DE19607264A1

DE19607264A1 - Catalyst for equilibrating silicone and its use

Info

Publication number: DE19607264A1
Application number: DE1996107264
Authority: DE
Inventors: Slawomir Rubinsztajn
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1995-03-02
Filing date: 1996-02-27
Publication date: 1996-09-05
Also published as: GB9603822D0; FR2731227A1; GB2298429A; JPH08311203A

Abstract

A silicone equilibration catalyst is the reaction product of a linear phosphonitrilic halide, such as a linear phosphonitrilic chloride, and a triorganosiloxy-terminated polydiorganosiloxan of formula R(R 1 ) 2 Si[OSi(R 1 ) 2 ] m OSi(R 1 ) 2 R where R is H or a C 1-18 organic group R 1 is a C 1-13 organic group M is 0 to 100. It is used for polycondensation and rearrangement of a variety of polydiorganosiloxanes, including low molecular weight siloxane oils.

Description

Background of the Invention

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf einen Kataly sator zum Äquilibrieren von Silicon in Form eines Reaktions produktes einer Silicon-Flüssigkeit mit endständigen Triorga nosiloxy-Einheiten und eines linearen Phosphonitrihalogenids (LPNQ) worin Q ein Halogenatom und vorzugsweise Chlor ist. Mehr im besonderen bezieht sich die vorliegende Erfindung auf die Verwendung eines LPNQ-Silicon-Katalysators zum Bewirken der Kondensation und/oder Äquilibrierung von Silanol-Flüssigkeiten und deren Mischungen mit Silicon-Flüssigkeiten mit endständigen Diorganosiloxy-Einheiten.The present invention relates to a Kataly sator for equilibration of silicone in the form of a reaction product of a silicone fluid with a terminal triorga nosiloxy units and a linear phosphonitrihalide (LPNQ) where Q is a halogen atom and preferably chlorine. More particularly, the present invention relates to the use of an LPNQ silicone catalyst to effect the Condensation and / or equilibration of silanol liquids and their mixtures with silicone liquids with terminal Diorganosiloxy units.

Silicon-Kautschuke wurden hergestellt durch Äquilibrieren cyclischer Diorganosiloxane, wie Octamethylcyclotetrasiloxan mit Triorganosiloxy-Endgruppen aufweisenden Polydiorganosil oxanen, wie Hexamethyldisiloxan. Die Äquilibrierung kann be wirkt werden durch Einsatz einer starken Base oder Säure, wie Schwefelsäure, als einem Katalysator. Obwohl wertvolle Ergeb nisse mit solchen Verfahren erzielt wurden, müssen die resul tierenden, Kettenabschlußglieder aufweisenden, Polydiorgano siloxane höheren Molekulargewichtes häufig durch Strippen von unerwünschten oligomeren cyclischen Bestandteilen befreit wer den, die sich aus nachteiligen katalytischen Nebenreaktionen ergeben.Silicone rubbers were made by equilibration cyclic diorganosiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane with triorganosiloxy end groups having polydiorganosil oxanes, such as hexamethyldisiloxane. The equilibration can be become effective by using a strong base or acid, such as Sulfuric acid, as a catalyst. Although valuable results If such procedures have been achieved, the resul polydiorgano with chain links Higher molecular weight siloxanes often by stripping unwanted oligomeric cyclic components freed who those resulting from adverse catalytic side reactions surrender.

Alternative Verfahren zum Äquilibrieren von Polyorganosil oxanen können einen LPNQ-Katalysator und insbesondere ein li neares Phosphonitrilchlorid (LPNC) der Formel benutzen:Alternative methods for equilibrating polyorganosil oxanes can be an LPNQ catalyst and especially a li Use near phosphonitrile chloride (LPNC) of the formula:

(1) Cl₃P(NPCl)₂NPCl₃·PCl₆,(1) Cl₃P (NPCl) ₂NPCl₃ · PCl₆,

worin n 0-4 und vorzugsweise 1 oder 2 ist. Die LPNCs können hergestellt werden nach in der US-PS 3,839,388 beschriebenen Verfahren, wobei die genannte PS durch Bezugnahme hier aufge nommen wird. Silanol-Endgruppen aufweisende Polydiorganosil oxane können unter Einsatz eines LPNQ-Katalysators interkon densiert werden. Mischungen solcher Silanol-Endgruppen auf weisenden Polydiorganosiloxane und Diorganosiloxane mit end ständigen Triorganosiloxy-Einheiten können mit LPNQ-Katalysa tor, wie LPNC der Formel (1), äquilibriert werden. So zeigt z. B., die US-PS 2,990,419 ein Verfahren zum Herstellen von Polyorganosiloxan-Ölen durch Äquilibrieren eines Hydroxy-End gruppen aufweisenden Diorganosiloxans und eines Triorganosilyl- Endgruppen aufweisenden Diorganosiloxans unter Einsatz einer Phosphor-Stickstoff-Verbindung, wie eines Phosphornitrilhaloge nids. Obwohl unter Anwendung dieses Verfahrens wirksame Ergeb nisse erzielt wurden, wurde es als notwendig festgestellt, mehrere Tage bei verschiedenen Temperaturen kontinuierlich Luft durch die Mischung zu blasen, um das Siloxanöl zu stabilisie ren. Wie in der US-PS 3,835,388 gezeigt, benutzen andere Ver fahren ein Phosphonitrilhalogenid als einen Äquilibrierungs- Katalysator, um die Kondensation und/oder Äquilibrierung von Silanol-Flüssigkeiten und deren Mischungen zu bewirken, die den Gebrauch von Vakuum einschließen, um die Kondensation zu er leichtern.wherein n is 0-4 and preferably 1 or 2. The LPNCs can are produced according to the method described in US Pat. No. 3,839,388 Process where said PS is referred to by reference here is taken. Polydiorganosil with silanol end groups oxanes can be interconverted using an LPNQ catalyst be densified. Mixtures of such silanol end groups pointing polydiorganosiloxanes and diorganosiloxanes with end permanent triorganosiloxy units can be used with LPNQ catalytic converters gate, such as LPNC of formula (1), are equilibrated. So shows e.g. For example, U.S. Patent 2,990,419 discloses a process for making Polyorganosiloxane oils by equilibrating a hydroxy end group-containing diorganosiloxane and a triorganosilyl End group-containing diorganosiloxane using a Phosphorus-nitrogen compound, such as a phosphoronitrile halogen nids. Although effective results using this method results were found to be necessary, Air continuously for several days at different temperatures blow through the mixture to stabilize the siloxane oil ren. As shown in U.S. Patent No. 3,835,388, other ver drive a phosphonitrile halide as an equilibration Catalyst to condense and / or equilibrate To effect silanol liquids and their mixtures that the Include use of vacuum to cause condensation easier.

Die US-PS 5,008,229 ist auf Lösungen von Phosphonitril chloriden in einem organischen Lösungsmittel und den Gebrauch solcher Zusammensetzungen zum Beschleunigen der Kondensation und/oder Äquilibrierung von Hydroxy-Endgruppen aufweisenden Diorganosiloxanen gerichtet. Obwohl verbesserte Ergebnisse er zielt werden, wird ein organisches Lösungsmittel, wie Ethylace tat, eingesetzt, um die Auflösung des Phosphonitrilchlorids zu erleichtern. Als ein Ergebnis können Umweltprobleme verursacht werden. Die DE-A 37 25 377 beseitigt den Einsatz eines organi schen Lösungsmittels durch Verwenden eines Reaktionsproduktes eines Phosphor-Stickstoff-Chlorids und eines cyclischen Dior ganosiloxans, wie Octamethylcyclotetrasiloxan, als Katalysator. Die Erfahrung hat jedoch gezeigt, daß Reaktionsprodukte von Phosphor-Stickstoff-Chlorid und Octamethylcyclotetrasiloxan häufig Viskositäten aufweisen, die mehrere Tausend mPa·s (cen tipoises) übersteigen, was die Materialien weniger geeignet als Katalysatoren für Extruderreaktor-Polymerisationen macht.U.S. Patent 5,008,229 is on solutions of phosphonitrile chlorides in an organic solvent and use such compositions to accelerate condensation and / or equilibration of hydroxyl end groups Diorganosiloxanes directed. Although he improved results will be an organic solvent, such as Ethylace did, used to dissolve the phosphonitrile chloride facilitate. As a result, environmental problems can be caused will. DE-A 37 25 377 eliminates the use of an organi solvent by using a reaction product a phosphorus nitrogen chloride and a cyclic dior ganosiloxane, such as octamethylcyclotetrasiloxane, as a catalyst. Experience has shown, however, that reaction products from Phosphorus nitrogen chloride and octamethylcyclotetrasiloxane often have viscosities of several thousand mPa · s (cen tipoises) exceed what the materials are less suitable than Makes catalysts for extruder reactor polymerizations.

Es wäre daher erwünscht, Äquilibrierungs-Katalysatoren und verbesserte Verfahren zum Äquilibrieren von Polydiorganosil oxanen zu schaffen, die Umweltprobleme minimieren.It would therefore be desirable to use equilibration catalysts and improved method for equilibrating polydiorganosil creating oxanes that minimize environmental problems.

Die vorliegende Erfindung beruht auf der Feststellung, daß ein lineares Phosphonitrilchlorid (LPNC) der Formel (1) mit einem linearen Siloxanöl der Formel:The present invention is based on the finding that a linear phosphonitrile chloride (LPNC) of the formula (1) with a linear siloxane oil of the formula:

(2) R(R¹)₂Si[OSi(R¹)₂]_mOSi(R¹)₂R,(2) R (R¹) ₂Si [OSi (R¹) ₂] _m OSi (R¹) ₂R,

umgesetzt werden kann, worin R Wasserstoff oder eine einwertige organische C_1-18-Gruppe ist, R¹ eine einwertige organische C_1-13-Gruppe und vorzugsweise Methyl, Vinyl oder Phenyl ist und m eine ganze Zahl von 1 bis einschließlich 100 ist, um einen LPNC-Siloxan-Katalysator in Form einer gleichmäßigen Mischung herzustellen. Anders als das Reaktionsprodukt der DE-A-37 25 377 resultiert das Reaktionsprodukt der Formel (1) und (2) nicht in einer beträchtlichen Viskositätszunahme. Weiter hat sich das resultierende Reaktionsprodukt von LPNC und Siloxan als wirksam als ein Äquilibrierungs-Katalysator zum Herstellen von Polyorganosiloxanen erwiesen.can be reacted wherein R is hydrogen or a C _1-18 monovalent organic group, R¹ is a C _1-13 monovalent organic group and preferably methyl, vinyl or phenyl and m is an integer from 1 to 100 inclusive to produce an LPNC siloxane catalyst in the form of a uniform mixture. Unlike the reaction product of DE-A-37 25 377, the reaction product of the formula (1) and (2) does not result in a significant increase in viscosity. Furthermore, the resulting reaction product of LPNC and siloxane has proven to be effective as an equilibration catalyst for the production of polyorganosiloxanes.

Summary of the invention

Ein Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Silicon- Äquilibrierungskatalysator mit einer Viskosität im Bereich von etwa 1-1.000 mm²/s (centistokes) in Form eines Reaktionspro duktes von etwa 0,1-3,0 Gewichtsteilen eines Phosphonitril halogenids auf 100 Teile eines linearen Siloxanöls der Formel (2).One aspect of the present invention is a silicone Equilibration catalyst with a viscosity in the range of about 1-1,000 mm² / s (centistokes) in the form of a reaction pro product of about 0.1-3.0 parts by weight of a phosphonitrile halide per 100 parts of a linear siloxane oil of the formula (2).

Ein weiterer Aspekt der Erfindung ist ein Verfahren zum Polykondensieren und/oder Umlagern von Silanol-haltigen Orga nosiloxanen mit einem mittleren Verhältnis von 1,9 bis etwa 2,1 organischen Gruppen pro Siliciumatom, die durch Kohlenstoff- Silicium-Bindungen an Silicium gebunden sind, umfassend:Another aspect of the invention is a method for Polycondensation and / or rearrangement of silanol-containing org nosiloxanes with an average ratio of 1.9 to about 2.1 organic groups per silicon atom, which are replaced by carbon Silicon bonds are bonded to silicon, comprising:

(1) Stir a mixture comprising silanol-containing Organosiloxane and about 2-200 ppm by weight of an equilibration Catalyst at a temperature of about 30-150 ° C and
(2) removing the equilibration catalyst in the Mixture of (1) if the desired silanol level is obtained has been,

wobei der Äquilibrierungs-Katalysator ein Silicon mit einer Viskosität im Bereich von etwa 1-1.000 mPa·s (centipoise) in Form eines Reaktionsproduktes von 0,1-3,0 Teilen eines Phos phonitrilhalogenids auf 100 Teile eines linearen Siloxanöls der Formel (2) ist.the equilibration catalyst having a silicone a viscosity in the range of about 1-1,000 mPas (centipoise) in the form of a reaction product of 0.1-3.0 parts of a phos phonitrile halide to 100 parts of a linear siloxane oil Formula (2) is.

Detaillierte Beschreibung; bevorzugte Ausführungsformen Zu den Organogruppen für R der Formel (2) gehören C_1-8- Alkylreste, z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und Halogenalkyl reste, wie Trifluorpropyl. Zusätzlich kann R C_1-8-Alkenyl sein, wie Vinyl und Allyl; C_3-8-Cycloalkyl, wie Cyclopropyl und Cyc loalkenyl, wie Cyclopentyl. R schließt auch C_6-13-Arylreste ein, wie Phenyl, Tolyl, Xylyl und Naphthyl ebenso wie Halogen aryl, z. B. Chlorphenyl. R ist vorzugsweise Methyl, Vinyl oder Phenyl. Reste im Rahmen von R¹ der (2) sind all die vorgenann ten einwertigen organischen C_1-13-Reste von R. Detailed description; preferred embodiments The organo groups for R of formula (2) include C _1-8 alkyl radicals, e.g. B. methyl, ethyl, propyl, butyl and haloalkyl, such as trifluoropropyl. In addition, RC _1-8 can be alkenyl, such as vinyl and allyl; C _3-8 cycloalkyl such as cyclopropyl and cycloalkenyl such as cyclopentyl. R also includes C _6-13 aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl and naphthyl as well as halogen aryl, e.g. B. chlorophenyl. R is preferably methyl, vinyl or phenyl. Residues within R¹ of (2) are all the aforementioned monovalent organic C _1-13 residues of R.

Der Ausdruck "silanolhaltiges Organosiloxan", wie er in der Beschreibung der vorliegenden Erfindung benutzt wird, schließt Polydiorganosiloxan-Flüssigkeiten der Formel:The expression "silanol-containing organosiloxane" as used in the description of the present invention is used includes polydiorganosiloxane liquids of the formula:

(3) HO-[Si(R¹)₂-O]_xH(3) HO- [Si (R¹) ₂-O] _x H

sowie deren Mischungen mit Polydiorganosiloxan-Flüssigkeiten der Formelas well as their mixtures with polydiorganosiloxane liquids of the formula

(4) R¹[R¹)₂SiO]_yH,(4) R¹ [R¹) ₂SiO] _y H,

ein, worin x und y ganze Zahlen mit Werten von etwa 5 bis ein schließlich 10.000 und vorzugsweise etwa 20 bis einschließlich 1.000 sind. Diese Flüssigkeiten können Viskositäten im Bereich von etwa 5-500.000 und vorzugsweise etwa 10-30.000 mPa·s (cen tipoise) haben. Die Flüssigkeiten der Formel (3) können herge stellt werden durch Hydrolysieren eines Diorganosilans, wie Dimethyldichlorsilan, mit einer kontrollierten Wassermenge in Gegenwart eines geeigneten Säure- oder Basenkatalysators. Die Flüssigkeiten der Formel (4) können hergestellt werden durch Äquilibrieren einer Mischung von Verbindungen mit Triorganosil oxy- und Diorganosiloxy-Einheiten. Die Flüssigkeiten der For meln (3) und (4) können etwa 0,02 bis 8,0 Gew.-% Hydroxyreste gebunden an Silicium enthalten. Verfahren zum Herstellen der Flüssigkeiten der Formel (3) und (4) sind in der US-PS 3,541,044 gezeigt, die durch Bezugnahme hier aufgenommen wird.where x and y are integers with values from about 5 to one finally 10,000 and preferably about 20 up to and including Are 1,000. These liquids can have viscosities in the range from about 5-500,000 and preferably about 10-30,000 mPa · s (cen tipoise). The liquids of the formula (3) can be obtained are made by hydrolyzing a diorganosilane, such as Dimethyldichlorosilane, with a controlled amount of water in Presence of a suitable acid or base catalyst. The Liquids of formula (4) can be made by Equilibrate a mixture of compounds with Triorganosil oxy and diorganosiloxy units. The liquids of the For (3) and (4) can be about 0.02 to 8.0% by weight of hydroxyl radicals contain bound to silicon. Process for making the Liquids of formulas (3) and (4) are in US Patent 3,541,044, which is incorporated herein by reference.

Das lineare Siloxanöl der Formel (2) kann hergestellt wer den durch Äquilibrieren einer Mischung eines cyclischen Poly diorganosiloxans und eines Triorganosiloxy-Endgruppen aufwei senden Disiloxans in Gegenwart eines standardgemäßen Äquili brierungs-Katalysators, wie einer starken Säure, z. B. Schwefel säure oder eines Alkalimetallhydroxids, wie Kaliumhydroxid.The linear siloxane oil of formula (2) can be made by equilibrating a mixture of a cyclic poly diorganosiloxane and a triorganosiloxy end groups send disiloxane in the presence of a standard equili bration catalyst, such as a strong acid, e.g. B. sulfur acid or an alkali metal hydroxide such as potassium hydroxide.

Der Äquilibrierungs-Katalysator oder das LPNQ-Siloxan der vorliegenden Erfindung kann hergestellt werden durch Erhitzen und kräftiges Rühren einer Mischung des linearen Siloxanöls und des LPNQ für 1 bis 8 Stunden bei 90-140°C. Es ist bevorzugt, die Umsetzung unter einer inerten Atmosphäre, z. B. unter einem Inertgas, wie Stickstoff, auszuführen. Nach Bildung einer kla ren Lösung können flüchtige Bestandteile unter verringertem Druck entfernt werden. Statt des linearen Phosphonitrilchlorids (LPNCl) kann der Äquilibrierungs-Katalysator lineares Phospho nitrilbromid (LPNBr) und lineares Phosphonitrilfluorid (LPNF) umfassen.The equilibration catalyst or the LPNQ siloxane The present invention can be made by heating and vigorously stirring a mixture of the linear siloxane oil and LPNQ for 1 to 8 hours at 90-140 ° C. It is preferred the implementation under an inert atmosphere, e.g. B. under one Inert gas such as nitrogen. After formation of a class Ren solution can reduce volatiles under reduced Pressure be removed. Instead of the linear phosphonitrile chloride (LPNCl) the equilibration catalyst can be linear phospho nitrile bromide (LPNBr) and linear phosphonitrile fluoride (LPNF) include.

Die Äquilibrierung oder Polykondensation des silanolhalti gen Organosiloxans der Formeln (3) und (4) kann erfolgen unter Einsatz einer wirksamen Menge des LPNQ-Siloxans, wie oben de finiert. Während es bevorzugt ist, das silanolhaltige Organo siloxan erst auf eine Temperatur im Bereich von 90-140°C zu erhitzen, bevor das LPNQ-Siloxan hinzugegeben wird, ist die Reihenfolge der Zugabe der entsprechenden Bestandteile nicht kritisch. Es hat sich auch als vorteilhaft erwiesen, die Mi schung unter verringertem Druck zu rühren, wie 13,3-1.330 Pa (0,1-10,0 Torr), während die Mischung erhitzt wird. Nach einer Reaktionsdauer von etwa 2-20 Minuten kann die Umsetzung durch die Zugabe eines Mittels zum Beseitigen des LPNQ-Siloxan-Kata lysators beendet werden. Ein geeignetes Mittel zum Beseitigen des Katalysators wird in einer Menge von 10-200 Gew.-% des LPNQ-Siloxan-Katalysators eingesetzt. Zu den brauchbaren Mit teln zum Beseitigen des Katalysators gehören Organosiloxane, wie Hexamethyldisilazan, das Lithiumsalz von Hexamethyldisila zan, Lithiumtrimethylsilanolat, Silylamine und Amine, wie Tri ethylamin, Pyridin und Butylamin.The equilibration or polycondensation of the silanol content The organosiloxane of the formulas (3) and (4) can be obtained from Use an effective amount of the LPNQ siloxane as above finishes. While it is preferred, the silanol-containing organo siloxane only to a temperature in the range of 90-140 ° C heat before adding the LPNQ siloxane is the Order of addition of the corresponding ingredients is not critical. The Mi stirring under reduced pressure, such as 13.3-1.330 Pa (0.1-10.0 Torr) while the mixture is heated. After a Reaction time of about 2-20 minutes can complete the reaction the addition of an agent to remove the LPNQ siloxane kata lysators are ended. A suitable means of disposal of the catalyst in an amount of 10-200 wt .-% of LPNQ siloxane catalyst used. To the usable with Removal of the catalyst includes organosiloxanes, such as hexamethyldisilazane, the lithium salt of hexamethyldisila zan, lithium trimethylsilanolate, silylamines and amines, such as tri ethylamine, pyridine and butylamine.

Die Polyorganosiloxane, wie Siliconkautschuke und -flüs sigkeiten, die mit der vorliegenden Erfindung hergestellt sind, können als Filament-Schmiermittel eingesetzt, in Elastomere umgewandelt und bei der Herstellung von Platin-katalysierten bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Silicon-Zusammensetzungen verarbeitet werden.The polyorganosiloxanes, such as silicone rubbers and fluids liquids produced with the present invention, can be used as filament lubricants, in elastomers converted and used in the manufacture of platinum-catalyzed silicone compositions vulcanizable at room temperature are processed.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veran schaulicht. Sofern nichts anderes angegeben, beziehen sich alle Teile auf das Gewicht. The invention is illustrated by the following examples clear. Unless otherwise stated, all refer Parts by weight.

EXAMPLE 1

Eine Mischung von 20,5 g Phosphorpentachlorid, 2,7 g Am moniumchlorid und 50 ml Tetrachlorethan wurde gerührt und 8 Stunden am Rückfluß erhitzt. Dann goß man die Mischung in Pe trolether, wobei sich ein hellgelber Niederschlag bildete. Nach dem Entfernen von Lösungsmittelspuren unter Vakuum erhielt man 14 g hellgelber Kristalle. Nach dem Herstellungsverfahren war das Produkt ein lineares Phosphonitrilchlorid (LPNCl).A mixture of 20.5 g of phosphorus pentachloride, 2.7 g of Am monium chloride and 50 ml of tetrachloroethane were stirred and 8 Heated at reflux for hours. Then the mixture was poured into pe trol ether, a light yellow precipitate being formed. To removal of traces of solvent under vacuum was obtained 14 g light yellow crystals. According to the manufacturing process the product is a linear phosphonitrile chloride (LPNCl).

Eine Mischung von 100 g eines Trimethylsiloxy-Endgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 100 mm/s (centistokes) und 2,0 g von LPNCl wurde kräftig 8 Stunden bei 100°C unter einer Stickstoffatmosphäre gerührt. Nachdem sich eine klare homogene Mischung gebildet hatte, wurden die niedrig siedenden Materialien durch Erhitzen der Mischung auf 100°C unter verringertem Druck (133 Pa - 1,0 torr) 15 Minuten erhitzt. Man erhielt 97 g eines klaren Öles, das im folgenden als der "LPNCl-Trimethylsiloxy-Katalysator" bezeichnet wird.A mixture of 100 g of a trimethylsiloxy end group polydimethylsiloxane having a viscosity of 100 mm / s (centistokes) and 2.0 g of LPNCl was vigorously 8 hours stirred at 100 ° C under a nitrogen atmosphere. After this a clear, homogeneous mixture had formed, the low boiling materials by heating the mixture 100 ° C under reduced pressure (133 Pa - 1.0 torr) for 15 minutes heated. 97 g of a clear oil were obtained, the following referred to as the "LPNCl trimethylsiloxy catalyst".

EXAMPLE 2

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wie derholt, daß statt der Trimethylsiloxy-Endgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxan-Flüssigkeit eine Vinyldimethylsiloxy-End gruppen aufweisende Polydimethylsiloxan-Flüssigkeit mit einer Viskosität von 250 mm/s (centistokes) eingesetzt wurde. Man erhielt 96 g eines klaren "LPNCl-Vinyldimethylsiloxy-Katalysa tors".The procedure of Example 1 was followed except as repeated that instead of having trimethylsiloxy end groups Polydimethylsiloxane liquid has a vinyldimethylsiloxy end group-containing polydimethylsiloxane liquid with a Viscosity of 250 mm / s (centistokes) was used. Man received 96 g of a clear "LPNCl-vinyldimethylsiloxy catalyst tors ".

EXAMPLE 3

Eine Mischung von 60 g eines Silanol-Endgruppen aufweisen den Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 1.000 mm²/s (centistokes) und 1 g Decamethyltetrasiloxan wurde auf 100°C erhitzt. Dann gab man zu der Mischung 20 ppm (60 µl) des LPNCl- Trimethylsiloxy-Katalysators hinzu. Man rührte die Mischung unter einem Druck von 133 Pa (1 torr) bei 100°C. Es gab eine anfängliche rasche Viskositätszunahme, gefolgt von einer Visko sitätsverringerung. Nach 5 Minuten wurde der Katalysator mit 0,002 g Hexamethylsilaxan beseitigt. Die Wirksamkeit des LPNCl- Trimethylsiloxy-Katalysators als ein Äquilibrierungs-Kataly sator wurde durch die Bildung von 60 g eines Trimethylsiloxy- Endgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans mit einer Visko sität von 200 mm²/s (centistokes) mit weniger als 50 ppm Sila nol-Endgruppen gezeigt.Have a mixture of 60 g of a silanol end group the polydimethylsiloxane with a viscosity of 1,000 mm² / s (centistokes) and 1 g decamethyltetrasiloxane was raised to 100 ° C heated. Then 20 ppm (60 μl) of the LPNCl- Trimethylsiloxy catalyst added. The mixture was stirred under a pressure of 133 Pa (1 torr) at 100 ° C. There was a initial rapid increase in viscosity followed by a visco reduction. After 5 minutes, the catalyst with 0.002 g of hexamethylsilaxane eliminated. The effectiveness of LPNCl Trimethylsiloxy catalyst as an equilibration catalyst was formed by the formation of 60 g of a trimethylsiloxy End-group polydimethylsiloxane with a visco of 200 mm² / s (centistokes) with less than 50 ppm sila nol end groups shown.

EXAMPLE 4

Das Verfahren von Beispiel 3 wurde mit der Ausnahme wie derholt, daß anstelle des LPNCl-Trimethylsiloxy-Katalysators 20 ppm des LPNCl-Winyldimethylsiloxy-Katalysators eingesetzt wur den. Es wurde eine im wesentlichen äquivalente Menge des Tri methylsiloxy-Endgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 200 mm²/s (centistokes) und mit weniger als 50 ppm Silanol-Endgruppen erhalten.The procedure of Example 3 was followed except as repeated that instead of the LPNCl trimethylsiloxy catalyst 20 ppm of the LPNCl-Winyldimethylsiloxy catalyst was used the. A substantially equivalent amount of the tri with methylsiloxy end groups having polydimethylsiloxane a viscosity of 200 mm² / s (centistokes) and less obtained as 50 ppm silanol end groups.

Claims

1. Catalyst for equilibrating silicone with a viscosity in the range of about 1-1,000 mm² / s (centistokes) in the form of a reaction product of about 0.1-3.0 parts by weight of a phosphonitrile halide per 100 parts of a linear siloxane oil of the formula (2) R (R¹) ₂Si [OSi (R¹) ₂] _m OSi (R¹) ₂R, wherein R is hydrogen or a C _1-18 monovalent organic group, R¹ is a C _1-13 monovalent organic group and m is an integer from 0 to 100 inclusive.

2. Catalyst for equilibrating silicone according to claim 1, wherein the phosphonitrile halide is a phosphonitrile chloride is.

3. Catalyst for equilibrating silicone according to claim 1, wherein the linear siloxane oil has trimethylsiloxy end groups having polydimethylsiloxane.

4. Catalyst for equilibrating silicone according to claim 1, wherein the linear siloxane oil is a vinyldimethylsiloxy end group is polydimethylsiloxane.

5. A method for polycondensing and / or rearranging silanol-containing organosiloxane with an average ratio of about 1.9 to about 2.1 organic groups per silicon atom, which are bonded to silicon by carbon-silicon bonds, comprising:

(1) stirring a mixture comprising silanol-containing organosiloxane and about 2-200 ppm by weight of an equilibration catalyst at a temperature of about 30-150 ° C and
(2) removing the equilibration catalyst in the mixture of (1) when the desired silanol level has been reached,

wherein the equilibration catalyst is a silicone with a viscosity in the range of about 1-1,000 mPa · s (centipoise) in the form of a reaction product of 0.1-3.0 parts of a phosphonitrile halide per 100 parts of a linear siloxane oil of the formula (2 ) R (R¹) ₂Si [OSi (R¹) ₂] _m OSi (R¹) ₂R, where R is hydrogen or a C _1-18 monovalent organic group, R¹ is a C _1-13 monovalent organic group and m is an integer from 0 to 100 inclusive.

6. The method of claim 5, wherein the equilibration Catalyst is a reaction product of a phosphonitrile chloride is.

7. The method of claim 6, wherein the equilibration Catalyst is a reaction product of a trimethylsiloxy end group is polydimethylsiloxane.

8. The method of claim 6, wherein the equilibration Catalyst is a reaction product of a vinyl dimethyl siloxy end group-containing polydimethylsiloxane.

9. The method of claim 5, wherein the catalyst with an organosilazane is eliminated.

10. The method of claim 9, wherein the organosilazane Is hexamethyldisilazane.