DE19617707A1

DE19617707A1 - Waste water analysis assembly

Info

Publication number: DE19617707A1
Application number: DE1996117707
Authority: DE
Inventors: Friedrich Wilhelm Dip Siepmann
Original assignee: Individual
Current assignee: Teledyne Isco Inc
Priority date: 1996-05-03
Filing date: 1996-05-03
Publication date: 1997-11-06

Abstract

The waste water analysis assembly has a sample chamber (5) with a sampling device, a control and evaluation system (4) with a filling and emptying assembly, through which a sample is introduced from the sample chamber (5). The sample chamber (5) holds a measuring buoy (2) immersed in a quantity of fluid (1) within the chamber and the sample chamber (5) is linked via an opening (7) to outside the measuring buoy. A measuring device is incorporated within the measuring buoy. The filling and emptying device has a gas exchange assembly. A settling chamber (8) is arranged below the chamber opening (7) with an opening at its base (9). The measuring buoy (2) is connected by pipes (3) to a remote control and evaluation device (4).

Description

Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur Untersuchung von Flüssigkeitsproben, mit einer Probenkammer, in der mindestens eine Untersuchungseinrichtung angeordnet ist, mit einer Steuer- und Auswerteeinrichtung, und mit einer Befüll- und Entleereinrichtung, durch die jeweils eine Flüssigkeitsprobe aus einer Flüssigkeitsmenge der Probenkammer zugeführt und aus dieser abgeführt wird.The invention relates to a device for examination of liquid samples, with a sample chamber in which at least one examination device is arranged, with a control and evaluation device, and with one Filling and emptying device, each with one Liquid sample from a quantity of liquid Sample chamber supplied and removed from this.

Ein typisches Einsatzgebiet derartiger Untersuchungsvorrichtungen ist die Abwasseranalyse. Hierbei ist es erforderlich, eine Flüssigkeitsprobe aus dem Abwasser zu entnehmen und in der Probenkammer zu untersuchen, wobei oftmals ein Reagenz in der Probenkammer zugesetzt und eine Reaktion der Flüssigkeitsprobe durchgeführt und vermessen wird. Für Messungen innerhalb der Probenkammer werden üblicherweise gas- oder ionenselektive Sensoren, pH-Sensoren, photooptische Sensoren und andere Sensoren verwendet. Ein bei der Reaktion entstehendes gasförmiges Reaktionsprodukt kann einer hierfür vorgesehenen Meßeinheit zugeführt werden, beispielsweise einem CO₂-Detektor.A typical application of such Examination devices is the wastewater analysis. Here it is necessary to take a liquid sample to be taken from the wastewater and in the sample chamber examine, often with a reagent in the sample chamber added and a reaction of the liquid sample is carried out and measured. For measurements inside the sample chamber are usually gas or ion-selective sensors, pH sensors, photo-optical Sensors and other sensors used. One at the The resulting gaseous reaction product can be supplied to a measuring unit provided for this purpose, for example a CO₂ detector.

Zum Befüllen der Probenkammer muß die Flüssigkeitsprobe aus der zur Verfügung stehenden Flüssigkeitsmenge, beispielsweise aus dem Abwasser, über eine Zufuhrleitung und eine Pumpe in die im Gerät angeordnete Probenkammer gefördert werden. In umgekehrter Richtung erfolgt das Entleeren der Probenkammer ebenfalls über Flüssigkeitsleitungen.The liquid sample must be used to fill the sample chamber from the amount of liquid available, for example from the wastewater, via a supply line and a pump in the sample chamber arranged in the device be promoted. This is done in the opposite direction Empty the sample chamber too Liquid lines.

Insbesondere bei der Untersuchung von Abwasserproben ist es unvermeidlich, daß die zum Befüllen und zum Entleeren der Probenkammer notwendigen Flüssigkeitsleitungen verschmutzen. Es besteht die Gefahr, daß sich diese Leitungen zusetzen, wenn keine regelmäßige Spülung erfolgt, die mit verhältnismäßig großem Aufwand verbunden ist.Especially when examining wastewater samples it is inevitable that those for filling and emptying necessary liquid lines in the sample chamber pollute. There is a risk that this Add lines if there is no regular flushing takes place, which involves a relatively large effort is.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, eine Vorrichtung der eingangs genannten Gattung so auszubilden, daß das Befüllen und Entleeren der Probenkammer in besonders einfacher Weise erfolgen kann, ohne daß die Gefahr eines Zusetzens von Flüssigkeitsleitungen besteht und ein erheblicher Spülaufwand erforderlich wird.The object of the invention is therefore a device of train the genus mentioned so that the Filling and emptying the sample chamber in particular can be done easily, without the risk of a There is clogging of liquid lines and a considerable flushing effort is required.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Probenkammer in einer in die Flüssigkeitsmenge eintauchbaren Meßboje angeordnet ist und über eine Kammeröffnung mit der Außenseite der Meßboje in Verbindung steht, daß mindestens eine Untersuchungseinrichtung in der Meßboje angeordnet ist, und daß die Befüll- und Entleereinrichtung eine Gaswechseleinrichtung aufweist, mit der ein die Flüssigkeitsprobe verdrängendes Gas in die Probenkammer eingeführt und daraus abgeführt wird.This object is achieved in that the Sample chamber in one in the amount of liquid submersible buoy is arranged and over a Chamber opening in connection with the outside of the measuring buoy stands that at least one examination facility in the Measuring buoy is arranged, and that the filling and Has a gas exchange device, with which a gas displacing the liquid sample into the Sample chamber is introduced and removed therefrom.

Durch die Verlagerung der Probenkammer aus einem außerhalb der Flüssigkeit angeordneten Meßgerät in eine in die Flüssigkeitsmenge eintauchende Meßboje entfällt die Notwendigkeit von zur Verschmutzung neigenden Flüssigkeitsleitungen. Die innerhalb der zu untersuchenden Flüssigkeit angeordnete Probenkammer kann auf direktem Wege befüllt und entleert werden, ohne daß hierfür irgendwelche Flüssigkeitsleitungen erforderlich wären.By moving the sample chamber from an outside the liquid arranged measuring device in a The amount of liquid immersed in the buoy is eliminated Need for pollution-prone Liquid lines. The within the to be examined Liquid arranged sample chamber can on direct Paths are filled and emptied without this any liquid lines would be required.

Da zumindest der die Probenkammer enthaltende Abschnitt der Meßboje in die zu untersuchende Flüssigkeit eintaucht, reicht es zum Befüllen der Probenkammer aus, das in der Probenkammer enthaltene Gas abzuführen, d. h. im einfachsten Fall die Probenkammer zur Atmosphäre zu öffnen. Der hydrostatische Druck der die Meßboje umgebenden Flüssigkeit drückt die Flüssigkeitsprobe in die Probenkammer. Zum Entleeren der Probenkammer wird durch die Gaswechseleinrichtung Gas, beispielsweise Luft, unter Druck zugeführt, um die Flüssigkeitsprobe aus der Probenkammer herauszudrücken. Die Intensität der Gaszuführung kann dabei so gewählt werden, daß es zu einer turbulenten Verwirbelung der Flüssigkeitsprobe in der Probenkammer kommt, wodurch in sehr einfacher Weise eine wirksame Spülung und Reinigung der Probenkammer und der Kammeröffnung erfolgt. Dadurch ist eine Verstopfung der Kammeröffnung weitestgehend ausgeschlossen.Since at least the section containing the sample chamber the measuring buoy is immersed in the liquid to be examined, it is sufficient to fill the sample chamber, which in the To remove gas contained in the sample chamber, d. H. in the simplest case, the sample chamber to the atmosphere to open. The hydrostatic pressure of the buoy surrounding liquid presses the liquid sample into the Sample chamber. To empty the sample chamber, use the gas exchange device gas, for example air, under Pressure applied to the liquid sample from the Push out the sample chamber. The intensity of the Gas supply can be chosen so that there is a turbulent swirling of the liquid sample in the Sample chamber comes, which makes it very easy effective rinsing and cleaning of the sample chamber and the Chamber opening takes place. This causes constipation Chamber opening largely excluded.

Die Steuer- und Auswerteeinrichtung kann entfernt von der Meßboje angeordnet und mit dieser über Leitungen verbunden sein. Über Leitungen, die die Meßboje mit der entfernt hierzu angeordneten Steuer- und Auswerteeinrichtung verbinden, werden - neben elektrischen Meßsignalen und ggf. elektrischen Steuerimpulsen oder elektrischer Antriebsenergie - allenfalls Reagenzen und/oder Gase transportiert. Der Transport dieser Stoffe ist im Vergleich zum Transport von Flüssigkeitsproben völlig problemlos und führt nicht zur Gefahr von Verunreinigungen oder Verstopfungen. Statt dessen kann die Steuer- und Auswerteeinrichtung auch in der Meßboje angeordnet sein.The control and evaluation device can be removed from the Measuring buoy arranged and connected to this via lines be. Via lines that the measuring buoy is removed with control and evaluation device arranged for this purpose connect, are - in addition to electrical measurement signals and possibly electrical control pulses or electrical Drive energy - possibly reagents and / or gases transported. The transport of these substances is in the Compared to transporting liquid samples entirely easily and does not lead to the risk of contamination or constipation. Instead, the tax and Evaluation device can also be arranged in the measuring buoy.

Vorzugsweise ist in der Meßboje mindestens eine in die Probenkammer mündende Reagenz-Dosiereinrichtung angeordnet, die mit einer außerhalb der Meßboje angeordneten Reagenzquelle über eine Schlauchleitung verbunden ist. Dadurch können in der Probenkammer auch solche Untersuchungen durchgeführt werden - die wie dies inbesondere bei der Abwasseruntersuchung häufig der Fall ist - eine chemische Reaktion der Flüssigkeitsprobe mit einem oder mehreren Reagenzen erforderlich machen. Für die Transportleitungen für die flüssigen oder gasförmigen Reagenzen besteht keine Verstopfungsgefahr; sie können deshalb auch über verhältnismäßig große Entfernungen zwischen der Meßboje und einer Versorgungseinheit geführt werden.Preferably there is at least one in the measuring buoy Reagent dosing device opening into the sample chamber arranged with one outside the measuring buoy arranged reagent source via a hose line connected is. This also allows in the sample chamber such examinations are carried out - which like this this is often the case, especially when it comes to waste water analysis is - a chemical reaction of the liquid sample with require one or more reagents. For the Transport lines for liquid or gaseous There is no risk of constipation in reagents; you can therefore also over relatively large distances between the measuring buoy and a supply unit will.

Bevorzugt weist die Gaswechseleinrichtung eine in der Meßboje angeordnete, an die Probenkammer angeschlossene Gaspumpe auf, die mit einer außerhalb der Meßboje angeordneten Gasquelle über eine Schlauchleitung verbunden sein kann. Eine solche Schlauchleitung unterliegt ebenfalls keiner Verstopfungsgefahr und kann deshalb problemlos über eine größere Entfernung verlegt werden.Preferably, the gas exchange device has one in the Measuring buoy arranged and connected to the sample chamber Gas pump on with an outside of the buoy arranged gas source connected via a hose line can be. Such a hose line is subject also no risk of constipation and can therefore can be easily laid over a greater distance.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist vorgesehen, daß die Kammeröffnung der Probenkammer in eine darunter in der Meßboje angeordnete Absetzkammer mündet, die eine Bodenöffnung aufweist. Vor allem bei der Untersuchung des wäßrigen Anteils von Belebtschlamm einer Kläranlage ist es notwendig, den Feststoffanteil vor der Untersuchung abzutrennen. Die der Probenkammer vorgeschaltete Absetzkammer dient dazu, die Flüssigkeitsprobe während einer Befüllpause aufzunehmen, so daß sich der Belebtschlammanteil im unteren Bereich der Absetzkammer absetzt bzw. konzentriert, bevor die auf diese Weise vorgereinigte Flüssigkeitsprobe in die Probenkammer eingelassen wird.According to a preferred embodiment of the invention provided that the chamber opening of the sample chamber in a the settling chamber below it opens into the measuring buoy, which has a bottom opening. Especially with the Examination of the aqueous fraction of activated sludge Wastewater treatment plant it is necessary to check the solids content before Detach investigation. That of the sample chamber upstream sedimentation chamber serves the To take a liquid sample during a filling break, so that the activated sludge content in the lower area of the Settling chamber settles or concentrates before on this way pre-cleaned liquid sample into the Sample chamber is let in.

Um diesen zeitlichen Ablauf der Befüllung der Probenkammer zu steuern, ist vorzugsweise im Bereich der die Absetzkammer mit der Probenkammer verbindenden Kammeröffnung ein Füllstandssensor angeordnet, der mit der Steuerung für die Gaswechseleinrichtung verbunden ist. Durch den Füllstandssensor wird festgestellt, wann die Absetzkammer gefüllt ist. In diesem Zustand wird der Befüllvorgang unterbrochen, damit sich der Schlammanteil in der Absetzkammer absetzen kann. Nach dieser vorgegebenen Zeitspanne wird der Befüllvorgang fortgesetzt.About this timing of the filling of the sample chamber to control is preferably in the range of Settling chamber connecting to the sample chamber Chamber opening a level sensor arranged with the Control for the gas exchange device is connected. The level sensor determines when the Sedimentation chamber is filled. In this state the Filling process interrupted so that the sludge content can settle in the settling chamber. After this The filling process becomes a predetermined period of time continued.

Für die Untersuchung von Belebtschlamm, in dem ständig Gasblasen aufsteigen, hat es sich als zweckmäßig erwiesen, im Abstand unter der Bodenöffnung der Absetzkammer einen in der lotrechten Projektion allseitig über die Bodenöffnung hinausreichenden Abweiskörper anzuordnen. Dieser Abweiskörper verhindert, daß Gasblasen in die Absetzkammer und in die Probenkammer eintreten.For the investigation of activated sludge, in which constantly Gas bubbles rise, it has proven to be useful at a distance below the bottom opening of the settling chamber in the vertical projection on all sides over the Arrange bumpers extending beyond the bottom opening. This deflector prevents gas bubbles in the Sedimentation chamber and enter the sample chamber.

Gemäß einer anderen vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung ist vorgesehen, daß die Probenkammer mit einer Gaszufuhrleitung für ein Reaktionsgas verbunden ist, daß die Kammeröffnung durch ein Ventil verschließbar ist und daß eine durch ein Ventil verschließbare Gasabführleitung aus der Probenkammer zu einer entfernt von der Meßboje angeordneten Auswerteeinrichtung führt. Dadurch ist es möglich, die in der Probenkammer aufgenommene Flüssigkeitsprobe nach dem Verschließen der Kammeröffnung einer Reaktion mit dem Reaktionsgas zu unterwerfen und dieses Reaktionsgas danach aus der Meßboje heraus zu der entfernt angeordneten Auswerteeinrichtung zu leiten, um dort die erforderliche Analyse durchzuführen.According to another advantageous embodiment of the Invention is provided that the sample chamber with a Gas supply line for a reaction gas is connected that the Chamber opening can be closed by a valve and that a gas discharge line closable by a valve the sample chamber to one away from the measuring buoy arranged evaluation device leads. That’s it possible, the recorded in the sample chamber Liquid sample after closing the chamber opening subject to a reaction with the reaction gas and this reaction gas then from the buoy to the remotely located to guide perform the required analysis there.

Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung sind Gegenstand weiterer Unteransprüche.Further advantageous embodiments of the invention are Subject of further subclaims.

Nachfolgend werden Ausführungsbeispiele der Erfindung näher erläutert, die in der Zeichnung dargestellt sind. Es zeigt: The following are exemplary embodiments of the invention explained in more detail, which are shown in the drawing. It shows:

Fig. 1 in einem senkrechten Schnitt eine Vorrichtung zur Bestimmung des NH₄-Gehalts von Abwasser, Fig. 1 in a vertical section of a device for determining the NH₄ content of waste water,

Fig. 2 einen Schnitt längs der Linie II-II in Fig. 1, Fig. 2 shows a section along the line II-II in Fig. 1,

Fig. 3 und 4 in einer Darstellung entsprechend den Fig. 1 und 2 eine Vorrichtung zur Bestimmung des Nitrat- bzw. Phosphatgehalts einer Abwasserprobe, FIGS. 3 and 4 in a representation corresponding to FIGS. 1 and 2 a device for the determination of nitrate and phosphate content of a waste water sample,

Fig. 5 und 6 in Darstellungen entsprechend den Fig. 1 und 2 eine Vorrichtung zur Bestimmung des Nitratgehalts von Abwasser, FIGS. 5 and 6 in views corresponding to FIGS. 1 and 2, a device for the determination of the nitrogen content of waste water,

Fig. 7 und 8 in Darstellungen entsprechend den Fig. 1 und 2 eine Vorrichtung zur Bestimmung des TOC-Gehalts von Abwasser, FIGS. 7 and 8 in representations corresponding to Figs. 1 and 2, an apparatus for determining the TOC content of waste water,

Fig. 9 in einem vereinfachten senkrechten Schnitt eine Vorrichtung zur Bestimmung des biologischen Sauerstoffbedarfs (BSB) einer Abwasserprobe, Fig. 9 in a simplified vertical section of a device for determining the biological oxygen demand (BOD) of a waste water sample,

Fig. 10 in einem vereinfachten senkrechten Schnitt eine andere Ausführungsform einer Vorrichtung zur Bestimmung des BSB einer Abwasserprobe und Fig. 10 in a simplified vertical section another embodiment of a device for determining the BOD of a wastewater sample and

Fig. 11 eine Vorrichtung zur Bestimmung des chemischen Sauerstoffbedarfs (CSB) einer Abwasserprobe, ebenfalls in einem vereinfachten senkrechten Schnitt ähnlich den vorangehenden Figuren. Fig. 11 is a device for determining the chemical oxygen demand (COD) of a waste water sample, also in a simplified vertical sectional view similar to the preceding figures.

Die in den Fig. 1 und 2 dargestellte Vorrichtung zur Bestimmung des NH₄-Gehalts von Wasser weist eine in das zu untersuchende Abwasser 1 eintauchbare Meßboje 2 auf, die über nur schematisch angedeutete Leitungen 3 mit einer entfernt davon angeordneten Steuer- und Auswerteeinrichtung 4 verbunden ist. In der Meßboje 2 ist eine Probenkammer 5 angeordnet, die die zu untersuchende Abwasserprobe aufnimmt. In die Probenkammer 5 ragt ein Rührwerk 6. Die Probenkammer 5 weist am Boden eine Kammeröffnung 7 auf, durch die die Probenkammer 5 befüllt und entleert werden kann. Unterhalb der Kammeröffnung 7 ist in der Meßboje 2 eine Absetzkammer 8 angeordnet, deren Volumen größer als das der Probenkammer 5 ist. Die Absetzkammer 8 weist eine Bodenöffnung 9 auf, unter der ein Abweiskörper 10 im Abstand angeordnet ist. Der Abweiskörper 10 ragt in der lotrechten Projektion allseitig über die Bodenöffnung 9 hinaus und bewirkt, daß die bei einer Belebtschlammuntersuchung aufsteigenden Gasblasen nicht durch die Bodenöffnung 9 in die Absetzkammer 8 eintreten können. Im Bereich der die Absetzkammer 8 mit der Probenkammer 5 verbindenden Kammeröffnung 7 ist ein Füllstandssensor 11 angeordnet.The device shown in FIGS. 1 and 2 for determining the NH₄ content of water has a measuring buoy 2 which can be immersed in the wastewater 1 to be examined and which is connected via lines 3 , which are only indicated schematically, to a control and evaluation device 4 arranged away therefrom . In the measuring buoy 2 there is a sample chamber 5 which receives the wastewater sample to be examined. An agitator 6 projects into the sample chamber 5 . The sample chamber 5 has a chamber opening 7 at the bottom through which the sample chamber 5 can be filled and emptied. Below the chamber opening 7 , a settling chamber 8 is arranged in the measuring buoy 2 , the volume of which is larger than that of the sample chamber 5 . The settling chamber 8 has a bottom opening 9 , below which a deflector body 10 is arranged at a distance. In the vertical projection, the deflector body 10 projects on all sides beyond the bottom opening 9 and has the effect that the gas bubbles rising during an activated sludge examination cannot enter the settling chamber 8 through the bottom opening 9 . A fill level sensor 11 is arranged in the area of the chamber opening 7 connecting the settling chamber 8 to the sample chamber 5 .

Bei dem in den Fig. 1 und 2 dargestellten Ausführungsbeispiel ragt in die Probenkammer 5 eine NH₃- Sonde 12, die über eine Leitung 13 mit der Steuer- und Auswerteeinrichtung 4 verbunden ist. Eine Schlauchleitung 14 führt von einer außerhalb der Meßboje 2 angeordneten (nicht dargestellten) Reagenzquelle zu einem Magnetventil 15, das eine Reagenz-Dosiereinrichtung zur Zufuhr eines Reagenz in die Probenkammer 5 bildet. In entsprechender Weise dient eine mit einem Magnetventil 16 verschließbare Schlauchleitung 17 zur Zufuhr von Kalibrierstandard zur Probenkammer 5.In the embodiment shown in FIGS . 1 and 2, an NH 3 probe 12 projects into the sample chamber 5 and is connected to the control and evaluation device 4 via a line 13 . A hose line 14 leads from a reagent source (not shown) arranged outside the measuring buoy 2 to a solenoid valve 15 , which forms a reagent metering device for supplying a reagent into the sample chamber 5 . In a corresponding manner, a hose line 17, which can be closed with a solenoid valve 16, serves to supply the calibration standard to the sample chamber 5 .

Eine ebenfalls in die Probenkammer 5 ragende pH-Sonde 18 dient zur Bestimmung des pH-Werts in der Flüssigkeitsprobe. Eine Luftleitung, in der ein Magnetventil 19 angeordnet ist, mündet ebenfalls in die Probenkammer 5. A pH probe 18 also protruding into the sample chamber 5 serves to determine the pH in the liquid sample. An air line, in which a solenoid valve 19 is arranged, also opens into the sample chamber 5 .

Zur Untersuchung einer Abwasserprobe werden die Probenkammer 5 und die Absetzkammer 8 durch Zufuhr von Luft oder Gas durch Öffnen des Magnetventils 19 entleert. Nach Öffnen eines Magnetventils 20, das ebenfalls an die Probenkammer 5 angeschlossen ist, entweicht die in der Probenkammer 5 und der Absetzkammer 8 enthaltene Luft über eine Schlauchleitung 17, und die Absetzkammer 8 wird gefüllt, bis der Füllstandssensor 11 anspricht. Nach einer Absetzpause, in der sich der in der Flüssigkeitsprobe enthaltene Schlammanteil und ggf. weitere absetzbare Stoffe in der Absetzkammer 8 nach unten abgesetzt haben, erfolgt durch erneutes Öffnen des Magnetventils 16 die Befüllung der Probenkammer 5 unter der Wirkung des hydrostatischen Drucks des umgebenden Abwassers.To examine a wastewater sample, the sample chamber 5 and the settling chamber 8 are emptied by supplying air or gas by opening the solenoid valve 19 . After opening a solenoid valve 20 , which is also connected to the sample chamber 5 , the air contained in the sample chamber 5 and the settling chamber 8 escapes via a hose line 17 , and the settling chamber 8 is filled until the level sensor 11 responds. After a settling pause in which the sludge contained in the liquid sample and possibly other settable substances have settled down in the settling chamber 8 , the sample chamber 5 is filled by re-opening the solenoid valve 16 under the effect of the hydrostatic pressure of the surrounding wastewater.

Sodann wird durch Öffnen des Magnetventils 15 Lauge in die Probenkammer 5 eingelassen, bis sich an der Sonde 18 ein pH-Wert von etwa 11 eingestellt hat. Bei einem pH-Wert von 11 liegt das gesamte NH₄ nach ausreichender Durchmischung als NH₃ vor und wird mit der NH₃-Sonde 12 vermessen und über einen Rechner in der Steuer- und Auswerteeinrichtung 4 ausgewertet. Danach kann ein erneuter Meßzyklus in der beschriebenen Weise durchgeführt werden.Then, by opening the solenoid valve 15, lye is let into the sample chamber 5 until a pH of about 11 has been established on the probe 18 . At a pH of 11, the entire NH₄ is present as NH₃ after sufficient mixing and is measured with the NH₃ probe 12 and evaluated by a computer in the control and evaluation device 4 . A new measuring cycle can then be carried out in the manner described.

Zur Kalibrierung der Vorrichtung kann eine Standardleitung 17 über ein Magnetventil 16 an die Probenkammer 5 angeschlossen sein, um eine Standardflüssigkeit zuzuführen, so daß eine automatische Kalibrierung vorgenommen werden kann.To calibrate the device, a standard line 17 can be connected to the sample chamber 5 via a solenoid valve 16 in order to supply a standard liquid, so that an automatic calibration can be carried out.

In ähnlicher Weise kann eine (nicht dargestellte) NO₃- Meßvorrichtung ausgeführt sein. Anstelle der beschriebenen NH₃-Sonde 12 ist dann eine NO₃-Sonde vorgesehen. Außerdem wird eine zusätzliche Leitfähigkeitssonde in der Probenkammer 5 angebracht. Similarly, a (not shown) NO₃ measuring device can be carried out. Instead of the described NH₃ probe 12 , a NO₃ probe is then provided. In addition, an additional conductivity probe is attached in the sample chamber 5 .

Bei allen folgenden Ausführungsbeispielen sind gleiche Teile mit gleichen Bezugszeichen wie bei den Fig. 1 und 2 bezeichnet.In all of the following exemplary embodiments, the same parts are designated with the same reference symbols as in FIGS. 1 and 2.

Die Fig. 3 und 4 zeigen als Ausführungsbeispiel der Erfindung eine Vorrichtung zur Bestimmung des Nitrat- Phosphatgehalts von Abwasser. An der Probenkammer 5 ist eine optische Meßzelle 22 angeordnet, die ein Signal an die Steuer- und Auswerteeinrichtung 4 liefert, wenn in der Flüssigkeitsprobe ein Farbumschlag auftritt, der durch die dosierte Zufuhr von Reagenz durch die Schlauchleitung 14 und das Magnetventil 15 auftritt. FIGS. 3 and 4 show an exemplary embodiment of the invention, a device for the determination of nitrate phosphate content of waste water. An optical measuring cell 22 is arranged on the sample chamber 5 , which delivers a signal to the control and evaluation device 4 when a color change occurs in the liquid sample, which occurs due to the metered supply of reagent through the hose line 14 and the solenoid valve 15 .

Die Fig. 5 und 6 zeigen eine Vorrichtung zur Bestimmung des Nitratgehalts von Abwasser mittels eines optischen Meßgeräts 23, das in der Meßboje 2 angeordnet ist. Ein Lichtwellensender 24 wirft einen Lichtstrahl auf einen Reflektor 25 in der Probenkammer 5, der von dort reflektiert wird und auf einen Lichtwellenempfänger 26 trifft. Die elektrische Antriebsenergie für die optische Einrichtung 23 und die Signalübermittlung zur Steuer- und Auswerteeinrichtung 4 erfolgt über elektrische Leitungen 27. Als Gaswechseleinrichtung zum Befüllen und Entleeren der Probenkammer 5 und der Absetzkammer 8 dient ein Kompressor 28, der über ein Magnetventil 29 an die Probenkammer 5 angeschlossen ist. Nach dem Entleeren der Probenkammer 5 kann eine Referenzmessung durchgeführt werden, um die durch Verschmutzungen am Lichtwellensender 24, am Reflektor 25 und/oder am Lichtwellenempfänger 26 auftretenden Signalveränderungen zu kompensieren. FIGS. 5 and 6 show an apparatus for determining the nitrate content of waste water by means of an optical measuring device 23, which is arranged in the measuring buoy. 2 A light wave transmitter 24 throws a light beam onto a reflector 25 in the sample chamber 5 , which is reflected from there and strikes a light wave receiver 26 . The electrical drive energy for the optical device 23 and the signal transmission to the control and evaluation device 4 takes place via electrical lines 27 . A compressor 28 , which is connected to the sample chamber 5 via a solenoid valve 29, serves as the gas exchange device for filling and emptying the sample chamber 5 and the settling chamber 8 . After emptying the sample chamber 5 , a reference measurement can be carried out in order to compensate for the signal changes occurring due to contamination on the light wave transmitter 24 , on the reflector 25 and / or on the light wave receiver 26 .

Das in den Fig. 7 und 8 gezeigte Ausführungsbeispiel der Erfindung stellt eine Vorrichtung zur Untersuchung des oxidierbaren Kohlenstoffgehalts (TOC-Gehalt) von Abwasser dar. Die Meßsonde 2 wird auch hierbei in das Abwasser 1 eingetaucht. In die Probenkammer 5 ragt eine pH-Sonde 30. The embodiment of the invention shown in FIGS. 7 and 8 represents a device for examining the oxidizable carbon content (TOC content) of waste water. The measuring probe 2 is also immersed in the waste water 1 . A pH probe 30 projects into the sample chamber 5 .

Eine mit einem Magnetventil 31 verschließbare Gaszufuhrleitung 32 mündet am Boden der Probenkammer 5 unter einer Fritte 33, um Reaktionsgas (O₃) in die Probenkammer 5 zu leiten. Um zu verhindern, daß das in die Probenkammer 5 eingebrachte Reaktionsgas die Probenkammer 5 entleert, ist im Bereich der Kammeröffnung 7 ein Ventil 34 angeordnet, das geschlossen wird, wenn Reaktionsgas der Probenkammer 5 zugeführt wird.A closable with a solenoid valve 31 gas supply line 32 opens at the bottom of the sample chamber 5 under a frit 33 to conduct reaction gas (O₃) in the sample chamber 5 . In order to prevent the water introduced into the sample chamber 5 reaction gas drain the sample chamber 5, in the region of the chamber opening 7 there is a valve 34 which is closed when the reaction gas is supplied to the sample chamber. 5

Ein in die Probenkammer 5 ragender Füllstandssensor 35 gibt ein Signal, wenn die Probenkammer 5 vollständig gefüllt ist. Über Magnetventile 36 bzw. 37 können Säure bzw. Lauge der Probenkammer 5 zugeführt werden. Nach der Reaktion mit der in der Probenkammer 5 enthaltenen Abwasserprobe gelangt das Reaktionsgas über ein Magnetventil 38 und eine Gasabführleitung 39 zu einer entfernt von der Meßboje 2 in der Steuer- und Auswerteeinrichtung 4 angeordneten Auswerteeinrichtung. Die dort durchgeführte Analyse des austretenden Reaktionsgases liefert einen Meßwert für den TOC-Gehalt des untersuchten Abwassers.A level sensor 35 protruding into the sample chamber 5 gives a signal when the sample chamber 5 is completely filled. Acid or alkali can be supplied to the sample chamber 5 via solenoid valves 36 or 37 . After the reaction with the wastewater sample contained in the sample chamber 5 , the reaction gas passes via a solenoid valve 38 and a gas discharge line 39 to an evaluation device arranged in the control and evaluation device 4 at a distance from the measuring buoy 2 . The analysis of the escaping reaction gas carried out there provides a measured value for the TOC content of the examined waste water.

In Fig. 7 ist im unteren Bereich der Meßboje 2 eine Absetzkammer 8 mit strichpunktierten Linien nur angedeutet. Damit soll dargestellt werden, daß auf eine solche Absetzkammer 8 verzichtet werden kann. Insbesondere bei der TOC-Bestimmung kann es erforderlich sein, auf das Absetzen von Feststoffanteilen in dem zu untersuchenden Abwasser zu verzichten, wenn diese Feststoffanteile bei der Bestimmung des TOC-Gehalts berücksichtigt werden müssen. In Fig. 7, a settling chamber 8 with dash-dotted lines is only indicated in the lower region of the measuring buoy 2 . This is to show that such a settling chamber 8 can be dispensed with. In particular when determining the TOC, it may be necessary to dispense with the settling of solids in the wastewater to be examined if these solids have to be taken into account when determining the TOC content.

Die in Fig. 9 gezeigte Vorrichtung dient zur Bestimmung des biologischen Sauerstoffbedarfs (BSB) von Abwasser. Die Vorrichtung ist als eine in das Abwasser absenkbare Meßboje 2 ausgeführt. In der Probenkammer 5 ist ein antriebbarer Rotor 40 angeordnet, der durch einen Motor 41 zu Drehungen um die senkrechte Achse 42 angetrieben wird. Die Außenfläche 43 des Rotors 40 bildet eine biologische Aufwuchsfläche. Zwischen der Außenfläche 43 des Rotors 40 und der Wand 5a der Probenkammer 5 besteht nur ein schmaler Spalt 44, der die Reaktionskammer bildet.The device shown in Fig. 9 is used to determine the biological oxygen demand (BOD) of waste water. The device is designed as a measuring buoy 2 which can be lowered into the waste water. Arranged in the sample chamber 5 is a drivable rotor 40 which is driven by a motor 41 to rotate about the vertical axis 42 . The outer surface 43 of the rotor 40 forms a biological growth surface. There is only a narrow gap 44 between the outer surface 43 of the rotor 40 and the wall 5 a of the sample chamber 5 , which forms the reaction chamber.

Die Probenkammer 5 steht über die im Boden angeordnete Kammeröffnung 9 unmittelbar mit der umgebenden Flüssigkeit in Verbindung. Die Probenkammer 5 ist von einer Belüftungskammer 45 umgeben, die zum Belüften und Temperieren des verwendeten Verdünnungswassers dient. Zu diesem Zweck ragen ein Belüfter 46, der mit einem Zuluftventile 47 verbunden ist, und einer Heizung 48 in die Belüftungskammer 45. Die Belüftungskammer 45 mündet über eine Überlauföffnung 49 in die Probenkammer 5. Über eine Zufuhreinrichtung 50, die als Pumpe oder als Ventil ausgeführt sein kann, wird der Belüftungskammer 45 durch eine Leitung 51 Verdünnungswasser zugeführt.The sample chamber 5 is in direct communication with the surrounding liquid via the chamber opening 9 arranged in the bottom. The sample chamber 5 is surrounded by an aeration chamber 45 , which serves to aerate and temper the dilution water used. For this purpose, an aerator 46 , which is connected to a supply air valve 47 , and a heater 48 protrude into the ventilation chamber 45 . The ventilation chamber 45 opens into the sample chamber 5 via an overflow opening 49 . Dilution water is supplied to the ventilation chamber 45 through a line 51 via a feed device 50 , which can be designed as a pump or as a valve.

Nach Beendigung einer vorangegangenen Messung wird das temperierte Verdünnungswasser in der Belüftungskammer 45 belüftet. Die Luft verläßt die Meßboje 2 dabei über die Überlauföffnung 49, den oberen Bereich der Probenkammer 5 und über ein Luftauslaßventil 52.After the end of a previous measurement, the tempered dilution water is aerated in the ventilation chamber 45 . The air leaves the measuring buoy 2 via the overflow opening 49 , the upper region of the sample chamber 5 and an air outlet valve 52 .

Nach ausreichender Belüftung wird das Zuluftventil 47 geschlossen und das Ventil 50 für den Wasserzulauf geöffnet. Sobald durch einen Kontaktgeber ein ausreichender Füllstand festgestellt wird, wird das Luftauslaßventil 52 geschlossen. After sufficient ventilation, the supply air valve 47 is closed and the valve 50 for the water supply is opened. As soon as a sufficient fill level is determined by a contactor, the air outlet valve 52 is closed.

Das temperierte, belüftete Verdünnungswasser verdrängt jetzt das Abwassergemisch der vorangegangenen Messung in der Probenkammer 5, das durch die Kammeröffnung 9 austritt. Nach Austausch des Abwassergemischs in der Probenkammer 5 durch Verdünnungswasser beginnt einer erneute Messung. Durch eine Dosierpumpe 53 wird dann Abwasser in die Probenkammer 5 gesaugt. Eine Sauerstoff sonde 54 dient zur Bestimmung des Sauerstoffverbrauchs pro Zeiteinheit und damit zur Bestimmung des BSB.The tempered, aerated dilution water now displaces the wastewater mixture from the previous measurement in the sample chamber 5 which exits through the chamber opening 9 . After the wastewater mixture in the sample chamber 5 has been replaced by dilution water, a new measurement begins. Waste water is then drawn into the sample chamber 5 by a metering pump 53 . An oxygen probe 54 is used to determine the oxygen consumption per unit of time and thus to determine the BOD.

Durch die Verwendung des Rotors 40 als Träger der biologischen Aufwuchsfläche wird erreicht, daß diese Aufwuchsfläche in innige Berührung mit der gesamten, in der Probenkammer 5 enthaltenen Probe gelangt. Als besonders vorteilhaft ist dabei anzusehen, daß das Volumen der Probenkammer 5 sehr gering ist.The use of the rotor 40 as a carrier of the biological growth area ensures that this growth area comes into intimate contact with the entire sample contained in the sample chamber 5 . It is particularly advantageous that the volume of the sample chamber 5 is very small.

Die in Fig. 10 gezeigte Vorrichtung zur Bestimmung des BSB unterscheidet sich von der vorher beschriebenen Vorrichtung im wesentlichen dadurch, daß sie ohne Verdünnungswasser arbeitet. Auch hierbei ist ein durch den Motor 41 antreibbarer Rotor 40 in der Probenkammer 5 angeordnet. Seine Außenfläche 43 bildet die biologische Aufwuchsfläche. Die Kammeröffnung 9 am Boden der Probenkammer 5 mündet in eine Belüftungskammer 55, die die Probenkammer 5 am Umfang und am Boden umgibt. Diese Belüftungskammer 55 weist am Boden eine Durchtrittsöffnung 56 für das Abwasser auf. Der Rotor 40 ist mit einem in die Belüftungskammer 55 ragenden Belüfter 57 verbunden. Eine mit einem Zuluftventil 58 verbundene Leitung mündet in die Probenkammer 5. Im übrigen sind gleiche Teile wie beim Beispiel nach Fig. 9 mit gleichen Bezugszeichen versehen.The device for determining the BOD shown in FIG. 10 differs from the previously described device essentially in that it works without dilution water. Here, too, a rotor 40 which can be driven by the motor 41 is arranged in the sample chamber 5 . Its outer surface 43 forms the biological growth area. The chamber opening 9 at the bottom of the sample chamber 5 opens into an aeration chamber 55 which surrounds the sample chamber 5 on the circumference and on the bottom. This ventilation chamber 55 has a passage opening 56 for the waste water at the bottom. The rotor 40 is connected to an aerator 57 which projects into the ventilation chamber 55 . A line connected to a supply air valve 58 opens into the sample chamber 5 . Otherwise, the same parts as in the example according to FIG. 9 are provided with the same reference symbols.

Die Probenkammer 5, die die Reaktionskammer bildet, und die Belüftungskammer 55 werden durch über das Ventil 58 einströmende Luft entleert. Dann wird Abwasser durch den hydrostatischen Druck des umgebenden Abwassers durch die Durchtrittsöffnung 56 in die Belüftungskammer 55 gedrückt, dort belüftet und temperiert. Das belüftete Abwasser wird sodann in die Probenkammer 5 durch die Kammeröffnung 9 gedrückt. Mittels der Sauerstoffsonde 54 wird die Sauerstoffzehrung pro Einheit gemessen und in den biologischen Sauerstoffbedarf (BSB) umgerechnet.The sample chamber 5 , which forms the reaction chamber, and the ventilation chamber 55 are emptied by air flowing in via the valve 58 . Then the wastewater is pressed by the hydrostatic pressure of the surrounding wastewater through the passage opening 56 into the aeration chamber 55 , where it is aerated and tempered. The aerated waste water is then pressed into the sample chamber 5 through the chamber opening 9 . By means of the oxygen probe 54 , the oxygen consumption per unit is measured and converted into the biological oxygen demand (BOD).

Fig. 11 zeigt eine als eintauchbare Meßboje ausgeführte Vorrichtung zur Bestimmung des chemischen Sauerstoffbedarfs (CSB). In die Probenkammer 5 mündet eine durch ein Ventil 58 verschließbare Leitung für die Zufuhr von Luft oder Ozon. Über ein Reagenzventil 59 können Reagenzien zugeführt werden. In die Probenkammer 5 ragt eine pH-Sonde 60. Durch ein Auslaßventil 61 können Luft oder Ozon aus der Probenkammer 5 abgelassen werden. Eine Ozonmeßsonde 62 dient der Bestimmung des Ozongehalts. Die Kammeröffnung 9 der Probenkammer 5 ist durch ein Ventil 63 verschließbar. Fig. 11 shows a measuring buoy immersible designed as a device for determining the chemical oxygen demand (COD). A line 58, which can be closed by a valve 58, for the supply of air or ozone opens into the sample chamber 5 . Reagents can be supplied via a reagent valve 59 . A pH probe 60 protrudes into the sample chamber 5 . Air or ozone can be discharged from the sample chamber 5 through an outlet valve 61 . An ozone measuring probe 62 is used to determine the ozone content. The chamber opening 9 of the sample chamber 5 can be closed by a valve 63 .

Bei geöffnetem Einlaßventil 58 und geöffnetem Auslaßventil 61 wird die Probenkammer 5 gefüllt. Der pH-Wert wird auf einem vorgegebenen Wert im Bereich von 3 bis 5 eingestellt.When the inlet valve 58 and the outlet valve 61 are open, the sample chamber 5 is filled. The pH is adjusted to a predetermined value in the range from 3 to 5.

Das in der Probenkammer 5 enthaltene Abwasser wird mit Ozon begast. Nach ausreichender Begasung wird der (nicht dargestellte) Ozongenerator abgeschaltet und durch das als Dreiwegeventil ausgeführte Einlaßventil 58 wird nach Umschalten nur Luft oder Sauerstoffin einer vorgegebenen Menge auf die Wasseroberfläche gedrückt. Bei offenem Ventil 63 ist die Ozonzehrung pro Zeiteinheit, die an der Kammeröffnung 9 gemessen wird, ein Maß für den CSB. Nach der Entleerung beginnt die Messung erneut.The waste water contained in the sample chamber 5 is gassed with ozone. After sufficient gassing, the ozone generator (not shown) is switched off and, after switching over, only air or oxygen in a predetermined amount is pressed onto the water surface by the inlet valve 58 , which is designed as a three-way valve. With the valve 63 open, the ozone depletion per unit of time, which is measured at the chamber opening 9 , is a measure of the COD. The measurement starts again after emptying.

Claims

1. Apparatus for examining liquid samples, with a sample chamber in which at least one examination device is arranged, with a control and evaluation device, and with a filling and emptying device, through which a liquid sample is fed from and removed from a quantity of liquid in the sample chamber characterized in that the sample chamber ( 5 ) is arranged in a measuring buoy ( 2 ) which can be immersed in the amount of liquid ( 1 ) and is connected to the outside of the measuring buoy ( 2 ) via a chamber opening ( 7 ) that at least one examination device in the measuring buoy ( 2 ) is arranged, and that the filling and emptying device has a gas exchange device with which a gas displacing the liquid sample is introduced into the sample chamber ( 5 ) and removed therefrom.

2. Device according to claim 1, characterized in that the control and evaluation device ( 4 ) is arranged remotely from the measuring buoy ( 2 ) and is connected to it via lines ( 3 ).

3. Apparatus according to claim 1, characterized in that the control and evaluation device ( 4 ) is arranged in the measuring buoy.

4. The device according to claim 1, characterized in that in the measuring buoy ( 2 ) at least one in the sample chamber ( 5 ) opening reagent metering device ( 15 ) is arranged, which is arranged with a reagent source outside the measuring buoy ( 2 ) via a hose line ( 14 ) is connected.

5. The device according to claim 1, characterized in that the gas exchange device has a gas pump ( 28 ) arranged in the measuring buoy ( 2 ) and connected to the sample chamber ( 5 ).

6. The device according to claim 1, characterized in that the chamber opening ( 7 ) opens into a settling chamber ( 8 ) arranged underneath in the measuring buoy ( 2 ), which has a bottom opening ( 9 ).

7. The device according to claim 6, characterized in that in the region of the settling chamber ( 8 ) with the sample chamber ( 5 ) connecting the chamber opening ( 7 ) a level sensor ( 11 ) is arranged, which is connected to the control for the gas exchange device.

8. The device according to claim 6, characterized in that at a distance below the bottom opening ( 9 ) in the vertical projection on all sides over the bottom opening ( 9 ) extending deflector ( 10 ) is arranged.

9. The device according to claim 2, characterized in that the sample chamber ( 5 ) is connected to a gas supply line ( 32 ) for a reaction gas, that the chamber opening ( 7 ) can be closed by a valve ( 34 ), and that one by a valve ( 38 ) closable gas discharge line ( 39 ) from the sample chamber ( 5 ) leads to an evaluation device arranged at a distance from the measuring buoy ( 2 ).

10. The device according to claim 1, characterized in that in the sample chamber ( 5 ) a drivable rotor ( 40 ) is arranged, the outer surface ( 43 ) forms a biological growth area.

11. The device according to claim 10, characterized in that there is a narrow gap ( 44 ) between the outer surface of the rotor ( 40 ) and the wall ( 5 a) of the sample chamber ( 5 ).

12. The apparatus according to claim 10, characterized in that the sample chamber ( 5 ) via the chamber opening ( 9 ) is in direct connection with the surrounding liquid and is surrounded by a ventilation chamber ( 45 ) for dilution water, which via an overflow opening ( 49 ) in the sample chamber ( 5 ) opens.

13. The apparatus according to claim 10, characterized in that the chamber opening ( 9 ) of the sample chamber ( 5 ) opens into a ventilation chamber ( 55 ) which has a passage opening ( 56 ) for the waste water.

14. The apparatus according to claim 1, characterized in that the chamber opening ( 9 ) of the sample chamber ( 5 ) can be closed by a valve ( 63 ).