DE1962642C3 - Hot melt adhesive based on polyester - Google Patents

Hot melt adhesive based on polyester

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DE1962642C3 DE19691962642 DE1962642A DE1962642C3 DE 1962642 C3 DE1962642 C3 DE 1962642C3 DE 19691962642 DE19691962642 DE 19691962642 DE 1962642 A DE1962642 A DE 1962642A DE 1962642 C3 DE1962642 C3 DE 1962642C3
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Description

.10.10

Thermoplastische Klebstoffe, auch Schmelzkleber genannt, werden zum Verkleben von Werkstoffen in verschiedenen Anwendungsgebieten eingesetzt. Der Auftrag dieser lösungsmittelfreien Klebstoffe erfolgt in geschmolzenem Zustand. Nach dem Erstarren resultiert ein Verbund der zu verklebenden Materialien durch das thermoplastische Produkt.Thermoplastic adhesives, also known as hot melt adhesives, are used to bond materials in used in various fields of application. These solvent-free adhesives are applied in the molten state. After solidification, a bond of the materials to be bonded results through the thermoplastic product.

Es ist bekannt, als thermoplastische Kunststoffe Polyamide, Copolymerisate auf Basis Äthylen. Vinylacetat, Acrylat u. ä. einzusetzen. Darüber hinaus linden auch als Schmelzkleber Polyester oder Copolyester Verwendung, unter anderem solche auf Basis Von Terephthalsäure, Isophthalsäure, aliphatischen C2-C10-Dicarbonsäuren und Glykolen mit 2 bis IOC-Atomen in der Kette zwischen den OH-Grupf»en. It is known, as thermoplastics, polyamides, copolymers based on ethylene. Use vinyl acetate, acrylate and the like. In addition, polyesters or copolyesters are also used as hotmelt adhesives, including those based on terephthalic acid, isophthalic acid, aliphatic C 2 -C 10 dicarboxylic acids and glycols with 2 to IOC atoms in the chain between the OH groups.

In der US-PS 3136 677 sind z.B. Copolyester beschrieben, die auf Grund ihrer spezifischen Eigenschaften als Klebstoffe bei der Schuhfabrikation bzw. turn Verkleben faseriger Materialien eingesetzt werden. For example, in US Pat. No. 3,136,677, copolyesters are described which, because of their specific properties are used as adhesives in shoe manufacturing or turn bonding of fibrous materials.

Aus der US-PS 34 37 063 sind Polyestergemische (bekannt, die für ein ganz bestimmtes Anwendungsgebiet der Metallverklebung, nämlich das sogenannte »side-seaming«. entwickelt wurden. Hierfür sind speticlle Klebstofftypen erforderlich. Zur Erzielung des fewünschten Effektes wird in dieser US-Patentschrift vorgeschlagen. Thermoplastmischungen zu verwenden, von denen wenigstens ein Partner amorph ist. Als amorphe Komponente wird ein Phenoxyhar/ vorgeschlagen.From US-PS 34 37 063 polyester mixtures (known for a very specific application the metal bonding, namely the so-called "side-seaming". were developed. For this are speticlle Types of glue required. In order to achieve the desired effect, this US patent suggested. To use thermoplastic mixtures, of which at least one partner is amorphous. A phenoxy resin / is proposed as the amorphous component.

Es zeigte sich jedoch, daß diese bekannten Polyester bzw. Polyestermischungen sowie Copolyester hinsichtlich ihrer Verklebungseigcnschaflen nicht befriedigen. Auf Grund ihrer Eigenschaften sind sie zwar auf ganz speziellen Anwendui.gsgebieten einsetzbar. Insbesondere bei der Verklebung von Werkstoffen mit glatter Oberfläche werden mit den bisher bekannten Schmelzklebern keine befriedigenden Ergebnisse erzielt.It was found, however, that these known polyesters or polyester mixtures and copolyesters unsatisfactory with regard to their adhesive properties. Because of their properties, they are can be used in very special areas of application. Especially when bonding materials With a smooth surface, the previously known hot melt adhesives do not produce satisfactory results achieved.

Es wurde nun gefunden, daß man besonders gute Klebverbindungen für glatte Materialoberflächen dann erhält, wenn man Mischungen solcher Polyester als Schmelzkleber verwendet, die aus Terephthalsäure, aliphatischen C2-C12-Dicarbonsäuren und Glykolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen in dem Rest zwischen den 2 OH-Gruppen nach bekannten Verfahren hergestellt werden.It has now been found that particularly good adhesive bonds for smooth material surfaces are obtained if mixtures of such polyesters are used as hot melt adhesives, which are composed of terephthalic acid, aliphatic C 2 -C 12 dicarboxylic acids and glycols with 2 to 10 carbon atoms in the remainder between the 2 OH groups are produced by known processes.

Gegenstand der Erfindung sind daher Schmelzklebergemische auf der Basis von Polyestern aus Terephthalsäure, aliphatischen C6-C12-Dicarbonsäuren und Glykolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen in dem Rest zwischen den 2 OH-Gruppen. bestehend ausThe invention therefore relates to hot melt adhesive mixtures based on polyesters of terephthalic acid, aliphatic C 6 -C 12 dicarboxylic acids and glycols with 2 to 10 carbon atoms in the remainder between the 2 OH groups. consisting of

A. 20 bis 95 Gewichtsprozent eines Polyester-Typs mii einem 5- bis lOmolprozentigen einkondensierten Anteil aliphatischer Dicarbonsäuren, bezogen auf die Gesamtmenge der Dicarbonsäuren, und einem Schmelzpunkt oberhalb 150 C undA. 20 to 95 percent by weight of a polyester type with a 5 to 10 mol percent condensed-in amount of aliphatic dicarboxylic acids, based on the total amount of dicarboxylic acids, and a melting point above 150.degree

B. 5 bis SO Gewichtsprozent eines Polyesters mit einem 25- bis 35molprozentigen einkondensierten Anteil aliphatischer Dicarbonsäuren, bezogen auf die Gesamtmenge der Dicarbonsäuren, und einem Schmelzpunkt im Bereich von 50 bis 150 C und gegebenenfallsB. 5 to 50 percent by weight of a polyester with a 25 to 35 mol percent condensed Proportion of aliphatic dicarboxylic acids, based on the total amount of dicarboxylic acids, and a melting point in the range from 50 to 150 C and optionally

C. 0.01 bis 0,3 Gewichtsprozent eines inerten, anorganischen Pulvers mit einer Korngröße kleiner als Mikron.C. 0.01 to 0.3 percent by weight of an inert, inorganic Powder with a grain size smaller than microns.

Eine vorteilhafte, abgeänderte Ausführungsform ist der Ersatz des Terephthalsäureanteils in dem Polyester durch bis zu 50 Molprozent Isophthalsäure.An advantageous, modified embodiment is the replacement of the terephthalic acid component in the polyester by up to 50 mole percent isophthalic acid.

Es zeigte sich überraschenderweise, daß die Mischungen der vorgenannten Typen völlig andere bzw. bessere Klebceigenschaften für die Schmelzvcrklebung besitzen als Polyester aus den Einzelkomponenten bzw. als .■»olehe Polyester, die summarisch dem Molverhältnis entsprechen wie die erfindungsgemäßen Mischungen.It was found, surprisingly, that the mixtures of the aforementioned types completely different or better adhesive properties for hot melt bonding possess as polyester from the individual components or as. ■ »olehe polyester, the summary the mixtures according to the invention correspond to the molar ratio.

Geeignete Ch-C12-Dicarbonsäuren im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure. Sebacinsäure. Nonandicarbonsäurc-1.9. Dekamelhylendicarbonsäure u. ä. Es können verzweigte (",,-C12-Dicarbonsäuren verwendet werden. Auch GemischeSuitable C h -C 12 dicarboxylic acids for the purposes of the present invention are, for example, adipic acid, pimelic acid, suberic acid and azelaic acid. Sebacic acid. Nonanedicarboxylic acid c-1.9. Decamelhylenedicarboxylic acid and the like. Branched (",, -C 12 -dicarboxylic acids can be used. Mixtures as well

so sind geeignet.so are suitable.

Als Glykole mit 2 bis K) C-Atomen in dem Rest zwischen den OH-Gruppcn. d. h. unter Nichteinschluß der Kohlenstoffatome von Verzweigungen, sind sowohl verzweigte und unverzwciglc als auchAs glycols with 2 to K) carbon atoms in the remainder between the OH groups. d. H. not included of the carbon atoms of branches, are both branched and straightforward as well

ss einheitliche und uneinheitliche Glykole geeignet. Unter uneinheitlichen Glykolen werden solche verstanden, die außer Kohlenstoff noch andere Elemente in der Kette enthalten, wie Diälhylenglykol. Triäthylcnglykol, Tetraäthylenglykol. 2.2-Dimethy]-].3-bis:-(-/Miy-ss uniform and inconsistent glycols suitable. Non-uniform glycols are understood to be those which, in addition to carbon, also contain other elements in the chain, such as diethylene glycol. Triethylene glycol, tetraethylene glycol. 2.2-Dimethy] -]. 3-bis : - (- / Miy-

(k) droxyäthoxyl-propan u. ä. Andere geeignete Glykole sind beispielsweise Älhylenglykol. 1.2- und 1.3-Propylenglykol. 2,2-Dimethyl- 1,3-propandiol. 2.2-Diiithyl-1,3-propandiol. 2.2-Diphenyl- 1.3-propandiol. 2.2 - Dimethoxy - 1.3 - propandiol. 1.2-. 1.3- und(k) hydroxyethoxyl propane and the like. Other suitable glycols are for example ethylene glycol. 1.2- and 1.3-propylene glycol. 2,2-dimethyl-1,3-propanediol. 2,2-diithyl-1,3-propanediol. 2,2-diphenyl-1,3-propanediol. 2.2 - dimethoxy - 1.3 - propanediol. 1.2-. 1.3 and

<>s I.4-Biitandiol. 1.5-Butandiol. 3.3-Dimeihyl- 1.5-pentandiol. 1.6-Hexandicl. 1.7-1 leptandiol usw.<> s I.4-Biitanediol. 1,5-butanediol. 3,3-dimethyl-1,5-pentanediol. 1.6-hexanedicl. 1.7-1 leptanediol etc.

Is können auch Gemische der vorgenannten Glykole verwendet werden.Mixtures of the aforementioned glycols can also be used.

Die zur Herstellung der Gemische verwendeten Polyester können nach bekannten Methoden durch Cokondensation hergestellt werden. Einige Methoden werden bei den Herstellungsbeispielen der Ausgangsprodukte beschrieben. Auch die Herstellung der Mischungen kann nach bekannten Verfahren erfolgen.The polyesters used to prepare the mixtures can be carried out by known methods Cocondensation can be produced. Some methods are used in the preparation examples of the starting products described. The mixtures can also be prepared by known processes.

Den Gemischen der Polyester kann man weiter in vorteilhafter Weise noch zusätzlich 0,01 bis 0,3 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 0,1 Gewichtsprozent, eines inerten, anorganischen Pulvers mit einer Korngröße kleiner als Mikron inkorporieren.The mixtures of the polyesters can also advantageously be added 0.01 to 0.3 percent by weight, preferably 0.05 to 0.1 percent by weight, of an inert, inorganic powder with incorporate a grain size smaller than microns.

Geeignete inerte, anorganische Pulver sind beispielsweise Kieselsäure, Titandioxid, Zirkonoxid, Aluminiumoxid, Talkum, Gips, Flußspat, Kaolin. Glimmer. Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Benlonil od. dgl., sofern deren Korngröße kleiner als 5 Mikron ist. wobei unter inerten, anorganischen Pulvern solche verstanden werden sollen, die bei den Herstellungsund oder VerarbeitungsbedinguriGen keine Reaktion Biit bzw. bei dem Polyester eingehen bzw. verursachen. Der Zusatz dieser anorganischen Puher erfolüt vorzugsweise schon während des Fabrikationsprozesses der Polyester.Suitable inert, inorganic powders are, for example, silica, titanium dioxide, zirconium oxide, aluminum oxide, Talc, gypsum, fluorspar, kaolin. Mica. Barium sulfate, calcium carbonate, Benlonil or the like, provided that their grain size is less than 5 microns. Inert, inorganic powders are to be understood as meaning those that are used in the production and or processing conditions no reaction Biit or with the polyester enter or cause. These inorganic powders are preferably added during the manufacturing process the polyester.

Aus der DT-AS 11 90 984 ist wohl die Verwendung von linearen Polyestern mit einem Zuschlag von 0.01 bis 0.5 Gewichtsprozent von anorganischen Pulvern mit einer Teilchengröße bis zu 10 Mikron zur Herstellung dünner Folien bekannt. Hieraus war iiber bezüglich der vorliegenden Erfindung nichts entnommen worden, da für die Herstellung dünner Folien erheblich andere Gesichtspunkte maßgebend sind als für die Verwendung eines Polyeslergcmisc'nes bestimmter Zusammensetzung als Schmelzkleber.The use is probably from DT-AS 11 90 984 of linear polyesters with an addition of 0.01 to 0.5 percent by weight of inorganic powders with a particle size of up to 10 microns known for the production of thin films. From this it was Nothing has been extracted about the present invention because it is thinner for manufacture Foils have significantly different considerations than when using a Polyeslergcmisc'nes certain composition as a hot melt adhesive.

Die Herstellung der Ausgangsprodukte und der Mischungen sowie erhaltene Meßwerte von durchgeführten Verklebungen zeigen die nachstehenden Beispiele. The production of the starting products and the mixtures as well as the measured values obtained from The following examples show bonds.

B e i s ρ i c 1 e 1 bis 5 4o Tabelle BB eis ρ ic 1 e 1 to 5 4 o Table B

(Herstellung der Ausgangsprodukte)(Manufacture of the starting products)

Ein Autoklav aus rostfreiem Stahl mit Rührer wurde mit Dimethylterephthalat, Dimethylisophtha-IaI, 1,4-Butandiol. Zinkacctatdihydrat, Triphen\lphosphit und Tetra-n-butyllilanat beschickt. Die Mengen für die Beispiele 1 bis 5 sind in Tabelle Λ angegeben. Zu bemerken ist hierbei, daß auf die 111 der Tabelle angegebenen Mengen Dicarbonsäure und 1,4-Butandiol jeweils 5 g Zinkacetatdihydrat. so 10 g Tetra-n-butyltitanat und 10 g Triphenylphosphit zugegeben wurden.A stainless steel autoclave with a stirrer was filled with dimethyl terephthalate, dimethyl isophtha-IaI, 1,4-butanediol. Zinc acetate dihydrate, triphen \ lphosphite and tetra-n-butyl silanate charged. the Quantities for Examples 1 to 5 are given in Table Λ. It should be noted here that the 111 the amounts of dicarboxylic acid and 1,4-butanediol given in the table are each 5 g of zinc acetate dihydrate. so 10 g of tetra-n-butyl titanate and 10 g of triphenyl phosphite were added.

Die Zugabe von Triphenylphosphit erfolgte nach der Umesterung.Triphenyl phosphite was added after the transesterification.

Nach mehrmaligem Spülen mit Stickstoff wurde bei einer lnnenlemperatur von etwa 150 bis 220 C das Methanol bei Normaldruck abdestillicrt. anschließend die Sebazinsäure zugegeben. Zur Veresterung der Sebazinsäure wurde die Temperatur auf 250 C gesteiiierl und etwa 2 Stunden belassen. Die Voll- h0 ständigkeit der Veresterung wurde durch Messen der Menge des übcrdcstillierten Reaktionswassers kontrolliert. Nach Einspülung von Triphcnylphosphil mit etwas Diol (zwecks Inhibierung des Umesterungskatalysalors) wurde evakuiert und die Innentempe- (»5 raturauf27O C gesteigert.After purging with nitrogen several times, the methanol was distilled off at an internal temperature of about 150 to 220 ° C. at normal pressure. then the sebacic acid was added. To esterify the sebacic acid, the temperature was raised to 250 ° C. and left for about 2 hours. The full h 0 permanence of the esterification was monitored by measuring the amount of reaction water übcrdcstillierten. After rinsing in triphynylphosphile with a little diol (for the purpose of inhibiting the transesterification catalyst), the system was evacuated and the internal temperature was increased to 27O C.

Innerhalb einer Stunde wurde nunmehr die Innentemneratur auf 270 C erhöht und zugleich der Druck auf weniger als 1 Torr verringert. Nach 3 bis 4 Stunden Rühren unter den letztgenannten Bedingungen wurde das Vakuum durch Einleiten von Stickstoff gebrochen, der Autoklavinhalt durch das Bodenventil ausgetragen und granuliert. Die dabei erhaltenen Produkte haben die Viskositätszahlen und Schmelzpunkte, welche in Tabelle B angegeben sind. Außerdem ist in Tabelle B das Molverhäitnis der Säuren bei den Polyestern angeführt.The interior temperature was now within an hour increased to 270 C and at the same time reduced the pressure to less than 1 Torr. After 3 to 4 hours Stirring under the latter conditions was reduced by introducing nitrogen broken, the contents of the autoclave discharged through the bottom valve and granulated. The products obtained in the process have the viscosity numbers and melting points given in Table B. Besides that Table B shows the molar ratio of the acids in the polyesters.

Die Viskositätszahl bzw. die reduzierte Viskosität der Polyester wurde bei 25 C in einem Kapillarviskosimeter bestimmt. Die reduzierte Viskosität wurde nach folgender Formel berechnet:The viscosity number or the reduced viscosity of the polyester was measured at 25 ° C. in a capillary viscometer definitely. The reduced viscosity was calculated using the following formula:

Dabei bedeutet η = Viskosität der Lösung, (/„ = Viskosität des Lösungsmittels (60 Gewichtsteile PhenolHere, η = viscosity of the solution, (/ "= viscosity of the solvent (60 parts by weight of phenol

:o + 40 GewichlsteiJe 1.1.2,2-Telraehloräthan). c = Konzentration der Lösung 1 g KX) ml Lösungsmittel. : o + 40 GewichlsteiJe 1.1.2,2-Telraehloräthan). c = concentration of the solution 1 g KX) ml solvent.

Die Bestimmung des Schmelzpunktes erfolgte diffcrentialthermoanalytisch. wobei als Schmelzpunkt die Temperatur des Schmelzinaximums angegebenThe melting point was determined by differential thermal analysis. where the melting point is the temperature of the maximum melting point

25 wurde.25 became.

Tabelle ATable A.

3030th

ik-ispic-lik-ispic-l MiniiMhyl-MiniiMhyl
Dimeilnl-

Dimeilnl-
Seha/Mi-Seha / Mi- !■■:-
1.4-BuLiI]
! ■■: -
1.4-BuLiI]
tL-repluhalatTL-repluhalate lNophtluilatlNophtluilat sauicsauic ill.'!ill. '! II. 6.9 S6.9 p 1.011.01 2.12.1 9.39.3 TT 5.045.04 2.092.09 2.72.7 9.09.0 33 4.184.18 2.622.62 3.033.03 9.09.0 44th 3.633.63 2.972.97 3.263.26 9.09.0 3.613.61 3.613.61 3.793.79 10.010.0

HospK-1 Red.HospK-1 Red.

Viskositätviscosity

Sdimcl/-Sdimcl / -

miiMiiiummiiMiiium

beiat

MoUcihaltni1
DMT I)MI
MoUcihaltni 1
DMT I) MI

Scha/ins.iutvScha / ins.iutv

0.S3
0.85
0.84
0.87
0.83
0.S3
0.85
0.84
0.87
0.83

etwa 170 C- 70 10 20about 170 C - 70 10 20

etwa 132 C 52 22 26about 132 C 52 22 26

etwa 110 C 43 27 30about 110 C 43 27 30

etwa 90 C 37 31 32about 90 C 37 31 32

etwa 70 C 10 10 10about 70 C 10 10 10

B e i s ρ i >' 1 6
(Herstellung eines weiteren Ausgangsprodiiklesi
B is ρ i>'1 6
(Manufacture of another starting prodiiklesi

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispielen bis 5 beschrieben wurden folgende Produkte /ur Reaktion gebracht.Following the same procedure as described in Examples to 5, the following products / ur Brought reaction.

9.7 kt: Dimethylterephthalat.
3.65 kg Adipinsäure.
9.7 kt: dimethyl terephthalate.
3.65 kg of adipic acid.

7.1 kg" l.Ci-Hexandiol.7.1 kg "I. Ci-hexanediol.

6.2 kg Athylenglykol.6.2 kg of ethylene glycol.

15 g Zinkacetatdihydrat.
25 g Tetra-n-butyltitanai.
30 g Triphenylphosphit.
15 g zinc acetate dihydrate.
25 grams of tetra-n-butyltitanium.
30 g triphenyl phosphite.

Der erhaltene Polyester, dessen Molverhältnis Dimethylterephthalat/Adipinsäure/1,6 Hexandiol Äthylenglykol 10/5/12/20 beträgt, hat eine Viskositätszahl von 0,82 und einen difTerentialthermoanalytisch gemessenen Schmelzpunkt von etwa 65 C.The polyester obtained, the molar ratio of which is dimethyl terephthalate / adipic acid / 1.6 Hexanediol ethylene glycol is 10/5/12/20, has a viscosity number of 0.82 and a differential thermal analysis Melting point of about 65 C.

Beispiele 7 und 8 (erfindungsgemäße Beispiele)Examples 7 and 8 (inventive examples)

In einem Vakuumkneter wurden unter Stickstoff bei etwa 26£rC die beiden Polyester aus Beispiel 1 und Beispiel 5 in einem Gewichlsverhältnis im Beispiel 7 von 90 10 und Beispiel 8 von 70'30 zusammengemischt. In a vacuum kneader were under nitrogen the two polyesters from example 1 and example 5 in a weight ratio in example 7 about 26% of 90 10 and Example 8 of 70'30 mixed together.

15 Beispiele 9 und 1015 Examples 9 and 10

(erfindungsgemäße Beispiele)(inventive examples)

In einem Vakuumkneter wurden unter Stickstoff bei etwa 200'C die beiden Polyester aus Beispiel ί und Beispiel 6 in einem Gewichtsverhältnis im Beispiel 9 von 90/10 und im Beispiel 10 von 70 30 zusammengemischt. The two polyesters from Example ί and Example 6 were mixed together in a weight ratio of 90/10 in Example 9 and of 70 30 in Example 10 in a vacuum kneader under nitrogen at about 200.degree.

Die Polyester bzw. Gemische der Beispiele 1 bis H) werden wie nachstehend beschrieben auf ihre Verklebungseigenschaflen untersucht.The polyesters or mixtures of Examples 1 to H) are tested for their adhesive properties as described below examined.

10 mm breite Streifen aus10 mm wide strips

a) Aluminiumblech.a) aluminum sheet.

b) Polyurethan-Kunstleder.b) Polyurethane synthetic leather.

c) 5 mm starken Buchenholzplatlen.c) 5 mm thick beech wood plates.

d) 5 mm starkem Leder (glatt gespalten)d) 5 mm thick leather (split smooth)

wurden in einer Länge von K) mm nut den Polyestern aus Beispielen 1 bis 10 untereinander verklebt. Die verklebten Streifen wurden in einer Zugmaschine mit einer Geschwindigkeit von 100 mm Stunde gerissen, und dabei wurden die in der folgenden Tabelle angegebenen Kräfte (in kpcnr) bis zum Zerreißen der Klebverbindungen gefunden: ^0 were glued together in a length of K) mm using the polyesters from Examples 1 to 10. The bonded strips were torn in a traction machine at a speed of 100 mm / hour, and the forces (in kpcnr) given in the following table were found up to the breaking of the bonded joints: ^ 0

l'olyeslcr Alumiaus Bei- nium
spiel Aluminium
l'olyeslcr Alumiaus Bei- nium
play aluminum

Aluminiumaluminum

Polvurelhan-Polvurelhan-

kunstlcilcrkunstlcilcr

Hol/ HolzHol / wood

Leiter Hol/ Die Tabelle beweist, daß die Haklestigkeii der beanspruchten Polyestergemische (Beispiele 7 bis 10) größer ist als die Haftbeständigkeit der Einzelkomponenten (Beispiele 1 bis 6).Head of Hol / The table proves that the Haklestigkeii of stressed polyester mixtures (Examples 7 to 10) is greater than the adhesive strength of the individual components (Examples 1 to 6).

Beispiel 11 (Vergleichsbeispiel)Example 11 (Comparative example)

Die Harzgemische aus Beispiel I und II der US-PS 34 37 063 wurden mit den erfindungsgemäßen Harzgemischen nach Beispiel 7 und Beispiel !0 verglichen.The resin mixtures from Examples I and II of US Pat. No. 3,437,063 were made with the resin mixtures according to the invention compared according to example 7 and example! 0.

Versuch 1:Experiment 1:

Harzgemisch nach dem erfindungsgemäßen Beispiel 7.Resin mixture according to example 7 according to the invention.

Versuch 2:Experiment 2:

Harzgemisch nach dem erfindungsgemäßen Beispiel 10.Resin mixture according to example 10 according to the invention.

Versuch 3:Experiment 3:

Harzgemisch aus Beispiel I der US-PS 34 37 063.Resin mixture from Example I of US Pat. No. 3,437,063.

Die beschriebenen Polyester wurden hergestellt. wobei ein Phenoxyharz zur Anwendung kam. dessen Fp. bei etwa 98 bis 103 C lag und das ein Molekulargewicht von etwa 30 000 hatte.The polyesters described were produced. a phenoxy resin was used. whose Mp was about 98-103 ° C and which had a molecular weight of about 30,000.

Versuch 4:Experiment 4:

Harzgemisch aus Beispiel II der US-PS 34 37 063.Resin mixture from Example II of US Pat. No. 3,437,063.

Es wurde wie bei Versuch 3 verfahren. Die Verklebungseigenschaften der 4 Mischungen wurden untersucht. 10 mm breite Streifen ausThe procedure was as in experiment 3. The adhesive properties of the 4 mixtures were examined. 10 mm wide strips

a) Aluminiumblech,a) aluminum sheet,

b) Polyurethankunstleder,b) polyurethane synthetic leather,

c) 5 mm starken Buchenholzplattcn.c) 5 mm thick beech wood panels.

d) 5 mm starkem Leder (glatt gespaltenId) 5 mm thick leather (split smoothly I.

wurden in einer Länge von 10 mm mit den Versuchsmischungen 1 bis 4 miteinander verklebt. were glued together over a length of 10 mm with the test mixes 1 to 4.

Die verklebten Streifen werden in einer Zugmaschine mit einer Geschwindigkeit von lOOmm'Std. gerissen. und dabei wurden die in der Tabelle angegebenen Kräfte (in kpcm2) gemessen:The glued strips are pulled in a tractor at a speed of 100 mm. cracked. and the forces given in the table (in kpcm 2 ) were measured:

20
38
40
18
33
68
20th
38
40
18th
33
68

65
70
65
70

5858

4
8
9
9
6
13
4th
8th
9
9
6th
13th

Matcrialbruch Material breakage

desgl.
desgl.
the same
the same

desgl.the same

20 30 32 30 35 40 4420 30 32 30 35 40 44

45 47 4445 47 44

20 13 20 24 15 1620 13 20 24 15 16

Materialbruch desgl. desgl. desgl.Material breakage like the like the like

Versuche AIu
AIu
Try AIu
AIu

7373

62 50 4962 50 49

AIuAIu

l'olv urethanl'olv urethane

Materialbruch
desgl.
etwa 30
etwa 35
Material breakage
the same
about 30
about 35

Hol/Fetch /

Hol/Fetch /

etwa 30 etwa 30about 30 about 30

l.cilei Hol/l.cilei Hol /

Materialbruch desgl. etwa 40 elwa 38Material breakage similar to about 40 elwa 38

Die Tabelle zeigt, daß die Verklebungseigenschaften der beanspruchten Polyestergemische (Versuche 1 und 2) besser sind als die Eigenschaften der zum Stande der Technik gehörenden (Versuche 3 und 4).The table shows that the adhesive properties of the claimed polyester mixtures (tests 1 and 2) are better than the properties of the prior art (Trials 3 and 4).

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Schmelzklebergemische auf der Basis von Polyestern aus Terephthalsäure, aliphatischen C6-Ci2-Dicarbonsäuren und Glykolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen in iem Rest zwischen den 2 OH-Gruppen, bestehend aus1. Hotmelt adhesive mixtures based on polyesters of terephthalic acid, aliphatic C 6 -Ci 2 dicarboxylic acids and glycols with 2 to 10 carbon atoms in the remainder between the 2 OH groups, consisting of A. 20 bis 95 Gewichtsprozent eines Polyester-Typs mit einem 5- bis 20molprozentigen einkondensierten Anteil aliphatischer Dicarbonsäuren, bezogen auf die Gesamtmenge der Dicarbonsäuren, und einem Schmelzpunkt oberhalb 150° C undA. 20 to 95 percent by weight of a polyester type with a 5 to 20 mol percent condensed Proportion of aliphatic dicarboxylic acids, based on the total amount of dicarboxylic acids, and a melting point above 150 ° C and B. 5 bis 80 Gewichtsprozent eines Polyesters '5 mit einem 25- bis 35molprozentigen einkondensierten Anteil aliphatischer Dicarbonsäuren, bezogen auf die Gesamtmenge der Dicarbonsäuren, und einem Schmelzpunkt im Bereich von 50 bis 15O0C und gegebenenfallsB. 5 to 80 percent by weight of a polyester ' 5 with a 25 to 35 mol percent condensed in aliphatic dicarboxylic acids, based on the total amount of dicarboxylic acids, and a melting point in the range of 50 to 150 0 C and optionally C. 0,01 bis 0,3 Gewichtsprozent eines inerten, anorganischen Pulvers mit einer Korngröße kleiner als Mikron.C. 0.01 to 0.3 percent by weight of an inert, inorganic powder having a grain size smaller than microns. 2. Schmelzkleber gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Terephthalsäureanteil der Polyester bis zu 50 Molprozent durch Isophthalsäure ersetzt ist.2. Hotmelt adhesive according to claim 1, characterized in that the terephthalic acid component up to 50 mole percent of the polyester has been replaced by isophthalic acid.
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