DE1957426A1 - Heat-resistant ink - Google Patents

Heat-resistant ink

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DE1957426A1 DE19691957426 DE1957426A DE1957426A1 DE 1957426 A1 DE1957426 A1 DE 1957426A1 DE 19691957426 DE19691957426 DE 19691957426 DE 1957426 A DE1957426 A DE 1957426A DE 1957426 A1 DE1957426 A1 DE 1957426A1
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Description

narf nicht geändert werdenmay not be changed

Öl46-o9/Dr.v.b/BruOil46-o9 / Dr.v.b / Bru

Japanische Pat.-Ania.SUO
voru 15.iJovember 1968
Japanese Pat.-Ania.SUO
before November 15th, 1968

Ä3ai Yushi Kogyo Kabushiki Kaisha 16, Uiiiegaka-cho 2-chome, Magata-ku »Kobe (Japan)Ä3ai Yushi Kogyo Kabushiki Kaisha 16, Uiiiegaka-cho 2-chome, Magata-ku »Kobe (Japan)

Hitzebeständige TinteHeat-resistant ink

Die vorliegende Erfindung betrifft eine hitzebestänüige Tinte zun Markieren von Metalloberflächen, insbesondere eine Tinte aur Herstellung von Markierungen auf Stahloberflächen bei hohen Temperaturen.The present invention relates to a heat resistant one Ink for marking metal surfaces, especially an ink for making markings on steel surfaces at high temperatures.

Der Begriff "Tinte" soll hier eine Schreibflüssigkeit oder ein Markierun^smaterial bedeuten, das mindestens Pigmente und eine Substanz zur Verbindung dieser Pigmente sit der zu markierenden Oberfläche, -sowie eine Flüssigkeit, in der diese Materialien dispergiert bzw. gegebenenfalls gelöst sind,.'Die Tinte kann auch einen Farbstoff und andere Zusätze enthalten, auf die noch eingegangen wird. Γ , f - . The term "ink" is intended here to mean a writing fluid or a marking material that contains at least pigments and a substance for connecting these pigments to the surface to be marked, as well as a liquid in which these materials are dispersed or possibly dissolved. The ink may also contain a dye and other additives, which will be discussed below. Γ, f -.

Es ist bereits eine Markierungsflüssigkeit bekannt, die auf Stahloberflächen bei Temperaturen von Raumtemperatur bis zu etwa 10000C aufgebracht werden kann. Die bekannte Markierungsflüssigkeit oder Tinte enthält ein Pigment und ein Phosphat, welches zur Verbesserung der Haftung des Pigmentes an der Stahloberfläche dieöt. Das in dieser Markierungflüssigkeit enthaltene Phosphat zersetmt sich jedoch bei Temperaturen von etwa 70 bis 800C in Phosphorsäure, die stark korrodierend wirkt und Eisenbehälter, die die Markierungsflüesißkeit enthalten, rosten lässt.A marking liquid is already known which can be applied to steel surfaces at temperatures from room temperature up to about 1000 ° C. The known marking liquid or ink contains a pigment and a phosphate, which dieöt to improve the adhesion of the pigment to the steel surface. However, the phosphate contained in the marking fluid zersetmt at temperatures of about 70 to 80 0 C in phosphoric acid, the highly corrosive effect and iron containers containing the Markierungsflüesißkeit, can corrode.

i09850/U31i09850 / U31

19574 2519574 25

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Oies ist insbesondere bei Verwendung automatischer Markierungsvorrichtungen sehr störend, die beim Markieren von laufenden, heißen Walzstahlblechbändern oder sehr heißen Knüppeln verwendet werden müssen, da hier eine Markierung von Hand praktisch nicht mehr möglich ist. Die bekannten Markierungsflüssigkeiten bewirken nämlich eine rasche Korrosion des Vorratsbehälters und der Spritzdüse und in Extremfällen wird sogar die ganze Markierungsvorrichtung durch Korrosion unbrauchbar. Da solche Markierungsvorrichtungen im allgemeinen an Arbeitsplätzen verwendet werden, wo die Umgebungstemperatur hoch ist, lassen sich die Zersetzung des Phosphats und damit die Korrosion praktisch nicht verhindern.This is very annoying, especially when using automatic marking devices, which are used when marking running, hot rolled steel strips or very hot billets must be used, as marking by hand is practical here is no longer possible. The well-known marking fluids namely cause rapid corrosion of the storage container and the spray nozzle and in extreme cases even the entire marking device becomes unusable due to corrosion. Since such marking devices are generally used in workplaces where the ambient temperature is high, the decomposition of the phosphate and thus the corrosion are practically impossible impede.

Durch die vorliegende Erfindung sollen diese Nachteile verhindert und eine hitzebeständige Tinte oder Markierungsflüssigkeit angegeben werden, die keine Korrosion verursacht.The present invention is intended to prevent these disadvantages and to provide a heat-resistant ink or marking liquid which does not cause corrosion.

Dies wird geinäss der Erfindung dadurch erreicht, daß das Phosphat in Form einer Komplexverbindung vorliegt.This is achieved according to the invention in that the phosphate is in the form of a complex compound.

In der Praxis wird dem als Haftmittel dienenden Phosphat eine Ketallverbindung zugesetzt, die mit dem Phosphat unter Bildung eines nicht korrosiven, harmlosen Salzkomplexes reagiert.In practice, a ketallic compound is added to the phosphate serving as an adhesive, which reacts with the phosphate to form a non-corrosive, harmless salt complex.

Mit der hitzebeständigen Markierungsflüssigkeit gemäss der Erfindung können nicht nur Metalloberflächen, insbesondere Stahloberflächen bei normalen Temperaturen markiert werden, sondern auch die Oberflächen von Barren oder Knüppeln, die eine sehr hohe Temperatur, wie 800 bis 1200°C , vor dem Auswalzen markiert werden. Da die Markierungsflüs albeit oder -Tinte gemäss der Erfindung hitzebeständig ist, verschwindet sie nicht und si« wird auch nicht unkenntlich, wenn die markierten Stahlerzeugnisse von Raumtemperatur auf eine erhöhte Temperatur , wie 200 bis 800°C , zua Härten, Nachglühen oder Valzen erhitzt werden oder von höheren Temperaturen auf Raumtemperatur abgekühlt werden.With the heat-resistant marking liquid according to the invention can be marked not only metal surfaces, in particular steel surfaces at normal temperatures, but also the surfaces of bars or billets, the one very high temperature, such as 800 to 1200 ° C, before rolling be marked. Since the marking fluid or ink according to the invention is heat-resistant, it does not disappear and it does not become unrecognizable when the marked steel products move from room temperature to an elevated temperature, such as 200 to 800 ° C, for hardening, post-annealing or rolling, or cooled from higher temperatures to room temperature will.

109850/ U31109850 / U31

ORIGINAL INSPECTSDORIGINAL INSPECTSD

T957426T957426

Zur Herstellung der hitzebeständigen Markierungsflüssigkeit gemäss der Erfindung werden vorzugsweise ein Pyrophosphat und/oder ein anderes Phosphat in Wasser gelöst und ein Oxid oder Chlorid eines Erdalkalimetalle, wie Magnesiumoxid, Magnesiumchlorid, Calciumoxid oder Calciumchlorid, oder ein Oxid oder Chlorid eines Metalles , wie Zink, Eisen und dgl. , das mit dem Phosphat unter liuildung eines Komplexsalzes reagiert, zugesetzt. Die Mischung wird dann,solange wie erforderlich, berührt. Wenn die Viskosität der Lösung für praktische Zwecke zu gross ist, wird sie mit Wasser verdünnt, und dann wird ein Pigment zugesetzt, ausserdem können noch erforderlichenfalls ein die Hitzebeständigkeit verbessernder Zusatz, ein Silikat, eine grenzflächenaktive Substanz, Glaspulver, Gliimnerpulver usw. zugesetzt und dispergiert werden, wobei man dann eine Markierungsflüssigkeit, -tinte oder Suspension erhält. For the production of the heat-resistant marking liquid According to the invention, a pyrophosphate and / or another phosphate are preferably dissolved in water and an oxide or chloride of an alkaline earth metal, such as magnesium oxide, magnesium chloride, Calcium oxide or calcium chloride, or an oxide or chloride of a metal such as zinc, iron and the like. That Reacts with the phosphate to form a complex salt, added. The mixture is then, as long as necessary, touched. If the viscosity of the solution is too great for practical purposes, it is diluted with water and then becomes a Pigment added, and if necessary an additive to improve the heat resistance, a silicate, a surfactant, glass powder, glimmer powder, etc. added and dispersed, then a marking liquid, ink or suspension is obtained.

Der prozentuale Anteil der obengenannten Materialien liegt vorzugsweise in den in der folgenden Tabelle aufgeführten Bereichen. In dieser Tabelle und in den folgenden Ausführungen sind alle Mengenangaben Gewichtsprozent bzw. Gewichtsteile.The percentage of the above materials is preferably those listed in the table below Areas. In this table and in the following explanations, all quantitative data are percentages or parts by weight.

Phosphat 20 - 70 % Phosphate 20 - 70 %

hitzebeständiges Pigment 5 - MO % heat-resistant pigment 5 - MO %

Wasser 40 - 80 % Water 40-80 %

Metallverbindung 5 - 20 % Metal compound 5 - 20 %

Zusatz zur Verbesserung derAddition to improve the

Hiteebeständigkeit . 0 - MO % Resistance to hitting. 0 - MO %

Silikat 0 - 50 % Silicate 0 - 50 %

Nichtionisches grenzflächenaktives Mittel 0 - 5 % Nonionic Surfactant 0-5 %

Glaspulver 0 - 30 % Glass powder 0 - 30 %

Glimmerpulver 0 -10 % Mica powder 0 -10 %

109850/ U31109850 / U31

ORIGINAL !N8F£CT£DORIGINAL! N8F £ CT £ D

Von den oben aufgeführten Materialien schmilzt das Phosphat bei der erhöhten Temperatur und benutzt die Oberfläche von Metall, insbesondere Stahl sehr cut und nach dem Abkühlen verfestigt es sich und bewirkt eine feste Haftung des Pigments an der Stahloberfläche.Of the materials listed above, the phosphate melts at the elevated temperature and uses the surface of Metal, especially steel, is very cut and after cooling it solidifies and causes the pigment to adhere firmly on the steel surface.

Bei einem weiter unten noch genauer erläuterten Ausführungsbeispiel der Erfindung wird ein Caleiumpyrophosphat, das ist ein Calciumphosphat mit einem Schmelzpunkt von etwa 3000C verwendet, man kann jedoch auch andere Phosphat benützen. -Plan verwendet vorzugsweise ein Phosphat, dessen Schmelzpunkt möglichst gut zu der Wärmebehandlung des zu markierenden Stahlmaterials paust. Als warmfestes Pigment wird vorzugsweise Titanweiß (Titanoxid) verwendet. Als Hetallverbindung lassen sich , wie oben erwähnt, z.B. die verschiedensten Oxide oder Chloride verwenden, wenn sie Ionen im Wasser und ein Phosphatkomplexsalz bilden. Bei dem erwähnten Ausführungsbeispiel wird Magnesiumchlorid verwendet. Als Mittel zur Verbesserung der Hitzebeständigkeit kann Ton, wie Porzellanerde (Kaolin) oder Hartton verwendet. Silikat hat die Eigenschaft, sowohl bei Raumtemperatur als auch bei hohen Temperaturen an Stahloberflächen fest zu haften und bildet beim Verdampfen des Wassers einen Film, der bei Raumtemperatur an der Stahloberfläche fest haftet, was für das Phosphat gewöhnlich nicht zutrifft. Wenn ein Silikat verwendet wird, kann Natrium- oder Caliumsilikat benutzt werden. Nichtioni-Behe jrenzfltcbenaktive Mittel verbessern die Benetaungsfähigkeit der Markierungsf ltUsigkeit, insbesondere wenn die zu markierende Oberfläche nafi oder mit 01 verschmutit ist.For a more detail later illustrated embodiment of the invention, a Caleiumpyrophosphat, which is a calcium phosphate with a melting point of about 300 0 C, however, one can also use other phosphate. -Plan preferably uses a phosphate whose melting point matches the heat treatment of the steel material to be marked as well as possible. Titanium white (titanium oxide) is preferably used as the heat-resistant pigment. As mentioned above, a wide variety of oxides or chlorides, for example, can be used as metal compounds if they form ions in water and a phosphate complex salt. In the embodiment mentioned, magnesium chloride is used. Clay such as china clay (kaolin) or hard clay can be used as a means of improving heat resistance. Silicate has the property of adhering firmly to steel surfaces both at room temperature and at high temperatures and, when the water evaporates, forms a film that adheres firmly to the steel surface at room temperature, which is usually not the case with phosphate. If a silicate is used, sodium or potassium silicate can be used. Non-ionic liquid-active agents improve the wetting capacity of the marking liquid, especially if the surface to be marked is wet or contaminated with oil.

Wenn Glaspulver verwendet wird, kann nan insbesondere feinpulverisiertes niedrigschmelzendee Glas verwenden» da* als Haftmittel dient und eine permanente Haftung des Pigments bewirkt. Bei Verwendung von Qlimnerpulver tritt eine gegenseitige Lösung dea Gliamerpulvers und des Phosphats bei Temperaturen «wischen etwa 400 und 6000C ein und das Abfallen dea Pigmente wird verhindert.If glass powder is used, then in particular finely powdered, low-melting glass can be used »because * serves as an adhesive and causes the pigment to adhere permanently. When using Qlimnerpulver a mutual solution dea Gliamerpulvers and phosphate at temperatures "occurs wipe about 400 and 600 0 C and the falling dea pigments is prevented.

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Zusötzlieh au den oben erwähnten Materialien können Polyvinylalkohol oder andere wasserlösliche Stoffe zur Erhöhung der Viskosität zugesetzt werden, insbesondere um ein Absetzen der suspendierten Teilchen zu verhindern.In addition to the materials mentioned above, polyvinyl alcohol or other water-soluble substances can be used to increase added to the viscosity, in particular to prevent the suspended particles from settling.

Xn den folgenden Beispielen sind die Mengenangaben Gewichtsteile. In the following examples, the quantitative data are parts by weight.

BeispieleExamples

iiatriuinpyrophoaphatiiatriuinpyrophoaphat 1515th iOOK 00 1010 CaleiuraphosphatCaleiuraphosphate 1515th 1010 2020th 1010 MagnesiumchloridMagnesium chloride 55 55 1010 55 NatriumsilikatSodium silicate 00 1010 1010 1010 Wasserwater 4040 5050 4040 4040 TitanweißTitanium white 1010 1515th 1010 1515th Tonvolume 1010 00 00 00 QlimmerpulverMica powder 55 00 00 55 GlaspulverGlass powder 00 00 1010 55 Nichtionisches grenzNon-ionic limit flächenaktives Mittelarea active agent 22 22 22 22

Bei den Markierungsflüssigkeiten but Herstellung von hitzebeständigen Markierungen geaäss den obigen Beispielen reagieren das Natriumpyrophosphat und/oder Calciumphosphat alt dem Magnesiumchlorid unter Bildung eines stabilen Koeplexsalses. Selbst wenn diese Markierungsflussigkeiten in einer sehr warmen Uiugebung benutet oder gelagert werden, xersetst sieh das Phosphat nicht unter Eildung von Phosphorsäure, wie es bei den bekannten hitsebeständigen Markierung»flüssigkeiten oder -farben der Fall ist und auch bei Aufbewahrung in einesIn the case of marking fluids but production of Heat-resistant markings according to the above examples, the sodium pyrophosphate and / or calcium phosphate react old the magnesium chloride with the formation of a stable complex. Even if these marking fluids in a very used or stored in a warm environment, see The phosphate does not form phosphoric acid like it does with the well-known hit-resistant marking fluids or colors is the case and also when stored in one

109850/1431109850/1431

-6--6-

Metallbehälter tritt bei den vorliegenden Markierungeflüssigkeiten keine Korrosion auf. Auch wenn die hitsebeständige Harkferungsflüasigkeit geraä3s der Erfindung in einer automatischen Markierungsiaaa chine zur Markierung eines schnell laufenden WaIzstahlblechbandes oder eines sehr heißen Knüppels oder Barrens, dessen Temperatur s.B. 800 bis 12Q0°C beträgt» wobei eine Markierung von Hand sehr schwierig wäre, wird ein Hosten und eine Korrosion der automatischen Markierungsvorrichtung, insbesondere des Vorratsbehälters für die Markierung*flüssigkeit und der . prit -!düse verhindert und so eine lange Lebensdauer der in der Praxis relativ teuren Markierungsvorrichtung gewährleistet. Die Hitsebeständige Markierungsflussi^keit gemäss der Erfindung liefert ausserdem klare weiße Markierungen auf Materialien normaler Temperatur, sie liefert sehr klare, weiße 3 emailartige Markierungen, wenn das markierte Material sum Härten, Nachglühen oder Waisen auf bis zu etwa 5000C erhitzt wird oder wenn die Markierung·flüssigkeit direkt auf eine heiße Oberfläche aufgebracht wird. Die Markierungen haften sehr gut und versehwinden auch dann nicht, wenn das markierte Material schnell abgekühlt wird, auch gegen Mechanische Beanspruchung» z.B. Heiben, sind sie sehr widerstandsfähig. Wenn andererseits eine mit der vorliegenden hitaebeatändigen Markierungsflüseigkeit markierte Stahlplatte oder dgl. erhitst und mittel» Waisen gewalzt wird, bleibt di« Markierung nicht in den Walzen haften. Die hitzebeständig© Markierungsflüseigkeit geaäss der Erfindung eignet sich also besonders gut ssur Markierung von Knüppeln oder Barren hoher Temperatur vor dem Verwaisen oder Vorblocken und der Verwendung automatischer Markierungsaasohinen, ohne daß eine Korrosion dieser Maschinen %u befürchten wäre.Metal containers do not corrode with the present marking fluids. Even if the hit-resistant Harkferungsflüasigkeit the invention in an automatic Markierungsiaaachine for marking a high-speed rolled steel sheet or a very hot billet or billet, whose temperature is 800 to 120 ° C »where marking by hand would be very difficult, hosting and Corrosion of the automatic marking device, in particular the storage container for the marking * liquid and the. prit -! nozzle and thus ensures a long service life of the marking device, which is relatively expensive in practice. The hit-resistant marking fluid according to the invention also provides clear white markings on materials at normal temperature, it provides very clear, white 3 enamel-like markings when the marked material is heated up to about 500 ° C. for hardening, afterglow or orphans or when the Marking · liquid is applied directly to a hot surface. The markings adhere very well and do not disappear even if the marked material is cooled down quickly, also against mechanical stress such as heating, they are very resistant. On the other hand, if a steel plate or the like marked with the present heat-resistant marking liquid is heated and rolled by means of "orphans, the" marking does not stick in the rollers. The heat-resistant © Markierungsflüseigkeit geaäss of the invention therefore is particularly well suited ssur marking of billets or ingots of high temperature before the orphaned or blooming process and the use of automatic Markierungsaasohinen without any corrosion of these machines would% u feared.

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Claims (1)

-7--7- PatentansprücheClaims i.) Hitselbständige Tinte bestehend aus einer wässrigen Lösung einee Phosphats und feinen Feststoffteilchen s die ein hitsebeständiges Pigment enthalten und in der Lösung suspendiert sind, dadurch gekenrizei ehnet , daß das Phosphat in Form einer ftompIexverbindung vorliegt.i.) Hitselbständige ink consisting of an aqueous solution einee phosphate and fine particles containing a s hitsebeständiges pigment and are suspended in the solution, characterized gekenrizei ehnet that the phosphate in the form of a ftompIexverbindung present. 2.) iiitsebeständige Tinte nach Anspruch i, d a d ü r cn ge k e η η se i c h η e t, daß die wässrige PhOBphatlosuns eine Lösung eines Phosphats und einer 'letallverbindunE ist, die Metsllionen in Wasser ergibt unö ein Koraplexsalss des Phosphates bildet. 2.) Resistant ink according to claim i, dad ü r cn ge ke η η se ich η et that the aqueous PhOBphatlosuns is a solution of a phosphate and a 'letallverbindunE, the Metsllionen in water unö forms a coraplex salt of the phosphate. 3·) Hitsebestäridige Tinte nach Anspruch 1, da d u r c h Kekennsteichnet , daß die wässrige Phosphatlösung ausserdem ein Silikat enthält.3 ·) Hit-resistant ink according to claim 1, since d u r c h Kekennsteichnet that the aqueous phosphate solution also contains a silicate. 1I.) Hitzebest^ndi^e Tinte nach Anspruch I3, 2 oder 3» dadurch g e k e η ti «el c h η e t , daß die wässrige Phosphatlösune ausserdem ein grenzflächenaktives Mittel (Surfaktant) enthält. 1 I.) Heat-resistant ink according to claim 1, 3 , 2 or 3, characterized in that the aqueous phosphate solution also contains a surface-active agent (surfactant). 5.) Hitzebeständige !Tinte nach Anspruch 1, 2 #3 oder 1, d ad u r c h g e kenn % ö i c h η β t , daß die Feetstoffteilchen auaserdem Ton enthalten.5.) Heat-resistant ink according to claim 1, 2 # 3 or 1, d ad ur c hge know % ö I η β t that the Feet material particles also contain clay. 0.) HiteebeetänäigeTinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, d a d u r c h % e k e η η sei ebnet » daß die Feststoffteilchen ausserdeia pulverisierten Glimmer enthalten* 0.) HiteebeetänäigeTinte according to any one of the preceding claims, characterized% Eke η η is leveled "that the solid particles contain ausserdeia powdered mica * 1 Ö 9 85 0 / U 3 1 BAD Ctf?iQ,NAL 1 Ö 9 85 0 / U 3 1 BAD Ctf? IQ, NAL 7.) Hitsebeständige Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet Λ daß die Pestatoff teilchen ausserdera Glaspulver enthalten.7.) Hit-resistant ink according to one of the preceding claims, characterized Λ that the Pestatoff particles also contain glass powder. t 09 8 50 /U-31;t 09 8 50 / U-31; BAD OfIIGINALBAD OFIIGINAL
DE19691957426 1968-11-15 1969-11-14 Process for making a heat-resistant ink Expired DE1957426C (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN115260837A (en) * 2022-08-03 2022-11-01 福建泰新泉科技有限公司 Pigment treatment method and water-based high-temperature-resistant ink composition

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GB1264396A (en) 1972-02-23

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Legal Events

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C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
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