DE1955902A1 - New polyesters with hydroxyl end groups, a process for their production and their use in the production of polyurethane plastics - Google Patents
New polyesters with hydroxyl end groups, a process for their production and their use in the production of polyurethane plasticsInfo
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Description
4. NOV. 19694th NOV. 1969
Neue Polyester alt Hydroxyle&dgruppen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung bei der Herstellung von Polyurethankunststoffe*.New polyesters old hydroxyls & d groups, a process too their manufacture and their use in the manufacture of polyurethane plastics *.
Es ist bereits bekannt, Lactone in Gegenwart von organischen Verbindungen mit mehreren aktiven Wasserstoffatomen, beispielsweise mehrwertigen Alkoholen, Aminen, Aminoalkoholen, sowie in Gegenwart von Hydrazinen zu polyaddieren.It is already known to use lactones in the presence of organic compounds with several active hydrogen atoms, for example polyhydric alcohols, amines, amino alcohols, and in the presence of hydrazines.
c/-vc / -v
So ist beispielsweise bekannt, y'-Butyrolacton oder C7-Valerolacton in Gegenwart eines mehrwertigen Alkohols und in Gegenwart von Schwefelsäure als Katalysator bei Temperaturen zwischen I90 und 200° zu polyaddieren. Es ist ferner bekannt C -Valerolacton auch ohne Zugabe eines Katalysators in Anwesenheit eines mehrwertigen Alkohols in genügend langer Zeit bei Temperaturen oberhalb von 150° zu polyaddieren. In den deutschen Auslegeschriften 1 206 586, 1 213 995 und 1 209 245 wird beschrieben, daß Lactone mit sechs Kohlenstoffatomen im Lactonring in Gegenwart von organischen Verbindungen mit mehreren aktiven Wasserstoffatomen, wie mehrwertigen Alkoholen oder Aminen sich lediglich bei Anwesenheit von Katalysatoren mit einer den Anforderungen der Praxis entsprechenden Reaktionsgeschwindigkeit polyaddieren lassen.For example, it is known to polyadd γ'-butyrolactone or C7-valerolactone in the presence of a polyhydric alcohol and in the presence of sulfuric acid as a catalyst at temperatures between 190 and 200 °. It is also known that C -valerolactone can be polyadded in the presence of a polyhydric alcohol for a sufficiently long time at temperatures above 150 ° even without the addition of a catalyst. In the German Auslegeschriften 1 206 586, 1 213 995 and 1 209 245 it is described that lactones with six carbon atoms in the lactone ring in the presence of organic compounds with several active hydrogen atoms, such as polyhydric alcohols or amines are only in the presence of catalysts with one of the requirements allow the reaction rate to be polyadded according to the practice.
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JOs wurde nun gefunden, daJ3 man neue, blockweise aufgebaute Segmentpolyester mit Hydroxylendgruppen vom StrukturtypJOs has now been found by building up new ones in blocks Structure-type hydroxyl-terminated segment polyester
HO-B-C-O-A-O-C-B-OH
ff Il
O · 0HO-BCOAOCB-OH
ff Il
O · 0
in der Weise herstellen kann, daß man ein in üblicher Weise durch Veresterung einer Di- oder Pοlyearbonsäure mit einem im Ueberschuß angewandten Di- oder Polyol erhaltenea Polyesterdiol oder ein Polycarbonatdiol mit Lactonen zur Umsetzung bringt und so an das vorgegebene Polyester- oder Polycarbonat-diol (A) Polylactongruppierungen (B) blockweise angliedert, die dann ihrerseits wieder Hydroxylendgruppen tragen. Die oben angegebene Formel stellt den Aufbau derartiger Polyester bei Verwendung von Dicarbonsäuren und Diolen im Strukturteil A dar. Werden Polycarbonsäuren oder Polyole verwendet so ist der Strukturteil -0-C-B-OH mehr als zweimal an A angegliedert. Es war/hia?beican be prepared in such a way that one in the usual way by esterification of a di- or polyearboxylic acid with an im Excess diol or polyol used is obtained a polyester diol or a polycarbonate diol is reacted with lactones and so to the given polyester or polycarbonate diol (A) Polylactone groups (B) are linked in blocks, which in turn carry hydroxyl end groups. The one given above Formula represents the structure of such polyesters when using dicarboxylic acids and diols in structural part A. Will If polycarboxylic acids or polyols are used, the structural part -0-C-B-OH is attached to A more than twice. It was / hia? Bei
IlIl
überraschend, daß diese Reaktion von Lactonen mit den hochmolekularen Polyester- oder Polycarbonatdiolen auch ohne jeden Katalysatorzusatz mit einer den Anforderungen der Praxis genügenden !Reaktionsgeschwindigkeit ohne offensichtliche Beeinflussung der Segmentstruktur durch Umesterungsreaktionen verläuft.Surprisingly that this reaction of lactones with the high molecular weight Polyester or polycarbonate diols, even without any added catalyst, with one of the requirements of Practice sufficient! Reaction speed without obvious Influence of the segment structure through transesterification reactions runs.
Derartige Blockpolyester-Polylacton-Polyole sind auf anderem Wege nicht zu erhalten. Bei Verwendung von Diol- oder Dicarbonsäuremischungen bei der Veresterung entstehen offenbar durch die durch Wasserabspaltung bedingte [Imesterungsreaktion naturgemäß Polyesterdiole mit einer statistischen Verteilung der Komponenten, jedoch nicht mit blockweisem Aufbau. Wird ein zweites Diol oder eine zweite Dicarbonsäure erst zugegeben, nachdem eine Polye3terkondensation bereits teilweise abgelaufen ist, so entsteht infolge von Gleichgewichts-Such block polyester-polylactone polyols are among others Ways not to get. When using diol or dicarboxylic acid mixtures during the esterification evidently arise from the [imesterification reaction caused by the elimination of water naturally polyester diols with a statistical distribution of the components, but not with a block structure. If a second diol or a second dicarboxylic acid is only added after a polyether condensation has already partially taken place has expired, as a result of equilibrium
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einstellungen durch das sich bildende Wasser trotzdem ein Polyesterdiol mit statistischer Verteilung der Komponenten. Eine derartige Umesterung ist beim Verfahren gemäß vorliegender Erfindung ausgeschlossen, da bei der. Polyaddition von Lactonen kein Wasser getaLdet wird.settings due to the water being formed anyway a polyester diol with a statistical distribution of the components. Such a transesterification is excluded in the process according to the present invention, since in the. Polyaddition of lactones no water is dumped.
Die neuen Blockpolyester-Polylacton-Potyole gestatten die Herstellung von Polyurethankunststoffen nach dem bekannten Isocyanat-Polyadditionsverfahren mit hervorragenden mechanischen Eigenschaften.The new block polyester polylactone pots allow this Production of polyurethane plastics according to the known isocyanate polyaddition process with excellent mechanical properties Properties.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Blockpolyester-polyolen vom Molekulargewicht 300 bis 20 000 der allgemeinen FormelThe present invention thus relates to a method for the production of block polyester polyols with a molecular weight of 300 to 20,000 of the general formula
A-A-
— OH- OH
in welcher A für einen x-wertigen Rest steht,wie er durch Entfernung der Hydroxylgruppen eines durch Umsetzung von Di- und/oder Polycarbonsäuren mit einem Überschuß an Di- und/oder Polyolen hergestellten Polyesters oder durch Entfernung der Hydroxylgruppen aus einem Polycarbonatdiol erhalten wird, R- Wasserstoff oder eine Cp bis C,-Alkylgruppe bedeutet, Rp und R* gleich oder verschieden sind, und Wasserstoff eine Cj- bis C.-Alky!gruppe, eine C^- bisin which A stands for an x-valent radical, as it is obtained by removing the hydroxyl groups of one by reaction of di- and / or polycarboxylic acids with an excess of di- and / or polyols or is obtained by removing the hydroxyl groups from a polycarbonate diol, R- denotes hydrogen or a Cp to C, -alkyl group, Rp and R * are the same or different, and Hydrogen is a Cj to C alkyl group, a C ^ bis
Le A 12 581 Le A 12 581
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BAP ORIGINALBAP ORIGINAL
O-jg-Oycloalkylgruppe, eine O1- bis C.-Alkoxygruppe oder eine gegebenenfalls substituierte G/-- bis C -Arylgruppe bedeuten, wobei mindestens η + 2 der Reste R? und R, Wasserst off atome darstellen, η eine ganze Zahl von 4 bis 6, m eine solche von 1 bis 60 und χ eine ganze oder gebrochene Zahl von 2 bis 6 bedeutet,O-jg-Oycloalkylgruppe, an O 1 - to C-alkoxy group or an optionally substituted G / - to C -aryl group, where at least η + 2 of the radicals R ? and R represent hydrogen atoms, η is an integer from 4 to 6, m is an integer from 1 to 60 and χ is an integer or fractional number from 2 to 6,
dadurch gekenmzelehnet, daß nan Polyester-Polyole oder Ptlycarboaatdiole der allgemeinen Formelthereby gekenmzelehnet that nan polyester polyols or Ptlycarboaate diols of the general formula
A(OH)x mit Lactonen der allgemeinen FormelA (OH) x with lactones of the general formula
0=00 = 0
auf Temperaturen von 50 bis 3000C erhitzt, sowie nach diesem Verfahren herstellbare Blockpolyester-Polyole.heated to temperatures of 50 to 300 ° C., as well as block polyester polyols which can be produced by this process.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist außerdem die Verwendung der Blockpolyester-Polyole als Reaktionepartner von Polyisocyanaten bei 4er Herstellung von Pelyurethaakunststoffem nach dem Isocyanatpolyadditionsverfahren.The present invention also relates to the use of the block polyester polyols as reaction partners of polyisocyanates in 4-part production of polyurethane plastics using the isocyanate polyaddition process.
Daß bei.dem erfindungsgemäßen Verfahren als Ausgangsmaterial zu verwendende Polyester-polyol kann durch Veresterung beliebiger aJiphatischer oder aromatischer Di- oder Polycarbonsäuren mit beliebigen mehrwertigen Alkoholen hergestellt werden. Geeignete Di- bzw. Polycarbonsäuren sind z.B. Oxalsäure, Malonsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Me thy!adipinsäure, Sebacinsäure, Acelainsäure, Phthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, !Terephthalsäure, Benzoltricarbonsäure, Pyromellithsäure usw. Zur Veresterung geeignete mehrwertige Alkohole sind z.B. Äthylenglykol, Diäthylen-That polyester-polyol to be used as starting material in the process according to the invention can be prepared by esterifying any desired aliphatic or aromatic di- or polycarboxylic acids with any polyhydric alcohols. Suitable di- or polycarboxylic acids are, for example, oxalic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, methy! Adipic acid, sebacic acid, acelaic acid, phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, terephthalic acid, benzenetricarboxylic acid, pyromellitic acid, etc. Polyhydric alcohols suitable for esterification are, for example, ethylene glycols.
Le J. 12 581 " 4 ~Le J. 12,581 "4 ~
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glykol, Triäthylenglykol und höhere Polyäthylenglykole, 1,2-Propylenglykol, Dipropylenglykol, 1,3-Proyplenglykol, 1,2-, 2,3-, 1,4-Butylenglykol, Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6, iIethylhexandiol-1,6, Ifeopentylglykol, Irimethylolpropan, Glycerin, Butantriol, Hexantriol, Pentaerythrit usw. PoIycarbonatdiole wie sie durch Reaktion der obengenannten Diole in üblicher Weise durch Umsetzung mit DiaiyLcarbonaten erhältlich sind, eignen sich ebenfalls zur erfindungsgemäßen Reaktion mit Lactonen, Die als Ausgangsmaterial zur erfindungsgemäßen Umsetzung mit Lactonen verwendeten Di- bzw. PoIyhydroxypolyester haben vorzugsweise ein Molekulargewicht von 178 . bis 3000. glycol, triethylene glycol and higher polyethylene glycols, 1,2-propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-, 2,3-, 1,4-butylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, iIethylhexanediol -1,6, Ifeopentylglykol, Irimethylolpropane, Glycerin, Butanriol, Hexanriol, Pentaerythritol etc. Polycarbonatdiols as they are available by reaction of the above diols in the usual way by reaction with DiaiyLcarbonaten, are also suitable for the inventive reaction with lactones, The starting material for the invention Di- or polyhydroxy polyesters used for reaction with lactones preferably have a molecular weight of 178 . up to 3000.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können beliebige der FormelIn the method according to the invention, any of the formula
C = OC = O
entsprechende Lactone eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind<f -Valerolacton, £-Methyl-6 -VaIerolacton, £-Methoxyvalerolacton, &-Cyclohexyl- 6-Valerolacton, <f-Benzyl-<f -Valerolacton, £-Caprolacton, £-Methyl- £-Caprolacton, έ-Methoxycaprolacton, t-Cyclohexyl-£-Caprolacton, £-Benzyl- E-Caprolacton, <€-Methyl, £-Äthyl- £-Caprolacton usw. £-Caprolacton wird beim erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt eingesetzt.corresponding lactones are used. Examples are <f -valerolactone, ε -Methyl-6 -Valerolacton, ε-methoxyvalerolactone, & -Cyclohexyl- 6 -valerolactone, <f-benzyl- <f -valerolactone, ε -caprolactone, ε -methyl- ε -caprolactone, έ-methoxycaprolactone, t-cyclohexyl- ε-caprolactone, ε-benzyl-ε-caprolactone, ε-methyl, ε-ethyl- ε-caprolactone, etc. ε-caprolactone is preferably used in the process according to the invention.
Das Verfahren der Erfindung wird bei Temperaturen zwischen 50 und 300°, vorzugsweise zwischen 130 und 220° durchgeführt. Das Portschreiten der Polyaddition wird durch Bestimmung des Brechungsindex der Reaktionsmischung verfolgt. Die Umsetzung kann als vollständig angesehen werden, sobald der Brechungsindex konstant bleibt. Zur Herstellung eines hellfarbigen Polyesters erfolgt die Reaktion vorzugsweise unter Ausschluß von Sauerstoff. Dies wird beispielsweise durch Arbeiten bei einem geringen Unterdruck oder durch Ueberleiten eines inerten Oases, J* A 12 581 - 5 - The process of the invention is carried out at temperatures between 50 and 300 °, preferably between 130 and 220 ° . The progress of the polyaddition is followed by determining the refractive index of the reaction mixture. The implementation can be considered complete as soon as the refractive index remains constant. To produce a light-colored polyester, the reaction is preferably carried out in the absence of oxygen. This is done, for example, by working at a slight negative pressure or by passing over an inert oasis, J * A 12 581 - 5 -
109820/22$!109 820 / $ 22!
wie Stickstoff, über die Reaktionsmischling erreicht. Nach Beendigung der Polymerisation kann gegebenenfalls noch vorhandenes, nicht umgesetztes monomeres Caprolacton durch verminderten Druck z.B. von 1-5 mm Quecksilber und Temperaturein-Wirkimg, z.B. von 120-220°, entfernt werden.such as nitrogen, achieved via the reaction hybrid. After the end of the polymerization, any still present, unreacted monomeric caprolactone due to reduced pressure e.g. from 1-5 mm mercury and temperature effect, e.g. from 120-220 °.
T i erfindumgsgemäßen Blockpolyester-Polylacton-Polyole oder ilockpolycarbonat-pQlylacton-Diole haben üblicherweise Molekulargewichte zwischen 300 und 20 000, vorzugsweise zwischen 500 und 12000. Durch das Verhältnis des vorgelegten Polyester-Polyols oder Polycarbonat-Diols zur Menge des blockweise zu addierenden Lactone kann das gewünschte Molekulargewicht des Endproduktes vorgegeben werden.T i erfindumgsgemäßen block polyester polylactone polyols or ilockpolycarbonat-pQlylacton diols typically have molecular weights from 300 to 20,000, preferably between 500 and 12,000 may be by the ratio of polyester polyol submitted or polycarbonate diol to the amount of blocks to be added lactones the desired molecular weight of the end product can be specified.
Die neuen Blockpolyester-Polylacton-Polyole eigenen sich allein oder in Mischung alt anderen,gegenüber Isocyanatgruppen aktiven Wasserstoff aufweisenden Verbindungen ausgezeichnet zur Herstellung von Poiyurethankunststoffen nach den bekannten Isocyanatpoiyadditionsverfahren.The new block polyester-polylactone-polyols are suitable on their own or in a mixture of others which are active towards isocyanate groups Hydrogen-containing compounds excellent for the production of polyurethane plastics according to the known Isocyanate polyaddition process.
Geeignete Reaktionspartner hierzu sind alle beliebigen, üblicherweise zur Polyurethanherstellung eingesetzten Di— bzw. Polyisocyanate wie z.B. 2,6-Toluylendiisocyanat, 2,4-Toluylendiisocyanat, daraus bestehende Gemische, 4,4'-Diphenyliaethandiisocyanat, 1,5-Diisocyanat©naphthalin, das Phosgenierungsprodukt von Anilin-Formaldehyd-Kondensationsprodukten usw.Suitable reaction partners for this are any, usually Di- or polyisocyanates used for polyurethane production such as 2,6-tolylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, mixtures thereof, 4,4'-diphenyl ethane diisocyanate, 1,5-diisocyanate © naphthalene, the phosgenation product of aniline-formaldehyde condensation products, etc.
Die neuen Blockpolyester-Polylacton-Polyole können zur Herstellung der Polyurethane in Gemisch mit beliebigen anderen höhermolekularen und/oder in Gemisch mit niedermolekularen Isocyanatgruppen aktiven Wasserst off gruppen aufweisenden Verbindungen wie z.B. Polyhydroxy 1-Polyestern oder den üblichen Kettenverlängerungsmitteln eingesetzt werden.The new block polyester-polylactone-polyols can be used for production the polyurethanes in a mixture with any other higher molecular weight and / or in a mixture with low molecular weight isocyanate groups compounds containing active hydrogen groups such as polyhydroxy 1-polyesters or the usual chain extenders can be used.
Ie A 12 581 - 6 - Ie A 12 581 - 6 -
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Bevorzugt geschieht die Herstellung der Polyurethane durch Reaktion eines Bi- oder Polyisocyanate mit einen Gemisch aus den neuen Blockpolyester-Polyolen und niedermolekularen Kettenverlängerern im Bin- oder Zweistufenverfahren. Geeignete Kettenverlängerer sind z.B. beliebige niedermolekulare Glykole oder Diaaine wie z.B. Äthylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Äthylendiamin, Diaminobenzoesäure ■ alkylester usw.The polyurethanes are preferably prepared by reacting a bi- or polyisocyanate with a mixture of the new block polyester polyols and low molecular weight chain extenders in the bin or two-stage process. Suitable chain extenders are, for example, any low molecular weight Glycols or diaaine such as ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, ethylenediamine, diaminobenzoic acid ■ alkyl esters, etc.
Außer den genannten Reaktionspartnern können bei der Herstellung von Polyurethanen unter Verwendung der neuen Blockpolyester-PoIyIacton-Polyöle alle beliebigen, bei der Herstellung von Polyurethanen üblichen Zusatzstoffe, wie Katalysatoren, Stabilisatoren, Emulgatoren usw. zugesetzt werden.In addition to the reactants mentioned, in the production of polyurethanes using the new block polyester-polyactone polyols any additives customary in the production of polyurethanes, such as catalysts, stabilizers, Emulsifiers, etc. are added.
Die Herstellung der Polyurethankunststoffe kann nach allen bei der Polyurethankunststoffherstellung üblichen Verfahren erfolgen. The production of the polyurethane plastics can after all at the usual methods of polyurethane plastic production.
Le A 12 581 - 7 - Le A 12 581 - 7 -
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Das Lacton wird mit dem Polyester-diol oder dem Polycarbonatdiol vermischt und unter Ueberleiten von Stickstoff auf 220° erwärmt. Das Fortschreiten der Polyaddition des Lactons wird durch Bestimmung des Brechungsindex der Reaktionsmischung verfolgt. Die Umsetzung wird als beendet angesehen, sobald der Brechungsindex sich nicht mehr verändert. Anschließend werden bei 220° 1-2 Stunden bei 1 mm Quecksilber etwa noch vorhandene jiestmengen nicht umgesetzten monomeren Gaprolactons entfernt. The lactone is mixed with the polyester diol or the polycarbonate diol mixed and heated to 220 ° while passing nitrogen over it. The progress of the polyaddition of the lactone will followed by determining the index of refraction of the reaction mixture. The implementation is considered finished as soon as the Refractive index no longer changes. Then at 220 ° for 1-2 hours with 1 mm of mercury any remaining mercury will be present Most unreacted monomeric caprolactone removed.
£-Caprolacton£ -caprolactone
Adipinsäure-Aethylenglykol-polyester (OH-Zahl 56) Adipic acid ethylene glycol polyester (OH number 56)
Eigenschaften des Blockpolyesters:
Farbe: farblos
•Hydroxylzahl: 32,9
Säurezahl: 3*9Properties of the block polyester:
Color: colorless
• Hydroxyl number: 32.9
Acid number: 3 * 9
Le A 12 581Le A 12 581
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Lacton: 704 g ^-Caprolacton Polyester: 3296 g Adipinsäure-Hexandiol/Neopentyl-Lactone: 704 g ^ -Caprolactone Polyester: 3296 g adipic acid hexanediol / neopentyl
glykolpolyester (OH-Zahl 68) Reaktionsdauer: 5 Stunden Temperatur: 220° Eigenschaften des Blockpolyesters: Farbe: farblos Hydroxylzahl: 52,4 Säurezahl: 2,3glycol polyester (OH number 68) Duration of reaction: 5 hours Temperature: 220 ° Properties of the block polyester: Color: colorless Hydroxyl number: 52.4 Acid number: 2.3
Lacton: 4280 g C -Caprolacton Polyester: 7720 g Adipinsäure-Hexandiol/Neopentylglykol-Lactone: 4280 g C-caprolactone polyester: 7720 g adipic acid hexanediol / neopentyl glycol
polyester (OH-Zahl 58) Reaktionsdauer: 5 Stundenpolyester (OH number 58) reaction time: 5 hours
Temperatur: 220°Temperature: 220 °
Eigenschaften des Blockpolyesters Farbe: farblosProperties of the block polyester Color: colorless
Hydroxylzahl: 31,3 Säurezahl: 2,2Hydroxyl number: 31.3 acid number: 2.2
Lacton: 1150 g £-CaprolactonLactone: 1150 g £ caprolactone
Polyester: 850 g Adipinsäure-HexandiolpolyesterPolyester: 850 g of adipic acid-hexanediol polyester
(OH-Zahl 132,2)(OH number 132.2)
Reaktionsdauer: 9 StundenReaction time: 9 hours
Temperatur: 220°Temperature: 220 °
Eigenschaften des BlockpolyestersProperties of the block polyester
Farbe: farblosColor: colorless
Hydroxylzahl: 55,7Hydroxyl number: 55.7
Säurezahl: 1,0Acid number: 1.0
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Beispiel 5: ^ Example 5: ^
Lacton: 1915 g C-CaprolactonLactone: 1915 g of C-caprolactone
Polyester: 2085 g Adipinsäure-Aethylenglykolpoly-Polyester: 2085 g adipic acid-ethylene glycol poly-
ester (OH-Zahl 55,7) ester (OH number 55.7)
Peaktionsdauer: 10 Stunden Temperatur: 220° Eigenschaften des Blockpolyesters Farbe: farblosDuration of reaction: 10 hours Temperature: 220 ° Properties of the block polyester Color: colorless
Hydroxylzahl: 28,1 Säurezahl: 4,4Hydroxyl number: 28.1 acid number: 4.4
Lacton: 6484 g ^"-CaprolactonLactone: 6484 g ^ "- caprolactone
Polyester: I516 g Phthalsäure-Aethylenglykol-polyester (OH-Zahl 296) Polyester: 1516 g of phthalic acid-ethylene glycol polyester (OH number 296)
Reaktionsdauer: 20 StundenReaction time: 20 hours
Temperatur: 220° Eigenschaften des BlockpolyestersTemperature: 220 ° Properties of the block polyester
Farbe: farblosColor: colorless
Hydroxylzahl: 38,2Hydroxyl number: 38.2
Säurezahl: 0,5Acid number: 0.5
Lacton: 2375 gu-CaprolactonLactone: 2375 g u -caprolactone
Polyester: 6215 g Adipinsäure-Butandiol-l,4-polyesterPolyester: 6215 g of adipic acid-butanediol-1,4-polyester
(OH-ZaM 51,3)(OH-ZaM 51.3)
Reaktionsdauer: 8 StundenReaction time: 8 hours
Temperatur: 220°Temperature: 220 °
Eigenschaften des BlockpolyestersProperties of the block polyester
Farbe: · farblosColor: · colorless
Hydroxylzahl: 42, 0Hydroxyl number: 42.0
Säurezahl: 0,5Acid number: 0.5
Le A 12 581 - 10 - Le A 12 581 - 10 -
109820/2251109820/2251
"7 )"7)
Lacton: 2700 g L-CaprolactonLactone: 2700 g L- caprolactone
Polyester: 1300 g Phthalsäure-Trimethylolpropan-polyester (OH-Zahl 170) Reaktionsdauer: 12 Stunden Temperatur: 220° Eigenschaften des Blockpolyesters Farbe: farblosPolyester: 1300 g of phthalic acid trimethylolpropane polyester (OH number 170) Duration of reaction: 12 hours Temperature: 220 ° Properties of the block polyester Color: colorless
Hydroxylzahl: 55,0 Säurezahl: 1,5Hydroxyl number: 55.0 acid number: 1.5
Lacton: 1000 g C-CaprolactonLactone: 1000 g C -caprolactone
Polycarbonat: 1000 g Hexandiolpolycarbonat (OH-Zahl 117) Polycarbonate: 1000 g hexanediol polycarbonate (OH number 117)
Reaktionsdauer: 10 StundenReaction time: 10 hours
Temperatur: 220°Temperature: 220 °
Eigenschaften des BlockpolyestersProperties of the block polyester
Farbe: farblosColor: colorless
Hydroxylzahl: 67,2 -Hydroxyl number: 67.2 -
Säurezahl: 0,8Acid number: 0.8
Lacton: 595 g t-CaprolactonLactone: 595 g of t -caprolactone
Polycarbonat: 1460 g Hexandiolpolycarbonat (OH-Zahl 79,0) Polycarbonate: 1460 g hexanediol polycarbonate (OH number 79.0)
Reaktionsdauer: 12 StundenReaction time: 12 hours
Temperatur: 220°Temperature: 220 °
Eigenschaften des BlockpolyestersProperties of the block polyester
Farbe: farblosColor: colorless
Hydroxylzahl: öl,9Hydroxyl number: oil, 9
Säurezahl: 0,6Acid number: 0.6
Le A 12 581 - 11- Le A 12 581 - 11-
109820/2251109820/2251
Beispiel 11:Example 11:
Lacton: 2460 g C-CaprolactonLactone: 2460 g of C-caprolactone
Polycarbonat: 1540 g Hexandiolpolycarbonat (OH-Zahl 145) Polycarbonate: 1540 g hexanediol polycarbonate (OH number 145)
Reaktionsdauer: 12 StundenReaction time: 12 hours
Temperatur: 220°Temperature: 220 °
Eigenschaften des BlockpolyestersProperties of the block polyester
Farbe: farblosColor: colorless
Hydroxylzahl: 63,9Hydroxyl number: 63.9
Säurezahl: 1,2Acid number: 1.2
600 g eines Blockpolyesters wie in Beispiel 4 beschrieben, werden 15 Minuten bei 1300C im Vakuum entwässert. Anschließend werden 108 g Naphthylen-l,5-diisocyanat zugegeben. Nach 30 Minuten werden 12,2 g Butandiol-1,4 zugegeben. Nach 20 Sekunden wird die homogene Schmelze in vorgewärmte Formen gegossen und noch 4 Stunden bei 100-110° nachgeheizt. Das entstandene Polyurethanelastomere besitzt die folgenden mechanischen Eigenschaften: 600 g of a block polyester as described in Example 4 are dehydrated for 15 minutes at 130 ° C. in a vacuum. 108 g of naphthylene-1,5-diisocyanate are then added. After 30 minutes, 12.2 g of 1,4-butanediol are added. After 20 seconds, the homogeneous melt is poured into preheated molds and post-heated for a further 4 hours at 100-110 °. The resulting polyurethane elastomer has the following mechanical properties:
Zugfestigkeit (DIN 53504) 252 kg/cm2 Tensile strength (DIN 53504) 252 kg / cm 2
Bruchdehnung (DIN 53504) 597 #Elongation at break (DIN 53504) 597 #
Strukturfestigkeit 35Structural strength 35
Shore-Härte A (DIN 53505) 92Shore hardness A (DIN 53505) 92
Elastizität (DIN 53512) 65 % Elasticity (DIN 53512) 65 %
200 g eines Blockpolyesters wie in Beispiel 2 beschrieben werden 15 Minuten bei 1300C im Vakuum ent-200 g of a block polyester as described in Example 2 are produced for 15 minutes at 130 ° C. in a vacuum
Le A 12 581 - 12 - Le A 12 581 - 12 -
109820/2251109820/2251
wässert. Anschließend werden 40 g eines Gemischs aus 80 % 2,4- und 20 # 2,6-Toluylendiisocyanat zugegeben. Nach 30 Minuten werden 24,3 g 4-Chlor-3,5-diaminobenzoesäureisobutylester zugegeben. Nach 20 Sekunden wird die homogene Schmelze in vorgewärmte Formen gegossen und noch 4 Stunden bei 100-110° nachgeheizt. Das entstandene Polyurethanelastomere besitzt die folgenden mechanischen Eigenschaften:waters. Then 40 g of a mixture of 80 % 2,4- and 20 # 2,6-toluylene diisocyanate are added. After 30 minutes, 24.3 g of isobutyl 4-chloro-3,5-diaminobenzoate are added. After 20 seconds, the homogeneous melt is poured into preheated molds and post-heated for a further 4 hours at 100-110 °. The resulting polyurethane elastomer has the following mechanical properties:
Zugfestigkeit (DIN 53504) 241 kg/cma Tensile strength (DIN 53504) 241 kg / cm a
Bruchdehnung (DIN 53504) 553 % Elongation at break (DIN 53504) 553 %
Bleibende Dehnung (1 Minute nach 14 # dem Zerreißen)Permanent elongation (1 minute after 14 # breaking)
Strukturfestigkeit 34Structural strength 34
Shore-Härte A (DIN 53505) 92Shore hardness A (DIN 53505) 92
Elastizität (DIN 53512) 39 % Elasticity (DIN 53512) 39 %
200g eines Blockpolyesters wie in Beispiel 1 beschrieben werden 15 Minuten bei 1300C im Vakuua entwäs sert. Anschließend werden 26,3 g eines Gemisches aus 80 % 2,4- und 20 % 2,6-Toluylendilsocyanat zugegeben. Nach 30 Minuten werden 16 g 4-Chlor-3,5-diamino-benzoesäureisobutylester zugegeben. Nach 20 Sekunden wird die homogene Schmelze in vorgewärmte Formen gegossen und noch 4 Stunden bei 100-110° nachgeheizt. Das entstandene Polyurethanelastomere besitzt die folgenden mechanischen Eigenschaften. 200g of a polyester block as described in Example 1 sert 15 minutes at 130 0 C in Vakuua entwäs. Then 26.3 g of a mixture of 80 % 2,4- and 20 % 2,6-toluene di-cyanate are added. After 30 minutes, 16 g of isobutyl 4-chloro-3,5-diamino-benzoate are added. After 20 seconds, the homogeneous melt is poured into preheated molds and post-heated for a further 4 hours at 100-110 °. The resulting polyurethane elastomer has the following mechanical properties.
Zugfestigkeit (DIN 53504) 227 kg/cm2 Tensile strength (DIN 53504) 227 kg / cm 2
Bruchdehnung (DIN 53504) 685 #Elongation at break (DIN 53504) 685 #
Bleibende Dehnung (1 Minute nach dem 41 # Zerreißen)Permanent stretch (1 minute after the 41 # tear)
Strukturfestigkeit 57Structural strength 57
Shore-Härte A (DIN 53505) 92Shore hardness A (DIN 53505) 92
Elastizität (DIN 53512) 67 #Elasticity (DIN 53512) 67 #
Le A 12 581 - 12a- Le A 12 581-12a-
109820/2251109820/2251
Claims (5)
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4500686A (en) * | 1982-03-19 | 1985-02-19 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyester type block copolymer composition |
| FR2713231A1 (en) * | 1993-11-29 | 1995-06-09 | Micronyl Wedco | Utilising waste mixt. of PVC and PET by depolymerising PFT, |
| EP0849303A2 (en) * | 1996-12-19 | 1998-06-24 | ENICHEM S.p.A. | Process for the preparation of polycarbonate copolyester diols |
| US6894182B2 (en) | 2001-11-20 | 2005-05-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Aliphatic oligocarbonate polyols prepared in the presence of a catalyst and a process for preparing the same |
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- 1970-11-06 FR FR7040083A patent/FR2082969A5/en not_active Expired
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| EP0849303A3 (en) * | 1996-12-19 | 1998-08-12 | ENICHEM S.p.A. | Process for the preparation of polycarbonate copolyester diols |
| US5929193A (en) * | 1996-12-19 | 1999-07-27 | Enichem S.P.A. | Process for preparation of polycarbonate copolyester diols |
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| Publication number | Publication date |
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| FR2082969A5 (en) | 1971-12-10 |
| AU2191370A (en) | 1972-05-11 |
| BE758611A (en) | 1971-04-16 |
| NL7016080A (en) | 1971-05-10 |
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