DE19602139A1 - Thermoplastic resin compsn. with good heat resistance and coating adhesion - Google Patents
Thermoplastic resin compsn. with good heat resistance and coating adhesionInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft eine thermoplastische Harzmasse, die als Hauptbestandteile ein Copolymer aus Ethylen und einem α,β-ungesättigten Carbonsäureester, einen Poly(phenylenether) und ein Epoxygruppen enthaltendes Ethylencopolymer enthält. Insbesondere betrifft sie eine thermoplastische Harzmasse, die die ausgezeichnete Schlagfestigkeit und Biegsamkeit eines Copolymers aus Ethylen und einem α∝,β-un gesättigten Carbonsäureester ohne Verschlechterung beibehält und bessere Hitzebeständigkeit und Haftung eines Beschichtungsfilms als das Copolymer aufweist.The invention relates to a thermoplastic resin composition, the main components a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester, one Contains poly (phenylene ether) and an epoxy group-containing ethylene copolymer. In particular, it relates to a thermoplastic resin composition which is excellent Impact resistance and flexibility of a copolymer of ethylene and an α∝, β-un maintains saturated carboxylic acid esters without deterioration and better Having heat resistance and adhesion of a coating film as the copolymer.
Copolymere aus Ethylen und α,β-ungesättigten Carbonsäureestern wurden z. B. für Extrusionslaminate, Drahtbeschichtung und verschiedenes Blatt- und Folienmaterial ver wendet, wobei die ausgezeichnete Schlagfestigkeit, Biegsamkeit, Hochtemperaturverar beitbarkeit, der geringe Geruch und die Witterungsbeständigkeit der vorstehenden Copolymere ausgenutzt wurden.Copolymers of ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acid esters have been used e.g. B. for Extrusion laminates, wire coating and various sheet and film material ver uses, the excellent impact resistance, flexibility, high temperature processing processability, the low odor and the weather resistance of the above Copolymers have been exploited.
Jedoch weisen Spritzformteile eines Copolymers aus Ethylen und einem α,β-un gesättigten Carbonsäureester, zum Beispiel Spritzformteile, bei denen Schlagbeständig keit, Biegsamkeit, Hitzebeständigkeit und Haftung eines Beschichtungsfilms, wenn die Formteile beschichtet werden, erforderlich ist, wie Außenteile von Kraftfahrzeugen, z. B. Seitenteile und Kotflügel, den Nachteil auf, daß die Hitzebeständigkeit und Haftung eines Beschichtungsfilms unzureichend sind. Wenn jedoch ein Polyolefin, wie Polypropylen, in ein Copolymer aus Ethylen und einem α,β-ungesättigten Carbonsäureester zur Verbesserung der Hitzebeständigkeit des Copolymers eingemischt wird, kann die Hitzebeständigkeit des entstandenen Gemisches gegenüber der des Copolymers verbessert werden, aber die Haftung eines Beschichtungsfilms wird viel schlechter als die des Copolymers.However, injection molded parts of a copolymer of ethylene and an α, β-un saturated carboxylic acid esters, for example injection molded parts, which are impact resistant speed, flexibility, heat resistance and adhesion of a coating film if the Molded parts are coated, such as exterior parts of motor vehicles, for. B. Side panels and fenders, the disadvantage that the heat resistance and adhesion of a Coating film are insufficient. However, if a polyolefin such as polypropylene is used in a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester Can be mixed in to improve the heat resistance of the copolymer Heat resistance of the resulting mixture improved over that of the copolymer but the adhesion of a coating film becomes much worse than that of the Copolymers.
Eine Aufgabe der Erfindung ist, eine thermpoplastische Harzmasse bereitzustellen, die die ausgezeichnete Schlagfestigkeit und Biegsamkeit eines Copolymers aus Ethylen und einem α,β-ungesättigten Carbonsäureester beibehält und verbesserte Hitzebeständigkeit und Haftung eines Beschichtungsfilms aufweist.An object of the invention is to provide a thermoplastic resin composition which has the excellent impact resistance and flexibility of an ethylene copolymer and maintains and improves an α, β-unsaturated carboxylic acid ester Has heat resistance and adhesion of a coating film.
Diese Aufgabe konnte auf der Basis des überraschenden Befundes gelöst werden, daß, wenn das Copolymer aus Ethylen und einem α,β-ungesättigten Carbonsäureester mit einem Poly(phenylenether) und einem Epoxygruppen enthaltenden Ethylencopolymer gemischt wird, die Hitzebeständigkeit und Haftung eines Beschichtungsfilms des ersten Copolymers verbessert werden können, während die ausgezeichnete Schlagfestigkeit und Biegsamkeit des ersten Copolymers wie sie sind beibehalten werden.This task could be solved on the basis of the surprising finding that if the copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester with a poly (phenylene ether) and an epoxy group-containing ethylene copolymer is mixed, the heat resistance and adhesion of a coating film of the first Copolymers can be improved while the excellent impact resistance and Flexibility of the first copolymer as it is is maintained.
Gemäß der Erfindung wird eine thermoplastische Harzmasse bereitgestellt, die 100 Gew.-Teile eines Bestandteils, bestehend aus 40 bis 99 Gew.-% eines Copolymers aus Ethylen und einem α,β-ungesättigten Carbonsäureester [nachstehend als Bestandteil (A) bezeichnet] und 1 bis 60 Gew.-% eines Poly(phenylenethers) [nachstehend als Bestandteil (B) bezeichnet], und 1 bis 50 Gew.-Teile eines Epoxygruppen enthaltenden Ethylencopolymers [nachstehend als Bestandteil (C) bezeichnet] umfaßt.According to the invention, there is provided a thermoplastic resin composition that is 100th Parts by weight of a component consisting of 40 to 99% by weight of a copolymer Ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester [hereinafter as component (A) and] 1 to 60% by weight of a poly (phenylene ether) [hereinafter, as an ingredient (B) denotes], and 1 to 50 parts by weight of an epoxy group-containing Ethylene copolymer (hereinafter referred to as ingredient (C)).
Beispiele des α∝,β-ungesättigten Carbonsäureesters, der eine der Komponenten des Bestandteils (A) ist, sind Acrylsäureester, wie Acrylsäureethylester, Acrylsäuremethylester, Acrylsäure-2-ethylhexylester und Acrylsäurestearylester, und Methacrylsäureester, wie Methacrylsäuremethylester, Methacrylsäureethylester und Methacrylsäure-2-ethylhexylester, Methacrylsäurestearylester.Examples of the α∝, β-unsaturated carboxylic acid ester, which is one of the components of component (A) are acrylic acid esters, such as ethyl acrylate, Acrylic acid methyl ester, acrylic acid 2-ethylhexyl ester and acrylic acid stearyl ester, and Methacrylic acid esters, such as methyl methacrylic acid, methyl methacrylic acid and 2-ethylhexyl methacrylic acid, stearyl methacrylic acid.
Beispiele des gemäß dieser Erfindung vorzugsweise verwendeten Bestandteils (A) Copolymere aus Ethylen und Acrylsäureethylester, Copolymere aus Ethylen und Acrylsäuremethylester und Copolymere aus Ethylen und Methacrylsäuremethylester.Examples of component (A) preferably used in this invention Copolymers of ethylene and acrylic acid ethyl ester, copolymers of ethylene and Methyl acrylic acid and copolymers of ethylene and methyl methacrylate.
Der Bestandteil (A) kann aus Ethylen und dem α,β-ungesättigten Carbonsäureester nach bekannten Polymerisationsverfahren hergestellt werden und bekannte Copolymere aus Ethylen und α,β-ungesättigtem Carbonsäureester können als Bestandteil (A) verwendet werden.The component (A) can consist of ethylene and the α, β-unsaturated carboxylic acid ester are produced by known polymerization processes and known copolymers from ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acid ester can be used as component (A) be used.
Der Gehalt der von dem α,β-ungesättigten Carbonsäureester abgeleiteten wieder holenden Einheit im Bestandteil (A) beträgt 3 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%. Wenn der Gehalt der wiederholenden Einheit geringer als 3 Gew.-% ist, wird die Haftung eines Beschichtungsfilms an der erfindungsgemäßen Zusammensetzung unzurei chend, und wenn der Gehalt größer als 60 Gew.-% ist, wird die Hitzebeständigkeit der erfindungsgemäßen thermoplastischen Harzmasse unzufriedenstellend.The content of those derived from the α, β-unsaturated carboxylic acid ester unit in component (A) is 3 to 60 wt .-%, preferably 5 to 40 % By weight. If the repeating unit content is less than 3% by weight, the Adhesion of a coating film to the composition according to the invention is insufficient accordingly, and if the content is more than 60% by weight, the heat resistance of the thermoplastic resin composition according to the invention unsatisfactory.
Der Schmelzindex des bei der Erfindung verwendeten Bestandteils (A) beträgt vorzugsweise 0.2 bis 400 g/10 Min., gemessen bei 190°C gemäß ASTM I-1238.The melt index of the component (A) used in the invention is preferably 0.2 to 400 g / 10 min., measured at 190 ° C according to ASTM I-1238.
Der bei dieser Erfindung verwendete Bestandteil (B) ist ein bekanntes Copolymer, erhalten durch oxidative Polymerisierung mindestens einer Phenolverbindung, der folgenden Formel (1) mit Sauerstoff oder einem sauerstoffhaltigen Gas in Gegenwart eines oxidativen Kupplungskatalysators:Component (B) used in this invention is a known copolymer obtained by oxidative polymerization of at least one phenol compound, the following formula (1) with oxygen or an oxygen-containing gas in the presence of an oxidative clutch catalyst:
wobei R₁, R₂, R₃, R₄ und R₅ unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoff-, Halogen atomen, Kohlenwasserstofftesten und substituierten Kohlenwasserstoffresten, und min destens einer der Reste immer ein Wasserstoffatom ist.wherein R₁, R₂, R₃, R₄ and R₅ are independently selected from hydrogen, halogen atoms, hydrocarbon and substituted hydrocarbon residues, and min at least one of the residues is always a hydrogen atom.
Beispiele von R₁, R₂, R₃, R₄ und R₅ in Formel (1) schließen Wasserstoff-, Chlor-, Brom-, Fluor-, Jodatome, Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, primäre Butyl-, sekundäre Butyl-, tertiäre Butyl-, Chlorethyl-, Hydroxyethyl-, Phenylethyl-, Benzyl-, Hydroxymethyl-, Carboxyethyl-, Methoxycarbonylethyl-, Cyanoethyl-, Phenyl-, Chlorphenyl-, Methylphenyl-, Dimethylphenyl-, Ethylphenyl- und Allylgruppen ein.Examples of R₁, R₂, R₃, R₄ and R₅ in formula (1) include hydrogen, chlorine, Bromine, fluorine, iodine atoms, methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, primary butyl, secondary butyl, tertiary butyl, chloroethyl, hydroxyethyl, phenylethyl, benzyl, Hydroxymethyl, carboxyethyl, methoxycarbonylethyl, cyanoethyl, phenyl, Chlorophenyl, methylphenyl, dimethylphenyl, ethylphenyl and allyl groups.
Beispiele der durch Formel (1) wiedergegebenen Phenolverbindung schließen Phenol, o-Cresol, m-Cresol, p-Cresol, 2,6-Dimethylphenol, 2,5-Dimethylphenol, 2,4- Dimethylphenol, 3,5-Dimethylphenol, 2-Methyl-6-phenylphenol, 2,6-Diphenylphenol, 2,6-Diethylphenol, 2-Methyl-6-ethylphenol, 2,3,5-Triinethylphenol, 2,3,6- Trimethylphenol, 2,4,6-Trimethylphenol, 3-Methyl-6-tert-butylphenol, Thymol und 2- Methyl-6-allylphenol ein.Examples of the phenol compound represented by formula (1) include Phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, 2,6-dimethylphenol, 2,5-dimethylphenol, 2,4- Dimethylphenol, 3,5-dimethylphenol, 2-methyl-6-phenylphenol, 2,6-diphenylphenol, 2,6-diethylphenol, 2-methyl-6-ethylphenol, 2,3,5-trinethylphenol, 2,3,6- Trimethylphenol, 2,4,6-trimethylphenol, 3-methyl-6-tert-butylphenol, thymol and 2- Methyl-6-allylphenol.
Zusätzlich können Copolymere der Phenolverbindungen der Formel (1) mit ande ren Phenolverbindungen als die Phenolverbindungen der Formel (1), zum Beispiel meh rere Hydroxylgruppen enthaltende hydroxyaromatische Verbindungen, wie Bisphenol A, Tetrabrombisphenol A, Resorcin, Hydrochinon und Novolakharze, als Bestandteil (B) verwendet werden.In addition, copolymers of the phenol compounds of the formula (1) with other ren phenol compounds than the phenol compounds of formula (1), for example meh hydroxyaromatic compounds containing more hydroxyl groups, such as bisphenol A, Tetrabromobisphenol A, resorcinol, hydroquinone and novolak resins, as component (B) be used.
Der vorzugsweise bei dieser Erfindung verwendete Bestandteil (B) schließt ein Homopolymer von 2,6-Dimethylphenol, ein Homopolymer von 2,6-Diphenylphenol und Copolymere einer Hauptmenge von 2,6-Xylenol und einer kleineren Menge 3-Methyl-6- tert-butylphenol oder 2,3,6-Trimethylphenol ein. Außerdem beträgt die Grenzviskosität [η₀] des Bestandteils (B) 0.45 oder weniger, vorzugsweise 0.4 oder weniger.The component (B) preferably used in this invention includes Homopolymer of 2,6-dimethylphenol, a homopolymer of 2,6-diphenylphenol and Copolymers of a major amount of 2,6-xylenol and a minor amount of 3-methyl-6- tert-butylphenol or 2,3,6-trimethylphenol. In addition, the intrinsic viscosity is [η₀] of component (B) 0.45 or less, preferably 0.4 or less.
Der bei der oxidativen Polymerisation der Phenolverbindung verwendete oxidative Kupplungskatalysator ist nicht entscheidend und jeder Katalysator mit Polymerisati onsfähigkeit kann verwendet werden.The oxidative used in the oxidative polymerization of the phenolic compound Coupling catalyst is not critical and any catalyst with polymer Ability can be used.
Die Mischverhältnisse der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusam mensetzung verwendeten Bestandteile (A) und (B) betragen 40 bis 99 Gew.-% des Bestandteils (A) und 1 bis 60 Gew.-% des Bestandteils (B), wobei die Summe der Anteile der vermischten Bestandteile (A) und (B) 100 Gew.-% beträgt.The mixing ratios for the preparation of the composition according to the invention Components used (A) and (B) are 40 to 99 wt .-% of Constituent (A) and 1 to 60 wt .-% of constituent (B), the sum of the proportions of the mixed components (A) and (B) is 100% by weight.
Der bei der Erfindung verwendete Bestandteil (C) ist ein Epoxygruppen enthal tendes Ethylencopolymer, in dem die Epoxygruppen in der Hauptkette oder Seitenkette vorhanden sein können. Das Copolymer wird durch Copolymerisieren von Ethylen mit einem Epoxygruppen enthaltenden Monomer oder Oxidieren der Kohlenstoff-Kohlenstoff- Doppelbindung eines Copolymers aus Ethylen und einer Dienverbindung, wie Butadien, mit z. B. Ozon hergestellt. Der Bestandteil (C) ist vorzugsweise ein Copolymer, das als wesentliche wiederkehrende Einheiten eine von Ethylen abgeleitete Einheit [nachstehend als die Einheit (a) bezeichnet], eine von einem Glycidylester einer ungesättigten Carbonsäure abgeleitete Einheit, die mit Ethylen copolymerisierbar ist, [nachstehend als die Einheit (b-1) bezeichnet], eine von einem Glycidylether mit einer ungesättigten Bindung abgeleitete Einheit, die mit Ethylen copolymerisierbar ist, [nachstehend als Einheit (b-2) bezeichnet] [die Einheiten (b-1) und (b-2) werden nachstehend zusammenfassend als Einheit (b) bezeichnet] oder Styrol-p-glycidylether umfaßt.The component (C) used in the invention contains an epoxy group ethylene copolymer in which the epoxy groups in the main chain or side chain can be present. The copolymer is obtained by copolymerizing ethylene with an epoxy group-containing monomer or oxidizing the carbon-carbon Double bond of a copolymer of ethylene and a diene compound such as butadiene with z. B. produced ozone. The component (C) is preferably a copolymer, which as essential recurring units an ethylene derived unit [below referred to as the unit (a)], one of a glycidyl ester of an unsaturated one Carboxylic acid derived unit which is copolymerizable with ethylene [hereinafter referred to as denotes unit (b-1)], one of a glycidyl ether with an unsaturated one Bond-derived unit that is copolymerizable with ethylene [hereinafter referred to as Unit (b-2) denotes] [units (b-1) and (b-2) are as follows collectively referred to as unit (b)] or styrene-p-glycidyl ether.
Der Glycidylester einer ungesättigten Carbonsäure, von dem die Einheit (b-1) ab geleitet ist, ist eine durch folgende Formel (2) wiedergegebene Verbindung:The glycidyl ester of an unsaturated carboxylic acid from which the unit (b-1) starts is a compound represented by the following formula (2):
in der R einen Alkenylrest mit einer ethylenisch ungesättigten Bindung und 2 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt.in which R is an alkenyl radical with an ethylenically unsaturated bond and 2 to 18 Represents carbon atoms.
Die durch die Formel (2) wiedergegebene Verbindung schließt Acrylsäureglyci dylester, Methyacrylsäureglycidylester und Itaconsäureglycidylester ein.The compound represented by the formula (2) includes acrylic acid glyci dyl ester, methacrylic acid glycidyl ester and itaconic acid glycidyl ester.
Der Glycidylether mit einer ungesättigten Bindung, von dem die Einheit (b-2) abgeleitet ist, ist eine durch folgende Formel (3) wiedergegebene Verbindung:The glycidyl ether with an unsaturated bond from which the unit (b-2) is a compound represented by the following formula (3):
in der R einen Alkenylrest mit einer ethylenisch ungesättigten Bindung und 2 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt und X CH₂-O oder O darstellt.in which R is an alkenyl radical with an ethylenically unsaturated bond and 2 to 18 Represents carbon atoms and X represents CH₂-O or O.
Die durch die Formel (3) wiedergegebene Verbindung schließt Allylglycidylether und 2-Methylallylglycidylether ein.The compound represented by the formula (3) includes allyl glycidyl ether and 2-methylallyl glycidyl ether.
Der Bestandteil (C) kann zusätzlich zu der Einheit (a) und der Einheit (b-1) oder (b-2) eine von einer ethylenisch ungesättigten Verbindung abgeleitete Einheit [nachste hend als Einheit (c) bezeichnet] als gegebenenfalls vorhandene wiederkehrende Einheit enthalten.The component (C) can be in addition to the unit (a) and the unit (b-1) or (b-2) a unit derived from an ethylenically unsaturated compound [next referred to as unit (c)] as a recurring unit which may be present contain.
Die ethylenisch ungesättigte Verbindung, von der die Einheit (c) abgeleitet ist, schließt Alkylester von α,β-ungesättigten Carbonsäuren, wie Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurebutylester und Methacrylsäuremethylester, Vinylester von Carbonsäuren, wie Essigsäurevinylester, Propionsäurevinylester und Butansäurevinylester, Vinylether, wie Methylvinylether, Ethylvinylether, Propylvinylether und Phenylvinylether, und Styrole, wie Styrol, Methylstyrol und Ethylstyrol ein.The ethylenically unsaturated compound from which unit (c) is derived includes alkyl esters of α, β-unsaturated carboxylic acids such as methyl acrylate, Acrylic acid ethyl ester, acrylic acid butyl ester and methacrylic acid methyl ester, vinyl ester of Carboxylic acids, such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl butanoic acid, Vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether and Phenyl vinyl ether, and styrenes such as styrene, methyl styrene and ethyl styrene.
Der Anteil der den Bestandteil (C) bildenden Einheiten ist so, daß die Einheit (a) in einem Anteil von 50 bis 99 Gew.-%, die Einheit (b) in einem Anteil von 0.1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0.5 bis 20 Gew.-%, und die Einheit (c) in einem Anteil von 0 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-%, vorhanden ist.The proportion of the units forming the component (C) is such that the unit (a) in in a proportion of 50 to 99% by weight, the unit (b) in a proportion of 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, and the unit (c) in a proportion of 0 to 50 % By weight, preferably 10 to 40% by weight, is present.
Beispiele des Bestandteils (C) schließen Ethylen-Methacrylsäureglycidylester- Copolymere, Ethylen-Methacrylsäureglycidylester-Acrylsäuremethylester-Copolymere-, Ethylen-Methacrylsäureglycidylester-Acrylsäureethylester-Copolymere und Ethylen- Methacrylsäureglycidylester-Essigsäurevinylester-Copolymere ein. Von ihnen sind Ethylen-Methacrylsäureglycidylester-Copolymere, Ethylen-Methacrylsäureglycidylester- Acrylsäuremethylester-Copolymere und Ethylen-Methacrylsäureglycidylester-Acrylsäure ethylester-Copolymere bevorzugt.Examples of the component (C) include ethylene methacrylic acid glycidyl ester. Copolymers, ethylene-methacrylic acid glycidyl ester-acrylic acid methyl ester copolymers, Ethylene-methacrylic acid-glycidyl ester-acrylic acid-ethyl ester copolymers and ethylene Glycidyl methacrylate-vinyl acetate copolymers. Are from them Ethylene-methacrylic acid glycidyl ester copolymers, ethylene-methacrylic acid glycidyl ester Acrylic acid methyl ester copolymers and ethylene methacrylic acid glycidyl ester acrylic acid ethyl ester copolymers preferred.
Der Gehalt der Glycidylgruppen im Bestandteil (C) beträgt vorzugsweise 0.1 Gew.-% oder mehr, und der Schmelzindex des Bestandteils (C) beträgt vorzugsweise 0.5 bis 3000 g/10 Min. (JIS K6760).The content of the glycidyl groups in component (C) is preferably 0.1 % By weight or more, and the melt index of the component (C) is preferably 0.5 up to 3000 g / 10 min. (JIS K6760).
Der Bestandteil (C) kann mit verschiedenen bekannten Polymerisationsverfahren hergestellt werden. Diese Verfahren schließen zum Beispiel ein Verfahren, umfassend die Copolymerisation von Ethylen und einer durch die Formel (2) wiedergegebenen Verbindung, ein Verfahren, umfassend die Copolymerisation von Ethylen und einer durch die Formel (3) wiedergegebenen Verbindung, ein Verfahren, umfassend die Co polymerisation von Ethylen, einer durch die Formel (2) wiedergegebenen Verbindung und einer durch die Formel (3) wiedergegebenen Verbindung, ein Verfahren, umfassend die Pfropfcopolymerisation einer durch die Formel (2) oder (3) wiedergegebenen Verbindung auf ein Homopolymer aus Ethylen oder einem Copolymer aus Ethylen und einem mit Ethylen copolymerisierbaren Olefin, wie Propylen (das Copolymer wird nachstehend als ethylenisches Copolymer bezeichnet), und ein Verfahren, umfassend die Pfropfcopolymerisation einer durch die Formel (2) oder (3) wiedergegebenen Verbindung auf ein Copolymer aus Ethylen und einer ethylenisch ungesättigten Verbindung, von der die Einheit (c) abgeleitet ist, ein.Component (C) can be made by various known polymerization methods getting produced. These methods include, for example, a method comprising the Copolymerization of ethylene and one represented by the formula (2) A compound, a process comprising the copolymerization of ethylene and one by the compound represented by formula (3), a method comprising the Co polymerization of ethylene, a compound represented by the formula (2) and a compound represented by the formula (3), a method comprising the Graft copolymerization of a compound represented by formula (2) or (3) on a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene and one with Ethylene copolymerizable olefin such as propylene (the copolymer is hereinafter referred to as ethylenic copolymer), and a method comprising the Graft copolymerization of a compound represented by formula (2) or (3) to a copolymer of ethylene and an ethylenically unsaturated compound, of which the unit (c) is derived.
Bestimmte Verfahren zur Herstellung des Bestandteils (C) schließen ein Verfahren, umfassend die Copolymerisation von Ethylen und einer durch die Formel (2) oder (3) wiedergegebenen Verbindung in Gegenwart eines Radikalbildners bei einem Druck von 500 bis 4000 Atm., einer Temperatur von 100 bis 300°C in Gegenwart oder Abwesenheit eines geeigneten Lösungsmittels oder eines geeigneten Kettenübertragungsmittels, und ein Verfahren, umfassend das Mischen eines Homopolymers aus Ethylen oder eines Ethylen- Propylen-Copolymers (das ethylenische Copolymer) mit einer durch die Formel (2) oder (3) wiedergegebenen Verbindung und einem Radikalbildner und dann Schmelzkneten des entstandenen Gemisches mit einem Banbury-Mischer oder einem Extruder, um die Verbindung der Formel (2) oder (3) auf das Homopolymer aus Ethylen oder das ethy lenische Copolymer zu pfropfcopolymerisieren, ein.Certain processes for making component (C) include a process comprising the copolymerization of ethylene and one represented by the formula (2) or (3) reproduced compound in the presence of a radical generator at a pressure of 500 to 4000 Atm., A temperature of 100 to 300 ° C in the presence or absence a suitable solvent or chain transfer agent, and a A method comprising blending a homopolymer of ethylene or an ethylene Propylene copolymer (the ethylenic copolymer) having a formula (2) or (3) reproduced compound and a radical generator and then melt kneading the resulting mixture with a Banbury mixer or an extruder to get the Compound of formula (2) or (3) on the homopolymer of ethylene or the ethy to graft copolymerize lenic copolymer.
Zusätzlich zu den Bestandteilen (A), (B) und (C) kann die erfindungsgemäße Harzmasse ein von funktionellen Ester- oder Epoxygruppen freies Polymer mindestens eines Monomers, ausgewählt aus Olefinen, Diolefinen und vinylaromatischen Ver bindungen [das Polymer wird nachstehend als Bestandteil (D) bezeichnet], enthalten.In addition to the components (A), (B) and (C), the invention Resin composition at least one polymer free from functional ester or epoxy groups of a monomer selected from olefins, diolefins and vinyl aromatic compounds bonds [the polymer is hereinafter referred to as ingredient (D)].
Das Polymer, das der Bestandteil (D) ist, schließt zum Beispiel Polymere minde stens eines Monomers, ausgewählt aus Ethylen, Propylen, Buten-1, Penten-1, 4-Methyl penten-1, Isobutylen, 1,4-Hexadien, Dicyclopentadien, 2,5-Norbornadien, 5-Ethyliden norbornen, 5-Ethyl-2,5-norbomadien, 5-(1′-Propenyl)-2-norbornen und Styrol, ein. Be vorzugte Beispiele des Bestandteils (D) sind Polyethylen, Polypropylen und Block- oder statistische Copolymere von α-Olefinen, wie Ethylen, Propylen und Buten.The polymer that is the component (D) includes, for example, polymers least one monomer selected from ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, 4-methyl pentene-1, isobutylene, 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, 2,5-norbornadiene, 5-ethylidene norbornene, 5-ethyl-2,5-norbomadiene, 5- (1'-propenyl) -2-norbornene and styrene. Be preferred examples of component (D) are polyethylene, polypropylene and block or statistical copolymers of α-olefins such as ethylene, propylene and butene.
Der Anteil des beigemischten Bestandteils (D) beträgt 1 bis 200 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Summe der Bestandteile (A) und (B). Wenn der Anteil des Bestandteils (D) größer als 200 Gew.-Teile ist, wird die erhaltene Harzmasse unzufriedenstellend in der Schlagbeständigkeit und der Haftung eines Beschichtungsfilms.The proportion of the component (D) blended is 1 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the sum of components (A) and (B). If the share of Component (D) is greater than 200 parts by weight, the resin composition obtained unsatisfactory in the impact resistance and the adhesion of a coating film.
Die erfindungsgemäße thermoplastische Harzmasse kann, falls erforderlich, verschiedene Füllstoffe zur Verbesserung der Steifheit und Härte enthalten. Die Füllstoffe schließen zum Beispiel Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Zinkoxid, Titanoxid, Magnesiumoxid, Aluminiumsilicat, Magnesiumsilicat, Calciumsilicat, Kieselsäure, hydratisiertes Calciumsilicat, hydratisiertes Aluminiumsilicat, Glimmer, Mineralfasern, Xonotlit, Kaliumtitanatfaserkristalle, Magnesiumoxysulfat, Glasfadenschleier, anorganische Fasern, wie Glasfasern, Glasperlen, Kohlenstoffasern, Fasern aus z. B. rostfreiem Stahl, Aramidfasern und Ruß ein. Mindestens einer dieser Füllstoffe kann in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten sein.The thermoplastic resin composition of the present invention can, if necessary, contain various fillers to improve stiffness and hardness. The fillers include, for example, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, Magnesium hydroxide, zinc oxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum silicate, Magnesium silicate, calcium silicate, silica, hydrated calcium silicate, hydrated Aluminum silicate, mica, mineral fibers, xonotlite, potassium titanate fiber crystals, Magnesium oxysulfate, glass thread veil, inorganic fibers, such as glass fibers, glass beads, Carbon fibers, fibers of e.g. B. stainless steel, aramid fibers and carbon black. At least one of these fillers can be contained in the composition according to the invention.
Die erfindungsgemäße thermoplastische Harzmasse kann auch verschiedene Zusätze, wie Flammverzögerungsmittel, Weichmacher, Antioxidationsmittel und Witterungsbeständigkeitsmittel, enthalten. Insbesondere werden, wenn ein als Zusatz für den Bestandteil (A), Bestandteil (B) oder Bestandteil (D) bekannter Zusatz zugegeben wird, in einigen Fällen die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Zusammensetzung weiter verbessert.The thermoplastic resin composition of the invention can also be various Additives such as flame retardants, plasticizers, antioxidants and Weather resistance agent included. In particular, if one as an addition for the component (A), component (B) or component (D) known addition in some cases the physical properties of the composition obtained further improved.
Die erfindungsgemäße thermoplastische Harzmasse kann durch Schmelzkneten der erforderlichen Bestandteile mit einem bekannten Verfahren hergestellt werden. Beim Schmelzkneten ist die Reihenfolge der Zugabe der Bestandteile und die Reihenfolge des Schmelzmischens der Bestandteile nicht entscheidend, und es können zum Beispiel ein Verfahren, umfassend die Zugabe aller Bestandteile auf einmal und dann Schmelzkneten, ein Verfahren, umfassend die Zugabe und Schmelzkneten einiger Bestandteile, getrennte Zugabe und Schmelzkneten des Rests und dann weiter Schmelzmischen der entstandenen mehreren geschmolzenen Gemische miteinander, und ein Verfahren, umfassend die hintereinanderfolgende Zugabe der Bestandteile in einen Extruder mit einer Mehrzahl von entlang dem Zylinder des Extruders angeordneten Zugabeöffnungen, so daß einer der Bestandteile durch eine der Zugabeöffnungen zugegeben wird, verwendet werden. Das Schmelzknetverfahren ist vorzugsweise ein solches Schmelzknetverfahren, daß die Bestandteile in einen Extruder mit zwei Zugabeöffnungen entlang des Zylinders des Extruders zugegeben werden, so daß die Bestandteile (B), (C) und (D) durch die erste Zugabeöffnung zugegeben werden und der Bestandteil (A) durch die zweite Zugabeöffnung zugegeben wird.The thermoplastic resin composition of the present invention can be melt kneaded required components can be produced by a known method. At the Melt kneading is the order of adding the ingredients and the order of Melt blending the ingredients is not critical, and it can be, for example A method comprising adding all the ingredients at once and then melt kneading, a method comprising adding and melt kneading some components separately Add and melt-knead the rest and then continue melt-mixing the resulting several molten mixtures with each other, and a method comprising the sequential addition of the ingredients into an extruder with a plurality of feed ports located along the barrel of the extruder so that one of the Ingredients added through one of the orifices are used. The Melt kneading is preferably such a melt kneading that the Components in an extruder with two feed openings along the cylinder of the Extruders are added so that ingredients (B), (C) and (D) pass through the first Addition port are added and the component (A) through the second Feed opening is added.
Die erfindungsgemäße thermoplastische Harzmasse kann leicht mit einem Formverfahren, das allgemein auf thermoplastische Harze oder thermoplastische Harzmassen angewandt wird, wie Spritzformen, Extrusionsformen oder Blasformen geformt werden. Die erfindungsgemäße thermoplastische Harzmasse ist besser in der Schlagbeständigkeit, Biegsamkeit, Hitzebeständigkeit und Haftung eines Beschichtungsfilms, so daß Spritzformteile aus der Masse geeigneterweise als Kraftfahrzeugteile, wie Seitenteile, Kotflügel, Stoßstangen und Fensterrahmen verwendet werden können.The thermoplastic resin composition of the invention can be easily with a Molding process generally based on thermoplastic resins or thermoplastic Resin compositions are used, such as injection molding, extrusion molding or blow molding be shaped. The thermoplastic resin composition of the invention is better in Impact resistance, flexibility, heat resistance and adhesion of one Coating film, so that injection molded parts from the mass suitably as Automotive parts such as side panels, fenders, bumpers and window frames are used can be.
Die erfindungsgemäße thermoplastische Harzmasse weist eine solche Morphologie auf, daß der Bestandteil (A) die kontinuierliche Phase und der Bestandteil (B) dispergierte Phasen bildet, und daher beträgt das Zahlenmittel der Teilchengröße der Teilchen der dispergierten Phase, die den Bestandteil (B) bilden, vorzugsweise 5 µm oder weniger, um den Zweck der Erfindung zu erreichen. The thermoplastic resin composition according to the invention has such a morphology that component (A) dispersed the continuous phase and component (B) Forms phases, and therefore the number average particle size of the particles is dispersed phase which form the component (B), preferably 5 µm or less in order to achieve the purpose of the invention.
Bei der Erfindung wird der Bestandteil (B) zur Verbesserung der Hitzebeständig keit und der Haftung eines Beschichtungsfilms und der Bestandteil (D) zur Verbesserung der Hitzebeständigkeit verwendet. Wie der Bestandteil (C) in der erfindungsgemäßen Harzmasse wirkt, genauer der Wirkungsmechanismus des Bestandteils (C) an sich, wurde nicht geklärt; jedoch ist bei der durch Schmelzkneten in Abwesenheit des Bestandteils (C) erhaltenen Harzmasse aus den Bestandteilen (A) und (B), die ursprünglich geringe Verträglichkeit miteinander aufweisen, das Zahlenmittel der Teilchengröße der Teilchen der dispergierten Phase, die den Bestandteil (B) bilden, 10 µm oder größer, und die mechanischen Eigenschaften der Masse sind sehr schlecht. Andererseits ist bei der durch Schmelzkneten der Bestandteile (A) und (B) in Gegenwart des Bestandteils (C) erhaltenen Harzmasse das Zahlenmittel der Teilchengröße der Teilchen der dispergierten Phase, die den Bestandteil (B) bilden, kleiner als vorstehend und die mechanischen Eigenschaften der Masse sind sehr gut. Demgemäß kann man folgern, daß die Dispergierbarkeit des Bestandteils (B) in der Harzmasse als Ergebnis des Bestandteils (C) verbessert wird, der die Verträglichkeit zwischen den Bestandteilen (A) und (B) verbessert.In the invention, component (B) becomes heat-resistant to improve speed and the adhesion of a coating film and the component (D) for improvement the heat resistance used. As the component (C) in the invention Resin composition works, more precisely the mechanism of action of component (C) itself has been not clarified; however, in melt kneading in the absence of component (C), Resin mass obtained from the components (A) and (B), which was originally low Have compatibility with each other, the number average of the particle size of the particles the dispersed phase forming the component (B), 10 µm or larger, and the mechanical properties of the mass are very bad. On the other hand, the through Melt kneading of the components (A) and (B) in the presence of the component (C) Resin mass is the number average particle size of the particles of the dispersed phase which form the component (B), smaller than above and the mechanical properties of the Measures are very good. Accordingly, it can be concluded that the dispersibility of the Component (B) in the resin composition is improved as a result of component (C) which the compatibility between the components (A) and (B) improved.
Bei der Erfindung wird durch Dispergieren und Stabilisieren des Poly(phenylen ethers) im Copolymer aus Ethylen und einem α,β-ungesättigten Carbonsäureester unter Verwendung des Epoxygruppen enthaltenden Ethylencopolymers eine thermoplastische Harzmasse erhalten, die verbesserte Hitzebeständigkeit und Haftung eines Beschichtungsfilms aufweist, während sie die ausgezeichnete Schlagbeständigkeit und Biegsamkeit des Copolymers aus Ethylen und einem α,β-ungesättigten Carbonsäureester beibehält wie sie sind.In the invention, by dispersing and stabilizing the poly (phenylene ether) in the copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester Use of the epoxy group-containing ethylene copolymer is a thermoplastic Resin composition obtained, the improved heat resistance and adhesion of a Coating film while having the excellent impact resistance and Flexibility of the copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester maintains as they are.
Die nachstehend gezeigten Beispiele dienen zur Erklärung der Erfindung im einzel nen, die Erfindung sollte jedoch nicht als darauf beschränkt aufgefaßt werden. Die in den Beispielen verwendeten Bestandteile sind folgende:The examples shown below serve to explain the invention in detail NEN, however, the invention should not be construed as being limited thereto. The in the Examples of ingredients used are as follows:
Polymer-A: Ein Copolymer aus Ethylen und Methacrylsäuremethylester mit einem Ge halt an Methacrylsäuremethylester von 5 Gew.-% und einem Schmelzin dex von 2 g/10 Min., gemessen bei 190°C unter einer Last von 2.16 kg.Polymer-A: A copolymer of ethylene and methyl methacrylate with one Ge holds on methacrylic acid methyl ester of 5 wt .-% and a Schmelzin dex of 2 g / 10 min., measured at 190 ° C under a load of 2.16 kg.
Polymer-B: Ein Copolymer aus Ethylen und Methacrylsäuremethylester mit einem Ge halt an Methacrylsäuremethylester von 20 Gew.-% und einem Schmelzin dex von 20 g/10 Min., gemessen bei 190°C unter einer Last von 2.16 kg.Polymer-B: A copolymer of ethylene and methyl methacrylate with a Ge holds methyl methacrylate of 20 wt .-% and a Schmelzin dex of 20 g / 10 min., measured at 190 ° C under a load of 2.16 kg.
Polymer-C: Ein Copolymer aus Ethylen und Methacrylsäuremethylester mit einem Ge halt an Methacrylsäuremethylester von 20 Gew.-% und einem Schmelzin dex von 70 g/10 Min., gemessen bei 190°C unter einer Last von 2.16 kg.Polymer-C: A copolymer of ethylene and methyl methacrylate with one Ge holds methyl methacrylate of 20 wt .-% and a Schmelzin dex of 70 g / 10 min., measured at 190 ° C under a load of 2.16 kg.
Polymer-D: Ein Copolymer aus Ethylen und Acrylsäureethylester mit einem Gehalt an Acrylsäureethylester von 20 Gew.-% und einem Schmelzindex von 20 g/10 Min., gemessen bei 190°C unter einer Last von 2.16 kg.Polymer-D: A copolymer of ethylene and acrylic acid ethyl ester with a content of 20% by weight of acrylic acid and a melt index of 20 g / 10 min., Measured at 190 ° C under a load of 2.16 kg.
Ein Poly(phenylenether) mit einer logarithmischen Viskositätszahl von 0.30, ge messen in Chloroform (Konzentration: 0.5 g/dl) bei 30°C, erhalten durch Homopolyme risation von 2,6-Dimethylphenol [der Poly(phenylenether) wird nachstehend als PPE bezeichnet].A poly (phenylene ether) with an inherent viscosity of 0.30, ge measure in chloroform (concentration: 0.5 g / dl) at 30 ° C, obtained by homopolyme Rization of 2,6-dimethylphenol [the poly (phenylene ether) is hereinafter referred to as PPE designated].
EPO-1: Ein Copolymer aus Ethylen und Methacrylsäureglycidylester mit einem Gehalt an Methacrylsäureglycidylester von 6 Gew.-% und einem Schmelzindex von 3 g/10 Min, gemessen bei 190°C unter einer Last von 2.16 kg.EPO-1: A copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate with a glycidyl methacrylate content of 6% by weight and a melt index of 3 g / 10 min, measured at 190 ° C below a load of 2.16 kg.
EPO-2: Ein Copolymer aus Ethylen, Methacrylsäureglycidylester und Acryl säuremethylester mit einem Gehalt an Methacrylsäureglycidylester von 3 Gew.-%, einem Gehalt an Acrylsäuremethylester von 30 Gew.-% und einem Schmelzindex von 9 g/10 Min., gemessen bei 190°C unter einer Last von 2.16 kg.EPO-2: a copolymer of ethylene, methacrylic acid glycidyl ester and acrylic Acid methyl ester containing glycidyl methacrylic acid of 3% by weight, a methyl acrylate content of 30% by weight and a melt index of 9 g / 10 min., measured at 190 ° C below a load of 2.16 kg.
EPO-3: Ein Copolymer aus Ethylen, Methacrylsäureglycidylester und Acryl säuremethylester mit einem Gehalt an Methacrylsäureglycidylester von 6 Gew.-%, einem Gehalt an Acrylsäuremethylester von 30 Gew.-% und einem Schmelzindex von 20 g/10 Min., gemessen bei 190°C unter einer Last von 2.16 kg.EPO-3: A copolymer of ethylene, glycidyl methacrylate and acrylic Acid methyl ester containing glycidyl methacrylic acid of 6% by weight, a methyl acrylate content of 30% by weight and a melt index of 20 g / 10 min., measured at 190 ° C below a load of 2.16 kg.
BPP: Ein Blockpolypropylen mit einem Gehalt an Ethylen-Propylenteil von 30 Gew.-% und einem Schmelzindex von 8 g/10 Min., gemessen bei 230°C unter einer Last von 2.16 kg.BPP: a block polypropylene with an ethylene-propylene content of 30% by weight and a melt index of 8 g / 10 min. measured at 230 ° C under a load of 2.16 kg.
EPR: Ein Ethylen-Propylen-Kautschuk, erhalten durch Polymerisation von Ethylen und Propylen, mit einem Ethylengehalt von 22 Gew.-% und einem Schmelzindex von 0.9 g/10 Min., gemessen bei 190°C unter einer Last von 2.16 kg.EPR: An ethylene-propylene rubber obtained by polymerizing ethylene and Propylene, with an ethylene content of 22% by weight and a melt index of 0.9 g / 10 min., Measured at 190 ° C under a load of 2.16 kg.
Das Zumischungsverhältnis (Gew.-Teile) jedes verwendeten Bestandteils ist in den Tabellen 1 und 2 gezeigt. Die Bestandteile (B) und (C) oder die Bestandteile (B), (C) und (D) wurden durch die erste Zugabeöffnung in einen Doppelschneckenextruder gegeben und bei einer Zylindertemperatur von 260°C schmelzgeknetet. Danach wurde der Bestandteil (A) durch die zweite Zugabeöffnung in den Extruder gegeben, die zwischen der ersten Zugabeöffnung und den Düsen angeordnet war, und mit dem von der ersten Zugabeöffnung beförderten geschmolzenen Gemisch schmelzgeknetet. Die Zylin dertemperatur von der zweiten Zugabeöffnung zu den Düsen wurde auf 200°C eingestellt. Das durch die Düsen extrudierte geschmolzene Harz wurde in einem Wasserbad abgekühlt und danach mit einem Strangschneider zerkleinert.The mixing ratio (parts by weight) of each component used is in the Tables 1 and 2 are shown. The components (B) and (C) or the components (B), (C) and (D) were fed through the first feed port into a twin screw extruder and melt kneaded at a cylinder temperature of 260 ° C. After that the Ingredient (A) through the second addition port into the extruder, which between the first feed port and the nozzles, and with that of the first The feed port conveyed the melted mixture melt-kneaded. The cylin the temperature from the second addition port to the nozzles was set at 200 ° C. The molten resin extruded through the nozzles was cooled in a water bath and then shredded with a strand cutter.
Vergleichsbeispiel 1 war ein Beispiel, bei dem das gleiche Verfahren wie in Bei spiel 1 wiederholt wurde, außer daß der Bestandteil (C) nicht verwendet wurde. Ver gleichsbeispiel 2 war ein Beispiel, bei dem das gleiche Verfahren wie in Beispiel 2 wie derholt wurde, außer daß der Bestandteil (B) nicht verwendet wurde. Vergleichsbeispiel 3 war ein Beispiel, bei dem das gleiche Verfahren wie bei Beispiel 2 wiederholt wurde, außer daß der Bestandteil (C) nicht verwendet wurde.Comparative Example 1 was an example in which the same procedure as in Bei game 1 was repeated except that component (C) was not used. Ver same example 2 was an example in which the same procedure as in example 2 as was repeated, except that component (B) was not used. Comparative Example 3 was an example in which the same procedure as in Example 2 was repeated, except that component (C) was not used.
Die Verfahren zur Herstellung einer Testprobe und die Testverfahren waren fol
gende:
Die erhaltenen Granulate wurden drei Stunden bei einer Temperatur von 60°C
vakuumgetrocknet und danach mit einer Spritzmaschine (IS220EN, Warenzeichen von
Toshiba Machine Co., Ltd.) unter einer Zylindertemperatur von 200°C, einem Spritzdruck
von 1200 kg/cm² und einer Formtemperatur von 30°C zu einer flachen Platte mit einer
Dicke von 3.0 mm spritzgeformt.The procedures for preparing a test sample and the test procedures were as follows:
The obtained granules were vacuum-dried at a temperature of 60 ° C for three hours and then with a spraying machine (IS220EN, trademark of Toshiba Machine Co., Ltd.) under a cylinder temperature of 200 ° C, an injection pressure of 1200 kg / cm² and a mold temperature injection molded from 30 ° C into a flat plate with a thickness of 3.0 mm.
Die vorstehenden Granulate wurden drei Stunden bei einer Temperatur von 60°C vakuumgetrocknet und danach der Schmelzindex bei 230°C unter einer Last von 2.16 kg bestimmt.The above granules were three hours at a temperature of 60 ° C vacuum dried and then the melt index at 230 ° C under a load of 2.16 kg certainly.
Die vorstehende flache Platte mit einer Dicke von 3.0 mm wurde geschnitten, um eine Testprobe (gekerbt) für einen Test der Izod-Schlagfestigkeit herzustellen, und gemäß ASTM D256 unter einer Atmosphäre von -30°C geprüft. The above flat plate with a thickness of 3.0 mm was cut to prepare a test sample (notched) for a test of Izod impact strength, and according to ASTM D256 tested under an atmosphere of -30 ° C.
Die vorstehende flache Platte mit einer Dicke von 3.0 mm wurde geschnitten, um eine Testprobe für einen Biegeversuch herzustellen, und unter einer Atmosphäre von 23°C geprüft.The above flat plate with a thickness of 3.0 mm was cut to to prepare a test sample for a bending test and under an atmosphere of 23 ° C checked.
Die vorstehende flache Platte mit einer Dicke von 3.0 mm wurde geschnitten, um eine Testprobe mit einer Größe von 125 mm × 25 mm × 3.0 mm (Dicke) herzustellen. Ein Ende dieser Testprobe wurde mit einem Überhang von 100 mm befestigt, eine Stunde bei einer Temperatur von 90°C und dann eine Stunde bei 23°C stehengelassen. Danach wurde die Verformungslänge des Endes durch die Wärmeeinwirkung (die Länge, um die das Ende absank, verglichen mit dem Zustand vor dem Test) gemessen.The above flat plate with a thickness of 3.0 mm was cut to to prepare a test sample with a size of 125 mm × 25 mm × 3.0 mm (thickness). On The end of this test sample was attached with an overhang of 100 mm, at one hour at a temperature of 90 ° C and then left at 23 ° C for one hour. After that was the length of deformation of the end due to heat (the length by which the Compared to the state before the test).
Die vorstehende flache Platte mit einer Dicke von 3.0 mm wurde geschnitten, um eine Testprobe mit einer Größe von 150 mm × 150 mm × 3.0 mm (Dicke) herzustellen. Diese Testprobe wurde mit einer Beschichtungsspritzpistole unter üblichen Bedingungen mit einem Anstrich (Recolac #2300, Warenzeichen von FUJIKURA KASEI CO., Ltd.) in einer Dicke von etwa 25 bis 30 µm beschichtet, wonach das beschichtete Produkt 30 Minuten bei 80°C in einem Ofen getrocknet wurde. Die Testprobe wurde nach 24 und 48 Stunden Stehenlassen nach dem Trocknen einem Cellophanstreifen-Ablösetest unterzogen.The above flat plate with a thickness of 3.0 mm was cut to prepare a test sample with a size of 150 mm × 150 mm × 3.0 mm (thickness). This test sample was made using a coating spray gun under normal conditions with a coat of paint (Recolac # 2300, trademark of FUJIKURA KASEI CO., Ltd.) in a thickness of about 25 to 30 microns coated, after which the coated product 30th Minutes in an oven at 80 ° C. The test sample was taken after 24 and 48 Allow to stand for hours after drying a cellophane strip peel test.
In diesem Fall war der Cellophanstreifen-Ablösetest wie folgt:
Als erstes wurde der Beschichtungsfilm der Testprobe kreuzweise in einem Ab
stand von etwa 2 mm mit einem Messer schraffiert, um 100 Quadrate mit einer Größe von
etwa 2 mm × etwa 2 mm herzustellen. Danach wurde ein Cellophanstreifen auf die
Quadrate geklebt und dann davon abgelöst. Der Anteil der Quadrate, der unabgelöst blieb
(der Anteil der verbleibenden Quadrate pro 100 Quadrate) wurde bestimmt. Je größer der
Anteil umso besser ist die Haftung des Beschichtungsfilms.In this case, the cellophane stripping peel test was as follows:
First, the coating film of the test sample was cross-hatched at a distance of about 2 mm with a knife to make 100 squares about 2 mm × about 2 mm in size. A cellophane strip was then glued to the squares and then peeled off. The proportion of the squares that remained undissolved (the proportion of the remaining squares per 100 squares) was determined. The larger the proportion, the better the adhesion of the coating film.
Die vorstehende flache Platte mit einer Dicke von 3.0 mm wurde mit flüssigem Stickstoff abgekühlt und danach mit einem Dünnschnittgerät bei -80°C geschnitten, um ein ultradünnes Schnittpräparat herzustellen. Dieses wurde mit Rutheniumoxid (RuO₄) ge färbt und darin mit einem Durchstrahlungselektronenmikroskop untersucht, um das Zahlenmittel der Teilchengröße der Teilchen der dispergierten Phase des Poly(phenylenethers) zu bestimmen. The above flat plate with a thickness of 3.0 mm was made with liquid Cooled nitrogen and then cut with a thin cutter at -80 ° C to produce an ultra-thin cut preparation. This was ge with ruthenium oxide (RuO₄) colors and examined in it with a transmission electron microscope to the Number average of the particle size of the particles of the dispersed phase of the To determine poly (phenylene ether).
Tabelle 1 zeigt zusammenfassend die Testergebnisse der Beispiele 1 bis 5 und Tabelle 2 zeigt zusammenfassend die der Beispiele 6 und 7 und Vergleichsbeispiele 1 bis 3.Table 1 summarizes the test results of Examples 1 to 5 and Table 2 summarizes that of Examples 6 and 7 and Comparative Examples 1 to 3rd
Claims (17)
100 Gew.-Teile eines Bestandteils, umfassend 40 bis 99 Gew.-% (A) eines Co polymers aus Ethylen und einem α,β-ungesättigten Carbonsäureester und 1 bis 60 Gew.-% (B) eines Poly(phenylenethers) und
1 bis 50 Gew.-Teile (C) eines Epoxygruppen enthaltenden Ethylencopolymers.1. A thermoplastic resin composition comprising:
100 parts by weight of an ingredient comprising 40 to 99% by weight (A) of a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester and 1 to 60% by weight (B) of a poly (phenylene ether) and
1 to 50 parts by weight (C) of an epoxy group-containing ethylene copolymer.
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