich net, die Emulsionssysteme aus Wirkstoff, Wasser und Emulgato ren sind. Cremes sind frei von Festkörpern.Pasty, water-containing preparations are referred to as cream net, the emulsion systems from active ingredient, water and emulsifier are. Creams are free of solids.

Die erfindungsgemäßen wäßrigen Cremes dringen vollständig in den Baustoff ein. Dadurch stellt sich schnell ein Abperleffekt nach Applikation ein. Die Cremes sind besonders lagerstabil, da sie keinen Feststoff enthalten, der sich absetzt. Die wäß rigen Cremes sind lösemittelfrei, können jedoch herstellungs bedingt bis zu 1 Gew.-% Kohlenwasserstoffe, bezogen auf die Summe der Komponenten (A), gegebenenfalls (B) und (C) enthal ten. Vorzugsweise enthalten die Cremes keine organischen Lö sungsmittel, wie Kohlenwasserstoffe. Die wäßrigen Cremes sind daher von nicht porösen Untergründen, wie Fenster leicht mit Wasser abwaschbar. Insbesondere erfolgt die Reinigung der Ar beitsgeräte leicht mit Wasser.The aqueous creams according to the invention penetrate completely the building material. This quickly results in a beading effect after application. The creams are particularly stable on storage, since they do not contain any solid that settles. The aq Some creams are solvent-free, but can be manufactured conditionally up to 1% by weight of hydrocarbons, based on the Sum of components (A), optionally (B) and (C) Preferably, the creams contain no organic solvents solvents such as hydrocarbons. The aqueous creams are therefore from non-porous substrates, such as windows Washable water. In particular, the cleaning of the ar tools easily with water.

Die wäßrigen Cremes sind standfeste streichbare, roll- und ra kelbare vorzugsweise farblose Beschichtungen von cremiger Konsistenz. The aqueous creams are stable, spreadable, rollable and ra Coatable, preferably colorless, coatings of creamy Consistency.

Die Standfestigkeit der Creme wird wie folgt definiert:
Auf eine senkrechte Beton- oder Kalksandsteinfläche wird die Creme mit einer Auftragsstärke von 1 mm durch Spritzen oder Rakeln aufgebracht. Als Standfestigkeit wird definiert, daß diese Creme nach der Applikation nicht mehr als 5 cm, vorzugs weise nicht mehr als 1 cm, besonders bevorzugt gar nicht nach unten absinken darf, bevor sie vom Untergrund völlig absor biert worden ist.The firmness of the cream is defined as follows:
The cream is applied to a vertical concrete or sand-lime brick surface with a thickness of 1 mm by spraying or knife coating. Stability is defined as the fact that this cream must not fall down by more than 5 cm, preferably not more than 1 cm, particularly preferably not after the application, before it has been completely absorbed by the substrate.

Vorzugsweise besitzen die C₁-C₂₀-Alkyl-C₂-C₆-alkoxysilane (A1) 1 oder 2 gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls halogensub stituierte, über SiC-gebundene einwertige C₁-C₂₀-Alkylreste und die übrigen Reste sind gleiche oder verschiedene C₂-C₆-Alkoxyreste. Methoxysilane hydrolysieren zu schnell und verhindern eine ausreichende Lagerbeständigkeit.The C₁-C₂₀-alkyl-C₂-C₆-alkoxysilanes (A1) preferably have 1 or 2 identical or different, optionally halogen sub substituted, via SiC-bonded monovalent C₁-C₂₀ alkyl radicals and the remaining residues are the same or different C₂-C₆ alkoxy radicals. Methoxysilanes hydrolyze too quickly and prevent sufficient shelf life.

Beispiele für die C₁-C₂₀-Alkylreste, sind der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n- Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pentylrest; Hexylre ste, wie der n-Hexylrest; Heptylreste, wie der n-Heptylrest; Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest; Nonylreste, wie der n-Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decylrest und Dodecylreste, wie der n- Dodecylrest; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, 4-Ethylcyclohexyl-, Cycloheptylreste, Norbornylreste und Methylcyclohexylreste.Examples of the C₁-C₂₀ alkyl radicals are the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n- Pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert-pentyl; Hexylre like the n-hexyl radical; Heptyl residues, such as the n-heptyl residue; Octyl radicals, such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals, such as the 2,2,4-trimethylpentyl; Nonyl radicals, such as the n-nonyl radical; Decyl radicals, such as the n-decyl radical and dodecyl radicals, such as the n- Dodecyl residue; Cycloalkyl radicals, such as cyclopentyl, cyclohexyl, 4-ethylcyclohexyl, cycloheptyl, norbornyl and Methylcyclohexyl residues.

Beispiele für halogensubstituierte C₁-C₂₀-Alkylreste sind mit Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatomen substituierte Alkylreste, wie der 3,3,3-Trifluor-n-propylrest, der 2,2,2,2′,2′,2′- Hexafluorisopropylrest und der Heptafluorisopropylrest.Examples of halogen-substituted C₁-C₂₀ alkyl radicals are with Fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms substituted alkyl radicals, such as the 3,3,3-trifluoro-n-propyl radical, the 2,2,2,2 ′, 2 ′, 2′- Hexafluoroisopropyl residue and the heptafluoroisopropyl residue.

Besonders bevorzugt sind die nicht substituierten C₁-C₁₂-Alkylreste.The unsubstituted ones are particularly preferred C₁-C₁₂ alkyl radicals.

Beispiele für C₂-C₆-Alkoxyreste sind der Ethoxy-, n-Propoxy-, Isopropoxy-, n-Butoxy-, iso-Butoxy-, sec.-Butoxy-, tert.-Butoxy-rest; Pentyloxyreste, wie der n-Pentyloxyrest und Hexyloxyreste, wie der n-Hexyloxyrest. Die Ethoxyreste sind besonders bevorzugt.Examples of C₂-C₆ alkoxy radicals are ethoxy, n-propoxy, Isopropoxy, n-butoxy, iso-butoxy, sec.-butoxy, tert-butoxy residue; Pentyloxy radicals, such as the n-pentyloxy radical and Hexyloxy radicals, such as the n-hexyloxy radical. The ethoxy residues are particularly preferred.

Die Alkoxyreste können mit Halogenatomen substituiert sein, jedoch ist dies nicht bevorzugt.The alkoxy radicals can be substituted with halogen atoms, however, this is not preferred.

Die wäßrige Creme kann ein Alkoxygruppen enthaltendes Organo polysiloxan (A2) oder ein Gemisch mehrerer Organopolysiloxane enthalten. Die Organopolysiloxane können zusätzlich Hydroxyl gruppen enthalten, die eine Bindung an die Baustoffe erleichtern.The aqueous cream can contain an organo containing alkoxy groups polysiloxane (A2) or a mixture of several organopolysiloxanes contain. The organopolysiloxanes can additionally hydroxyl contain groups that bind to the building materials facilitate.

Die Organopolysiloxane (A2) weisen vorzugsweise eine Viskosi tät von höchstens 2000 mPa·s auf, um eine besonders gute Ver teilung auf den Porenoberflächen im Mauerwerk zu erreichen. Es können auch höherviskose Organopolysiloxane, bis hin zu Fest harzen z. B. Methylsiliconfestharze mit einem Molgewicht von 2000 bis 10000 g/mol mit beispielsweise einem Glasübergangs temperaturbereich von 40-50°C eingesetzt werden. Diese müssen allerdings vor Herstellung der erfindungsgemäßen Creme in den Silanen (A1) gelöst werden. The organopolysiloxanes (A2) preferably have a viscose activity of at most 2000 mPa · s in order to achieve a particularly good ver to achieve division on the pore surfaces in the masonry. It can also higher viscosity organopolysiloxanes, up to solid resins z. B. solid methyl silicone resins with a molecular weight of 2000 to 10000 g / mol with, for example, a glass transition temperature range of 40-50 ° C can be used. These must however, before producing the cream according to the invention in the Silanes (A1) can be solved.

Besonders geeignet sind die Organopolysiloxane (A2) aus Ein heiten der allgemeinen Formel (I)The organopolysiloxanes (A2) from A are particularly suitable units of the general formula (I)

in der
R gleiche oder verschiedene einwertige, gegebenenfalls halo gensubstituierte, über SiC-gebundene C₁-C₂₀-Kohlenwasser stoffreste,
R¹ gleiche oder verschiedene einwertige C₁-C₆-Alkylreste,
x 0, 1, 2 oder 3, durchschnittlich 0,8 bis 1,8,
y 0,1, 2, oder 3, durchschnittlich 0,01 bis 2,0 und
z 0, 1, 2 oder 3, durchschnittlich 0,0 bis 0,5 bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Summe von x, y und z höchstens 3,5 beträgt.in the
R same or different monovalent, optionally halo-substituted, via SiC-bonded C₁-C₂₀ hydrocarbon residues,
R¹ are identical or different monovalent C₁-C₆ alkyl radicals,
x 0, 1, 2 or 3, average 0.8 to 1.8,
y 0.1, 2, or 3, on average 0.01 to 2.0 and
z means 0, 1, 2 or 3, on average 0.0 to 0.5, with the proviso that the sum of x, y and z is at most 3.5.

Vorzugsweise besitzt das Organopolysiloxan (A2) eine Viskosi tät von 10 mPa·s bis 50000 mPa·s, insbesondere 50 mPa·s bis 5000 mPa·s bei 25°C.The organopolysiloxane (A2) preferably has a viscose from 10 mPas to 50,000 mPas, especially 50 mPas to 5000 mPa · s at 25 ° C.

Beispiele für die C₁-C₂₀-Kohlenwasserstoffreste sind die vor stehend bei den Organoalkoxysilanen (A1) aufgeführten C₁-C₂₀- Alkylreste und halogensubstituierten C₁- C₂₀-Alkylreste, die Alkenylreste, wie der Vinyl-, Allyl, n-5-Hexenyl-, 4-Vinyl cyclohexyl- und der 3-Norbornenylrest; Arylreste, wie der Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste, Xylylreste und Ethyl phenylreste; Aralkylreste, wie der Benzylrest, der alpha- und der β-Phenylethylrest. Besonders bevorzugt sind die nicht sub stituierten C₁-C₁₂-Alkylreste und der Phenylrest.Examples of the C₁-C₂₀ hydrocarbon radicals are the before standing in the organoalkoxysilanes (A1) listed C₁-C₂₀- Alkyl radicals and halogen-substituted C₁- C₂₀ alkyl radicals, the Alkenyl radicals, such as vinyl, allyl, n-5-hexenyl, 4-vinyl cyclohexyl and the 3-norbornenyl radical; Aryl residues like that Phenyl, biphenylyl, naphthyl, anthryl and phenanthryl; Alkaryl residues, such as o-, m-, p-tolyl residues, xylyl residues and ethyl phenyl residues; Aralkyl radicals, such as the benzyl radical, the alpha and the β-phenylethyl radical. The sub are not particularly preferred substituted C₁-C₁₂ alkyl radicals and the phenyl radical.

Obwohl in der vorstehend aufgeführten Formel nicht aufgeführt, kann ein Teil der Reste R durch direkt an Siliciumatome gebun dene Wasserstoffatome ersetzt sein. Dies ist jedoch nicht be vorzugt.Although not listed in the formula above, some of the radicals R can be directly bonded to silicon atoms whose hydrogen atoms have been replaced. However, this is not prefers.

Beispiele für die Reste R¹ sind der Methyl-, Ethyl-, n-Pro pyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec.-Butyl-, und tert.-Butylrest; Pentylreste, wie der n-Pentylrest und Hexylreste, wie der n- Hexylrest, wobei die Ethylreste besonders bevorzugt sind.Examples of the radicals R 1 are the methyl, ethyl, n-pro pyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, and tert-butyl; Pentyl radicals, such as the n-pentyl radical and hexyl radicals, such as the n- Hexyl radical, the ethyl radicals being particularly preferred.

Vorzugsweise hat x einen durchschnittlichen Wert von 0,9 bis 1,1. Vorzugsweise hat y einen durchschnittlichen Wert von 0,4 bis 1,2. Vorzugsweise hat z einen durchschnittlichen Wert von 0,0 bis 0,2.Preferably x has an average value of 0.9 to 1.1. Preferably y has an average value of 0.4 to 1.2. Preferably z has an average value of 0.0 to 0.2.

Beispiele für Organosiloxane (A2) sind solche, die durch Um setzung von Methyltrichlorsilan und gegebenenfalls einem C₁-C₈-Alkyltrichlorsilan, oder Phenyltrichlorsilan mit Ethanol in Wasser erhältlich sind, wie die Organopolysiloxane der SummenformelnExamples of organosiloxanes (A2) are those which are modified by Um Settlement of methyltrichlorosilane and optionally one C₁-C₈ alkyltrichlorosilane, or phenyltrichlorosilane with ethanol are available in water, such as the organopolysiloxanes of Molecular formulas

CH₃Si(OC₂H₅)_0,8O_1,1 oderCH₃Si (OC₂H₅) _0.8 O _1.1 or

C₆H₅Si(OC₂H₅)_0,72O_1,14.C₆H₅Si (OC₂H₅) _0.72 O _1.14 .

Die gegebenenfalls zusätzlich zu Komponente (A) eingesetzten Organopolysiloxane (B) sind vorzugsweise solche aus Einheiten der allgemeinen Formel (II)Those optionally used in addition to component (A) Organopolysiloxanes (B) are preferably those composed of units of the general formula (II)

in der
R² gleiche oder verschiedene einwertige, von basischem Stick stoff freie, gegebenenfalls halogensubstituierte, SiC-gebunde ne C₁-C₂₀-Kohlenwasserstoffreste bedeutet,
R³ gleiche oder verschiedene einwertige, gegebenenfalls halo gensubstituierte, SiC-gebundene basischen Stickstoff aufwei sende C₁-C₃₀-Kohlenwasserstoffreste bedeutet,
R⁴ gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder C₁-C₆-Alkylreste,
a 0, 1, 2 oder 3,
b 0, 1, 2 oder 3, durchschnittlich mindestens 0,05 und
c 0, 1, 2 oder 3 ist,
mit der Maßgabe, daß die Summe aus a, b und c kleiner oder gleich 3 ist und daß die Aminzahl des Organopolysiloxans (B) mindestens 0,01 beträgt.in the
R² means the same or different monovalent, free of basic nitrogen, optionally halogen-substituted, SiC-bonded ne C₁-C₂₀ hydrocarbon radicals,
R³ is identical or different monovalent, optionally halo-substituted, SiC-bonded basic nitrogen having C₁-C₃₀ hydrocarbon radicals,
R⁴ can be the same or different and hydrogen atom or C₁-C₆ alkyl radicals,
a 0, 1, 2 or 3,
b 0, 1, 2 or 3, on average at least 0.05 and
c is 0, 1, 2 or 3,
with the proviso that the sum of a, b and c is less than or equal to 3 and that the amine number of the organopolysiloxane (B) is at least 0.01.

Die Aminzahl bezeichnet die Anzahl der ml 1-n-HCl, die zum Neutralisieren von 1 g Organopolysiloxan (B) erforderlich sind. Die Aminzahl des Organopolysiloxans (B) beträgt vorzugs weise mindestens 0,1, insbesondere mindestens 0,2, und vor zugsweise höchstens 8, insbesondere höchstens 4. The amine number denotes the number of ml of 1-n-HCl which Neutralization of 1 g organopolysiloxane (B) required are. The amine number of the organopolysiloxane (B) is preferred wise at least 0.1, especially at least 0.2, and before preferably at most 8, in particular at most 4.

Beispiele und bevorzugte Beispiele für den Rest R² sind vor stehend bei Rest R aufgeführt. Insbesondere sind der Methyl- und der Isooctylrest bevorzugt.Examples and preferred examples of the radical R² are before standing at rest R. In particular, the methyl and the isooctyl radical is preferred.

Vorzugsweise ist an jedes Siliciumatom, an das ein Wasser stoffatom gebunden ist, auch ein Kohlenwasserstoffrest, insbe sondere ein Methylrest, gebunden.Preferably at each silicon atom to which there is water is atomic, also a hydrocarbon residue, esp especially a methyl radical, bound.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R³ um einen Rest der allge meinen Formel (III)The radical R 3 is preferably a radical of the general my formula (III)

R⁵₂NR⁶- (III),R⁵₂NR⁶- (III),

worin
R⁵ gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoff oder einwertiger, gegebenenfalls substituierter C₁-C₁₀-Kohlen wasserstoffrest oder C₁-C₁₀-Aminokohlenwasserstoffrest und
R⁶ einen zweiwertigen C₁-C₁₅-Kohlenwasserstoffrest bedeuten.wherein
R⁵ can be the same or different and is hydrogen or monovalent, optionally substituted C₁-C₁ Kohlen carbon hydrogen or C₁-C₁₀ amino hydrocarbon and
R⁶ is a divalent C₁-C₁₅ hydrocarbon radical.

Beispiele für den Rest R⁵ sind die für Rest R gegebenen Bei spiele für Kohlenwasserstoffreste sowie mit Aminogruppen sub stituierte Kohlenwasserstoffreste, wie Aminoalkylreste, wobei der Aminoethylrest besonders bevorzugt ist.Examples of the radical R⁵ are those given for the radical R. games for hydrocarbon residues and with amino groups sub substituted hydrocarbon radicals, such as aminoalkyl radicals, where the aminoethyl radical is particularly preferred.

Vorzugsweise ist an jedes Stickstoffatom in den Resten der allgemeinen Formel (III) mindestens ein Wasserstoffatom gebunden.Preferably, at each nitrogen atom in the residues general formula (III) at least one hydrogen atom bound.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R⁶ um zweiwertige Kohlen wasserstoffreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den n-Propylenrest.The radical R⁶ is preferably divalent carbons hydrogen residues with 1 to 10 carbon atoms, especially preferably 1 to 4 carbon atoms, especially around the n-propylene radical.

Beispiele für Rest R⁶ sind der Methylen-, Ethylen-, Propylen-, Butylen-, Cyclohexylen-, Octadecylen-, Phenylen- und Butenylenrest.Examples of radical R⁶ are methylene, ethylene, propylene, Butylene, cyclohexylene, octadecylene, phenylene and Butenylene residue.

Bevorzugte Beispiele für Reste R³ sindPreferred examples of R³ radicals are

H₂N(CH₂)₃-,
H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₂-,
H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-,
H₂N(CH₂)₂-,
H₃CNH(CH₂)₃-,
C₂H₅NH(CH₂)₃-,
H₃CNH(CH₂)₂-,
C₂H₅NH(CH₂)₂-,
H₂N(CH₂)₄-,
H₂N(CH₂)₅-,
H(NHCH₂CH₂)₃-,
C₄H₉NH(CH₂)₂NH(CH₂)₂-,
cyclo-C₆H₁₁NH(CH₂)₃-,
cyclo-C₆H₁₁NH(CH₂)₂ -,
(CH₃)₂N(CH₂)₃-,
(CH₃)₂N(CH₂)₂-,
(C₂H₅)₂N(CH₂)₃- und
(C₂H₅) ₂N(CH₂)₂-.H₂N (CH₂) ₃-,
H₂N (CH₂) ₂NH (CH₂) ₂-,
H₂N (CH₂) ₂NH (CH₂) ₃-,
H₂N (CH₂) ₂-,
H₃CNH (CH₂) ₃-,
C₂H₅NH (CH₂) ₃-,
H₃CNH (CH₂) ₂-,
C₂H₅NH (CH₂) ₂-,
H₂N (CH₂) ₄-,
H₂N (CH₂) ₅-,
H (NHCH₂CH₂) ₃-,
C₄H₉NH (CH₂) ₂NH (CH₂) ₂-,
cyclo-C₆H₁₁NH (CH₂) ₃-,
cyclo-C₆H₁₁NH (CH₂) ₂ -,
(CH₃) ₂N (CH₂) ₃-,
(CH₃) ₂N (CH₂) ₂-,
(C₂H₅) ₂N (CH₂) ₃- and
(C₂H₅) ₂N (CH₂) ₂-.

Die Beispiele für Alkylreste R¹ gelten im vollen Umfang auch für den Rest R⁶. The examples of alkyl radicals R¹ also apply in full for the rest R⁶.

Beispiele und bevorzugte Beispiele für den Rest R⁴ sind vor stehend bei Rest R¹ aufgeführt. Insbesondere sind der Methyl- und der Ethylrest bevorzugt.Examples and preferred examples of the rest R⁴ are before standing at rest R¹. In particular, the methyl and the ethyl radical is preferred.

Der bevorzugte durchschnittliche Wert für a ist 0 bis 2, ins besondere 0 bis 1,8.The preferred average value for a is 0 to 2 ins special 0 to 1.8.

Der bevorzugte durchschnittliche Wert für b ist 0,1 bis 0,6, insbesondere 0,15 bis 0,30.The preferred average value for b is 0.1 to 0.6, in particular 0.15 to 0.30.

Der bevorzugte durchschnittliche Wert für c ist 0 bis 0,8, insbesondere 0,01 bis 0,6.The preferred average value for c is 0 to 0.8, in particular 0.01 to 0.6.

Vorzugsweise haben die Organopolysiloxane (B) eine Viskosität von 5 bis 5000, insbesondere von 100 bis 3000 mPa·s bei 25°C.The organopolysiloxanes (B) preferably have a viscosity from 5 to 5000, in particular from 100 to 3000 mPa · s at 25 ° C.

Organopolysiloxane (B) können in bekannter Weise, beispiels weise durch Äquilibrieren bzw. Kondensieren von aminofunktio nellen Silanen mit Organopolysiloxanen, die Alkoxygruppen und/oder Hydroxylgruppen enthalten und die frei von basischem Stickstoff sind, hergestellt werden.Organopolysiloxanes (B) can in a known manner, for example wise by equilibrating or condensing amino function nell silanes with organopolysiloxanes, the alkoxy groups and / or contain hydroxyl groups and which are free of basic Are nitrogen.

Die wäßrigen Cremes enthalten einen an sich bekannten Emulga tor (C).The aqueous creams contain an emulga known per se gate (C).

Als anionische Emulgatoren eignen sich besonders:The following are particularly suitable as anionic emulsifiers:

1. Alkyl sulfates, especially those with a chain length of 8 up to 18 carbon atoms, alkyl and alkaryl ether sulfates with 8 to 18 C atoms in the hydrophobic residue and 1 to 40 ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) units.
2. sulfonates, especially alkyl sulfonates with 8 to 18 carbon atoms, Alkylarylsulfonate with 8 to 18 carbon atoms, taurides, esters and Half ester of sulfosuccinic acid with monohydric alcohols or alkylphenols with 4 to 15 carbon atoms; if necessary, NEN these alcohols or alkylphenols also with 1 to 40 EO-Ein units are ethoxylated.
3. Alkali and ammonium salts of carboxylic acids with 8 to 20 C- Atoms in the alkyl, aryl, alkaryl or aralkyl radical.
4. partial phosphoric acid esters and their alkali and ammonium salts, especially alkyl and alkaryl phosphates with 8 to 20 carbon atoms in organic radical, alkyl ether or alkaryl ether phosphates with 8 up to 20 carbon atoms in the alkyl or alkaryl radical and 1 to 40 EO units.

Als nichtionische Emulgatoren eignen sich besonders:The following are particularly suitable as nonionic emulsifiers:

5. Polyvinyl alcohol, which is still 5 to 50%, preferably 8 to Has 20% vinyl acetate units, with a polymerization degrees from 500 to 3000.
6. Alkyl polyglycol ethers, preferably those with 8 to 40 EO units and alkyl residues from 8 to 20 carbon atoms.
7. Alkylaryl polyglycol ethers, preferably those with 8 to 40 EO units and 8 to 20 carbon atoms in the alkyl and Aryl residues.
8. Ethylene oxide / propylene oxide (EO / PO) block copolymers, preferably as those with 8 to 40 EO or PO units.
9. Addition products of alkylamines with alkyl radicals from 8 to 22 carbon atoms with ethylene oxide or propylene oxide.
10. Fatty acids with 6 to 24 carbon atoms.
11. Alkyl polyglycosides of the general formula R * -OZ o , in which R * is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having an average of 8-24 carbon atoms and Z o is an oligoglycoside radical with an average of o = 1-10 hexose or Pento units or mixtures thereof.
12. Natural products and their derivatives, such as lecithin, lanolin, Saponins, cellulose; Cellulose alkyl ether and carboxyalkylcel luloses, whose alkyl groups each have up to 4 carbon atoms have.
13. Linear organo (poly) siloxanes containing polar groups, in particular those with alkoxy groups with up to 24 carbon atoms and / or up to 40 EO and / or PO groups.

Als kationische Emulgatoren eignen sich besonders:The following are particularly suitable as cationic emulsifiers:

14. Salts of primary, secondary and tertiary fatty amines with 8 to 24 carbon atoms with acetic acid, sulfuric acid, Hydrochloric acid and phosphoric acids.
15. Quaternary alkyl and alkylbenzene ammonium salts, in particular those whose alkyl group has 6 to 24 carbon atoms, ins especially the halides, sulfates, phosphates and acetates.
16. Alkylpyridinium, alkylimidazolinium and alkyloxazolini salts, in particular those whose alkyl chain contains up to 18 carbon atoms owns, especially the halides, sulfates, phosphates and Acetates.

Als Ampholytische Emulgatoren eignen sich besonders:The following are particularly suitable as ampholytic emulsifiers:

17. Long-chain substituted amino acids, such as N-alkyl-di- (ami noethyl-) glycine or N-alkyl-2-aminopropionic acid salts.
18. Betaines such as N- (3-acylamidopropyl) -N, N-dimethylammonium salts with a C₈-C₁₈ acyl radical and alkyl imidazolium betaines.

Bevorzugt als Emulgatoren sind nicht ionische Emulgatoren, ins besondere die vorstehend unter 6. aufgeführten Alkylpolygly colether, die unter 9. aufgeführten Additionsprodukte von Al kylaminen mit Ethylenoxid oder Propylenoxid, die unter 11. aufgeführten Alkylpolyglykoside und der unter 5. aufgeführte Polyvinylalkohol. Besonders bevorzugte Polyvinylalkohole ent halten noch 5 bis 20%, insbesondere 10 bis 15% Vinylaceta teinheiten und weisen vorzugsweise einen Polymerisationsgrad von 500 bis 3000, insbesondere von 1200 bis 2000 auf. Preferred emulsifiers are nonionic emulsifiers, ins especially the alkyl polygly listed above under 6 colether, the addition products of Al alkylamines with ethylene oxide or propylene oxide, which are listed under 11. listed alkyl polyglycosides and the listed under 5 Polyvinyl alcohol. Particularly preferred polyvinyl alcohols ent still hold 5 to 20%, especially 10 to 15% vinyl aceta units and preferably have a degree of polymerization from 500 to 3000, in particular from 1200 to 2000.

Die Gesamtmenge der Komponenten (A) und (B) in den wäßrigen Cremes beträgt vorzugsweise 60 bis 95 Gew.-%, insbesondere 65 bis 90 Gew.-%, speziell 75 bis 85 Gew.-%.The total amount of components (A) and (B) in the aqueous Creams are preferably 60 to 95% by weight, in particular 65 up to 90% by weight, especially 75 to 85% by weight.

Der Anteil der Komponente (B) in den wäßrigen Cremes beträgt vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 bis 15 Gew.-%, speziell 3 bis 10 Gew.-%.The proportion of component (B) in the aqueous creams is preferably 1 to 20% by weight, in particular 2 to 15% by weight, especially 3 to 10% by weight.

Der Anteil des Emulgators (C) in den wäßrigen Cremes beträgt vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 2 Gew.-%, speziell 0,3 bis 1 Gew.-%. Vorteilhaft ist der geringe Bedarf an Emulgator (C), der ja kein hydrophobierender Wirkstoff ist.The proportion of emulsifier (C) in the aqueous creams is preferably 0.1 to 5% by weight, in particular 0.2 to 2% by weight, especially 0.3 to 1% by weight. The low requirement is advantageous to emulsifier (C), which is not a hydrophobizing agent.

Die wäßrigen Cremes können noch Puffersubstanzen enthalten, die den pH-Wert im Bereich von 5 bis 8 stabilisieren, in dem die Alkyltrialkoxysilane sehr hydrolysebeständig sind. Geeig net sind alle organischen und anorganischen Säuren und Basen, die sich gegenüber den übrigen Bestandteilen der Emulsionen chemisch inert verhalten, insbesondere die Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze von Carbonsäuren, Phosphor-, Kohlen- und Schwefelsäure. Besonders bevorzugt sind Natriumcarbonat, Na triumhydrogencarbonat, Natriumhydrogenphosphat, und ein Ge misch aus Essigsäure und wäßriger Ammoniaklösung. Die Menge an Puffersubstanzen beträgt vorzugsweise höchstens 3, insbe sondere 1 Gew.-% der Gesamtmenge der Cremes.The aqueous creams may also contain buffer substances which stabilize the pH in the range of 5 to 8 in which the alkyltrialkoxysilanes are very resistant to hydrolysis. Appropriate net are all organic and inorganic acids and bases, which is different from the other components of the emulsions behave chemically inert, especially the alkali, alkaline earth and ammonium salts of carboxylic acids, phosphoric, carbon and Sulfuric acid. Sodium carbonate, Na are particularly preferred trium hydrogen carbonate, sodium hydrogen phosphate, and a Ge mix of acetic acid and aqueous ammonia solution. The amount buffer substances is preferably at most 3, in particular in particular 1% by weight of the total amount of the creams.

Die wäßrigen Cremes können zusätzlich zu den vorstehend be schriebenen Bestandteilen als Zusatzstoffe Fungizide, Bakteri zide, Algicide, Mikrobicide, Geruchsstoffe, Korrosionsinhibi toren und Entschäumer enthalten. Die bevorzugte Menge an Zusatzstoffen beträgt höchstens 2, insbesondere 0,5 Gew.-% der Gesamtmenge der Cremes.The aqueous creams can be in addition to the above ingredients written as additives fungicides, bacteri zide, algicide, microbicide, odorants, corrosion inhibitor gates and defoamers included. The preferred amount of Additives is at most 2, in particular 0.5% by weight of the Total amount of creams.

Die erfindungsgemäßen wäßrigen Cremes werden nach üblichen Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Cremes hergestellt.The aqueous creams according to the invention are customary Process for the preparation of aqueous creams.

In einem bevorzugten Verfahren wird im ersten Schritt aus ei nem Teil der Komponenten (A) und (B) und dem größten Teil des Emulgators und des Wassers eine leicht bewegliche wäßrige Emulsion hergestellt. Vorzugsweise werden dabei höchstens 20 Gew.-%, insbesondere höchstens 15 Gew.-% der Gesamtmenge der Komponenten (A) und (B) eingesetzt. Vorzugsweise wird der größte Teil, insbesondere mindestens 80 Gew.-% der Komponente (B) eingesetzt, da diese auch Tensidcharakter aufweist. Vor zugsweise werden mindestens 80 Gew.-%, insbesondere mindestens 90 Gew. -% des Emulgators (C) bei der Herstellung der wäßrigen Emulsion eingesetzt.In a preferred method, ei nem part of components (A) and (B) and most of the Emulsifier and water an easily mobile aqueous Emulsion produced. Preferably at most 20 % By weight, in particular at most 15% by weight of the total amount of Components (A) and (B) used. Preferably the most, in particular at least 80% by weight of the component (B) used because it also has a surfactant character. Before at least 80% by weight, in particular at least 90% by weight of the emulsifier (C) in the preparation of the aqueous Emulsion used.

Vorzugsweise wird zunächst nur ein Teil des Wassers, vorzugs weise 5 bis 40 Gew.-%, mit Emulgator (C) vermischt, danach ge gebenenfalls die Komponente (B) und schließlich die Komponente (A) emulgiert, bis eine viskose Ölphase entsteht und anschlie ßend das restliche Wasser zur Bildung einer weniger viskosen Emulsion zuemulgiert. Die Komponenten (A) und (B) können auch vermischt und zu einer Emulsion aus Emulgator und Wasser gege ben werden.Preferably only part of the water is preferred first as 5 to 40 wt .-%, mixed with emulsifier (C), then ge optionally component (B) and finally the component (A) emulsifies until a viscous oil phase forms and then eating the remaining water to form a less viscous Emulsified emulsion. Components (A) and (B) can also mixed and countered to an emulsion of emulsifier and water be.

Im 2. Schritt des bevorzugten Herstellungsverfahren werden die restlichen Komponenten (A) und gegebenenfalls (B) in die wäß rige Emulsion eingearbeitet, bis eine cremeartige Konsistenz erreicht ist. In the second step of the preferred manufacturing process, the remaining components (A) and optionally (B) in the aq Remaining emulsion worked in until a cream-like consistency is reached.

Beide Schritte werden vorzugsweise in Druckemulgiermaschinen, Kolloidmühlen oder insbesondere in einer schnellaufenden Sta tor-Rotor-Rührvorrichtung nach Prof. P. Willems durchgeführt.Both steps are preferably done in pressure emulsifying machines, Colloid mills or especially in a high-speed sta Tor rotor stirring device according to Prof. P. Willems.

Die erfindungsgemäßen wäßrigen Cremes eignen sich besonders zur Hydrophobierung von Baustoffen, insbesondere zur nachträg lichen hydrophobierenden Imprägnierung von Sichtmauerwerk, Be ton und/oder Stahlbeton.The aqueous creams according to the invention are particularly suitable for the hydrophobization of building materials, especially for retrofitting Lichen waterproofing impregnation of exposed masonry, Be clay and / or reinforced concrete.

Die Auftragsstärke der erfindungsgemäßen Hydrophobierungscreme beträgt vorzugsweise 0,1 mm bis 3 mm, insbesondere 0,2 mm bis 1,5 mm, besonders bevorzugt 0,3 mm bis 1,1 mm.The application strength of the waterproofing cream according to the invention is preferably 0.1 mm to 3 mm, in particular 0.2 mm to 1.5 mm, particularly preferably 0.3 mm to 1.1 mm.

Die wäßrigen Cremes eignen sich weiterhin zur Hydrophobierung von mineralischen Baustoffen, wie Natur- oder Kunststein, Be ton, Zement, Kalksandstein und Porenbeton, Baustoffen aus Ton mineralien, wie Ziegel, als Hydrophobierungs- und gegebenen falls als Bindemittel wirkender Zusatz zu Gips, Verputzen und in Bautenbeschichtungen, wie Mineralfarben, Siliconharzemulsi onsfarben und -putzen, Dispersionssilikatfarben, Dispersions farben, Streichfüllern, Armierungsmassen und Grundierungen. Insbesondere wird die Frühregenfestigkeit bei Bautenbeschich tungsmitteln verbessert.The aqueous creams are also suitable for waterproofing of mineral building materials, such as natural or artificial stone, Be clay, cement, sand-lime brick and aerated concrete, clay building materials minerals, such as bricks, as hydrophobic and given if additive to gypsum, plastering and in building coatings, such as mineral paints, silicone resin emulsi ons paints and plasters, dispersion silicate paints, dispersion paints, fillers, reinforcing compounds and primers. In particular, the early rain resistance in architectural coating agents improved.

Die wäßrigen Cremes sind auch geeignet zur Hydrophobierung von feinteiligen anorganischen Stoffen, wie Perlit, Vermiculit und Wärmedämmstoffen. The aqueous creams are also suitable for the hydrophobization of finely divided inorganic substances such as pearlite, vermiculite and Thermal insulation materials.

Die wäßrigen Cremes sind besonders geeignet zur Hydrophobie rung von mineralisch gebundenen, vorzugsweise zementgebundenen Faserbaustoffen, deren Fasern aus Naturfasern oder Synthesefa sern bestehen. Geeignete Naturfasern sind Mineralfasern, wie Steinwolle, Quarz- oder Keramikfasern oder Pflanzenfasern, wie Zellulose. Geeignete Synthesefasern sind beispielsweise Glas fasern, Kunststoffasern und Kohlefasern. Besonders bevorzugt ist die Verwendung der wäßrigen Creme zur Hydrophobierung von zementgebundenen Zellulosefaserbauteilen. Die Zellulosefasern können beispielsweise Jute-, Kokos- oder Hanffasern sein oder aus Papier, Karton oder Altpapier stammen.The aqueous creams are particularly suitable for hydrophobicity tion of mineral-bound, preferably cement-bound Fiber building materials, the fibers of natural fibers or synthetic fa exist. Suitable natural fibers are mineral fibers such as Rock wool, quartz or ceramic fibers or vegetable fibers, such as Cellulose. Suitable synthetic fibers are, for example, glass fibers, plastic fibers and carbon fibers. Particularly preferred is the use of the aqueous cream for the hydrophobization of cement-bound cellulose fiber components. The cellulose fibers can be, for example, jute, coconut or hemp fibers or come from paper, cardboard or waste paper.

Die wäßrigen Cremes eignen sich auch für die Anwendung in Mas se, d. h. die Creme wird einer hydraulischen Mischung zur Her stellung von Bauteilen vor dem Abbinden zugesetzt oder für die Hydrophobierung von Bauteilen nach dem Abbinden.The aqueous creams are also suitable for use in mas se, d. H. the cream becomes a hydraulic mixture position of components before setting or for the Hydrophobization of components after setting.

Die erfindungsgemäßen wäßrigen Cremes können vor ihrer Verwen dung als Hydrophobierungs- und gegebenenfalls Bindemittel mit Wasser verdünnt werden.The aqueous creams according to the invention can be used before tion as a hydrophobizing agent and optionally a binder Water can be diluted.

In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen, soweit nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht. Sofern nicht anders angegeben, werden die nachstehenden Beispiele bei einem Druck der umgebenden Atmo sphäre, also etwa bei 0,10 MPa, und bei Raumtemperatur, also bei etwa 20°C, bzw. bei einer Temperatur, die sich beim Zusam mengeben der Reaktanden bei Raumtemperatur ohne zusätzliche Heizung oder Kühlung einstellt, durchgeführt. Der Wirkstoffgehalt der wäßrigen Cremes bezeichnet die Summe aller siliciumorganischen Komponenten.In the following examples, all information is from Parts and percentages, unless otherwise stated, on the weight. Unless otherwise stated, the the following examples at a pressure of the surrounding atmosphere sphere, i.e. around 0.10 MPa, and at room temperature, ie at about 20 ° C, or at a temperature that is in the together amount of the reactants at room temperature without additional Heating or cooling. Of the Active ingredient content of the aqueous creams denotes the sum of all organosilicon components.

Examples Component (A) is used

H1: iso-Octyltriethoxysilan
H2: Organopolysiloxan der Summenformel CH₃Si(OC₂H₅)_0,8O_1,1 mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 650 g/Mol und einer Viskosität von etwa 20 mm²/s.
H3: Als hochviskose Flüssigkeit vorliegendes Methylsiliconharz aus CH₃SiO_3/2-Einheiten, mit etwa 20 Mol.-% (CH₃)₂SiO_2/2-Einheiten und etwa 10 Mol.-% C₂H₅O/SiO_3/2-Einheiten und einem Molekulargewicht von etwa 5000 g/Mol.H1: iso-octyltriethoxysilane
H2: Organopolysiloxane of the empirical formula CH₃Si (OC₂H₅) _0.8 O _1.1 with an average molecular weight of about 650 g / mol and a viscosity of about 20 mm² / s.
H3: As a highly viscous liquid, a methyl silicone resin made of CH₃SiO _3/2 units, with about 20 mol% (CH₃) ₂SiO _2/2 units and about 10 mol% C₂H₅O / SiO _3/2 units and a molecular weight of about 5000 g / mol.

Optionally used as component (B)

N1: Kondensationsprodukt aus eines in den endständigen Einhei ten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden α, ω -Dihydroxymethylpolysiloxans und N(-2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan in Gegenwart von KOH mit einer Aminzahl von etwa 0,3, einer Viskosität von etwa 1500 mm²/s bei 25 °C und einem Restmethoxygehalt von weniger als 5 Mol.-%, bezogen auf die anfangs im N(-2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan vorhandenen Methoxygruppen.
N2: Kondensationsprodukt analog N1, jedoch mit einer Aminzahl von etwa 0,6, einer Viskosität von etwa 2000 mm²/s bei 25°C.N1: condensation product of an α, ω -dihydroxymethylpolysiloxane and N (-2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane each having a Si-bonded hydroxyl group in the terminal units and having an amine number of about 0.3, a viscosity of about 1500 mm² / s at 25 ° C and a residual methoxy content of less than 5 mol%, based on the methoxy groups initially present in the N (-2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane.
N2: condensation product analogous to N1, but with an amine number of about 0.6, a viscosity of about 2000 mm² / s at 25 ° C.

Component (C) is used

E1: Umsetzungsprodukt aus Stearylamin und Ethylenoxid mit ei ner Alkalizahl von 48 bis 51 mg KOH/g.
E2: Isotridecylalkoholglykolether mit 10 Ethylenoxideinheiten, 80%ig in Wasser.E1: reaction product of stearylamine and ethylene oxide with an alkali number of 48 to 51 mg KOH / g.
E2: Isotridecyl alcohol glycol ether with 10 ethylene oxide units, 80% in water.

Preparation of the aqueous creams according to the invention

Die nachstehenden erfindungsgemäßen wäßrigen Cremes werden da durch hergestellt, daß zunächst eine wäßrige Emulsion gegebe nenfalls mit hohem Gehalt an Komponente (B), vorgelegt wird. Bei der Herstellung der Emulsionen wird zunächst nur ein Teil des Wassers, nämlich 5 bis 40 Gew.-% mit Emulgator vermischt und gegebenenfalls aminofunktionelles Polysiloxan (B) gefolgt von Komponente (A) emulgiert. Es kann aber auch die gesamte Wassermenge vorgelegt werden. Anschließend wird in die Emulsi on die restliche Komponente (A) eingearbeitet. Das erwähnte Einarbeiten erfolgt in einer schnellaufenden Stator-Rotor- Rührvorrichtung nach Prof. P. Willems. Die Zusammensetzungen sind nachstehend in Tabelle I aufgeführt. Unter Wirkstoffge halt soll die Summe aller Silicon-Bestandteile verstanden wer den. The following aqueous creams of the invention are there prepared by first giving an aqueous emulsion if necessary with a high content of component (B). In the preparation of the emulsions, only a part is initially used of water, namely 5 to 40 wt .-% mixed with emulsifier and optionally followed by amino functional polysiloxane (B) emulsified by component (A). But it can also be the whole Amount of water to be submitted. Then in the Emulsi on the remaining component (A) incorporated. That mentioned Incorporation takes place in a high-speed stator rotor Stirring device according to Prof. P. Willems. The compositions are listed in Table I below. Under active ingredient The sum of all silicone components should be understood the.

Tabelle I Table I

Die erfindungsgemäßen Cremes WC 1 bis WC 7 werden im einzelnen wie folgt hergestellt:
WC 1: Vorgelegt werden 67,6 g Emulsion hergestellt aus 34 g N 1, je 1,6 g E 1 und E 2 und 30,4 g Wasser. Anschließend werden 306 g Silan H 1 sowie 26,4 g Wasser abwechselnd in je 6 Portionen bis zum Erhalt einer weißen, wäßrigen Creme in einer schnellaufenden Stator-Rotor-Rührvorrich tung eingearbeitet.
WC 2: Vorgelegt werden 64 g Emulsion hergestellt aus 32 g N 1, je 1,6 g E 1 und E 2 und 28,8 g Wasser. Anschließend werden 288 g Silan H 1 sowie 48 g Wasser abwechselnd in je 6 Portionen bis zum Erhalt einer weißen, wäßrigen Creme in einer schnellaufenden Stator-Rotor-Rührvorrich tung eingearbeitet.
WC 3: Vorgelegt werden 32 g Emulsion hergestellt aus 16 g N 1, je 0,8 g E 1 und E 2 und 14,4 g Wasser. Anschließend werden 304 g Silan H 1 sowie 64 g Wasser abwechselnd in je 6 Portionen bis zum Erhalt einer weißen, wäßrigen Creme in einer schnellaufenden Stator-Rotor-Rührvorrich tung eingearbeitet.
WC 4: Vorgelegt werden 33,5 g Emulsion hergestellt aus 16,8 g N 2, je 0,8 g E 1 und E 2 und 15,1 g Wasser. Anschlie ßend wird ein Gemisch aus 266 g Silan H 1 und 38 g Si loxan H 2 sowie 62,5 g Wasser abwechselnd in je 6 Por tionen bis zum Erhalt einer weißen, wäßrigen Creme in einer schnellaufenden Stator-Rotor-Rührvorrichtung eingearbeitet.
WC 5: Vorgelegt werden 32 g Emulsion hergestellt aus 16 g N 1, je 0,8 g E 1 und E 2 und 14,4 g Wasser. Anschließend wird ein Gemisch aus 228 g Silan H 1 und 76 g Siloxan H 2 sowie 64 g Wasser abwechselnd in je 6 Portionen bis zum Erhalt einer weißen, wäßrigen Creme in einer schnel laufenden Stator-Rotor-Rührvorrichtung eingearbeitet.
WC 6: Vorgelegt werden 32 g Emulsion hergestellt aus 16 g N 1, je 0,8 g E 1 und E 2 und 14,4 g Wasser. Anschließend wird ein Gemisch aus 167,2 g Silan H 1, 30,4 g Siloxan H 2 und 106,4 g Siliconharz H 3 sowie 64 g Wasser abwech selnd in je 6 Portionen bis zum Erhalt einer weißen, wäßrigen Creme in einer schnellaufenden Stator-Rotor- Rührvorrichtung eingearbeitet.
WC 7: Vorgelegt werden 32 g Emulsion hergestellt aus 16 g H 1, je 0,8 g E 1 und E 2 und 14,4 g Wasser. Anschließend werden 304 g Silan H 1 sowie 64 g Wasser abwechselnd in je 6 Portionen bis zum Erhalt einer weißen, wäßrigen Creme in einer schnellaufenden Stator-Rotor-Rührvorrich tung eingearbeitet.The creams WC 1 to WC 7 according to the invention are produced in detail as follows:
WC 1: 67.6 g of emulsion prepared from 34 g of N 1, 1.6 g of E 1 and E 2 and 30.4 g of water are presented. Then 306 g of silane H 1 and 26.4 g of water are worked in alternately in 6 portions until a white, aqueous cream is obtained in a high-speed stator-rotor stirrer.
WC 2: 64 g of emulsion prepared from 32 g of N 1, 1.6 g of E 1 and E 2 and 28.8 g of water are presented. Subsequently, 288 g of silane H 1 and 48 g of water are worked in alternately in 6 portions until a white, aqueous cream is obtained in a high-speed stator-rotor stirrer.
WC 3: 32 g of emulsion prepared from 16 g of N 1, 0.8 g of E 1 and E 2 and 14.4 g of water are presented. Then 304 g of silane H 1 and 64 g of water are alternately incorporated in 6 portions until a white, aqueous cream is obtained in a high-speed stator-rotor stirrer.
WC 4: 33.5 g of emulsion prepared from 16.8 g of N 2, 0.8 g of E 1 and E 2 and 15.1 g of water are presented. A mixture of 266 g of silane H 1 and 38 g of siloxane H 2 and 62.5 g of water is then worked in alternately in 6 portions until a white, aqueous cream is obtained in a high-speed stator-rotor stirring device.
WC 5: 32 g of emulsion prepared from 16 g of N 1, 0.8 g of E 1 and E 2 and 14.4 g of water are presented. A mixture of 228 g of silane H 1 and 76 g of siloxane H 2 and 64 g of water is then worked in alternately in 6 portions until a white, aqueous cream is obtained in a fast-running stator-rotor stirring device.
WC 6: 32 g of emulsion prepared from 16 g of N 1, 0.8 g of E 1 and E 2 and 14.4 g of water are presented. Then a mixture of 167.2 g of silane H 1, 30.4 g of siloxane H 2 and 106.4 g of silicone resin H 3 and 64 g of water is alternated in 6 portions until a white, aqueous cream is obtained in a high-speed stator -Rotor stirring device incorporated.
WC 7: 32 g of emulsion prepared from 16 g of H 1, 0.8 g of E 1 and E 2 and 14.4 g of water are presented. Then 304 g of silane H 1 and 64 g of water are worked in alternately in 6 portions until a white, aqueous cream is obtained in a high-speed stator-rotor stirrer.

Die wäßrigen Cremes WC 1 bis WC 7 zeigen nach 4 Wochen Lage rung bei 50°C keinerlei Phasentrennung, ebenso nach 12 Mona ten Lagerung bei Raumtemperatur. Sie sind also lagerstabil. Alle Cremes weisen exzellentes Standvermögen auf. Auftrags stärken von 1 mm auf vertikalen Baustoffflächen führen zu kei nerlei Absinkverhalten.The aqueous creams WC 1 to WC 7 show their position after 4 weeks no phase separation at 50 ° C, also after 12 months Storage at room temperature. So they are stable in storage. All creams have excellent stamina. Order Thicknesses of 1 mm on vertical building material surfaces lead to no kei a lot of sinking behavior.

Bereits am nächsten Tag stellt sich sehr guter Abperleffekt von Wasser ein, wenn die wäßrigen Cremes unverdünnt oder wenn Verdünnungen der wäßrigen Cremes WC 1 bis WC 6 mit etwa 1 bis 10% Wirkstoffgehalt auf mineralische Oberflächen appliziert werden. Bei den behandelten Oberflächen werden Kontaktwinkel von < 90° gemessen. Bei WC 7, als reiner Silancreme, tritt dieser Abperleffekt mit Kontaktwinkeln von < 90° erst nach längerer Zeit ein. A very good water repellent effect already appears the next day of water when the aqueous creams are undiluted or when Dilutions of the aqueous creams WC 1 to WC 6 with about 1 to 10% active ingredient content applied to mineral surfaces will. In the treated surfaces there are contact angles measured from <90 °. In WC 7, as a pure silane cream, occurs this beading effect with contact angles of <90 ° only after for a long time.

Preparation of the non-aqueous silicone Pastes as reference substances

Die zu Vergleichszwecken verwendeten nichtwäßrigen Silicon-Pa sten SG 1 und SG 2 wurden gemäß WO 95/25706, Beispiel 4 b) und Beispiel 4 e) hergestellt. Unter Wirkstoffgehalt soll die Sum me aus allen Silicon-Bestandteilen verstanden werden.The non-aqueous silicone Pa used for comparison Most SG 1 and SG 2 were according to WO 95/25706, Example 4 b) and Example 4 e) prepared. Under active ingredient content, the sum can be understood from all silicone components.

Tabelle II Table II

Die nichterfindungsgemäßen Silicon-Pasten werden im einzelnen wie folgt hergestellt:
SG 1: 340 g Silan H 1 werden mit 48 g Bentonit (Bentone® 34) und 12 g Ethanol Mithilfe eines langsam laufenden Rüh rers vermischt, bis eine relativ hochviskose, ocker farbene Paste resultiert. Die Paste ist standfest. Der Auftrag von 1 mm Dicke auf vertikaler Baustoffoberfläche führt zu keinem Absinkverhalten.
SG 2: 232 g Silan H 1 und 80 g Siloxan H 2 werden mit 76 g Bentonit (Bentone® 34) und 12 g Ethanol mit Hilfe eines langsam laufenden Rührers vermischt, bis eine relativ hochviskose, ockerfarbene Paste resultiert. Die Paste ist standfest. Der Auftrag von 1 mm Dicke auf vertikaler Baustoffoberfläche führt zu keinerlei Absinkverhalten. The silicone pastes not according to the invention are produced in detail as follows:
SG 1: 340 g of silane H 1 are mixed with 48 g of bentonite (Bentone® 34) and 12 g of ethanol using a slow-speed stirrer until a relatively highly viscous, ocher-colored paste results. The paste is stable. The application of 1 mm thickness on a vertical building material surface does not lead to a sinking behavior.
SG 2: 232 g of silane H 1 and 80 g of siloxane H 2 are mixed with 76 g of bentonite (Bentone® 34) and 12 g of ethanol using a slow-speed stirrer until a relatively highly viscous, ocher-colored paste results. The paste is stable. The application of 1 mm thickness on the vertical surface of the building material does not lead to any sinking behavior.

Examples 1 Water repellent for porous mineral Building materials

Vor der Anwendung an porösen mineralischen Baustoffen werden erfindungsgemäße Cremes und nichterfindungsgemäße Pasten 14 Tage bei 50°C gelagert und optisch beurteilt. Die in der nachstehenden Tabelle III aufgeführten Symbole weisen folgende Bedeutungen auf:
+++: keine optische Veränderung
---: deutliche Abscheidung von SiliconflüssigkeitBefore use on porous mineral building materials, creams and pastes not according to the invention are stored for 14 days at 50 ° C. and visually assessed. The symbols listed in Table III below have the following meanings:
+++: no visual change
---: Clear separation of silicone fluid

Die Cremes und Pasten werden auf mit Mineralfarbe (Silikatfar be Purkristallat® der Keimfarben GmbH, Diedorf) beschichteten Kalksandstein durch Applikation mit dem Pinsel aufgetragen. Nach 14tägigem Lagern bei Raumtemperatur wird die Verfärbung des beschichteten und hydrophobierten Kalksandsteins, sowie der Abperleffekt von aufgetropftem Wasser durch Messen des Kontaktwinkels beurteilt. Kontaktwinkel von < 90° bezeichnen gute Abperleffekte und Kontaktwinkel von < 90° bezeichnen eher schlechte Abperleffekte. Die Ergebnisse sind in der nach stehenden Tabelle III aufgeführt.The creams and pastes are applied with mineral paint (silicate color be crystallized from Keimfarben GmbH, Diedorf) Lime sandstone applied by brush application. After 14 days of storage at room temperature, the discoloration becomes of the coated and hydrophobic sand-lime brick, as well the water droplet effect of dripped water by measuring the Contact angle assessed. Designate contact angles of <90 ° indicate good beading effects and contact angles of <90 ° rather bad repellent effects. The results are in the after Table III listed.

Ausgehärtete Betonprobekörper werden mit Cremes und Pasten un terschiedlicher Auftragsstärke beschichtet. Nach 14tägigem La gern bei Raumtemperatur werden die Probekörper gebrochen. Die Dicke der hydrophoben Zone an der Oberfläche bezeichnet die Eindringtiefe. Mit der Eindringtiefe sinkt die Wasseraufnahme des Betons und steigt gleichzeitig dessen Hydrophobie. Die Er gebnisse sind in der nachstehenden Tabelle III aufgeführt. Cured concrete test specimens are coated with creams and pastes different application thickness coated. After a fortnight The test specimens are often broken at room temperature. The The thickness of the hydrophobic zone on the surface denotes the Depth of penetration. The water absorption decreases with the depth of penetration of the concrete and increases its hydrophobicity at the same time. The he Results are shown in Table III below.

Die Cremes und Pasten werden auf Kalksandstein durch Applika tion mit dem Pinsel aufgetragen. Nach 14tägigem Lagern bei Raumtemperatur wird die Wasseraufnahme durch Messen des Was seraufnahmekoeffizienten w nach DIN 52617 beurteilt. Werte w < 0,1 kg/m² × s^1/2 bezeichnen eine äußerst geringe Wasseraufnahme.The creams and pastes are applied to sand-lime brick by application with a brush. After 14 days of storage at room temperature, the water absorption is assessed by measuring the water absorption coefficient w according to DIN 52617. Values w <0.1 kg / m² × s ^1/2 indicate an extremely low water absorption.

Examples 2 Hydrophobic primer for minera lical coatings on mineral building materials

Die erfindungsgemäße, wäßrige Creme WC 3 wird auf Kalksand stein mit 200 g/m² aufgetragen. Nach 14tägigem Lagern bei Raumtemperatur werden nachstehende Eigenschaften des hydropho bierten Kalksandsteins analog Beispiel 1 gemessen:
Verfärbung: keine
Abperleffekt: sehr gut
Kontaktwinkel: 140°
Eindringtiefe: 6 mm
w-Wert: 0,035 kg/m² × s^1/2
sd-Wert: 0,03 mThe aqueous cream 3 according to the invention is applied to sand-lime stone at 200 g / m². After storage for 14 days at room temperature, the following properties of the hydrophobic sand-lime brick are measured analogously to Example 1:
Discoloration: none
Water repellent effect: very good
Contact angle: 140 °
Penetration depth: 6 mm
w-value: 0.035 kg / m² × s ^1/2
SD value: 0.03 m

Der sd-Wert wurde nach DIN 52615 gemessen; sd-Werte < 0,1 m weisen auf hohe Wasserdampfdurchlässigkeit hin, sd-Werte < 0,1 m auf verringerte Wasserdampfdurchlässigkeiten.The sd value was measured according to DIN 52615; sd values <0.1 m indicate high water vapor permeability, sd values <0.1 m to reduced water vapor permeability.

Der 14 Tage gelagerte und so grundierte Kalksandstein wird mit Siliconharzemulsionsfarbe nach DIN 18363 (der Gehalt an orga nischen Harzen übersteigt nicht den Gehalt an Organopolysilox anen) bestrichen. Dann wird die Haftzugfestigkeit der Be schichtung nach ISO 4624 bestimmt zu 2,9 N/mm². Ohne die hy drophobierende Grundierung (mit Creme WC 4 aufgetragen mit 200 g/m²) wird die Haftung dieser Siliconharzfarbe auf Kalksand stein nur mit 1,5 N/mm² ermittelt.The lime sandstone stored and primed for 14 days is included Silicone resin emulsion paint according to DIN 18363 (the content of org African resins do not exceed the organopolysilox content anen). Then the adhesive tensile strength of the Be Layering according to ISO 4624 determined to 2.9 N / mm². Without the hy water repellent primer (with cream WC 4 applied with 200 g / m²) the adhesion of this silicone resin paint to lime sand stone determined only with 1.5 N / mm².

Die erfindungsgemäße, wäßrige Creme WC 5 wird 4 Wochen bei 50°C gelagert und zeigt danach keine optische Veränderung. An schließend wird diese Creme durch Pinselauftrag (200 g/m²) auf eine mit 2 mm dicken mürben Kalkzementputz beschichtete Fa serzementplatte aufgetragen und danach 14 Tage bei Raumtempe ratur gelagert.The aqueous cream WC 5 according to the invention is 4 weeks at 50 ° C. stored and shows no visual change afterwards. On this cream is finally applied by brush application (200 g / m²) a company coated with 2 mm thick lime cement plaster cement plate applied and then 14 days at room temperature stored.

Beim unbehandelten Kalkzementputz wird ein w-Wert von 1,3 kg/m² × s^1/2 gefunden.A w-value of 1.3 kg / m² × s ^{1/2 is} found for untreated lime cement plaster.

Folgende Eigenschaften des so hydrophobierten Kalkzementputzes werden gefunden:
Abperleffekt: sehr gut
Kontaktwinkel: 130°
Eindringtiefe: 2 mm
w-Wert: 0,054 kg/m² × s^1/2 The following properties of the water-repellent lime cement plaster are found:
Water repellent effect: very good
Contact angle: 130 °
Penetration depth: 2 mm
w value: 0.054 kg / m² × s ^1/2

Auffallend ist die verbesserte Oberflächenfestigkeit des Kalkzementputzes nach der Applikation der Creme WC 4.The improved surface strength of the Lime cement plaster after applying cream WC 4.

Der so behandelte Untergrund kann mit Siliconharzemulsionsfar ben nach Beispiel 1 beschichtet werden. Das so beschichtete Präparat zeigt nach Q-UV-Schnellbewitterung nach 1000 h kei nerlei Abplatzungen oder farbliche Veränderungen bei Erhalt des sehr guten Abperleffekts.The substrate treated in this way can be coated with silicone resin emulsion ben coated according to Example 1. The so coated After rapid UV exposure, the preparation shows no kei after 1000 h any flaking or color changes on receipt the very good water repellent effect.

Die erfindungsgemäße, wäßrige Creme WC 7 wird auf Beton mit 300 g/m² aufgetragen. Nach 14tägigem Lagern bei Raumtemperatur werden nachstehende Eigenschaften der hydrophobierten Beton probe analog Beispiel 1 gemessen:
Verfärbung: keine
Abperleffekt: sehr gut
Kontaktwinkel: 125°
Eindringtiefe: 9 mm
w-Wert: 0,035 kg/m² × s^1/2 The aqueous cream 7 according to the invention is applied to concrete at 300 g / m². After storage for 14 days at room temperature, the following properties of the hydrophobized concrete sample are measured analogously to Example 1:
Discoloration: none
Water repellent effect: very good
Contact angle: 125 °
Penetration depth: 9 mm
w-value: 0.035 kg / m² × s ^1/2

Die 14 Tage gelagerte und so grundierte Betonprobe wird mit Siliconharzemulsionsfarbe nach DIN 18363 (der Gehalt an orga nischen Harzen übersteigt nicht den Gehalt an Organopolysilox anen) bestrichen. Dann wird die Haftzugfestigkeit der Be schichtung nach ISO 4624 bestimmt zu 2,0 N/mm². Ohne die hy drophobierende Grundierung (mit Creme WC 7 aufgetragen mit 300 g/m²) wird die Haftung dieser Siliconharzfarbe auf Kalksand stein nur mit 1,3 N/mm² ermittelt.The concrete sample stored and primed for 14 days is included Silicone resin emulsion paint according to DIN 18363 (the content of org African resins do not exceed the organopolysilox content anen). Then the adhesive tensile strength of the Be Layering according to ISO 4624 determined to 2.0 N / mm². Without the hy water repellent primer (with cream WC 7 applied with 300 g / m²) the adhesion of this silicone resin paint to lime sand stone determined only with 1.3 N / mm².

Claims

1. Aqueous stable cream containing the components

(A) which are selected from
(A1) C₁-C₂₀-alkyl-C₂-C₆-alkoxysilanes and
(A2) Organopolysiloxane containing alkoxy groups, if appropriate
(B) organopolysiloxane which, in addition to other organosilox units, contains those siloxane units which have SiC-bonded radicals containing basic nitrogen, with the proviso that the amine number of the organopolysiloxane is at least 0.01, and
(C) contains emulsifier.

2. Aqueous cream according to claim 1, wherein the C₁-C₂₀ alkyl C₂-C₆ alkoxysilanes (A1) 1 or 2 identical or different ne, optionally halogen-substituted, via SiC-bound ne have monovalent C₁-C₂₀ alkyl radicals and the rest Residues are the same or different C₂-C₆ alkoxy.

3. Aqueous cream according to claim 1 or 2, wherein the organolysiloxanes (A2) from units of the general formula (I) exist in the
R same or different monovalent, optionally halo-substituted, via SiC-bonded C₁-C₂₀ hydrocarbon residues,
R¹ are identical or different monovalent C₁-C₆ alkyl radicals,
x 0, 1, 2 or 3, average 0.8 to 1.8,
y 0.1, 2 or 3, on average 0.01 to 2.0 and
z means 0, 1, 2 or 3, on average 0.0 to 0.5, with the proviso that the sum of x, y and z is at most 3.5.

4. Aqueous cream according to one of claims 1 to 3, wherein the organopolysiloxanes (B) from units of the general formula (II) are built in the
R² is the same or different monovalent C₁-C₂₀ hydrocarbon radicals that are free of basic nitrogen, optionally halogen-substituted, SiC-bound,
R³ is the same or different monovalent, optionally halo-substituted, SiC-bonded basic nitrogen having pointing C₁-C₃₀ hydrocarbon radicals,
R⁴ can be the same or different and hydrogen atom or C₁-C₆ alkyl radicals,
a 0, 1, 2 or 3,
b 0, 1, 2 or 3, on average at least 0.05 and
c is 0, 1, 2 or 3,
with the proviso that the sum of a, b and c is less than or equal to 3 and that the amine number of the organopolysiloxane (B) is at least 0.01.

5. Aqueous cream according to one of claims 1 to 4, in which non-ionic emulsifiers used as emulsifiers (C) which are selected from alkyl polyglycol ethers, Addition products of alkylamines with ethylene oxide or Propylene oxide, alkyl polyglycosides and polyvinyl alcohol.

6. Aqueous cream according to one of claims 1 to 5, in which the total amount of components (A) and (B) in the aq gene creams is 65 to 90 wt .-%.

7. Aqueous cream according to one of claims 1 to 6, in which the proportion of emulsifier (C) is 0.2 to 2% by weight.

8. Process for the preparation of the aqueous cream according to one of claims 1 to 7, in which in a first step part of components (A) and (B) and the largest Part of the emulsifier and water an easily movable aqueous emulsion is produced and in a second step the remaining components (A) and optionally (B) in the aqueous emulsion can be incorporated until a cream like consistency is reached.

9. Use of the aqueous cream according to one of claims 1 to 7 for the hydrophobization of building materials, as binders and primers in architectural coatings and for hydro Phobierung of fine-particle inorganic substances.