DE195655C

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Publication number: DE195655C
Application number: DE1906195655D
Authority: DE
Priority date: 1906-06-12
Filing date: 1906-06-12
Publication date: 1908-02-20

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- JVr 195655 KLASSE 12 ο. GRUPPE- JVr 195655 CLASS 12 ο. GROUP

Verfahren zur Darstellung von 3,4-DioxyphenylgIyoxim und 3,4-DioxyphenyIalkylgIyoximen.Process for the preparation of 3,4-dioxyphenylglyoxime and 3,4-dioxyphenylalkylglyoximes.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 12. Juni 1906 ab.Patented in the German Empire on June 12, 1906.

Behandelt man die 3,4-Dioxyphenylhalogenalkvlketone von der FormelTreating the 3,4-Dioxyphenylhalogenalkvlketone from the formula

OHOH

i /i /

CO— CH- Halogen CO-CH- halogen

(x — Alkyl oder Wasserstoff] (x - alkyl or hydrogen]

mit Hydroxylamin, zweckmäßig im Überschuß und in der Wärme, so gelangt man zu den bisher unbekannten Verbindungen von der Formelwith hydroxylamine, expediently in excess and in the heat, one arrives at the previously unknown compounds of the formula

OHOH

OHOH

NOHNOH

worin χ entweder ein Wasserstoffatom (3, 4-Dioxyphenylglyoxim) oder einen Alkylrest (3, 4-Dioxyphenylalkylglyoxim) bedeutet.
Die neuen Verbindungen sollen als Ausgangsprodukte für die Darstellung von therapeutisch wirksamen Verbindungen dienen, die sich insbesondere durch blutdrucksteigernde Eigenschaften auszeichnen.wherein χ is either a hydrogen atom (3,4-dioxyphenylglyoxime) or an alkyl radical (3,4-dioxyphenylalkylglyoxime).
The new compounds are intended to serve as starting materials for the preparation of therapeutically active compounds which are characterized in particular by properties that increase blood pressure.

Examples:

ι. Darstellung von 3,4-Dioxyphenylglyoxim. 100 g Chloracetobrenzkatechin (vgl. Dzierzgowski, Berichte 26, Referate 588 und Bd. 27, 1983) werden mit einer Lösung von 148 g salzsaurem Hydroxylamin und 98 g calc. Soda in 560 g Wasser auf etwa 70 bis 75° 3 bis 4 Stunden erwärmt. Das auskristallisierte Produkt wird am nächsten Tage abgesaugt und mit wenig Wasser nachgewaschen. Aus der wässerigen Mutterlauge wird der Rest durch Ausschütteln mit Äther gewonnen. Das Rohprodukt wird durch Umkristallisieren aus Wasser unter Zusatz von Blutkohle gereinigt. Eine weitere Reini- 5" gung kann durch Umkristallisieren aus Aceton, Methylalkohol und Essigester in Verbindung mit Ligroin erfolgen.ι. Preparation of 3,4-dioxyphenylglyoxime. 100 g chloroaceto catechol (see Dzierzgowski, reports 26, papers 588 and Vol. 27, 1983) are treated with a solution of 148 g of hydrochloric acid hydroxylamine and 98 g calc. Soda in 560 g of water heated to about 70 to 75 ° for 3 to 4 hours. That The product that has crystallized out is filtered off with suction the next day and washed with a little water. The remainder of the aqueous mother liquor is extracted by shaking with ether. The crude product is through Purified recrystallization from water with the addition of blood charcoal. Another clean 5 " This can be achieved by recrystallizing from acetone, methyl alcohol and ethyl acetate done with ligroin.

Das Dioxim färbt sich bei etwa 150⁰ dunkel und schmilzt unter Zersetzung bei etwa 185 bis 186°. In reinem Zustande bildet es kleine weiße Nadeln, die sich in wässeriger Lösung beim Stehen an der Luft dunkel färben. Mit Eisenchlorid gibt die wässerige Lösung eine intensiv grüne Färbung. Die neue Verbindung ist schwer in kaltem, leichter in warmem Wasser löslich, leicht löslich in Alkohol, fast unlöslich in Petroläther.The dioxime turns at about 150 ⁰ dark and melts with decomposition at about 185 to 186 °. In the pure state it forms small white needles which, in aqueous solution, turn dark in color on standing in the air. With ferric chloride, the aqueous solution gives an intense green color. The new compound is difficult to dissolve in cold water, more easily in warm water, slightly soluble in alcohol, almost insoluble in petroleum ether.

Die Analyse bestätigte die FormelThe analysis confirmed the formula

C₈ H₈ N, O₄. ^6$ C ₈ H ₈ N, O ₄ . ^{$ 6}

Berechnet: Stickstoff 14,28 Prozent, gefunden: 14,19 Prozent.Calculated: nitrogen 14.28 percent, found: 14.19 percent.

2. Ersetzt man in dem vorstehenden Beispiel das Chloracetobrenzkatechin durch Bromacetobrenzkatechin (Berichte 26, Referate 588), so erhält man unter Abspaltung von bromwasserstoffsaurem Hydroxylamin den gleichen Körper.2. In the above example, the chloroacetobrenzcatechol is replaced by bromoacetobrenzcatechol (Reports 26, Referate 588), one obtains with elimination of hydrobromic acid Hydroxylamine the same body.

3. Darstellung von 3, 4-Dioxyphenylmethylglyoxim. 75 g Chlorpropiobrenzkatechin (Berichte Bd. 26, Referate 588) oder die äquivalente Menge Brompropiobrenzkatechin werden mit einer Lösung von HOg salzsaurem Hydroxylamin und 73 g calc. Soda in 420 g Wasser auf etwa 70 bis 75 ° etwa 3 bis 4 Stunden erwärmt. Die Isolierung und Reinigung geschieht wie in Beispiel 1 angegeben.3. Preparation of 3,4-dioxyphenylmethylglyoxime. 75 g of Chloropropiobrenzkatechin (reports vol. 26, Referate 588) or the equivalent amount of bromopropiobrenzkatechin with a solution of HOg hydrochloric acid and 73 g calc. Soda in 420 g of water heated to about 70 to 75 ° for about 3 to 4 hours. Isolation and purification are carried out as indicated in Example 1.

Das Dioxim bildet weiße Nädelchen und verhält sich in bezug auf Löslichkeit wie das erstbeschriebene Oxim. Der Schmelzpunkt liegt bei etwa 201 bis 202 °.The dioxime forms white needles and behaves like that in terms of solubility first described oxime. The melting point is around 201 to 202 °.

In analoger Weise reagieren weitere Chlorketone des Brenzkatechins, indem ganz analoge Produkte entstehen.Other chloroketones of pyrocatechol react in an analogous way by adding completely analogous ones Products are created.

Claims

Patent claim:

\ ^; experienced for the preparation of 3, 4-Dioxyphenylglyoxim and 3, 4-Dioxyphenylalkylglyoximen, characterized in that one on 3,4-Dioxyphenylhalogenalkylketone of the formula

,-OH,-OH

CO- CH -halogen,

wherein χ denotes a hydrogen atom or an alkyl radical, allows hydroxylamine to act.