DE19605510A1

DE19605510A1 - Production of bromine-containing poly:ol compounds

Info

Publication number: DE19605510A1
Application number: DE1996105510
Authority: DE
Inventors: Ralf Dr Fritz; Bernd Guettes; Regina Pretzsch; Michael Reichelt; Marita Schuster
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-02-15
Filing date: 1996-02-15
Publication date: 1997-08-21

Abstract

The production of bromine-containing polyols (I) comprises reacting organic compounds (II) containing at least one bromine atom and at least one hydroxyl group with organic compounds (III) containing at least two epoxide groups. Also claimed are polyols (I) obtained by this process.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von bromhal tigen Polyolen, die insbesondere als Flammschutzmittel in Poly urethan-Schäumen eingesetzt werden können.The invention relates to a method for producing bromhal term polyols, especially as flame retardants in poly urethane foams can be used.

Bromhaltige Polyole werden seit langem als Flammschutzmittel in Polyurethanen eingesetzt und zeichnen sich durch eine gute Flamm schutzwirkung aus.Bromine-containing polyols have long been used as flame retardants in Polyurethanes are used and are characterized by a good flame protective effect.

Probleme bereitet jedoch die schlechte Mischbarkeit derartiger Produkte mit den übrigen Bestandteilen der Polyolkomponente.However, problems arise from the poor miscibility of such Products with the other components of the polyol component.

So fällt das vielfach verwendete Dibrombutandiol, das bei den üblichen Lagertemperaturen ist, schnell aus der Polyolkomponente aus und reagiert nur sehr träge mit der Isocyanatkomponente.This is how the widely used dibromobutane diol, which is used in the usual storage temperatures is, quickly from the polyol component and reacts only very slowly with the isocyanate component.

Zur Behebung dieses Mangels gibt es eine Reihe von Vorschlägen. So wird in GB-A-1,412,384 und EP-B-221 586 die Herstellung brom haltiger Polyole durch Umsetzung von ungesättigten mehrfunktio nellen Alkoholen wie Butendiol oder Butindiol mit Alkylenoxiden und die nachfolgende Bromierung der so hergestellten ungesättigten Alkohole beschrieben. So hergestellte Produkte wei sen allerdings auf Grund der teilweise stattfindenden Sättigung der Mehrfachbindungen im Verlaufe der Alkoxylierung einen für eine optimale Flammschutzwirkung zu geringen Bromgehalt auf. Au ßerdem ist die Funktionalität dieser Produkte für bestimmte An wendungen, insbesondere für Polyurethan-Hartschäume, zu gering.There are a number of proposals to remedy this shortcoming. In GB-A-1,412,384 and EP-B-221 586, for example, the production is bromine containing polyols by reacting unsaturated multifunction Light alcohols such as butenediol or butynediol with alkylene oxides and the subsequent bromination of the so produced unsaturated alcohols. Products manufactured in this way however due to the partial saturation of the multiple bonds in the course of the alkoxylation one for an optimal flame retardant effect on low bromine content. Au In addition, the functionality of these products is for certain applications too little, especially for rigid polyurethane foams.

US-A-3,474,148 beschreibt die Herstellung von bromhaltigen Mono alkylethern von Trimethylolpropan oder Pentaerythrit durch Bromierung der entsprechenden Allylether. Allerdings ist die Her stellung von Allylethern eine langsam verlaufende und schlecht steuerbare Reaktion. Außerdem kommt es bei der anschließenden Bromierung zu einer Reihe von Nebenreaktionen mit einer Vielzahl von Reaktionsprodukten.US-A-3,474,148 describes the production of bromine-containing mono alkyl ethers of trimethylolpropane or pentaerythritol Bromination of the corresponding allyl ether. However, the Her position of allyl ethers a slow and poor controllable response. It also happens with the subsequent one Bromination to a series of side reactions with a variety of reaction products.

In DD-A-2 07 916 wird ein Verfahren zur Umsetzung von Dibrombuten diol mit Formaldehyd und Polyolen beschrieben. Die so erhaltenen Produkte sind jedoch zumeist sehr hochviskos; außerdem ist die Umsetzung schwer steuerbar. DD-A-2 07 916 describes a process for converting dibromobutene diol with formaldehyde and polyols. The so obtained However, products are mostly very viscous; besides that is Implementation difficult to control.

In DE-A-21 66 942 wird ein Verfahren zur Umsetzung von bromhalti gen Alkoholkomponenten mit Carbonsäuren zu Estern beschrieben. Derartige Verbindungen sind jedoch nicht mit allen Polyurethan systemen verträglich; außerdem sind Estergruppen hydrolytisch sehr anfällig.DE-A-21 66 942 describes a process for the implementation of bromhalti described alcohol components with carboxylic acids to esters. However, such compounds are not with all polyurethane systems compatible; ester groups are also hydrolytic very vulnerable.

Aufgabe der Erfindung war es, ein Verfahren zur Herstellung von bromhaltigen Polyolen zu entwickeln, das zu Produkten mit hohem Bromgehalt, hoher Funktionalität und guter Verarbeitbarkeit in Polyurethansystemen führt.The object of the invention was to provide a method for producing to develop bromine-containing polyols that lead to products with high Bromine content, high functionality and good workability in Polyurethane systems leads.

Die Aufgabe konnte überraschenderweise gelöst werden durch ein Verfahren zur Herstellung von bromhaltigen Polyolen, dadurch ge kennzeichnet, daß organische Verbindungen mit mindestens einem Bromatom und mindestens einer Hydroxylgruppe im Molekül mit orga nischen Verbindungen mit mindestens zwei Epoxidgruppen im Molekül umgesetzt werden.The task could surprisingly be solved by a Process for the preparation of bromine-containing polyols, thereby ge indicates that organic compounds with at least one Bromine atom and at least one hydroxyl group in the molecule with orga African compounds with at least two epoxy groups in the molecule be implemented.

Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Verfahren zur Her stellung von bromhaltigen Polyolen durch Umsetzung von organi schen Verbindungen mit mindestens einem Bromatom und mindestens einer Hydroxylgruppe im Molekül mit organischen Verbindungen mit mindestens zwei Epoxidgruppen im Molekül. Gegenstand der Erfin dung sind weiterhin die nach diesem Verfahren hergestellten Poly ole sowie ihre Verwendung zur Herstellung von insbesondere ge schäumten Polyurethanen.The invention accordingly relates to a method for the manufacture provision of bromine-containing polyols by reaction of organi connections with at least one bromine atom and at least a hydroxyl group in the molecule with organic compounds at least two epoxy groups in the molecule. Object of the inven The poly produced by this process are still ole and their use for the production of, in particular, ge foamed polyurethanes.

Als organische Verbindung mit mindestens einem Bromatom und min destens einer Hydroxylgruppe im Molekül können sowohl aliphatische als auch aromatische Verbindungen eingesetzt werden. Die aliphatischen Verbindungen können sowohl gesättigte als auch ungesättigte Kohlenstoffketten aufweisen. Insbesondere geeignet sind solche Verbindungen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette. Bei höhermolekularen Verbindungen kann es auf Grund ihrer Reaktionsträgheit zu Schwierigkeiten bei der Umsetzung kom men. Besonders zweckmäßig ist die Verwendung solcher Verbindungen, wie sie üblicherweise als Flammschutzmittel für Po lyurethane verwendet werden, wie Monobrombutandiol, Dibrombutan diol, Dibrombutendiol oder Dibromneopentylglykol.As an organic compound with at least one bromine atom and min at least one hydroxyl group in the molecule can both aliphatic as well as aromatic compounds are used. The aliphatic compounds can be both saturated and have unsaturated carbon chains. Particularly suitable are such compounds with 2 to 10 carbon atoms in the Main chain. With higher molecular compounds it can be due to their sluggishness to react to difficulties in implementation men. The use of such is particularly expedient Compounds as they are usually used as flame retardants for buttocks lyurethanes can be used, such as monobromobutane diol, dibromobutane diol, dibromobutene diol or dibromone neopentyl glycol.

Weiterhin können aromatische Verbindungen, beispielsweise bromierte Phenole, die gegebenenfalls substituiert sein können, wie Monobromphenol, Dibromphenol oder Tribromphenol eingesetzt werden. Um optimale Flammschutzeigenschaften zu gewährleisten, sollte das Verhältnis von Bromatomen zu Kohlenstoffatomen bei den Einsatzprodukten mindestens 1 : 7 betragen. Aromatic compounds, for example brominated phenols, which may be substituted, such as monobromophenol, dibromophenol or tribromophenol will. To ensure optimal flame retardancy, should the ratio of bromine atoms to carbon atoms in the Insert products are at least 1: 7.

Als organische Verbindungen mit mindestens zwei Epoxidgruppen im Molekül können insbesondere mehrfunktionelle Glycidether, vor zugsweise solche mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Haupt kette, eingesetzt werden. Bevorzugt verwendet werden Di- oder Triglycidether, wie Butandioldiglycidether oder Hexandioldiglyci dether. Es können auch Gemische verschiedener mehrfunktioneller Epoxide eingesetzt werden.As organic compounds with at least two epoxy groups in the Molecule can be especially multifunctional glycidyl ether preferably those with 4 to 10 carbon atoms in the main chain, can be used. Di or are preferably used Triglycidether, such as Butandioldiglycidether or Hexandioldiglyci dether. Mixtures of different multifunctional can also be used Epoxies are used.

In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Ver fahrens werden die Verbindungen mit mehreren Epoxidgruppen im Molekül gemeinsam mit niedermolekularen monofunktionellen Alkyl oxiden, wie Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid, ins besondere den beiden für die Herstellung von Polyetheralkoholen gebräuchlichen Alkylenoxiden Ethylenoxid und Propylenoxid, die einzeln oder im Gemisch miteinander eingesetzt werden können, eingesetzt. Bei dieser Ausführungsform kommt es auf Grund der besseren Homogenität der Reaktionsmischung zu einer besseren Um setzung der Reaktionspartner. Außerdem sind die so hergestellten Produkte auf Grund ihres den üblichen, für die Polyurethan herstellung eingesetzten Polyetheralkoholen, ähnlichen Kettenauf baus mit der Polyolkomponente der Polyurethansysteme besonders gut verträglich. Das Molekularverhältnis zwischen den mehr funktionellen Alkylenoxiden und den monofunktionellen Alkylen oxiden sollte 5 : 1 bis 1 : 5 betragen.In a preferred embodiment of the Ver The compounds with several epoxy groups in the Molecule together with low molecular weight monofunctional alkyl oxides, such as ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide, ins especially the two for the production of polyether alcohols common alkylene oxides ethylene oxide and propylene oxide, the can be used individually or in a mixture with one another, used. In this embodiment, it is due to the better homogeneity of the reaction mixture to a better order settlement of the reactants. In addition, the so produced Products because of their usual, for the polyurethane manufacturing used polyether alcohols, similar chains construction with the polyol component of the polyurethane systems well tolerated. The molecular ratio between the more functional alkylene oxides and the monofunctional alkylene oxides should be 5: 1 to 1: 5.

Weiterhin kann es zweckmäßig sein, die Reaktion in Gegenwart wei terer Alkoholkomponenten durchzuführen. Hierfür kommen ins besondere solche Verbindungen in Betracht, wie sie üblicherweise als Startsubstanzen bei der Herstellung von Polyetheralkoholen verwendet werden. Beispiele für solche Verbindungen sind kurz kettige Diole und/oder Triole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Glyzerin, Trimethylolpropan, aber auch höherfunktionelle Hydro xylkomponenten wie Sucrose oder Glucose.Furthermore, it may be appropriate to white the reaction in the presence other alcohol components. For this come into especially such compounds into consideration as they are usually as starter substances in the production of polyether alcohols be used. Examples of such connections are brief chain diols and / or triols, such as ethylene glycol, propylene glycol, Glycerin, trimethylolpropane, but also more functional hydro xyl components such as sucrose or glucose.

Es ist zweckmäßig, die Umsetzung in Gegenwart von Katalysatoren ablaufen zu lassen. Hierfür sind insbesondere Lewis-Säuren, wie Aluminiumchlorid, Borfluorid oder Titanhalogenid geeignet.It is appropriate to carry out the reaction in the presence of catalysts to expire. Lewis acids such as Aluminum chloride, boron fluoride or titanium halide are suitable.

Die Umsetzung wird üblicherweise bei den zur Herstellung von Polyetheralkoholen gebräuchlichen Reaktionsbedingungen, wie Tem peraturen von 50 bis 140°C und Drücken von 2 bis 6 bar, durchge führt.The reaction is usually carried out in the production of Reaction conditions common to polyether alcohols, such as Tem temperatures from 50 to 140 ° C and pressures from 2 to 6 bar, leads.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Bromatome und Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen, gegebe nenfalls gemeinsam mit den Alkoholkomponenten und den Katalysatoren, vorgelegt. Dabei ist auf eine gute Homogenisierung zu achten. Falls erforderlich, werden Feststoffe aufgeschmolzen. Vor Zusatz der Epoxidgruppen enthaltenden Verbindungen ist es zweckmäßig, das Reaktionsgefäß mit einem Inertgas, üblicherweise Stickstoff, zu spülen. Danach erfolgt der Zusatz der Epoxid gruppen enthaltenden Verbindungen. Bei Verwendung von mehreren Epoxidgruppen enthaltenden Verbindungen können diese sowohl nach einander als auch als Gemisch miteinander zugesetzt werden. Das Verhältnis von Hydroxyl- zu Epoxidgruppe im Reaktionsansatz ist hierbei so zu wählen, daß alle Epoxidgruppen abreagieren.To carry out the method according to the invention, the Compounds containing bromine atoms and hydroxyl groups if necessary together with the alcohol components and the Catalysts submitted. It is a good homogenization to watch out for. If necessary, solids are melted. It is before the addition of the compounds containing epoxy groups Appropriately, the reaction vessel with an inert gas, usually Nitrogen to purge. The epoxy is then added group-containing compounds. When using multiple Compounds containing epoxy groups can do this either can be added to each other as well as a mixture with one another. The Ratio of hydroxyl to epoxy group in the reaction mixture to be chosen so that all epoxy groups react.

Im Anschluß an die Umsetzung wird der Katalysator entfernt. Das geschieht üblicherweise durch Neutralisation und Filtration.After the reaction, the catalyst is removed. The is usually done by neutralization and filtration.

Zweckmäßigerweise kann an die Reaktion auch eine Destillation zur Entfernung von Wasser und leicht flüchtigen Bestandteilen aus dem Polyol angeschlossen werden.Expediently, distillation can also be carried out on the reaction Removal of water and volatile components from the Polyol can be connected.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten bromhalti gen Polyole sind sehr gut als Flammschutzmittel in Polyurethan systemen geeignet. Sie sind mit den Polykomponenten sehr gut ver träglich und fallen auch bei längerer Lagerung nicht aus. Die Verträglichkeit kann noch verbessert werden, wenn die bromhalti gen Ausgangsprodukte gemeinsam mit solchen Alkoholkomponenten mit den Epoxidgruppen enthaltenden Verbindungen umgesetzt werden, wie sie in den als Polyolkomponente verwendeten Polyetheralkoholen als Startsubstanzen eingesetzt werden.The bromhalti produced by the process according to the invention Polyols are very good as flame retardants in polyurethane systems suitable. They are very good with the poly components sluggish and do not fail even after long storage. The Tolerance can be improved if the bromhalti gene starting products together with such alcohol components the compounds containing epoxy groups are reacted, such as it in the polyether alcohols used as the polyol component be used as starting substances.

Das Verfahren ist sehr einfach und führt ohne Nebenreaktionen zu den gewünschten Produkten. Auch die Abspaltung von Brom wird wei testgehend unterbunden.The process is very simple and leads to no side reactions the desired products. The elimination of bromine also becomes white prevented from being tested.

Die Erfindung soll an nachstehenden Beispielen näher erläutert werden.The invention is illustrated by the examples below will.

Example 1 (comparison)

In einem 1 l-Autoklaven wurden 131 g Dibromneopentylglykol, 91 g Sorbitol und 2 g Bortrifluoridetherat eingefüllt, mit Stickstoff gespült und auf 80°C erwärmt. Bei dieser Temperatur wurden über einen Zeitraum von 100 Minuten 500 g Ethylenoxid eindosiert und zur Umsetzung gebracht.131 g of dibromoneopentylglycol, 91 g, were placed in a 1 liter autoclave Sorbitol and 2 g of boron trifluoride etherate filled with nitrogen rinsed and heated to 80 ° C. At this temperature, over 500 g of ethylene oxide are metered in over a period of 100 minutes and implemented.

Nach Abschluß der Alkylenoxiddosierung wurde eine Nachreaktions phase von 60 Minuten bei 90°C angeschlossen. Danach wurden das Wasser, der Katalysator sowie die leichtflüchtigen Bestandteile destillativ entfernt. After the completion of the alkylene oxide metering, an after-reaction was carried out phase of 60 minutes at 90 ° C. After that, that was Water, the catalyst and the volatile components removed by distillation.

Der erhaltene Polyetheralkohol ist inhomogen mit einem Bodensatz.The polyether alcohol obtained is inhomogeneous with a sediment.

Kennwerte der flüssigen Phase:Characteristic values of the liquid phase:

Hydroxylzahl: 310 mg KOH/g
Säurezahl: 3,43 mg KOH/g
Viskosität bei 25°C: 559 mPas
pH-Wert: 2, 7
Wassergehalt: 0,1 Gew.-%
Bromgehalt: 6 Gew.-%.Hydroxyl number: 310 mg KOH / g
Acid number: 3.43 mg KOH / g
Viscosity at 25 ° C: 559 mPas
pH: 2, 7
Water content: 0.1% by weight
Bromine content: 6% by weight.

Example 2 (comparison)

In einem 1 l-Versuchsautoklaven wurden 162,5 g Tribromneopentyl alkohol, 46 g Glycerol und 2 g Bortrifluoridetherat eingefüllt, mit Stickstoff gespült und auf 80°C erwärmt. Bei dieser Temperatur wurden 200 g Propylenoxid über einen Zeitraum von 100 Minuten eindosiert und zur Umsetzung gebracht.162.5 g of tribromone neopentyl were placed in a 1 l test autoclave alcohol, 46 g glycerol and 2 g boron trifluoride etherate, purged with nitrogen and warmed to 80 ° C. At this temperature were 200 g of propylene oxide over a period of 100 minutes dosed and implemented.

Nach Abschluß der Alkylenoxiddosierung wurde eine Nachreaktions phase von 60 Minuten bei 90°C angeschlossen. Danach wurden der Ka talysator sowie die leichtflüchtigen Bestandteile destillativ entfernt.After the completion of the alkylene oxide metering, an after-reaction was carried out phase of 60 minutes at 90 ° C. Then the Ka talysator and the volatile components by distillation away.

Kennwerte der flüssigen Phase:Characteristic values of the liquid phase:

Hydroxylzahl: 275 mg KOH/g
Säurezahl: 2,56 mg KOH/g
Viskosität bei 25°C: 500 mPas
pH-Wert: 2,7
Wassergehalt: 0,09 Gew.-%
Bromgehalt: 9 Gew.-%.Hydroxyl number: 275 mg KOH / g
Acid number: 2.56 mg KOH / g
Viscosity at 25 ° C: 500 mPas
pH: 2.7
Water content: 0.09% by weight
Bromine content: 9% by weight.

Example 3

In einem 1 l-Autoklaven wurden 151 g Dibromneopentylglykol und 3 g Bortrifluoridetherat eingefüllt, mit Stickstoff gespült und auf 70°C erwärmt.In a 1 l autoclave, 151 g of dibromo neopentyl glycol and 3 g of boron trifluoride etherate, flushed with nitrogen and opened Heated to 70 ° C.

Bei dieser Temperatur wurden über einen Zeitraum von 240 Minuten 734 g Hexandioldiglycidether und 185 g Propylenoxid als Gemisch eindosiert und zur Umsetzung gebracht.At this temperature were over a period of 240 minutes 734 g of hexanediol diglycidyl ether and 185 g of propylene oxide as a mixture dosed and implemented.

Nach Abschluß der Epoxiddosierung wurde eine Nachreaktionsphase von 60 Minuten bei 90°C angeschlossen. Danach wurden der Katalysa tor und die leichtflüchtigen Bestandteile destillativ entfernt. After the end of the epoxy metering, there was a post-reaction phase connected for 60 minutes at 90 ° C. Then the catalyze tor and the volatile components removed by distillation.

Das erhaltene Polyol ist ein homogenes, klares Produkt, frei von Bodensatz und hat folgende Kennwerte:The polyol obtained is a homogeneous, clear product, free of Sediment and has the following characteristics:

Hydroxylzahl: 80 mg KOH/g
Säurezahl: 0,99 mg KOH/g
Viskosität bei 25°C: 682 mPas
pH-Wert: 4,77
Wassergehalt: 0,14 Gew.-%
Bromgehalt: 7,6 Gew.-%.Hydroxyl number: 80 mg KOH / g
Acid number: 0.99 mg KOH / g
Viscosity at 25 ° C: 682 mPas
pH: 4.77
Water content: 0.14% by weight
Bromine content: 7.6% by weight.

Example 4

In einem 1 l-Autoklaven wurden 81 g Tribromneopentylalkohol, 23 g Glycerol und 2,5 g Bortrifluoridetherat eingefüllt, mit Stick stoff gespült und auf 80°C erwärmt.81 g tribromone neopentyl alcohol, 23 g Glycerol and 2.5 g boron trifluoride etherate filled in with stick rinsed fabric and heated to 80 ° C.

Bei dieser Temperatur wurden über einen Zeitraum von 60 Minuten 148 g Propylenoxid dosiert und zur Reaktion gebracht; nach 30 Mi nuten Nachreaktionszeit bei 80°C wurden dann innerhalb von 300 Mi nuten bei 80°C 528 g Hexandioldiglycidether dosiert und zur Reak tion gebracht.At this temperature were over a period of 60 minutes 148 g of propylene oxide metered in and reacted; after 30 mi grooves after-reaction time at 80 ° C were then within 300 Mi grooves at 80 ° C 528 g of hexanediol diglycidyl ether and added to the reac tion brought.

Nach Abschluß der Epoxiddosierung wurde eine Nachreaktionsphase von 100 Minuten bei 90°C angeschlossen. Danach wurden Katalysator und leichtflüchtige Bestandteile destillativ entfernt.After the end of the epoxy metering, there was a post-reaction phase connected for 100 minutes at 90 ° C. After that, became catalyst and volatile components removed by distillation.

Das erhaltene Polyol ist ein homogenes, klares Produkt mit fol genden Kennwerten:The polyol obtained is a homogeneous, clear product with fol key parameters:

Hydroxylzahl: 100 mg KOH/g
Säurezahl: 0,6 mg KOH/g
Viskosität bei 25°C: 400 mPas
pH-Wert: 3,82
Wassergehalt: 0,06 Gew.-%
Bromgehalt: 7,2 Gew.-%.Hydroxyl number: 100 mg KOH / g
Acid number: 0.6 mg KOH / g
Viscosity at 25 ° C: 400 mPas
pH: 3.82
Water content: 0.06% by weight
Bromine content: 7.2% by weight.

Example 5

In einem 1 l-Autoklaven wurden 162,5 g Tribromneopentylalkohol, 26,5 g Diethylenglykol, 45,5 g Sorbitol und 2 g Bortrifluorid etherat eingefüllt, mit Stickstoff gespült und auf 80°C erwärmt. Bei dieser Temperatur wurden über einen Zeitraum von 120 Minuten 230 g Hexandioldiglycidether dosiert und zur Reaktion gebracht; nach 60 Minuten Nachreaktionszeit bei 80°C wurden innerhalb von 60 Minuten bei gleicher Temperatur 96 g Propylenoxid dosiert und zur Reaktion gebracht. In a 1 liter autoclave, 162.5 g of tribromo neopentyl alcohol, 26.5 g diethylene glycol, 45.5 g sorbitol and 2 g boron trifluoride filled with etherate, flushed with nitrogen and warmed to 80 ° C. At this temperature were over a period of 120 minutes 230 g of hexanediol diglycidyl ether metered in and reacted; after a reaction time of 60 minutes at 80 ° C., within 60 Minutes dosed at the same temperature 96 g of propylene oxide and Brought reaction.

Nach Abschluß der Alkylenoxiddosierung wurde eine Nachreaktions phase von 100 Minuten bei 90°C angeschlossen. Danach wurden Kata lysator, Wasser und andere leichtflüchtige Bestandteile destillativ entfernt.After the completion of the alkylene oxide metering, an after-reaction was carried out phase of 100 minutes at 90 ° C. After that, Kata lysator, water and other volatile components removed by distillation.

Hydroxylzahl: 300 mg KOH/g
Säurezahl: 0,71 mg KOH/g
Viskosität bei 25°C: 1121 mPas
pH-Wert: 4,13
Wassergehalt: 0,11 Gew.-%
Bromgehalt: 21,4 Gew.-%.Hydroxyl number: 300 mg KOH / g
Acid number: 0.71 mg KOH / g
Viscosity at 25 ° C: 1121 mPas
pH: 4.13
Water content: 0.11% by weight
Bromine content: 21.4% by weight.

Example 6

In einem 1 l-Autoklaven wurden 131 g Dibromneopentylglykol, 46 g Glycerol und 2 g Bortrifluoridetherat eingefüllt, mit Stickstoff gespült und auf 80°C erwärmt.131 g of dibromoneopentylglycol, 46 g, were placed in a 1 liter autoclave Glycerol and 2 g of boron trifluoride etherate filled with nitrogen rinsed and heated to 80 ° C.

Bei dieser Temperatur wurden über einen Zeitraum von 60 Minuten 62 g Ethylenoxid dosiert und zur Reaktion gebracht. Nach 30 Minu ten Nachreaktion bei 80°C wurden innerhalb von 300 Minuten bei gleicher Temperatur 325 g Hexandioldiglycidether dosiert und zur Reaktion gebracht.At this temperature were over a period of 60 minutes Dosed 62 g of ethylene oxide and reacted. After 30 minutes th post-reaction at 80 ° C were within 300 minutes 325 g of hexanediol diglycidyl ether metered in at the same temperature Brought reaction.

Nach Abschluß der Epoxiddosierung wurde eine Nachreaktionsphase von 120 Minuten bei 90°C angeschlossen. Danach wurden Katalysator und leichtflüchtige Bestandteile destillativ entfernt.After the end of the epoxy metering, there was a post-reaction phase connected for 120 minutes at 90 ° C. After that, became catalyst and volatile components removed by distillation.

Hydroxylzahl: 350 mg KOH/g
Säurezahl: 0,39 mg KOH/g
Viskosität bei 25°C: 587 mPas
pH-Wert: 5,02
Wassergehalt: 0,08 Gew.-%
Bromgehalt: 14,3 Gew.-%.Hydroxyl number: 350 mg KOH / g
Acid number: 0.39 mg KOH / g
Viscosity at 25 ° C: 587 mPas
pH: 5.02
Water content: 0.08% by weight
Bromine content: 14.3% by weight.

Claims

1. A process for the preparation of bromine-containing polyols, characterized in that organic compounds having at least one bromine atom and at least one hydroxyl group in the molecule are reacted with organic compounds having at least two epoxide groups in the molecule.

2. The method according to claim 1, characterized in that the organic compounds with at least one bromine atom and at least one hydroxyl group in the molecule are selected from the group containing aliphatic saturated and unsaturated saturated compounds with 2 to 10 carbon atoms and a branched or unbranched carbon chain and aromatic compounds.

3. The method according to claim 1, characterized in that the organic compounds with at least one hydroxyl group and at least one bromine atom in the molecule are selected from the group containing monobromobutanediol, dibromobutanediol, Dibromobutene diol, dibromone neopentyl glycol, monobromophenol, di bromophenol and tribromophenol.

4. The method according to claim 1, characterized in that as organic compounds with at least two epoxy groups in the Diglycid ether molecule can be used.

5. The method according to claim 1, characterized in that as Diglycid ethers have those with 4 to 10 carbon atoms be set.

6. The method according to claim 1, characterized in that the organic compounds with at least two epoxy groups in the Molecule shared with organic compounds with an epo oxide group can be used in the molecule.

7. The method according to claim 6, characterized in that as organic compounds with an epoxy group in the molecule those with 2 to 5 carbon atoms can be used.

8. The method according to claim 6, characterized in that as organic compounds with an epoxy group in the molecule Ethylene oxide and / or propylene oxide can be used.

9. The method according to claim 1, characterized in that the Reaction is carried out in the presence of a catalyst.

10. The method according to claim 9, characterized in that as Lewis acid catalysts are used.

11. Bromine-containing polyols which can be prepared according to one of claims 1 until 10.

12. Use of bromine-containing polyols according to claim 11 as Flame retardants in polyurethane systems.