DE19612031A1 - N-acyloxyalkyl amides prepn. by electrochemical oxidn. of amides in presence of carboxylic acids - Google Patents
N-acyloxyalkyl amides prepn. by electrochemical oxidn. of amides in presence of carboxylic acidsInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von N-Acyloxialkylamiden der allgemeinen Formel IThe present invention relates to an improved method for Preparation of N-acyloxyalkylamides of the general formula I
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R¹ Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Heteroaryl oder NR⁵R⁶, in which the substituents have the following meanings:
R¹ is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl, heteroaryl or NR⁵R⁶,
wobei die Reste R⁵ und R⁶ für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl,
Aryl oder Heteroaryl stehen können,
R² Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder gemeinsam mit dem
Rest R¹ eine 2 bis 10 Kohlenstoffatome tragende Alkylen
brücke,
R³ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R⁴ Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl,where R Reste and R⁶ can be hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl,
R 2 is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl or, together with the radical R 1, a 2 to 10 carbon atoms bearing alkylene bridge,
R³ is hydrogen or C₁-C₄-alkyl,
R⁴ is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl,
durch elektrochemische Oxidation von Amiden der allgemeinen For mel IIby electrochemical oxidation of amides of the general For mel II
in Gegenwart von Carbonsäuren der Formel IIIin the presence of carboxylic acids of formula III
R⁴-COOH (III)R⁴-COOH (III)
sowie in den Fällen, in denen der Rest R² des Amids der Formel II für einen CH₂R³-Rest steht, ein Verfahren zur Herstellung von Bis-(N-acyloxialkyl)amiden der allgemeinen Formel IVand in the cases in which the radical R² of the amide of the formula II is a CH₂R³ radical, a process for the preparation of Bis- (N-acyloxyalkyl) amides of the general formula IV
Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung der Verbindungen der Formeln I und IV als Bleichaktivatoren sowie einige neue Verbindungen dieser Formeln.Furthermore, the invention relates to the use of the compounds of formulas I and IV as bleach activators and some new ones Compounds of these formulas.
Die US-A 3 411 997 lehrt die Formyloxilierung und die Acetoxilie rung von kurzkettigen N-Methyl-carbonsäureamiden durch elektro chemische Oxidation an Platinelektroden. Als Leitsalze werden Alkalimetallsalze von Carbonsäuren verwendet. Als Nebenreaktion läuft neben der gewünschten Oxidation die Kolbe-Elektrolyse die ser Salze ab. Dadurch wird die Stromausbeute in diesem Verfahren vermindert.US-A-3 411 997 teaches formylxilation and acetoxy tion of short-chain N-methyl-carboxylic acid amides by electro chemical oxidation on platinum electrodes. As conductive salts are Alkali metal salts of carboxylic acids used. As a side reaction In addition to the desired oxidation, the Kolbe electrolysis runs from these salts. This will increase the current efficiency in this process reduced.
Elektrchemische Oxidationen von Amiden zu N-Methyl-N-(triphenyl methyl)-formamid (Rand et al., J. Org. Chem. 30 (1965) 3156) und zu N-Methyl-Fettsäureoximethylamiden (Arita et al., J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sect. 73 (1970) 175) an Platinelektroden sind bekannt, verlaufen aber in Hinblick auf die erzielte chemische Ausbeute oder auf die Stromausbeute unbefriedigend.Electrochemical oxidations of amides to N-methyl-N- (triphenyl methyl) -formamide (Rand et al., J. Org. Chem. 30 (1965) 3156) and to N-methyl fatty acid oxime methylamides (Arita et al., J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sect. 73 (1970) 175) to platinum electrodes known, but run with regard to the achieved chemical Yield or unsatisfactory on the current efficiency.
Es bestand die Aufgabe, ein Verfahren bereit zustellen, das nicht zu Nebenreaktionen wie der Kolbe-Reaktion während der Elektrolyse führt. Weiterhin sollte eine hohe Stromausbeute erzielt werden. Ein weiterer Aspekt der Aufgabe bestand darin, ein Verfahren zu finden, das sich an anderen als Edelmetallelektroden erfolgreich verwirklichen läßt. Schließlich sollte das Verfahren in einfacher Weise in technische Zellen übertragen werden können.The task was to provide a procedure that did not to side reactions such as the Kolbe reaction during the electrolysis leads. Furthermore, a high current efficiency should be achieved. Another aspect of the task was to provide a method find that succeeds other than precious metal electrodes let realize. Finally, the procedure should be simpler Way in technical cells can be transferred.
Demgemäß wurde das eingangs beschriebene Verfahren gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, das man die elektrochemische Oxida tion in Gegenwart eines Leitsalzes der Formel M(SO₃R⁷)x oder M(OSO₃R⁷)x vornimmt, wobei M für ein Metallkation der Ladung x steht und der Rest R⁷ für Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl steht.Accordingly, the method described above was found, which is characterized in that one carries out the electrochemical Oxida tion in the presence of a conductive salt of the formula M (SO₃R⁷) x or M (OSO₃R⁷) x , where M is a metal cation of the charge x and the rest R⁷ is alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl.
Weiterhin wurde die Verwendung der Verbindungen der Formeln I und IV als Bleichaktivatoren gefunden sowie neue Verbindungen dieser Formeln.Furthermore, the use of the compounds of formulas I and IV found as bleach activators and new compounds of these Formulas.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich auf eine Vielzahl von Ausgangsverbindungen anwenden. Die Amide der Formel II tragen als Rest R¹ die Substituenten Wasserstoff, Alkyl, bevorzugt C₁-C₆-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl und iso-Butyl, Cycloalkyl, bevorzugt C₅-C₇-Cycloalkyl wie Cyclopentyl und Cyclohexyl, Aryl, bevorzugt C₆-C₁₀-Aryl wie Phenyl, das unter den Reaktionsbedingungen inerte Substituenten wie Halogen und Alkoxy tragen kann, Heteroaryl, bevorzugt fünf- oder sechs gliedrige Heterocyclen, die ein oder zwei Heteroatome tragen wie Stickstoff, Phosphor, Sauerstoff und Schwefel, weiterhin eine Amidogruppe NR⁵R⁶, wobei die Reste R⁵ und R⁶ unabhängig voneinan der für die zu R¹ angegebenen Reste stehen können.The inventive method can be applied to a variety of Use starting compounds. The amides of formula II carry as R¹, the substituents hydrogen, alkyl, preferred C₁-C₆-alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl and Iso-butyl, cycloalkyl, preferably C₅-C₇-cycloalkyl such as cyclopentyl and cyclohexyl, aryl, preferably C₆-C₁₀ aryl, such as phenyl, under the reaction conditions inert substituents such as halogen and Alkoxy can carry, heteroaryl, preferably five or six membered heterocycles bearing one or two heteroatoms such as Nitrogen, phosphorus, oxygen and sulfur, one more Amido group NR⁵R⁶, wherein the radicals R⁵ and R⁶ independently voneinan which may stand for the radicals indicated for R¹.
Als Reste R² kommen die zu R¹ genannten Reste Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl und Aryl in Betracht. Weiterhin kann R² mit R¹ eine Al kylenbrücke mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen bilden, bevorzugt unter Ausbildung eines fünf- bis siebengliedrigen Cyclus. In der α-Position zum Rest R³ findet die Oxidation statt. R³ steht für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, bevorzugt Methyl und Ethyl.As radicals R², the radicals mentioned for R¹ are hydrogen, alkyl, Cycloalkyl and aryl into consideration. Furthermore, R² may be an Al form kylenbrücke with 2 to 10 carbon atoms, preferably forming a five- to seven-membered cycle. In the α-position to the radical R³, the oxidation takes place. R³ stands for Hydrogen, C₁-C₄-alkyl, preferably methyl and ethyl.
Im einzelnen sind als bevorzugte Amide der Formel II zu nennen: Dimethylformamid, N-Methylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylca prolactam, N,N-Dimethylbenzamid und Tetramethylharnstoff.Specifically, as preferred amides of the formula II: Dimethylformamide, N-methylformamide, dimethylacetamide, N-methylca prolactam, N, N-dimethylbenzamide and tetramethylurea.
Die Amide sind im Handel erhältlich oder nach bekannten Methoden der organischen Chemie herstellbar.The amides are commercially available or by known methods of organic chemistry.
Die Amide werden mit einer Carbonsäure R⁴-COOH der Formel III um gesetzt. Im einzelnen handelt es sich beim Rest R⁴ um Wasserstoff, Alkyl, bevorzugt C₁-C₁₂-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso- Propyl und n-Butyl, Cycloalkyl, bevorzugt C₅-C₇-Cycloalkyl, Aryl, bevorzugt C₆-C₁₀-Aryl wie Phenyl, das unter den Reaktionsbedingun gen inerte Substituenten wie Halogen tragen kann, Heteroaryl, be vorzugt fünf- oder sechsgliedrige Cyclen, die ein oder zwei Heteroatome tragen können wie Pyridin, Pyrimidin, Chinolin und Furan.The amides are reacted with a carboxylic acid R⁴-COOH of the formula III set. In particular, the radical R⁴ is hydrogen, Alkyl, preferably C₁-C₁₂-alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso- Propyl and n-butyl, cycloalkyl, preferably C₅-C₇-cycloalkyl, aryl, preferably C₆-C₁₀ aryl such as phenyl, which under the Reaktionsbedingun gen inert substituents such as halogen, heteroaryl, be preferably five- or six-membered cycles, the one or two Heteroatoms can carry such as pyridine, pyrimidine, quinoline and Furan.
Im einzelnen sind als bevorzugte Carbonsäuren der Formel III zu nennen: Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Hexansäure, Hep tansäure, Octansäure, Decansäure, Ethylhexansäure und Benzoe säure.Specifically, as preferred carboxylic acids of the formula III call: formic acid, acetic acid, propionic acid, hexanoic acid, Hep tanoic acid, octanoic acid, decanoic acid, ethylhexanoic acid and benzoin acid.
Wie die Amide sind diese Carbonsäuren im Handel erhältlich.Like the amides, these carboxylic acids are commercially available.
Die elektrochemische Oxidation findet in Gegenwart eines Leitsal zes der Formel M(SO₃R⁷)x oder M(OSO₃R⁷)x statt. M steht für ein Metallkation der Wertigkeit x. Das Kation leitet sich von Über gangsmetallen wie Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink und Silber ab, von Erdalkalimetallen wie Magnesium und Calcium, bevorzugt aber von Alkalimetallen wie Lithium, Natrium und Kalium. Der Rest R⁷ steht für Alkyl, bevorzugt C₁-C₄-Alkyl, Cycloalkyl, bevorzugt C₅-C₇-Cycloalkyl, Aryl, bevorzugt C₆-C₁₀-Aryl, und Heteroaryl wie 5- und 6-gliedrige Ringe mit Stickstoff, Phosphor, Sauerstoff und Schwefel als Heteroatom, z. B. Pyridin, Pyrimidin, Chinolin und Furan. Besonders bevorzugt sind Phenyl-, Tolyl- und Methylsulfo nate sowie Natrium- und Kaliummethylsulfat.The electrochemical oxidation takes place in the presence of a Leitsal ZES of the formula M (SO₃R⁷) x or M (OSO₃R⁷) x instead. M stands for a metal cation of valency x. The cation is derived from transition metals such as iron, cobalt, nickel, copper, zinc and silver, from alkaline earth metals such as magnesium and calcium, but preferably from alkali metals such as lithium, sodium and potassium. The radical R⁷ is alkyl, preferably C₁-C₄-alkyl, cycloalkyl, preferably C₅-C₇-cycloalkyl, aryl, preferably C₆-C₁₀-aryl, and heteroaryl such as 5- and 6-membered rings with nitrogen, phosphorus, oxygen and sulfur as a heteroatom, e.g. Pyridine, pyrimidine, quinoline and furan. Particularly preferred are phenyl, tolyl and Methylsulfo nate and sodium and potassium methyl sulfate.
Die genannten Ausgangsverbindungen werden im allgemeinen in fol genden Mengenverhältnissen eingesetzt:The starting compounds mentioned are generally in fol used in quantitative ratios:
Alle Gewichtsprozentangaben beziehen sich auf ein Gemisch der drei Komponenten.All weight percentages refer to a mixture of three components.
In der Regel ist das Gemisch der Ausgangsverbindungen unter den Reaktionsbedingungen gut handzuhaben. Es kann aber auch vorteil haft sein, ein inertes organisches Lösungsmittel wie Essigsäure anhydrid zuzusetzen, wobei Mengen von 1 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das lösungsmittelhaltige Gemisch, in Betracht kommen.In general, the mixture of the starting compounds is among the To handle reaction conditions well. But it can also be advantageous be an inert organic solvent such as acetic acid anhydride, wherein amounts of 1 to 90 wt .-%, based on the solvent-containing mixture, come into consideration.
Die Elektrolyse kann in üblichen Apparaturen wie Kapillarspalt zellen durchgeführt werden. Bevorzugt ist eine Plattenstapel zelle, wie sie z. B. in der DE-A 25 02 167 beschrieben ist.The electrolysis can in conventional apparatus such as capillary gap cells are carried out. Preferred is a plate stack cell, such as B. in DE-A 25 02 167 is described.
Als Anodenmaterialien kommen Edelmetalle wie Platin, Palladium und Gold, Oxide bzw. Mischoxide wie Blei-, Zinn- und Nickeloxid sowie Glaskohlenstoff in Betracht. Bevorzugtes Material ist aber Graphit.The anode materials are precious metals such as platinum, palladium and gold, oxides or mixed oxides such as lead, tin and nickel oxide as well as glassy carbon. But preferred material is Graphite.
Als Kathodenmaterial eignen sich Metalle wie Eisen/Stahl, Nickel, Kupfer, Platin, Blei, weiterhin Glaskohlenstoff, bevorzugt wird aber Graphit.Suitable cathode materials are metals such as iron / steel, nickel, Copper, platinum, lead, furthermore glassy carbon, is preferred but graphite.
Die Stromdichte kann für das erfindungsgemäße Verfahren in weiten Grenzen von 0,1 bis 25 A/dm², vorzugsweise 2 bis 5 A/dm² gewählt werden. In der Regel beträgt die Ladungsmenge 2 bis 4 F/mol Amid der Formel II. Die Oxidationen werden bei Temperaturen von in der Regel 0 bis 120°C, vorzugsweise 40 bis 80°C durchgeführt. Im all gemeinen wird bei Normaldruck elektrolysiert, es kann jedoch auch sowohl bei vermindertem wie auch - insbesondere bei Anwesenheit leicht flüchtiger Komponenten - bei erhöhtem Druck bis zu 10 bar gearbeitet werden. The current density can for the inventive method in wide Limits of 0.1 to 25 A / dm², preferably 2 to 5 A / dm² selected become. In general, the amount of charge is 2 to 4 F / mol amide of the formula II. The oxidations are carried out at temperatures of in the Rule 0 to 120 ° C, preferably 40 to 80 ° C performed. In the all Common is electrolyzed at normal pressure, but it can also both in diminished and - especially in the presence volatile components - at elevated pressure up to 10 bar to be worked.
Die elektrochemische Oxidation des Amids der Formel II kann zwei fach ablaufen, wenn das Amid als Rest R² einen CH₂R³-Rest trägt. Die zweifachen Substitutionsverbindungen der Formel IV entstehen im Gemisch mit den einfach substituierten Produkten der Formel I. Das Verhältnis der Mono- und Bisoxidationsprodukte richtet sich nach den Reaktionsbedingungen: je höher die übertragene Ladungs menge gewählt wird, desto mehr Produkt der Formel IV wird erhal ten. Der Fachmann kann je nach dem gewünschten Verfahrensprodukt die Verfahrensbedingungen leicht anhand weniger Vorversuche er mitteln.The electrochemical oxidation of the amide of formula II can be two Expire when the amide radical R² carries a CH₂R³ radical. The double substitution compounds of formula IV arise in a mixture with the monosubstituted products of the formula I. The ratio of mono- and bis-oxidation products depends according to the reaction conditions: the higher the charge transferred quantity is chosen, the more product of formula IV is consumed The skilled person can, depending on the desired process product the process conditions easily based on fewer preliminary tests he convey.
Die Reaktion kann kontinuierlich und diskontinuierlich ausgeübt werden.The reaction can be continuous and discontinuous become.
Die Aufarbeitung der Reaktionsmischung kann in an sich bekannter Weise geschehen. Gegebenenfalls wird das Lösungsmittel abdestil liert, das Leitsalz wird abfiltriert und das Produkt wird de stillativ isoliert. Das Leitsalz sowie nicht umgesetztes Amid der Formel II und nicht umgesetzte Carbonsäure der Formel III können in die Reaktion zurückgeführt werden.The work-up of the reaction mixture can be known per se Way done. Optionally, the solvent is distilled off liert, the electrolyte salt is filtered off and the product is de isolated by distillation. The conducting salt and unreacted amide of Formula II and unreacted carboxylic acid of formula III can be attributed to the reaction.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren sind erstmals N-Acetoxime thyl-tri-N,N,N-methylharnstoff, N-Decoyloxi-methyl-N-methylform amid und Bis-(N-Acetoximethyl)-formamid zugänglich gemacht wor den.According to the novel N-acetoximes are the first time ethyl-tri-N, N, N-methylurea, N-decoyloxymethyl-N-methylform amide and bis- (N-acetoxymethyl) -formamide made accessible the.
Die Verfahrensprodukte sind gesuchte hochfunktionalisierte Ver bindungen, die z. B. als Amidoalkylierungsreagentien Verwendung finden. Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt ihre Herstellung unter Variation der Substituenten in technischen Elektrolysezel len bei hoher Stromausbeute. Es können Elektroden, die preiswer ter sind als Edelmetallelektroden, verwendet werden.The process products are sought highly functionalized Ver bonds, the z. B. as Amidoalkylierungsreagentien use Find. The inventive method allows their preparation with variation of the substituents in technical electrolysis cells len with high current efficiency. It can electrodes, the preiswer ter are used as precious metal electrodes.
Die erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte finden als Bleichakti vatoren in Waschmitteln Verwendung, mit denen besonders bei Raum temperatur genauso gute Bleichwirkungen erzielt werden wie mit Bleichaktivatoren nach dem Stand der Technik.The process products according to the invention are found as bleaching agents vatoren in detergents use, especially with space temperature as good bleaching effects are achieved as with Bleach activators according to the prior art.
Die Herstellung erfolgte in einer ungeteilten Plattenstapelzelle mit 10 bipolaren Graphit-Elektroden im Abstand von 1 mm bei Nor maldruck und 60°C (Beispiel 11 : 40°C) . Die Stromdichte betrug 3 A/dm² (Beispiel 8 : 2 A/dm²). Weitere Einzelheiten sind der fol genden Tabelle zu entnehmen. Die Ausbeuten und Selektivitäten wurden durch Aufarbeitung (Abdestillieren leichtflüchtiger Kompo nenten, Abfiltrieren des Leitsalzes und Reindestillation) be stimmt.The production took place in an undivided plate stacking cell with 10 bipolar graphite electrodes at a distance of 1 mm at Nor maldruck and 60 ° C (Example 11: 40 ° C). The current density was 3 A / dm² (Example 8: 2 A / dm²). Further details are the fol see the table below. The yields and selectivities were worked up by work-up (distilling off readily volatile compo nenten, filtering off the conductive salt and purifying distillation) be Right.
Es wurden mit den Verfahrensprodukten als Kaltbleichaktivatoren Waschversuche mit Testanschmutzung durchgeführt, bei der beson ders bei Raumtemperatur genau so gute Bleichwirkungen erzielt werden konnten wie mit dem Aktivator Tetraacetylethylendiamin (TAED), der als Vergleich diente.It was with the process products as Kaltblleichaktivatoren Washing tests carried out with Testanschmutzung, in the special At room temperature, it achieves just as good bleaching effects could be as with the activator tetraacetylethylenediamine (TAED), which served as a comparison.
Die Prüfung erfolgte im Launderometer, Typ Atlas Standard, unter Verwendung eines phosphatfreien Waschmittels bei folgenden Bedin gungen:The test was carried out in Launderometer, type Atlas Standard, under Use of a phosphate-free detergent under the following conditions conditions:
Flottenvolumen: 250 ml
Gewebe: 4 × 2,5 g Testgewebe (mit Tee angeschmutzter gebleichter
Baumwollnessel)
Wasserhärte: 3 mmol/l (17° dH)
Temperatur: 22°C
Waschdauer: 30 min
Spülen: 3 × 30 sec mit Leitungswasser (14° dH)
Waschmittelkonzentration: 7 g/lFleet volume: 250 ml
Fabric: 4 × 2.5 g test fabric (bleached cotton nettle soiled with tea)
Water hardness: 3 mmol / l (17 ° dH)
Temperature: 22 ° C
Wash time: 30 min
Rinse: 3 × 30 sec with tap water (14 ° dH)
Detergent concentration: 7 g / l
Die Auswertung der Waschversuche erfolgte durch photometrische Messung der Remission R der Gewebe vor und nach der Wäsche bei 480 nm.The evaluation of the washing experiments was carried out by photometric Measurement of remission R of tissues before and after washing 480 nm.
Über die Farbstärke (Schmutzigkeit) F der Gewebe, die durch die Kubelka-Munk-BeziehungAbout the color strength (dirtiness) F of the tissues passing through the Kubelka-Munk relationship
eine quantifizierbare Größe wird, läßt sich der Bleichgradbecomes a quantifiable size, the degree of bleaching can be adjusted
für die mit den verschiedenen Zusätzen gewaschenen Gewebestücke berechnen.for the fabric pieces washed with the various additives to calculate.
Bezieht man die erhaltenen Bleichgrade auf den Standard TAED, so giltIf the obtained bleaching degrees are based on the TAED standard, see above applies
Dabei bedeutenMean
Fv = Farbstärke vor dem Waschen des angeschmutzten Testgewebes
Fn = Farbstärke nach dem Waschen des angeschmutzten Testgewebes
Fo = Farbstärke vor dem Anschmutzen des Testgewebes
BGTAED = Bleichgrad des mit dem Standard gewaschenen Testgewebes
BGo = Bleichgrad des ohne Aktivator gewaschenen Testgewebes.F v = color strength before washing soiled test fabric
F n = color strength after washing soiled test fabric
F o = color strength before soiling the test fabric
BG TAED = bleaching degree of the test fabric washed with the standard
BG o = degree of bleaching of the test fabric washed without activator.
Folgende relativen Bleichgrade in %, bezogen auf TAED, wurden bei der Waschtemperatur von 22°C erhalten:The following relative bleaching degrees in%, based on TAED, were added the washing temperature of 22 ° C obtained:
Claims (8)
R¹ Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Heteroaryl oder NR⁵R⁶, wobei die Reste R⁵ und R⁶ für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl stehen können,
R² Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder gemeinsam mit dem Rest R¹ eine 2 bis 10 Kohlenstoffatome tragende Alky lenbrücke,
R³ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R⁴ Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl,
durch elektrochemische Oxidation von Amiden der allgemeinen Formel II in Gegenwart von Carbonsäuren der Formel IIIR⁴-COOH (III)sowie in den Fällen, in denen der Rest R² des Amids der For mel II für einen CH₂R³-Rest steht, ein Verfahren zur Herstel lung von Bis-(N-acyloxialkyl)amiden der allgemeinen Formel IV dadurch gekennzeichnet, daß man die elektrochemische Oxida tion in Gegenwart eines Leitsalzes der Formel M(SO₃R⁷)x oder M(OSO₃R⁷)x vornimmt, wobei M für ein Metallkation der Ladung x steht und der Rest R⁷ für Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl steht.1. A process for the preparation of N-Acyloxialkylamiden the general my formula I. in which the substituents have the following meanings:
R¹ is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl, heteroaryl or NR⁵R⁶, where the radicals R⁵ and R⁶ can be hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl,
R 2 is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl or, together with the radical R 1, an alkylene bridge bearing 2 to 10 carbon atoms,
R³ is hydrogen or C₁-C₄-alkyl,
R⁴ is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl,
by electrochemical oxidation of amides of the general formula II in the presence of carboxylic acids of the formula IIIR⁴-COOH (III) and in the cases where the radical R² of the amide of For mel II is a CH₂R³ radical, a process for the preparation of bis (N-acyloxialkyl) amides of general formula IV characterized in that one carries out the electrochemical Oxida tion in the presence of a conductive salt of the formula M (SO₃R⁷) x or M (OSO₃R⁷) x , where M is a metal cation of the charge x and the radical R⁷ is alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl ,
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2004020564A1 (en) * | 2002-08-26 | 2004-03-11 | Unilever Plc | Dry bleach compositions |
-
1996
- 1996-03-27 DE DE19612031A patent/DE19612031A1/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6667341B2 (en) | 2000-12-21 | 2003-12-23 | Beacon Laboratories, Inc. | Delta dicarbonyl compounds and methods for using the same |
| WO2004020564A1 (en) * | 2002-08-26 | 2004-03-11 | Unilever Plc | Dry bleach compositions |
| US6773625B2 (en) | 2002-08-26 | 2004-08-10 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Dry bleach compositions |
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