DE1958105A1 - Process for the production of enzyme-containing granulates - Google Patents

Process for the production of enzyme-containing granulates

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DE1958105A1
DE1958105A1 DE19691958105 DE1958105A DE1958105A1 DE 1958105 A1 DE1958105 A1 DE 1958105A1 DE 19691958105 DE19691958105 DE 19691958105 DE 1958105 A DE1958105 A DE 1958105A DE 1958105 A1 DE1958105 A1 DE 1958105A1
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Joachim Dipl-Chem Dr Kandler
Karl Dipl-Chem Dr Merkenich
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38672Granulated or coated enzymes

Description

KNAPSACK AKTIENGESELLSCHAFT
Knapsack bei Köln
KNAPSACK AKTIENGESELLSCHAFT
Knapsack near Cologne

K 762aK 762a

Verfahren zur Herateilung enzymhaltiger Granulate.Process for the division of enzyme-containing granulates.

Zusatz zum Patent Addition to the patent

(Patentanmeldung P 17 67 566.0-41)(Patent application P 17 67 566.0-41)

Die Erfindung betrifft eine weitere Ausbildung des Verfahrens des Patentes (Patentanmeldung P 17 67 566,The invention relates to a further development of the method of the patent (patent application P 17 67 566,

0-41)ι wobei Granulate mit guter Lagerstabilität und einem geringen Prozentsatz staubförmiger Bestandteile erhalten werden.0-41) ι where granules with good storage stability and a low percentage of powdery components can be obtained.

Im Patent (Patentanmeldung P 17 67 566.0-41) wirdIn the patent (patent application P 17 67 566.0-41)

ein Verfahren zur Herstellung von als Wasch- oder Reinigungsmittelkomponente geeigneten enzymhaltigen Granulaten, welche im wesentlichen aus einem hydratisieren Alkalisalz einer anorganischen oder organischen Säure sowie geringeren Anteilen eines Enzyms bestehen, beschrieben, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein trockenes Gemisch aus einem hydratisierbaren, wasserfreien oder teilweise hydratieierten Alkalisalz einer anorganischen oder organischen Säure und einem pulverförmigen Enzym mit einer wäßrigen Lösung eines Oelluloseäthers besprüht und unter gleichzeitigem intensivem Misohen granuliert.a process for the production of as a detergent or cleaning agent component suitable enzyme-containing granules consisting essentially of a hydrated alkali salt an inorganic or organic acid as well as smaller amounts of an enzyme are described, the method characterized in that one is a dry mixture of a hydratable, anhydrous or partially hydrated alkali salt of an inorganic or organic acid and a powdered enzyme with a aqueous solution of an Oelluloseäthers sprayed and under simultaneous intense misohen granulated.

Das als Träger für die Enzympulverteilohen dienende Alkalisalz enthält vorzugsweise als Kation das Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammonium-Ion, während sioh das Anion aus der Schwefelsäure, den Polyphosphorsäuren oder der Nitrilotriessigsäure bzw. Äthylendiamintetraessigsäure ableitet.The alkali salt used as a carrier for the enzyme powder particles preferably contains the lithium, sodium, potassium or ammonium ion as the cation, while sioh the anion from the Sulfuric acid, the polyphosphoric acids or the nitrilotriacetic acid or ethylenediaminetetraacetic acid derived.

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Unter Salzen der Polyphosphorsäuren sind in engerem Sinne insbesondere das Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat oder Natriumhexametaphosphat zu verstehen. Bei Verwendung von wasserfreiem oder teilweise hydratisiertem Natriumtripolyphosphat wird vor allem solches mit einem Phase-IC-Gehalt von höchstens etwa 80 Gewichts-^ bevorzugt. Der Hydratationsgrad der als Ausgangssubstanz für die Granulatbildung geeigneten teilweise hydratisieren Alkalisalze kann beispielsweise etwa 3 Ί» betragen.In a narrower sense, salts of polyphosphoric acids are to be understood as meaning, in particular, sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate or sodium hexametaphosphate. When using anhydrous or partially hydrated sodium tripolyphosphate, preference is given above all to that with a phase IC content of at most about 80% by weight. The degree of hydration of the partially hydrated alkali metal salts suitable as the starting substance for the formation of granules can be, for example, about 3 » .

Ein weiteres Merkmal dieses Verfahrens besteht darin, daß man als Enzyme Hydrolasen wie Proteasen, Esterasen, Carbohydrasen und Nucleasen oder Oxydoreduktasen, Transferasen, Desmolaeen bzw. Isomerasen verwendet, wobei diese Enzyme als reine trockene Pulver oder auch im Verschnitt mit beispielsweise Natriumsulfat, wie sie gelegentlich im Handel angeboten werden,eingesetzt werden können. Die Enzymmenge in Form der reinen Enzymtrockensubstanz im Gemisch mit dem wasserfreien oder teilweise hydratisieren Alkalisalz soll vorzugsweise etwa 0,1 bis 10 Gewichts-^ betragen. Unter vorerwähnten Enzymgruppen kommt den Hydrolasen, insbesondere den Proteasen, die meiste Bedeutung zu. Die Proteasen katalysieren die Hydrolyse der Peptidbildung von Proteinen, Polypeptiden und ähnlichen Verbindungen unter Bildung freier Amino- und Carboxylgruppen und spalten somit beim Waschvorgang Verunreinigungen mit Proteinstruktur. Beispiele für geeignete Proteasen sind Pepsin, Trypsin, Chymotrypsin, Collagenase, Keratlnase, Elastase, Papain, Carboxypeptidase, Aminopeptidase und Serinproteasen.Another feature of this process is that hydrolases such as proteases, esterases, carbohydrases are used as enzymes and nucleases or oxidoreductases, transferases, Desmolaeen or isomerases used, these enzymes as a pure dry powder or as a blend with, for example, sodium sulfate, as is occasionally on the market offered can be used. The amount of enzyme in the form of the pure enzyme dry substance mixed with the Anhydrous or partially hydrated alkali salt should preferably be about 0.1 to 10% by weight. Among the aforementioned The hydrolases, in particular the proteases, are of the greatest importance. The proteases catalyze the hydrolysis of the peptide formation of proteins, polypeptides and similar compounds to produce more free ones Amino and carboxyl groups and thus cleave impurities with a protein structure during the washing process. examples for suitable proteases are pepsin, trypsin, chymotrypsin, collagenase, keratinase, elastase, papain, carboxypeptidase, Aminopeptidase and serine proteases.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der im Patent (Patentanmeldung P 17 67 566.0-41) beschriebenen Erfindung verwendet man bei der Herstellung der Granulate als Bindemittel vorzugsweise Carboxymethylcellulose,According to another preferred embodiment of the patent (Patent application P 17 67 566.0-41) described invention is used in the production of the granules preferably carboxymethyl cellulose as a binder,

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Methylcelluloae oder Methyl-hydroxyäthylcellulose. Unabhängig davon, welcher Celluloseäther auch zum Einsatz gelangt, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die zur Granulierung des trockenen Gemisches aus Alkalisalz und Enzym verwendete Menge an Celluloaeäther auf etwa 0,1 bis 10 Gewi chta-#, bezogen auf die Menge an vorgelegtem trookenem Ausgangsgemisch zu beschränken. Der Celluloseäther wird im allgemeinen als etwa 1 bis 10 gewichtsprozentige wäßrige Lösung oder Suspension auf das trockene Ausgangsgemisoh aufgesprüht. Andererseits ist zu berücksichtigen, daS man den Wasseranteil der wäßrigen Celluloseätherlösung oder Suspension derart bemessen kann, daß im fertigen Granulat das Alkalisalz teilweise, vorzugsweise zu etwa 5 bis 90 ?S, oder vollkommen hydratisiert ist. Gegebenenfalls kann die wäßrige Celluloseätherlösung in Bezug auf die" zur vollkommenen Hydratisierung des Alkalisalzes notwendige Menge auch im Überschuß angewandt werden, wobei das überschüssige Wasser im Verlauf des Granulierungsprozesses aus dem Granulat, beispielsweise durch Verdampfen, entfernt werden muß.Methyl celluloae or methyl hydroxyethyl cellulose. Independent of which cellulose ether is also used, it has proven to be advantageous that for granulation of the dry mixture of alkali salt and enzyme amount of Celluloaeäther used to about 0.1 to 10 Gewi chta- #, based on the amount of trookenem presented Limit starting mixture. The cellulose ether is generally used as about 1 to 10 percent by weight aqueous Solution or suspension to the dry starting mixture sprayed on. On the other hand, it must be taken into account that one the water content of the aqueous cellulose ether solution or Suspension can be dimensioned in such a way that the alkali salt in the finished granulate is partially, preferably about 5 to 90? S, or is completely hydrated. If necessary, the aqueous cellulose ether solution in relation to the "amount necessary for complete hydration of the alkali salt as well be used in excess, with the excess water in the course of the granulation process from the granules, for example by evaporation, must be removed.

Beim Granulierungsprozeß bzw. der dabei gleichzeitig ablaufenden Hydratisierung des Alkalisalzes erwärmt sich das Gemisch auf Temperaturen, die eine Schädigung des Enzyms und somit eine Verminderung dessen Aktivität herbeiführen können. Es ist deshalb zweckmäßig Vorkehrungen zu treffen, beispielsweise durch Kühlen des Gemisches, die einen Temperaturanstieg im Gemisch auf über etwa 700C verhindern.During the granulation process or the simultaneous hydration of the alkali salt, the mixture is heated to temperatures which can damage the enzyme and thus reduce its activity. It is therefore advisable to take measures, for example by cooling the mixture to prevent a temperature rise in the mixture to above about 70 0 C.

Die Herstellung des Granulates erfolgt beispielsweise derart, daß man das wasserfreie oder teilweise hydratisiert· Alkalisalz zusammen mit einer bestimmten Menge dee pulverförmigen Enzyms beispielsweise in einem Luftwirbelnischer oder auf einem Drehteller oder in einer Mischtrommel mischt und gegebenenfalls unter Kühlen des Gemisches gleichzeitigThe granulate is produced, for example, in such a way that the anhydrous or partially hydrated Alkali salt together with a certain amount of the powdery Enzyme, for example in an air vortex mixer or mixes on a turntable or in a mixing drum and optionally while cooling the mixture at the same time

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eine vorberechnete Menge einer wäßrigen Celluloeeätherlösung oder Suspension bestimmter Konzentration aufsprüht.a pre-calculated amount of an aqueous cellulose ether solution or a suspension of a certain concentration.

Es wurde nunmehr überraschend gefunden, daß man die Eigenschaften des nach dem Verfahren des Patentes (Patentanmeldung P 17 67 566.0-41) hergestellten Granulats hinsiohtlich der lagerstabilität oder des Prozentsatzes an unerwünschten, staubförmigen Bestandteilen verbessern kann, wenn das Alkalisalz im fertigen Granulat einen bestimmten Hydratationsgrad aufweist.It has now surprisingly been found that the properties of the granulate produced according to the process of the patent (patent application P 17 67 566.0-41) can improve the storage stability or the percentage of undesirable, dusty components, when the alkali salt in the finished granulate has a certain degree of hydration.

Das erfindungsgeaäße Verfahren zur Herstellung von als Waschoder Reinigungsmittelkomponente geeigneten enzymhalt igen Granulaten, welche im wesentlichen aus einem hydratisieren Alkalisalz einer anorganischen oder organischen Säure sowie geringeren Anteilen eines Enzyms bestehen, wobei ein trockenes Gemisch aus einem hydratisierbaren, wasserfreien oder teilweise hydratisieren Alkalisalz einer anorganischen oder organischen Säure und einem pulverförmigen Enzym mit einer wäßrigen Lösung oder Suspension eines Celluloseäthera besprüht und unter gleichzeitigem intensivem Mischen granuliert wird, gemäß Patent (Patentanmeldung P 17 67 566.0-41), besteht nunmehr darin, daß man den Wasseranteil der wäßrigen Oelluloseätherlösung derart bemißt, daß im fertigen Granulat das Alkalisalz zu 93 bis 98 #, insbesondere zu etwa 96 #, hydratisiert ist.The method according to the invention for the production of washing or Detergent component suitable enzyme-containing granules, which essentially consist of a hydrated alkali salt an inorganic or organic acid and smaller amounts of an enzyme, with a dry Mixture of a hydratable, anhydrous or partial hydrate alkali salt of an inorganic or organic acid and a powdery enzyme with an aqueous one Sprayed a solution or suspension of a cellulose ether and is granulated with simultaneous intensive mixing, according to patent (patent application P 17 67 566.0-41) now that the water content of the aqueous oilulose ether solution is measured in such a way that in the finished granulate the alkali salt to 93 to 98 #, especially about 96 #, is hydrated.

Demnach ist die nach dem Verfahren der Erfindung erhaltene enzymhaltige Wasch- oder Reinigungsmittelkomponente als ein Granulat gekennzeichnet, dessen in sich homogene Granulatteilchen im wesentlichen übliche hydratiaierbare Gerüstsubstanzen, die bis zu einem Grad von 93 bis 98 #, insbesondere etwa 96 #, hydratisiert sind, proteolytische Enzyme und CeI-luloeeäther enthalten.Accordingly, the enzyme-containing detergent or cleaning agent component obtained by the method of the invention is considered to be a Granulate characterized, the inherently homogeneous granulate particles of which are essentially the usual hydratable structural substances, which are hydrated to a degree of 93 to 98 #, especially about 96 #, proteolytic enzymes and cellulite ethers contain.

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Als Gerüstsubstanzen können in dem Granulat Alkalisalze enthalten sein, die als Kation das Lithium-, Natrium-, Kaliumoder Ammonium-Ion besitzen und als saure Komponente Schwefel· säure, Polyphosphorsäure, Nitrilotriessigsäure oder Äthylendiamintetraessigsäure aufweisen.The granulate can contain alkali metal salts as builder substances, the cations being lithium, sodium, potassium or The ammonium ion and the acidic component have sulfuric acid, polyphosphoric acid, nitrilotriacetic acid or ethylenediaminetetraacetic acid exhibit.

Der Enzymanteil im erfindungsgemäßen Granulat, der vorzugsweise etwa 0,1 - 10 Gewichts-^, bezogen auf die Menge des eingesetzten Alkalisalzes beträgt, kann sich beispielsweise aus Hydrolasen, Oxydoreduktasen, Transferasen, Desmolasen oder Isomerasen zusammensetzen, wobei als Hydrolasen insbesondere die Proteasen, Esterasen, Carbohydrasen oder Nuoleasen zu verstehen sind.The amount of enzyme in the granulate according to the invention, which is preferably about 0.1-10% by weight, based on the amount of The alkali salt used is, for example, from hydrolases, oxidoreductases, transferases, desmolases or isomerases, the hydrolases in particular being proteases, esterases, carbohydrases or nuoleases are to be understood.

Der Mengenanteil des Oelluloseäthers im Granulat beträgt vorteilhafterweise-etwa 0,01- 10 Gewichts-^, bezogen auf die Menge des zur Granulierung eingesetzten trockenen Ausgangsgemisohes aus Alkalisalz und Enzym, wobei bevorzugte Celluloseäther die Carboxymethylcellulose, Methylcellulose oder Methyl-hydroxyäthylcellulose sind.The proportion of the oilulose ether in the granulate is advantageously-about 0.01-10% by weight, based on the Amount of dry starting mixture used for granulation from alkali salt and enzyme, cellulose ether being preferred the carboxymethyl cellulose, methyl cellulose or Are methyl hydroxyethyl cellulose.

Die erfindungsgemäße Einhaltung des vorgenannten speziellen Hydratationsbereiches für die Gerüstsubstanzen im fertigen Granulat wirkt sich in mehrfacher Hinsicht vorteilhaft aus, indem vor allem das gut rieeelfähige Granulat beim Einsatz in Waschmittelformulierungen nicht zur Klumpenbildung neigt und außerdem eine gute Lagerstabilität besitzt.The compliance according to the invention with the aforementioned special hydration range for the structural substances in the finished product Granules have a beneficial effect in several respects, as above all the granules which can be easily poured into use does not tend to form lumps in detergent formulations and also has good storage stability.

Die Klumpenbildung in Waschmittelformulierungen läßt sioh bei Verwendung von Granulaten, welohe Gerüstsubstanzen mit einem Hydratationsgrad außerhalb des angegebenen Bereiches enthalten nioht ohne weiteres vermeiden. Beispielsweise weisen vollkommen hydratlsierte Gerüetsubstanzen meistens, bedingt duroh die Herstellung, einen geringen WasserübersohußThe formation of lumps in detergent formulations leaves sioh when using granules, which structural substances with A degree of hydration outside the specified range cannot be avoided without further ado. For example, wise Completely hydrated skeletal substances mostly, conditionally duroh the production, a small excess of water

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auf, was zur Haftwasserbildung und damit zur Tendenz verstärkten Klumpens des fertigen Waschmittels führt. Die Klumpenfreiheit eines Waachmittels muß aber in jedem Falle gewährleistet sein, damit bei seiner Verwendung die Dosierung ohne Schwierigkeiten vorgenommen und die in der Waschmittelformulierung enthaltenden Ingredientien konzentrationsgerecht in die Reinigungsflotte eingegeben bzw. bei automatischer Dosierung beispielsweise eingespült werden können. Weiterhin besteht beim Einsatz eines verklumpten Waschmittels die Gefahr, daß· sich das Waschmittel, je nach Zusammensetzung, in kaltem oder mäßig warmem Wasser nicht auflöst, so daß unerwünschte krümelige Rückstände entstehen.on what increased the formation of adhesive water and thus the tendency Lumps of the finished detergent leads. The freedom from lumps of a wax must be guaranteed in any case so that when it is used, the dosage is made without difficulty and that in the detergent formulation Containing ingredients entered in the cleaning liquor in the correct concentration or with automatic Dosage can be flushed in, for example. Furthermore, there is the use of a lumpy detergent the risk that the detergent, depending on its composition, Does not dissolve in cold or moderately warm water, so that undesirable crumbly residues are formed.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäß hergestellten Granulate besteht darin, daß durch den verhältnismäßig hohen Hydratationsgrad der Gerüstsubstanz eine bessere Bindung der Enzymteilohen im Granulat bewirkt wird, was sich in einem geringeren Anteil Btaubförmiger Bestandteile im Granulat äußert. Dadurch wird die Herstellung von Wasohmittelformulierungen sowie das Abpacken fertiger Waschmittel wesentlich erleichtert. Schließlich wird, wie in den nachfolgenden Beispielen näher erläutert, die Lagerstabilität der erfindungsgemäßen Granulate verbessert.Another advantage of the granules produced according to the invention is that the relatively high Degree of hydration of the structural substance causes a better binding of the enzyme parts in the granulate, which results in a expresses a lower proportion of dust-like constituents in the granulate. This enables the production of detergent formulations and the packaging of finished detergents is made much easier. Finally, as in the examples below explained in more detail, the storage stability of the granules according to the invention is improved.

Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)Example 1 (comparative example)

Es wurden entsprechend der Verfahrensweise gemäß Patent .... (Patentanmeldung P 17 67 566.0-41) 71,8 Gewichts-^ wasserfreies, gut rieselfähiges Natriumtripolyphosphat mit einem Sohüttgewioht von 400 g/Liter mit 11 Gewichts-^ pulverförmiger Bakterienprotease zunächst trocken gemischt und anschließend das Gemisch im Luftwirbelmischer durch Besprühen mit einer wäßrigen Lösung von Carboxymethylcellulose granuliert. Der Hydratationsgrad des Natriumtripolyphosphates imAccording to the procedure according to patent .... (Patent application P 17 67 566.0-41) 71.8 weight ^ anhydrous, free-flowing sodium tripolyphosphate with a Sohüttgewioht of 400 g / liter with 11 weight ^ powdery Bacterial protease first dry mixed and then the mixture in the air vortex mixer by spraying granulated with an aqueous solution of carboxymethyl cellulose. The degree of hydration of the sodium tripolyphosphate im

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fertigen Granulat betrug 80 Gewichts-?S und der Anteil der Carboxymethylcellulose 0,2 Gewichts-^. Die Bakterienprotease besaß eine Aktivität von 130.000 Löhlein/Volhard-Einheiten.finished granules was 80 weight percent and the proportion of Carboxymethyl cellulose 0.2% by weight. The bacterial protease had an activity of 130,000 Löhlein / Volhard units.

Die Rieselfähigkeit des hergestellten Granulates sowie die Festigkeit der einzelnen Granulatteilchen waren gut. Das Sohüttgewioht des Granulats betrug 4-50 g/Liter. Beim Einsatz des Granulats in eine Waschmittelformulierung wurde nach Lagerung eine Klumpenbildung im Waschmittel beobachtet.The flowability of the granulate produced and the strength of the individual granulate particles were good. That The weight of the granulate was 4-50 g / liter. In use of the granules in a detergent formulation, clumping was observed in the detergent after storage.

Beispiel 2 (erfindungsgemäßes Beispiel):Example 2 (inventive example):

Es wurde analog wie in Beispiel 1 verfahren, indem 69,2 Gewichts-# Natriumtripolyphosphat gleichen Schüttgewichtes mit 11 Gewichts-?S Bakterienprotease gleicher Aktivität trocken gemischt und dann mit einer wäßrigen Lösung von Carboxymethylcellulose granuliert wurden. Der Hydratationsgrad des Katriumtripolyphosphates im fertigen Granulat betrug durch empirische Variation der Reaktionsbedingungen, insbesondere der aufgesprühten Wassermenge, nunmehr 96 Gewichts-^ und der Anteil der Carboxymethylcellulose 0,2 Gewichts-^. Die Rieselfähigkeit des Granulates war bei guter Festigkeit der Granulatteilchen ausgezeichnet. Das Schüttgewicht des Granulats betrug 460 g/Liter. Beim Einsatz des Granulats in eine Waschmittelformulierung wurde keine Klumpenbildung im Waschmittel beobachtet.The procedure was as in Example 1, adding 69.2 weight # Sodium tripolyphosphate of the same bulk weight with 11% by weight of bacterial protease of the same activity dry mixed and then with an aqueous solution of carboxymethyl cellulose were granulated. The degree of hydration of the sodium tripolyphosphate in the finished granulate was through empirical variation of the reaction conditions, in particular the amount of water sprayed, now 96% by weight and the Percentage of carboxymethyl cellulose 0.2% by weight. The pourability of the granulate was excellent with good strength of the granulate particles. The bulk weight of the granules was 460 g / liter. When the granules were used in a detergent formulation, no lumps were formed in the detergent observed.

Die Korngrößenverteilung in den gemäß Beispiel 1 und 2 erhaltenen Granulaten wurde durch Siebanalyse ermittelt, wobei die in nachfolgender Tabelle 1 dargestellten Werte erhalten wurden.The particle size distribution in the granules obtained according to Examples 1 and 2 was determined by sieve analysis, with the values shown in Table 1 below were obtained.

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Tabelle 1Table 1

Granulat
gemäß Beispiel
granules
according to the example
Korngrößenverteilung ($)Grain size distribution ($) >0,5 mm> 0.5 mm \ 0,2 mm\ 0.2 mm ^0,2 mm^ 0.2 mm
11 >0,84 mm> 0.84 mm 7474 9393 77th 22 3535 7272 9696 44th 4848

Aus obiger Tabelle ist ersichtlich, daß das erfindungsgemäß hergestellte Granulat gegenüber dem Granulat gemäß dem Vergleichsbeispiel einen größeren Anteil an Granulatteilchen mit maximaler Korngröße und einen geringeren Anteil mit minimaler Korngröße aufweist, was für die Wasohmittelheretellung von Vorteil ist.From the above table it can be seen that the granules produced according to the invention compared with the granules according to the comparative example a larger proportion of granulate particles with maximum grain size and a smaller proportion with minimum Has grain size, what for the Wasohmittelheretellung is beneficial.

Beispiel 3 .Example 3.

Zur Prüfung der Lagerbeständigkeit wurden die gemäß den Beispielen 1 und 2 erhaltenen Granulate jeweils in ein WaBohmittel üblicher Formulierung eingearbeitet und die Waschmittel in handelsüblicher Verpackung mit einem -Inhalt von weniger als 1 kg bei 5O0O und 60 # relativer Luftfeuchtigkeit 10 Tage in einem Klimaschrank gelagert. Anschließend wurde in beiden Wasohmlttelproben die Enzymaktivität analytisch ermittelt. Sie zur Lagerung hergestellten Waschmittefcroben setzten sich wie folgt zusammen»To test the storage stability according to Examples 1 and 2 granules obtained were each incorporated into a WaBohmittel conventional formulation and detergents in commercial packaging with a -content of less than 1 kg at 5O 0 O and 60 # RH 10 days in a conditioning cabinet stored. The enzyme activity was then determined analytically in both Wasohmlttelsamples. The detergent samples produced for storage are composed as follows »

30 Gewichts-^ Hatriumtripolyphosphat30 wt .- ^ sodium tripolyphosphate

10 Gewichts-^ enzymhaltiges Granulat gemäß Beispiel 1 bzw. 210 weight ^ enzyme-containing granules according to Example 1 or 2

10 Gewichts-^ Pulverseife10 weight ^ powder soaps

3 Gewiohts-?£ Arkopal H 060®
30 Gewichts-^ Hatriumperborat
7,6 Gewichte-^ Natriumsilikat
3 Gewiohts-? £ Arkopal H 060®
30 weight ^ sodium perborate
7.6 weight ^ sodium silicate

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1,0 Gewichts-^ Carboxymethyloellulose 8,0 (Jewichts-96 Wasser
0,2 Gewiohts-^ optische Aufheller und 0,2 Gewichts-^ Parfüm.
1.0 weight- ^ carboxymethyloellulose 8.0 (Jewicht-96 water
0.2% by weight optical brighteners and 0.2% by weight perfume.

Die als MaS für die lagerbeständigkeit ermittelten Enzymaktivitäten sind in Tabelle 2 dargestellt, wobei das Waschmittel I das gemäß Beispiel 1 hergestellte enzymhaltige Granulat enthält, während Waschmittel II mit dem Granulat gemäß Beispiel 2 versetzt wurde.The enzyme activities determined as a measure of the storage stability are shown in Table 2, the detergent I being the enzyme-containing granules produced according to Example 1 contains, while detergent II was mixed with the granules according to Example 2.

Tabelle 2Table 2

Waschmittellaundry detergent Enzymaktivitäten (LöhleinAolhard-Einheiten)Enzyme activities (LöhleinAolhard units) Aktivität naoh 10 TagenActivity after 10 days AusgangsaktivitätOutput activity 1.1501,150 II. 1.4301,430 1.2801,280 IIII 1.4301,430

Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß das Waschmittel mit dem erfindungsgemäß hergestellten Granulat die bessere Lagerstabilität aufweist. From Table 2 it can be seen that the detergent with the granules produced according to the invention has the better storage stability.

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Claims (9)

PatentansprücheClaims U Verfahren zur Herstellung von als Wasch*- oder Reinigungsmittelkomponente geeigneten enzymhaltigen Granulaten, welche im wesentlichen aus einem hydratisierten Alkalisalz einer anorganischen oder organischen Säure sowie geringeren Anteilen eines Enzyms bestehen, wobei ein trockenes Gemisch aus einem hydratisierbaren, wasserfreien oder teilweise hydratisierten Alkalisalz einer anorganischen oder organischen Säure und einem pulverförmigen Enzym mit einer wäßrigen Lösung oder Suspension eines Celluloseäthers besprüht und unter gleichzeitigem intensivem Mischen granuliert wird, gemäß Patent (Patentanmeldung P 17 67 566.0), dadurch gekennzeichnet, daß man den Wasseranteil der wäßrigen Celluloseätherlösung derart bemißt, daß im fertigen Granulat das Alkalisalz zu 93 bis 98 #, insbesondere zu etwa 96 #, hydratisiert ist.A process for the production of enzyme-containing granules suitable as detergent or cleaning agent components, which essentially consist of a hydrated alkali salt of an inorganic or organic acid as well as minor proportions of an enzyme, a dry mixture of a hydratable, anhydrous or partially hydrated alkali salt of an inorganic or organic acid organic acid and a powdery enzyme is sprayed with an aqueous solution or suspension of a cellulose ether and granulated with simultaneous intensive mixing, according to patent (patent application P 17 67 566.0), characterized in that the water content of the aqueous cellulose ether solution is measured such that in the finished granulate the alkali salt is 93 to 98 #, especially about 96 #, hydrated. 2. Enzymhaltige Wasch- oder Reinigungsmittelkomponente, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Granulat besteht, dessen in sich homogene Granulatteilchen im wesentlichen übliche hydratisierbare Gerüstsubstanzen, die bis zu einem Grad von 93 bis 98 #, insbesondere etwa 96 #, hydratisiert sind, proteolytische Enzyme und Celluloseether enthalten.2. Enzyme-containing detergent or cleaning agent component, characterized in that it consists of a granulate whose inherently homogeneous granulate particles are essentially customary hydratable structural substances which are hydrated to a degree of 93 to 98 #, in particular about 96 #, proteolytic enzymes and cellulose ethers. 3. Wasch- oder Reinigungsmittelkomponente gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Gerüstsubstanzen Alkalisalze sind, die als Kation das Lithium-, Natrium-, Kaliumoder Ammonium-Ion und als saure Komponente Schwefelsäure, PoIyphosphorsäure, Nitrilotriessigsäure oder Äthylendiamintetraesslgsäure aufweisen.3. Washing or cleaning agent component according to claim 2, characterized in that the builder substances are alkali salts which have the lithium, sodium, potassium or ammonium ion as the cation and sulfuric acid, polyphosphoric acid, nitrilotriacetic acid or ethylenediaminetetraacetic acid as the acidic component. 4. Wasch- oder Reinigungsmittelkomponente gemäß Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Alkalisalz4. detergent or cleaning agent component according to claim 2 or 3, characterized in that it is used as an alkali salt -11-109821/2020 -11-109821 / 2020 teilweise hydratisiertes Natriumtripolyphoephat, Natriumpyrophosphat oder Natriumhexametaphosphat enthält.partially hydrated sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate or contains sodium hexametaphosphate. 5. Wasch- oder Reinigungemittelkomponente gemäß Anspruch 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Enzym Hydrolasen, Oxydoreduktasen, Transferasen, Desmolasen oder Isomerasen enthält.5. detergent or cleaning agent component according to claim 2 to 4, characterized in that it contains hydrolases, oxidoreductases, transferases, desmolases or isomerases as the enzyme. 6. Wasch- oder Reinigungsmittelkomponente gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie alB Hydrolase Proteasen, Esterasen, Carbohydrasen oder Nucleasen enthält.6. Washing or cleaning agent component according to claim 5, characterized in that it contains alB hydrolase proteases, esterases, carbohydrases or nucleases. 7. Wasch- oder Reinigungsmittelkomponente gemäß Anspruch 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des reinen Enzyms etwa 0,1 bis 10 Gewichts^, bezogen auf die Menge des eingesetzten Alkalisalzes, beträgt.7. Washing or cleaning agent component according to claim 2 to 6, characterized in that the proportion of the pure enzyme is about 0.1 to 10% by weight, based on the amount of the alkali salt used. 8. Wasch- oder Reinigungemittelkomponente gemäß Anspruch 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Celluloseäther Carboxymethylcellulose, Methylcellulose oder Methylhydroxyäthylcellulose enthält.8. detergent or cleaning agent component according to claim 2 to 7, characterized in that it contains carboxymethyl cellulose, methyl cellulose or methyl hydroxyethyl cellulose as cellulose ether. 9. Wasch- oder Reinigungemittelkomponente gemäß Anspruch 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 0,01 bis 10 Gewichts# Celluloseäther, bezogen auf die Menge des zur Granulierung eingesetzten trockenen Ausgangsgemisches aus Alkalisalz und Enzym, enthält.9. detergent or cleaning agent component according to claim 2 to 8, characterized in that it contains about 0.01 to 10 weight # cellulose ether, based on the amount of the dry starting mixture of alkali salt and enzyme used for granulation. 109821/2020 ORIGINAL INSPECTED109821/2020 ORIGINAL INSPECTED
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