DE19610553A1

DE19610553A1 - Agents for improving hide cleavability before or during leather tanning

Info

Publication number: DE19610553A1
Application number: DE1996110553
Authority: DE
Inventors: Gilbert Dr Schenker; Rudolf Dr Zauns-Huber
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1996-03-18
Filing date: 1996-03-18
Publication date: 1997-09-25

Abstract

A method for the preparation of leather includes the use of aqueous dispersions before and/or during tanning which contain copolymers prepared by radical copolymerisation of the following monomers in aqueous emulsions under weakly acidic to neutral pH conditions :(A) hemiesters of maleic acid and oleophilic alcohols and/or their alkylene oxide adducts ; (B) (meth)acrylic acid ; and (C) optional further hydrophilic and/or oleophilic comonomers. The use of aqueous dispersions and/or emulsions of these copolymers for improving the cleavibility of hides during the preparation of leather, is also claimed.

Description

Field of the Invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Leder, wobei im Zuge der Vorger bung und/oder Gerbung wäßrige Dispersionen eingesetzt werden, die spezielle Copolymere enthalten. Die Applikation dieser Dispersionen führt zu einer Verbesserung der Spaltbarkeit von Häuten.The invention relates to a method for producing leather, wherein in the course of the Vorger Exercise and / or tanning aqueous dispersions are used, the special copolymers contain. The application of these dispersions leads to an improvement in the cleavage of skins.

State of the art

Aus EP-A-646 651 ist bekannt, daß sich Dispersionen ausgewählter amphiphiler Copolymere, die aus einem überwiegenden Anteil eines hydrophoben Monomeren und einem untergeordne ten Anteil eines copolymerisierbaren hydrophilen Monomeren aufgebaut sind, im Zuge der Le der-Herstellung - beim Einsatz im Prozeßschritt der Vorgerbung oder Gerbung - zu einer ver besserten Freisetzung von Feuchtigkeit beim anschließenden Auswringen führt, mit der Folge, daß eine verbesserte Spaltbarkeit der Häute gegeben ist. Die EP-A-646 651 lehrt dabei aus drücklich, daß nicht jede beliebige Kombination von hydrophilen und hydrophoben Monomer- Bausteinen zu geeigneten amphiphilen Copolymeren führt; es ist vielmehr so, daß die Mono mer-Bausteine aus ganz bestimmten Substanzgruppen ausgewählt werden müssen. From EP-A-646 651 it is known that dispersions of selected amphiphilic copolymers, which consists of a predominant proportion of a hydrophobic monomer and a subordinate th portion of a copolymerizable hydrophilic monomer are built up in the course of Le the production - when used in the pre-tanning or tanning process step - to a ver leads to better release of moisture during subsequent wringing, with the result that that there is an improved cleavage of the skins. EP-A-646 651 teaches here expressly that not every combination of hydrophilic and hydrophobic monomer Building blocks leads to suitable amphiphilic copolymers; it is rather the case that the mono mer building blocks must be selected from very specific groups of substances.

Description of the invention

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, weitere Substanzen bereitzustellen, die zu einer Verbesserung der Spaltbarkeit von Häuten führen, wenn diese Substanzen im Zuge der Lederherstellung in der Vorgerbung und/oder der Gerbung appliziert werden.The object of the present invention was to provide further substances which lead to a Improve the cleavage of skins when these substances are in the course of Leather production can be applied in pre-tanning and / or tanning.

Die genannte Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch wäßrige Dispersionen von Copolymeren aus der radikalisch ausgelösten wäßrigen Emulsionscopolymerisation im schwach sauren bis neutral eingestellten pH-Bereich vonThe above object was achieved according to the invention by aqueous dispersions of Copolymers from the free radical aqueous emulsion copolymerization in weakly acidic to neutral pH range from

a) Half-esters of maleic acid with oleophilic alcohols and / or their lower alkylene oxide adducts and
b) acrylic acid and / or methacrylic acid
as main components, which are also additional
c) minor amounts of further hydrophilic and / or oleophilic comonomers in Can contain copolymer molecule.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung von Leder, wobei im Zuge der Vorgerbung und/oder Gerbung wäßrige Dispersionen von Co polymeren appliziert werden, die durch radikalisch ausgelöste wäßrige Emulsionscopolymeri sation im schwach sauren bis neutral eingestellten pH-Bereich hergestellt wurden und die als Bausteine enthaltenThe present invention accordingly relates to a process for the production of leather, whereby in the course of the pretanning and / or tanning aqueous dispersions of Co polymers are applied by radically triggered aqueous emulsion copolymers were produced in the weakly acidic to neutral pH range and as Blocks included

a) Half esters of maleic acid with oleophilic alcohols and / or their lower alkylene oxide adducts
b) acrylic acid and / or methacrylic acid
and if necessary additionally
c) minor amounts of further hydrophilic and / or oleophilic comonomers.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Komponenten a) und b) in Gewichtsver hältnissen eingesetzt, die im Bereich von etwa 1 : 1 bis 2 : 1 liegen. Die gegebenenfalls vorliegen den Komponenten c) sind in geringeren Gewichtsmengen, in der Regel unter 20%, - bezogen auf die Summe der Komponenten a) und b) - enthalten.In a preferred embodiment, components a) and b) are in weight ratio ratios used, which are in the range of about 1: 1 to 2: 1. Which may exist Components c) are in smaller amounts by weight, usually below 20% related on the sum of components a) and b) - included.

Die wäßrigen Dispersionen sind auf pH-Werte im Bereich von neutral bis schwach basisch ein gestellt und liegen insbesondere als wasserverdünnbare wäßrig-pastöse Masse mit Wertstoff gehalten des Copolymeren im Bereich von etwa 30 bis 50 Gew.-% vor.The aqueous dispersions have a pH value in the range from neutral to weakly basic posed and lie in particular as a water-dilutable aqueous pasty mass with valuable substance held the copolymer in the range of about 30 to 50 wt .-% before.

Bei den Monomer-Bausteinen a) handelt es sich um Halbester der Maleinsäure mit lipophilen bzw. oleophilen Alkoholen, wobei neben oder anstelle der Alkohole auch deren Alkylen oxidaddukte Verwendung finden können. Dabei ist es bevorzugt, die Zahl der Alkylen oxidgruppen auf maximal 6 - bezogen auf die Alkoholkomponente - zu beschränken. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird allerdings mit oleophilen Maleinsäure-Halb estern als Komponente a) gearbeitet, die frei von einer solcher Alkylenoxid-Derivatisierung sind. Geeignet sind hier insbesondere Halbester der Maleinsäure mit geradkettigen und/oder verzweigten Alkoholen oleophilen Charakters, die wenigstens überwiegend 8 bis 10 oder mehr C-Atome im Molekül enthalten. Dabei ist es bevorzugt, solche Maleinsäure-Halbester einzu setzen, deren Alkoholreste 12 bis 24 C-Atome aufweisen, die in der Regel gesättigt sind, ge wünschtenfalls aber auch - wenigstens anteilsweise - oleophinisch ein- oder mehrfach unge sättigt sein können. Besonders wichtige esterbildende Fettalkohole sind entsprechende Kom ponenten natürlichen Ursprungs, wie sie beispielsweise durch Reduktion aus Fettsäuren natür lichen Ursprung in an sich bekannter Weise erhalten werden. Dabei kommt der in gesättigten Fettalkoholen des Bereichs von 12 bis 18 C-Atomen für die Ausbildung des Monomer-Bau steins a) besondere Bedeutung zu.The monomer units a) are half-esters of maleic acid with lipophilic or oleophilic alcohols, in addition to or instead of the alcohols also their alkylene oxide adducts can be used. It is preferred here the number of alkylene limit oxide groups to a maximum of 6, based on the alcohol component. In a preferred embodiment of the invention, however, is with oleophilic maleic acid half esters worked as component a), which is free of such alkylene oxide derivatization are. Half-esters of maleic acid with straight-chain and / or are particularly suitable here branched alcohols of oleophilic character which are at least predominantly 8 to 10 or more C atoms contained in the molecule. It is preferred to include such maleic acid half esters set, the alcohol residues have 12 to 24 carbon atoms, which are usually saturated, ge if desired, however - at least partially - oleophinically one or more times can be saturated. Corresponding com. Are particularly important ester-forming fatty alcohols components of natural origin, such as, for example, by reduction from fatty acids Lichen origin can be obtained in a manner known per se. The comes in saturated Fatty alcohols in the range of 12 to 18 carbon atoms for the formation of the monomer construction Steins a) special meaning.

Als Monomer-Baustein b) wird Acrylsäure bevorzugt. Gewünschtenfalls können aber auch Mischungen aus Acrylsäure und Methacrylsäure eingesetzt werden, bei denen der Mengenan teil an Acrylsäure überwiegt.Acrylic acid is preferred as monomer building block b). If desired, you can also Mixtures of acrylic acid and methacrylic acid are used, in which the amount of acrylic acid predominates.

Die Copolymerisation der Bausteine a), b) und gewünschtenfalls c) wird zweckmäßigerweise so geführt, daß die entstehenden Copolymeren mit mittleren Molekulargewichten (Gewichtsmittel) im Bereich von etwa 500 bis 20.000 anfallen. Besonders geeignet sind dabei solche Copolymeren der geschilderten Art, die ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von etwa 1.000 bis 10.000 aufweisen.The copolymerization of building blocks a), b) and, if desired, c) is expedient performed so that the resulting copolymers with average molecular weights (Weight average) in the range of about 500 to 20,000. Are particularly suitable such copolymers of the type described, which have an average molecular weight in the range of have about 1,000 to 10,000.

Die Herstellung der Copolymeren aus den Bausteinen a), b) und gegebenenfalls c) erfolgt er findungsgemäß durch wäßrige Emulsionscopolymerisationen. Im einzelnen wird dabei zweck mäßigerweise wie folgt gearbeitet: Der getrennt hergestellte Maleinsäure-Halbester wird in leicht vorgewärmtem Wasser - erforderlichenfalls nach Aufschmelzen - feinst emulgiert. Durch Alkalisierung mit insbesondere NaOH wird ein schwach saurer bis neutraler pH-Wert eingestellt. Bevorzugte pH-Werte liegen dabei im Bereich von etwa 4,5 bis 7, insbesondere von 6 bis 7. Bei Temperaturen im Bereich des Siedepunktes des Wassers, üblicherweise ober halb von 90°C, wird dann eine wäßrige Lösung der Komponente(n) b) - insbesondere Acryl säure - zudosiert und durch gleichzeitige pH-Regulierung die Einhaltung des genannten pH- Wertes sichergestellt. Gleichzeitig wird ein Initiatior für die radikalische Reaktion zudosiert, insbesondere Wasserstoffperoxid. Nach Abschluß der überlichenweise mehrstündigen Reak tion, bei der in der Regel eine Nachreaktionsphase durchgeführt wird, wird im wäßrigen Reak tionsmedium ein neutral bis schwach alkalischer pH-Wert eingestellt. Auf diese Weise lassen sich pastöse Massen herstellen, deren Wertstoffgehalt an Copolymer beispielsweise im Bereich von etwa 30 bis 45 Gew.-% liegt und wobei die nicht abreagierten Monomer-Bausteine nur noch in Mengen deutlich unter 1 Gew.-.%, vorzugsweise unterhalb von 0,5 Gew.-%, vorhan den sind. Bevorzugte pH-Werte für das lagerstabile Produkt liegen im Bereich von pH 7 bis 8. Die pastösen Massen sind mit Wasser und/oder wäßrigen Wirkstoffabmischungen jederzeit aufmischbar.The copolymers are prepared from building blocks a), b) and optionally c) according to the invention by aqueous emulsion copolymerizations. The purpose of this is in detail moderately worked as follows: The separately produced maleic acid half ester is in slightly preheated water - if necessary after melting - finely emulsified. Alkalization with in particular NaOH results in a weakly acidic to neutral pH set. Preferred pH values are in the range from about 4.5 to 7, in particular from 6 to 7. At temperatures in the range of the boiling point of the water, usually above half of 90 ° C, then an aqueous solution of component (s) b) - especially acrylic acid - metered in and, through simultaneous pH regulation, compliance with the pH Assured value. At the same time, an initiator for the radical reaction is added, especially hydrogen peroxide. After the conclusion of the usually several-hour reak tion, in which a post-reaction phase is usually carried out, in the aqueous reac medium to a neutral to weakly alkaline pH value. Let it this way to produce pasty masses, the valuable content of copolymer, for example, in the range is from about 30 to 45% by weight and the unreacted monomer units only still present in amounts well below 1% by weight, preferably below 0.5% by weight they are. Preferred pH values for the storage-stable product are in the range from pH 7 to 8. The pasty masses can be mixed with water and / or aqueous active ingredient mixtures at any time mixable.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der Verdeutlichung der Erfindung und sind nicht ein schränkend zu verstehen. The following examples serve to illustrate the invention and are not one to understand restrictively.

Examples General manufacturing instructions

Im nachfolgenden wird zunächst eine allgemeine Vorschrift für die Herstellung der Oligomeren gemäß Beispiel 1 bis 6 auf Basis Acrylsäure und Maleinsäure-Fettalkohol-Halbester sowie ge gebenenfalls Maleinsäure gegeben. Das Molverhältnis von Acrylsäure zu Maleinsäurederivat betrug dabei jeweils 1 : 1,44. Im einzelnen gilt dabei das Folgende:
In einem Reaktionsgefaß mit Rührer, Heizung, Kühlung, Rückflußkühler, Temperaturmessung und 3 Zulaufgefäßen wird eine Mischung aus Maleinsäure-Halbester (MSA-Halbester) und gegebenenfalls Maleinsäureanhydrid und soviel Wasser vorgegeben, daß ein ca. 44 gew.-%iger Reaktionsansatz vorliegt. Im einzelnen wird dabei wie folgt vorgegangen:
Im gut gerührten Reaktionsgefaß wird das Wasser vorgelegt und auf ca. 35°C erhitzt. Bei Mitverwendung von Maleinsäureanhydrid (Beispiele 1 und 2) wird diese Komponente zunächst portionsweise derart zugegeben, daß die Innentemperatur des Reaktionsansatzes unter ca. 55°C bleibt (benötigte Zeitdauer ca. 20 Minuten; evtl. schwache Außenkühlung). Nach vollstän digem Lösen des Maleinsäureanhydrids wird der - erforderlichenfalls aufgeschmolzene - Maleinsäure-Halbester zugegeben. Anschließend wird die Vorlage durch portionsweise Zugabe von NaOH-Plätzchen auf einen pH-Wert von ca. 7,0 neutralisiert. Dabei steigt die Innentem peratur auf maximal 80°C. Nachfolgend wird der Reaktorinhalt auf 90°C erhitzt.In the following, a general rule for the preparation of the oligomers according to Examples 1 to 6 based on acrylic acid and maleic acid / fatty alcohol half ester and, if appropriate, maleic acid is given first. The molar ratio of acrylic acid to maleic acid derivative was 1: 1.44 in each case. The following applies in detail:
In a reaction vessel with stirrer, heating, cooling, reflux condenser, temperature measurement and 3 feed vessels, a mixture of maleic acid half ester (MAA half ester) and optionally maleic anhydride and enough water is given that an approximately 44% by weight reaction mixture is present. The procedure is as follows:
The water is placed in a well-stirred reaction vessel and heated to about 35 ° C. When maleic anhydride (Examples 1 and 2) is also used, this component is first added in portions in such a way that the internal temperature of the reaction mixture remains below approx. 55 ° C. (time required approx. 20 minutes; possibly weak external cooling). After completely dissolving the maleic anhydride, the - if necessary melted - maleic acid half ester is added. The template is then neutralized by adding NaOH cookies in portions to a pH of approximately 7.0. The internal temperature rises to a maximum of 80 ° C. The reactor contents are then heated to 90 ° C.

Nach Erreichen einer Temperatur im Reaktorinneren von 90°C wird mit der Zugabe der Zu lauflösungen und des Starters begonnen. Dabei gilt die folgende Rahmenrezeptur:After reaching a temperature inside the reactor of 90 ° C with the addition of Zu running solutions and the starter started. The following general formula applies:

template

1,44 Mol (Maleinsäure-Halbester und gegebenenfalls Maleinsäureanhydrid) + soviel Wasser, daß eine 44 gew.-%ige Mischung vorliegt.
2 Mol Natriumhydroxidplätzchen 1.44 mol (maleic acid half-ester and optionally maleic anhydride) + so much water that a 44% by weight mixture is present.
2 moles of sodium hydroxide cookies

Admission resolution 1

72 Gewichtsteile Acrylsäure (AS), ca. 1 Mol, 32 Gewichtsteile Wasser, demineralisiert72 parts by weight of acrylic acid (AS), approx. 1 mol, 32 parts by weight of water, demineralized

Admission resolution 2

8 Gewichtsteile Ammoniumperoxidisulfat, gelöst in 32 Gewichtsteilen Wasser, demineralisiert.8 parts by weight of ammonium peroxydisulfate, dissolved in 32 parts by weight of water, demineralized.

Admission resolution 3

28 Gewichtsteile 35%iges Wasserstoffperoxid.28 parts by weight of 35% hydrogen peroxide.

Die Zulauflösung 1 wird über einen Zeitraum von 5 Stunden gleichmäßig zugegeben. Parallel dazu werden die Zulauflösungen 2 und 3 über einen Zeitraum von 6 Stunden bei 100°C Innen temperatur gleichmäßig zugegeben - dabei kann leichter Rückfluß auftreten. Anschließend wird das Reaktionsgemisch noch 1 Stunde bei 100°C nacherhitzt. Nach Abkühlen auf ca. 80°C wird durch vorsichtige Zugabe wäßriger 20%iger Natronlauge ein pH-Wert von ca. 7 einge stellt. Es fallen jeweils beige-pastöse Endprodukte an, deren Trockenrückstand (IR- Trocknungswaage, 150°C) bestimmt wird.Allowance 1 is added evenly over a period of 5 hours. Parallel For this purpose, the feed solutions 2 and 3 are inside over a period of 6 hours at 100 ° C. Temperature added evenly - this can cause slight reflux. Then will the reaction mixture was reheated at 100 ° C. for 1 hour. After cooling to approx. 80 ° C a pH of about 7 is brought in by careful addition of aqueous 20% sodium hydroxide solution poses. There are beige-pasty end products, the dry residue (IR- Drying balance, 150 ° C) is determined.

Zu den im nachfolgenden tabellarisch zusammengefaßten Beispielen 1 bis 6 gelten die folgen den Besonderheiten: The following applies to Examples 1 to 6 summarized in the table below the special features:

example 1

Als Reaktionskomponente auf Basis Maleinsäure wurde ein Gemisch auf Basis Maleinsäurean hydrid (MSA) und Maleinsäureanhydrid-Halbester (MSA-Halbester) eingesetzt. Der Halbester war durch Umsetzung der entsprechenden Menge MSA mit Dodecanol (gesättigter C₁₂-Fettal kohol) hergestellt worden.A mixture based on maleic acid was used as the reaction component based on maleic acid hydride (MSA) and maleic anhydride half-esters (MSA half-esters) used. The half-star was by reacting the appropriate amount of MSA with dodecanol (saturated C₁₂ fatty al alcohol).

Example 2

Es wurde ein Gemisch von MSA/MSA-Halbester eingesetzt. Der Halbester war das Um setzungsprodukt des MSA mit C₁₆-Fettalkohol. Das angefallene Oligomere war zunächst klumpig, erst nach Stehen über Nacht und Erwärmen lag eine homogene Reaktionsmasse vor.A mixture of MSA / MSA half esters was used. The half was the end Settlement product of the MSA with C₁₆ fatty alcohol. The oligomer obtained was initially lumpy, a homogeneous reaction mass was present only after standing overnight and heating.

Example 3

Der MSA-Halbester war ein Mischprodukt auf Basis der Alkoholkomponenten C_16/18-Fettalko holgemisch und 2-Ethylhexanol (2-EtOH), zum Mengenverhaltnis siehe die nachfolgende Ta belle. Das Reaktionsgemisch war während der Reaktion stark klumpig und wurde wegen seiner hohen Viskosität nachträglich mit Wasser verdünnt.The MSA half ester was a mixed product based on the alcohol components C _16/18 -fatty alcohol mixture and 2-ethylhexanol (2-EtOH), for the quantity ratio see the table below. The reaction mixture was very lumpy during the reaction and was subsequently diluted with water because of its high viscosity.

Example 4

Der wäßrige Maleinsäure-Halbester-Ansatz entsprach in seiner Beschaffenheit dem Ansatz des Beispieles 3, zusätzlich wurde diesem Reaktionsansatz jedoch C₁₈-Sulfosuccinat-Halbester als Emulgator zugesetzt. Es fiel ein stark viskoses, aber homogenes Reaktionsprodukt an.The aqueous maleic acid half ester approach corresponded in its nature to the approach of Example 3, in addition, however, this reaction mixture was C₁₈ sulfosuccinate half-ester Emulsifier added. A highly viscous but homogeneous reaction product was obtained.

Example 5

Als Reaktionskomponente auf Maleinsäurebasis wurde der Halbester mit C₁₂-Fettalkohol - ohne Zusatz von MSA - verwendet.The half ester was used as the reaction component based on maleic acid C₁₂ fatty alcohol - without the addition of MSA - used.

Example 6

Die Reaktionskomponente auf MSA-Halbesterbasis war das in der nachfolgenden Tabelle identifizierte Gemisch aus den Halbestern auf Basis C_16/18-Fettalkohol und 2 Ethylhexanol (2- EtOH); abweichend von Beispiel 3 wurde hier von Anfang an in der Vorlage mit der doppelten Menge an Wasser gearbeitet. Dabei fiel ein Reaktionsprodukt an, das sich nach 24 Stunden bei Raumtemperatur in zwei Phasen trennte.The reaction component based on MAA half ester was the mixture of the half esters based on C _16/18 fatty alcohol and 2 ethylhexanol (2-EtOH) identified in the table below; In contrast to Example 3, double the amount of water was used in the template from the start. A reaction product was obtained which separated into two phases after 24 hours at room temperature.

application

Die Copolymeren gemäß den Beispielen 1 bis 6 wurden in wäßriger Dispersion im Zuge der Vorgerbung oder Gerbung in Mengen im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 0,3 bis 10 Gew.-% eingesetzt. Die genannten Gew.-%-Angaben beziehen sich dabei auf Gew.-% Aktivsubstanz (= Copolymer) bezogen auf das Gewicht der eingesetzten Haut. Dabei zeigte sich, daß die so behandelten Häute sich durch Auswringen sehr gut entwässern ließen. Dies führte - insbesondere wenn die Copolymeren gemäß den Beispielen 1 bis 6 im Bereich von 1 bis 5 Gew. -% appliziert wurden - zu Häuten, die sich durch eine ausgezeichnete Spaltbarkeit auszeichneten.The copolymers according to Examples 1 to 6 were in aqueous dispersion in the course of Pretanning or tanning in amounts in the range from 0.1 to 20% by weight, preferably in Range from 0.3 to 10 wt .-% used. The percentages by weight stated relate in this case based on% by weight of active substance (= copolymer) based on the weight of the employed Skin. It was found that the skins treated in this way wrung very well let drain. This led - especially when the copolymers according to Examples 1 to 6 in the range from 1 to 5% by weight were applied to skins which are characterized by a excellent splittability.

Claims

1. A process for the production of leather, wherein in the course of the pretanning and / or tanning aqueous dispersions of copolymers are applied, characterized in that the copolymers were prepared by radically triggered aqueous emulsion copolymerization in the weakly acidic to neutral pH range and contain as building blocks

a) half esters of maleic acid with oleophilic alcohols and / or their lower alkylene oxide adducts,
b) acrylic acid and / or methacrylic acid
and if necessary additionally
c) minor amounts of further hydrophilic and / or oleophilic comonomers.

2. The method according to claim 1, wherein components a) and b) in the manufacture of Copolymers are used in weight ratios ranging from 1: 1 to 2: 1 lie.

3. The method according to claim 1 or 2, wherein the copolymer exclusively from the Components a) and b) is constructed.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the alcohol component of the mono mer building block a) contains predominantly fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the monomer block b) acrylic is acid.

6. Use of aqueous dispersions of copolymers to improve the cleavage of skins in the course of the production of leather, these dispersions being used in the course of pretanning and / or tanning, characterized in that the copolymers by radically triggered aqueous emulsion copolymerization in the weakly acidic to neutral pH range were produced and included as building blocks

a) half esters of maleic acid with oleofil alcohols and / or their lower alkylene oxide adducts,
b) acrylic acid and / or methacrylic acid
and if necessary additionally
c) minor amounts of further hydrophilic and / or oleophilic comonomers.