DE1957426B - Method of making a heat-resistant ink - Google Patents

Method of making a heat-resistant ink

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DE1957426B
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DE
Germany
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marking
heat
phosphate
resistant
ink
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Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
Other languages
German (de)
Inventor
Tadashi Kobe Asai (Japan)
Original Assignee
Asai Yushi-Kogyo K.K., Kobe (Japan)

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Description

Magnesiumchlorid verwendet Als Mittel zur Verbesserung der Hitzebeständigkeit kann Ton, wie Kaolin oder Hartton verwendet werden. Silikat hat die Eigenschaft, sowohl bei Raumtemperatur als auch bei hohen Temperaturen an Stahloberflächen fest zu haften und bildet beim Verdampfen des Wassers einen Film, der bei Raumtemperatur an der Stahloberfläche fest haftet, was für das Phosphat gewöhnlich nicht zutrifft. Wenn ein Silikat verwendet wird, kann Natrium- oder Calciumsilikat benutzt werden. Nichtionische grenzflächenaktive Mittel verbessern die Benetzungsfähigkeit oder Markierungsflüssigkeit, insbesondere wenn die zu markierende Oberfläche naß oder mit öl verschmutzt ist.Magnesium chloride used As a means of improving heat resistance can be clay, such as kaolin or hard clay can be used. Silicate has the property both at room temperature and at high Temperature adheres firmly to steel surfaces and forms a film when the water evaporates, which adheres firmly to the steel surface at room temperature, which is usually not the case for phosphate. If a silicate is used, sodium or calcium silicate can be used. Nonionic surfactants Agents improve the wetting ability or marking fluid, especially if the surface to be marked is wet or soiled with oil.

Wenn Glaspulver verwendet wird, kann man insbesondere feinpulveä viertes niedrigschmelzendes Glas verwenden, das als Haftmittel dient und eine permanente Haftung des Pigments bewirkt. Bei Verwendung von Glimmerpulver tritt eine gegenseitige Lösung des Glimmerpulvers und des Phosphates bei Temperaturen zwischen etwa 400 und 600° C ein und das Abfallen des Pigments wird verhindert.If glass powder is used, one can in particular Use fine powdered fourth low-melting glass, which serves as an adhesive and is permanent Adhesion of the pigment causes. When using mica powder, a mutual dissolution of the occurs Mica powder and the phosphate at temperatures between about 400 and 600 ° C and the fall of the pigment is prevented.

Zusätzlich zu den oben erwähnten Materialien können Polyvinylalkohol oder andere wasserlösliche Stoffe zur Erhöhung der Viskosität zugesetzt werden, insbesondere um ein Absetzen der suspendierten Teilchen zu verhindern.In addition to the materials mentioned above, polyvinyl alcohol or other water-soluble Substances to increase the viscosity are added, in particular to prevent the suspended particles from settling to prevent.

In den folgenden Beispielen sind lie Mengenangaben Gewichtsteile.In the following examples, the quantities are given Parts by weight.

11 Beispiele
2 I 3
Examples
2 I 3
0
20
10
10
40
10
0
0
10
2
0
20th
10
10
40
10
0
0
10
2
44th
Natriumpyro-
phosphat
Calciumphosphat ..
Magnesiumchlorid
Natriumsilikat
Wasser
Sodium pyro
phosphate
Calcium phosphate ..
Magnesium chloride
Sodium silicate
water
15
15
5
0
40
10
10
5
0
2
15th
15th
5
0
40
10
10
5
0
2
10
10
5
10
50
15
0
0
0
2
10
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5
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50
15th
0
0
0
2
10
10
5
10
40
15
0
5
5
2
10
10
5
10
40
15th
0
5
5
2
Titanweiß
Ton
Titanium white
volume
Glimmerpulver
Glaspulver
Nichtionisches grenz
flächenaktives
Mittel
Mica powder
Glass powder
Non-ionic limit
area active
medium

Bei den Markierungsflüssigkeiten zur Herstellung von hitzebeständigen Markierungen gemäß den obigen Beispielen reagieren das Natriumpyrophosphat und/oder Calciumphosphat mit dem Magnesiumchlorid unter Bildung eines stabilen Komplexsalzes. Selbst wenn diese Markierungsflüssigkeiten in einer sehr warmen Umgebung benutzt oder gelagert werden, zersetzt sich das Phosphat nicht unter Bildung von Phosphorsäure, wie es bei den bekannten hitzebeständigenIn the marking liquids for making heat-resistant markings according to the above Examples react the sodium pyrophosphate and / or calcium phosphate with the magnesium chloride with formation of a stable complex salt. Even if these marking fluids in a very used or stored in a warm environment, the phosphate does not decompose with the formation of phosphoric acid, as is the case with the well-known heat-resistant

ίο Markierungsflüssigkeiten oder -farben der Fall ist und auch bei Aufbewahrung in einem Metallbehälter tritt bei den vorliegenden Markierungsflüssigkeiten keine Korrosion auf. Auch wenn die hitzebeständige Markierungsflüssigkeit gemäß der Erfindung in einer automatischen Markierutig.'maschine zur Markierung eines schnellaufenden Walzstahlblechbandes oder eines sehr heißen Gußblockes oder Barrens, dessen Temperatur z. B. 800 bis 1200° C beträgt, wobei eine Markierung von Hand sehr schwierig wäre, wird ein Rosten und eine Korrosion der automatischen Markierungsvorrichtung, insbesondere des Vorratsbehälters für die Markierungsflüssigkeit und der Spritzdüse verhindert und so eine lange Lebensdauer der in der Praxis relativ teuren Markierungsvorrichtung gewährleistet. Die hitzebeständige Markierungsflüssigkeit gemäß der Erfindung liefert außerdem klare weiße Markierungen auf Materialien normaler Temperatur, sie liefert sehr klare, weiße, emailartige Markierungen, wenn das markierte Material zum Härten, Nachglühen oder Walzen auf bis zu etwa 500° C erhitzt wird oder wenn die Markierungsflüssigkeit direkt auf eine heiße Oberfläche aufgebracht wird. Die Markierungen haften sehr gut und verschwinden auch dann nicht, wenn das markierte Material schnell abgekühlt wird, auch gegen mechanische Beanspruchung, z.B. Reiben, sind sie sehr widerstandsfähig. Wenn andererseits eine mit der vorliegenden hitzebeständigen Markierungsflüssigkeit markierte Stahlplatte erhitzt und mittels Walzen gewalzt wird, bleibt die Markierung nicht in den Walzen haften. Die hitzebeständige Markierungsflüssigkeit gemäß der Erfindung eignet sich also besonders gut zur Markierung von Gußblöcken oder Barren hoher Temperatur vor dem Vorwalzen oder Vorblocken und der Verwendung automatischer Markierungsmaschinen, ohne daß eine Korrosion dieser Maschinen zu befürchten wäre.ίο marking fluids or paints is the case and even when stored in a metal container, none of the marking fluids present occurs Corrosion. Even if the heat-resistant marking liquid according to the invention in a automatic marking machine for marking a high-speed rolled steel sheet strip or a very hot cast block or bar, its Temperature e.g. B. 800 to 1200 ° C, with a Marking by hand would be very difficult, the automatic marking device will rust and corrode, in particular the reservoir for the marking fluid and the spray nozzle prevented and thus ensures a long service life of the marking device, which is relatively expensive in practice. The heat-resistant marking liquid according to the invention also provides clear white markings on materials at normal temperature, it provides very clear, white, enamel-like markings, when the marked material is heated up to about 500 ° C for hardening, post-annealing or rolling or when the marking liquid is applied directly to a hot surface. The markings adhere very well and do not disappear even if the marked material has cooled down quickly They are also very resistant to mechanical stress, e.g. rubbing. If on the other hand a steel plate marked with the present heat-resistant marking liquid is heated and is rolled by means of rollers, the marking does not stick to the rollers. The heat-resistant marking fluid according to the invention is therefore particularly suitable for marking cast blocks or high temperature ingots before roughing or blooming and using automatic Marking machines without the fear of corrosion of these machines.

Claims (2)

1 2 PatentansDriiche· ^em Ph°sPnat unter Bildung eines nicht korrosiven, harmlosen Salzkomplexes reagiert.1 2 patent applications ^ em Ph ° sPnat reacts to form a non-corrosive, harmless salt complex. 1. Verfahren zur Herstellung einer hitzebestän- Mit der hitzebeständigen Markieningsflüssigkeit digen Tinte zum Markieren von MetalloberQä- gemäß der Erfindung können nicht nur Metalloberflächen auf der Grundlage einer wässerigen Lösung 5 chen, insbesondere Stahloberflächen bei normalen eines Phosphats, hitzebeständigen Pigmenten und Temperaturen markiert werden, sondern auch die wärmestabilen Zusätzen, dadurch gekenn- Oberflächen von Barren oder Gußblöcken, die eine zeichnet, daß man das Phosphat in wässeriger sehr hohe Temperatur, wie 800 bis 1200° C, vor dem Lösung mit einer Metallverbindung in Gegenwart Auswalzen markiert werden. Da die Markierungsflüsder übrigen Bestandteile zur Komplexbildung um- io sigkeit oder -tinte gemäß der Erfindung hitzebeständig setzt. · - ist, verschwindet sie nicht und sie wird auch nicht un-1. Method for producing a heat-resistant With the heat-resistant marking liquid Digen ink for marking metal surfaces according to the invention can not only metal surfaces on the basis of an aqueous solution 5 surfaces, especially steel surfaces in normal a phosphate, heat-resistant pigments and temperatures, but also the heat-stable additives, thereby marked surfaces of ingots or ingots, the one draws that the phosphate in aqueous very high temperature, such as 800 to 1200 ° C, before Solution to be marked with a metal compound in the presence of rolling out. As the marking fluids remaining constituents for complex formation um- io liquid or ink according to the invention, heat-resistant puts. - is, it does not disappear and it does not become un- 2. Verfahren zur Herstellung einer hitzebestän- kenntlich, wenn die markierten Stahlerzeugnisse von digen Tinte nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Raumtemperatur auf eine erhöhte Temperatur, wie zeichnet, daß als weiterer Zusatz Silikat, Ton, pul- 200 bis 800° C, zum Härten, Nachglühen oder WaI-verisierter Glimmer, Glaspulver und/oder ein 15 zen erhitzt werden oder von höheren Temperaturen grenzflächenaktives Mittel verwendet wird. auf Raumtemperatur abgekühlt werden.2. Process for the production of a heat-resistant, if the marked steel products of digen ink according to claim 1, characterized by room temperature to an elevated temperature, such as draws that as a further additive silicate, clay, powder 200 to 800 ° C, for hardening, afterglow or WaI-verisiert Mica, glass powder and / or a 15 zen can be heated or of higher temperatures surfactant is used. be cooled to room temperature. Zur Herstellung der hitzebeständigen Markierungs-For the production of the heat-resistant marking Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstel- flüssigkeit gemäß der Erfindung werden vorzugsweise lung einer hitzebeständigen Tinte zum Markieren von ein Pyrophosphat und/oder ein anderes Phosphat in Metalloberflächen auf der Grundlage einer wässeri- 20 Wasser gelöst und ein Oxid oder Chlorid eines Erdalgen Lösung eines Phosphats, hitzebeständigen Pig- kalimetalls, wie Magnesiumoxid, Magnesiumchlorid, menten und wärmestabilen Zusätzen mit dem Kenn- Calciumoxid oder Calciumchlorid oder ein Oxid oder zeichen, daß man das Phosphat in wässeriger Lösung Chlorid eines'Metalls, wie Zink und Eisen, das mit mit einer Metallverbindung in Gegenwart der übrigen dem Phosphat unter Bildung eines Komplexsalzes Bestandteile zur Komplexbildung umsetzt. 25 reagiert, zugesetzt. Die Mischung wird dann solangeThe invention relates to a method for producing liquid according to the invention are preferred Development of a heat-resistant ink for marking a pyrophosphate and / or another phosphate in Metal surfaces based on an aqueous 20 dissolved water and an oxide or chloride of an algae Solution of a phosphate, heat-resistant pigment, such as magnesium oxide, magnesium chloride, menten and heat-stable additives with the identifier calcium oxide or calcium chloride or an oxide or sign that the phosphate in aqueous solution is chloride of a metal, such as zinc and iron, with with a metal compound in the presence of the rest of the phosphate to form a complex salt Reacts components for complex formation. 25 reacts, added. The mixture is then as long as Aus der deutschen Patentschrift 346 824 ist ein wie erforderlich, gerührt. Wenn die Viskosität der Lö-From German patent specification 346 824 one is stirred as required. If the viscosity of the solvent Verfahren zur Herstellung von Tinte für Trocken- sung für praktische Zwecke zu groß ist, wird sie mitMethod of making ink for desiccation is too large for practical purposes, using it Steindruck bekannt, wobei gewöhnlicher Steindruck-■; Wasser verdünnt, und dann wird ein Pigment zuge-Stone printing known, whereby ordinary stone printing ■; Diluted with water, and then a pigment is added oder lithographischer Tinte eine Mischung von gegen setzt, außerdem können noch erforderlichenfalls einor lithographic ink a mixture of counterparts, moreover can still be used if necessary Fett widerstandsfähigen und hygroskopischen (zer- 30 die Hitzebeständigkeit verbessernder Zusatz, ein SiIi-Fat-resistant and hygroscopic (additive that improves heat resistance, a SiIi- fließlichen) Stoffen zugesetzt wird, wobei unter ande- kat, eine grenzflächenaktive Substanz, Glaspulver,fluid) substances are added, including, among other things, a surface-active substance, glass powder, rem zerfließliche Salze der Phosphorsäure eingesetzt Glimmerpulver zugesetzt werden und dispergiert wer-rem dissolvable salts of phosphoric acid are used, mica powder is added and dispersed werden. den, wobei man dann eine Markierungsflüssigkeitwill. the, whereby one then a marking liquid Es ist ferner auch eine Markierungsflüssigkeit be- -tinte oder Suspension erhält.A marking liquid is also obtained in ink or suspension. kannt, die auf Stahloberflächen bei Temperaturen von 35 Der prozentuale Anteil der obengenannten Mate-Raumtemperatur bis zu etwa 1000° C aufgebracht rialien liegt vorzugsweise in den in der folgenden Tawerden kann. Die bekannte Markierungsflüssigkeit belle aufgeführten Bereichen. In dieser Tabelle und in oder Tinte enthält ein Pigment und ein Phosphat, wel- den folgenden Ausführungen sind alle Mengenangaches zur Verbesserung der Haftung des Pigments an ben Gewichtsprozent bzw. Gewichtsteile,
der Stahloberfläche dient. Das in dieser Markierungs- 40 phosDhat 20 bis 70 "la
flüssigkeit enthaltene Phosphat zersetzt sich jedoch Hitzebeständiges Pigment' WWW. 5 bis 4Ü»/Ü
bei Temperaturen von etwa 70 bis 8O0C in Phosphor- Wasser 40 bis 80%
säure, die stark korrodierend wirkt und Eisenbehälter, Metallverbindüng''.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 5 bis 20%
die die Markierungsfl^sigkeit enthalten, rosten laßt. Zusatz zuf Verb|>serung der
The percentage of the above-mentioned mate room temperature up to about 1000 ° C applied to steel surfaces at temperatures of 35 preferably lies in the following table. The well-known marking fluid belle listed areas. In this table and in or ink contains a pigment and a phosphate, the following statements are all quantities to improve the adhesion of the pigment to ben weight percent or parts by weight,
serves the steel surface. The in this marking- 40 phosDhat 20 to 70 "la
However, the phosphate contained in the liquid decomposes Heat-resistant pigment ' WWW. 5 to 4 nights »/ night
at temperatures of about 70 to 8O 0 C in phosphorus water 40 to 80%
acid, which is highly corrosive and iron containers, metal compound ''.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 5 to 20%
which contain the marking liquid rust. Addition to the improvement of the
Dies ist insbesondere bei Verwendung automatischer 45 Hitzebeständigkeit . 0 bis 40 %This is especially true when using automatic 45 heat resistance. 0 to 40% Markierungsvomchtungen sehr störend, die beim. Silikat 0 bis 50 %Marking devices that are very annoying when. Silicate 0 to 50% Markieren von laufenden, heißen Walzstahlblechbän- Nichtionisches grenzflächenaktivesMarking of running, hot rolled steel sheets - Nonionic surfactant dern oder sehr heißen Gußblocken bzw. Barren ver- Mittel 0 bis 5 °/oThe ingots or ingots, which are very hot or very hot, have an average of 0 to 5 ° / o wendet werden müssen, da hier eine Markierung von GlasDulver 0 bis 30 °/omust be turned, as there is a marking of GlasDowver 0 to 30 ° / o Hand praktisch nicht mehr möglich ist. Die bekannten 50 Glimmerpulver ''.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 0 bis 10 %
Markierungsflussigkeiten bewirken namhch eine rasche Korrosion djs Vorratsbehälters und der Spritz- Von den oben aufgeführten Bestanoieilen schmilzt düse und in Extremfällen wird sogar die ganze Mar- das Phosphat bei erhöhter Temperatur_und[benetzt Jüerungsvorrichtung durch Korrosion unbrauchbar, die Oberfläche von Metallen, insbesondere von Stahl Da solche Markierungsvorrichtungen im allgemeinen 55 sehr gut. Durch Abkühlen und Verfestigung wird eine an Arbeitsplätzen verwendet werden, wo die Umge- feste Haftung des Pigments an der Stahloberfläche bebungstemperatur hoch ist, lassen sich die Zersetzung wirkt.
Hand is practically no longer possible. The well-known 50 mica powders''.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 0 to 10%
Marking fluids cause rapid corrosion of the reservoir and the spray nozzle Marking devices in general 55 very good. By cooling and solidifying, one can be used at workplaces where the permanent adhesion of the pigment to the steel surface is high. The decomposition can take effect.
des Phosphats und damit die Korrosion praktisch Bei einem weiter unten noch genauer erläutertenof the phosphate and thus the corrosion practically in one explained in more detail below nicht verhindern. Ausführungsbeispiel de/ Erfindung wird ein Calcium-not prevent. Embodiment de / invention is a calcium Durch die Erfindung sollen diese Nachteile verhin- 60 pyrophosphat verwendet. Mai. verwendet vorzugs-The invention is intended to prevent these disadvantages from using pyrophosphate. May. uses preferential dert und eine hitzebeständige Tinte oder Markie- weise ein Phosphat, dessen Schmelzpunkt möglichstand a heat-resistant ink or marking a phosphate, whose melting point is as close as possible rungsflüssigkeit angegeben werden, die keine Korro- gut zu der Wärmebehandlung des zu markierendenliquid are indicated, which do not corrode good for the heat treatment of the to be marked sion verursacht. Stalumaierials paßt. Als warmfestes Pigment wirdsion caused. Stalumaierials fits. As a heat-resistant pigment Dies wird gemäß der Erfindung dadurch erreicht, vorzugsweise Titanweiß verwendet. Als Metallverbin-According to the invention, this is achieved by using titanium white. As a metal connector daß das Phosphat in Form einer Komplexverbindung 65 dung lassen sich, wie oben erwähnt, z. B. die verschie-that the phosphate in the form of a complex compound 65 can, as mentioned above, z. B. the different vorliegt. densten Oxide oder Chloride verwenden, wenn sieis present. Use the most oxides or chlorides if they In der Praxis wird dem als Haftmittel dienenden Ionen im Wasser und ein Phosphatkomplexsalz bil-In practice, the ions in the water and a phosphate complex salt, which serve as an adhesive, are formed. Phosphat eine Metallverbindung zugesetzt, die mit den. Bei dem erwähnten Ausführungsbeispiel wirdPhosphate added a metal compound that is associated with the. In the mentioned embodiment

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