DE19544303A1 - Device and method for controlling the selectivity of gas-sensitive chemical compounds via external potentials - Google Patents

Device and method for controlling the selectivity of gas-sensitive chemical compounds via external potentials

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    • G01N27/02Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance
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    • G01N27/128Microapparatus

Description

Es ist bekannt, daß resistive Gassensoren zwar über hohe Sensitivität und Dynamik verfügen, jedoch relativ große Querempfindlichkeiten zu anderen Gasen und Luftfeuchte aufweisen. Dies gilt sowohl für anorganische als auch organische Dick- und Dünnschichtsensoren. Durch Anlegen eines elektrischen Potentials (im folgenden auch BIAS-Potential) an die sensoraktive Schicht kann, wie schon näher beschrieben (Aktenzeichen P 44 42 396.9), die Leitungs- und Valenzbandkante verbogen werden. Gleichzeitig wird das Energieniveau der (gasspezifischen) Oberflächenzustände entsprechend angehoben bzw. vermindert. Dadurch ändert sich die relative Lage der Oberflächenzustände zum (nicht beeinflußbaren) Fermi-Niveau. Wird ein vorher über dem Fermi-Niveau liegender Oberflächenzustand durch das BIAS-Potential genügend weit unter das Fermi-Niveau verschoben, so kann die betreffende Gasspezies nicht mehr am Festkörper adsorbieren und dadurch die Leitfähigkeit verändern, d. h. die Sensitivität gegenüber dem Gas wird stark vermindert bzw. ausgeschaltet.It is known that resistive gas sensors have high sensitivity and dynamics have, however, relatively large cross-sensitivities to other gases and Show humidity. This applies to both inorganic and organic thick and thin film sensors. By applying an electrical potential (in following BIAS potential) to the sensor-active layer can, as already closer described (file number P 44 42 396.9), the conduction and valence band edge be bent. At the same time, the energy level of the (gas-specific) Surface conditions increased or decreased accordingly. This changes the relative position of the surface states to the (uncontrollable) Fermi level. Becomes a surface condition previously above the Fermi level shifted sufficiently far below the Fermi level by the BIAS potential, so can no longer adsorb the gas species in question on the solid and thereby changing the conductivity, d. H. the sensitivity to the gas will greatly reduced or switched off.

Im Antrag auf Erteilung eines Patents vom 29. 11.1995, Aktenzeichen P 44 42 396.9, wurde bereits erläutert, wie man die Selektivität von resistiven Gassensoren über externe elektrische Potentiale steuern kann. Das resultierende elektrische Feld sollte möglichst senkrecht zu den Strompfaden des Meßstroms stehen. Hierzu wurden in o.g. Patentantrag das Meßverfahren sowie die dazu nötige Meßvorrichtung erläutert. Neuere Versuche haben gezeigt daß es vorteilhaft ist, den Luftspalt zwischen der Sensorschicht und der über ihr liegenden Gegenelektrode möglichst zu minimieren, um hohe elektrische Feldstärken und hohe resultierende Bandverbiegungen in der (halbleitenden) Sensorschicht zu erreichen. Um diesen Luftspalt bis zum µm- und sub-µm-Bereich hin zu verkleinern, sind noch einige bisher nicht näher vorgestellte technische Realisierungen möglich, die den Patentantrag P 44 42 396.9 vervollständigen.In the application for a patent from November 29, 1995, file number P 44 42 396.9, already explained how to selectivity of resistive gas sensors can control external electrical potentials. The resulting electric field should be as perpendicular as possible to the current paths of the measuring current. For this were in Patent application the measuring method and the necessary Measuring device explained. Recent experiments have shown that it is advantageous the air gap between the sensor layer and the one above it Minimize counterelectrode as much as possible in order to achieve high electrical field strengths and resulting high band bending in the (semiconducting) sensor layer to reach. In order to reduce this air gap down to the µm and sub-µm range, some technical realizations not yet presented are still possible, that complete patent application P 44 42 396.9.

Beschreibung der Meßanordnung (vgl. Abb. 1, Querschnitt durch das SubstratDescription of the measuring arrangement (see Fig. 1, cross section through the substrate

Die über der Sensorschicht (1) liegende Elektrode (2) (im folgenden als Top-Elektrode bezeichnet) kann mit den technischen Verfahren der Oberflächenmikromechanik direkt auf dem Sensorsubstrat (3) aufgebracht werden, d. h. es ist kein zweiter Wafer nötig und auf den Bondvorgang zwischen Substrat und zweitem Wafer kann verzichtet werden. Das externe elektrische Potential (BIAS-Potential) kann nun sowohl zwischen der (maschenförmig ausgeführten) Top-Elektrode und der Interdigitalelektrode (4) als auch zwischen Heizwiderstand (5) und Top-Elektrode oder zwischen Heizwiderstand und Interdigitalelektrode angelegt werden. Es kann auch vorteilhaft sein, den elektrischen Feldvektor zu verschieben, indem man alternierend eine der drei beschriebenen Möglichkeiten nutzt. The electrode ( 2 ) lying above the sensor layer ( 1 ) (hereinafter referred to as the top electrode) can be applied directly to the sensor substrate ( 3 ) using the technical methods of surface micromechanics, ie no second wafer is required and onto the bonding process between The substrate and the second wafer can be omitted. The external electrical potential (BIAS potential) can now be applied between the (mesh-shaped) top electrode and the interdigital electrode ( 4 ) as well as between the heating resistor ( 5 ) and the top electrode or between the heating resistor and the interdigital electrode. It can also be advantageous to shift the electric field vector by alternately using one of the three options described.

Die Top-Elektrode (2) kann bei genügend hoher Isolationsfähigkeit der Sensorschicht (1) auch direkt auf diese aufgebracht werden (Aufdampfen, Sputtern, etc.). Soll ein geringer Abstand von typischerweise einigen zehn bis hundert nm zwischen Sensorschicht und Top-Elektrode geschaffen werden, so kann vor dem Metallisieren eine Opferschicht (z. B. aus Fotolack, oxidischen Verbindungen oder löslichen Salzen) aufgebracht werden, die nach dem (maschenförmigen) Strukturieren der Top-Elektrode wieder entfernt wird. Um höhere Stabilität zu erreichen, kann die Top-Elektrode auch durch galvanisches Aufwachsen verdickt werden.The top electrode ( 2 ) can also be applied directly to the sensor layer ( 1 ) if it is sufficiently insulated (vapor deposition, sputtering, etc.). If a small distance of typically a few tens to hundreds of nm is to be created between the sensor layer and the top electrode, a sacrificial layer (e.g. made of photoresist, oxidic compounds or soluble salts) can be applied before the metallization. Structuring the top electrode is removed again. To achieve greater stability, the top electrode can also be thickened by electroplating.

Die Top-Elektrode (2) kann sowohl maschenförmig (vgl. Abb. 2, Draufsicht auf zwei mögliche Designvarianten mit (6) als Befestigungspunkte auf dem Substrat) als auch in Form einer zweiten Interdigitalstruktur (vgl. Abb. 3, Draufsicht) ausgeführt sein, die vorteilhaft genau in den Lücken zwischen den unteren Interdigitalelektroden (4), die die Sensorschicht (1) kontaktieren, zu liegen kommt (vgl. Abb. 4, Querschnitt). Um eventuell auftretende mechanische Spannungen in der Top-Elektrode aufzufangen, empfiehlt es sich, daß die Aufhängung über (federartige) Elemente erfolgt die die (thermische) Längenausdehnung der Elektrode ausgleichen. Dazu ist im einfachsten Fall eine diagonale Anordnung der maschenförmigen Struktur denkbar.The top electrode ( 2 ) can be designed in the form of a mesh (see Fig. 2, top view of two possible design variants with (6) as attachment points on the substrate) or in the form of a second interdigital structure (see Fig. 3, top view) , which advantageously lies exactly in the gaps between the lower interdigital electrodes ( 4 ) that contact the sensor layer ( 1 ) (see Fig. 4, cross section). In order to absorb any mechanical stresses that may occur in the top electrode, it is recommended that the suspension be carried out via (spring-like) elements that compensate for the (thermal) linear expansion of the electrode. In the simplest case, a diagonal arrangement of the mesh structure is conceivable for this.

Die gleichzeitige Funktion des Heizwiderstands als Heizung und BIAS-Elektrode kann auch separiert werden, indem man zwei (voneinander isolierte) Schichten (7) und (8) bzw. Schichtsysteme aufbringt, von den die eine (vorteilhaft die untere) als Heizung (7) und die andere als Feldelektrode (8) benutzt wird (vgl. Abb. 5, Querschnitt). Auch hier kann die Feldstärke und Feldverteilung gesteuert werden, indem die Funktion beider Schichten (sequentiell) zwischen Heizung und Feldelektrode wechselt.The simultaneous function of the heating resistor as a heater and BIAS electrode can also be separated by applying two (mutually insulated) layers ( 7 ) and ( 8 ) or layer systems, one of which (advantageously the lower one) as heater ( 7 ) and the other is used as a field electrode ( 8 ) (see Fig. 5, cross section). Here too, the field strength and field distribution can be controlled by switching the function of the two layers (sequentially) between the heater and the field electrode.

Claims (5)

1. Meßverfahren und Sensorkonstruktion laut Beschreibung, mit der die Selektivität von Halbleiter-Gassensoren verbessert wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Top-Elektrode (2), die oberhalb der sensoraktiven Schicht (1) liegt, durch Schichtabscheideverfahren (Aufdampfen, Sputtern, CVD, etc.) erzeugt werden kann. Die maschenförmige, mäanderförmige oder interdigitalförmige (usw.) Strukturierung (vgl. Abb. 2 und 3) erfolgt durch Naß- oder Trockenätzverfahren oder partielles Ablösen von vorher aufgetragenem und strukturiertem Fotolack (sog. Lift-Off). Im Falle der interdigitalartigen Top-Elektrode (vgl. Abb. 3) ist ein Anordnung vorteilhaft, bei der die Top-Elektrode jeweils über den Freiräumen der sensorkontaktierenden Interdigitalelektrode zu liegen kommt (vgl. Abb. 4). Die Top-Elektrode kann ebenso aus porösem Material bestehen, so daß auf eine Strukturierung verzichtet werden kann.1. Measuring method and sensor construction according to the description, with which the selectivity of semiconductor gas sensors is improved, characterized in that the top electrode ( 2 ), which lies above the sensor-active layer ( 1 ), by layer deposition methods (vapor deposition, sputtering, CVD, etc.) can be generated. The mesh-shaped, meandering or interdigital (etc.) structuring (see Figs. 2 and 3) is carried out by wet or dry etching processes or partial removal of previously applied and structured photoresist (so-called lift-off). In the case of the interdigital top electrode (see Fig. 3), an arrangement is advantageous in which the top electrode always lies above the free spaces of the sensor-contacting interdigital electrode (see Fig. 4). The top electrode can also consist of porous material, so that structuring can be dispensed with. 2. Meßverfahren und Sensorkonstruktion laut Beschreibung, mit der die Selektivität von Halbleiter-Gassensoren verbessert wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein Abstand zwischen Top-Elektrode (2) und Sensorschicht (1) durch Wegätzen bzw. Entfernen einer vorher abgeschiedenen Opferschicht erzeugt werden. Die Opferschicht kann unter anderem aus dielektrischen Silizium­ verbindungen, Metalloxiden, organischem Material (z. B. Fotolack) und/oder löslichen Salzen bestehen.2. Measuring method and sensor construction according to the description, with which the selectivity of semiconductor gas sensors is improved, characterized in that a distance between the top electrode ( 2 ) and sensor layer ( 1 ) are generated by etching away or removing a previously deposited sacrificial layer. The sacrificial layer can consist, among other things, of dielectric silicon compounds, metal oxides, organic material (e.g. photoresist) and / or soluble salts. 3. Meßverfahren und Sensorkonstruktion laut Beschreibung, mit der die Selektivität von Halbleiter-Gassensoren verbessert wird, dadurch gekennzeichnet, daß bei hinreichend guter Isolationsfähigkeit der Sensorschicht die Top-Elektrode (2) auch in direktem Kontakt zur sensoraktiven Schicht (1) stehen darf, wobei in diesem Fall die Elektrode direkt auf die Sensorschicht aufgebracht und anschließend (durch Ätzverfahren oder Lift-Off) strukturiert wird. In diesem Fall kann die Top-Elektrode auch als Interdigitalstruktur (vgl. Abb. 3) ausgeführt sein. Die optimale Position ist in diesem Fall wieder die unter Anspruch 1 formulierte. Die Messung des Sensorsignals kann auch über die Top-Elektrode erfolgen und das externe elektrische Feld wird zwischen Heizer (5) und interdigital­ förmiger Top-Elektrode (2) angelegt. Auf die sonst übliche Interdigital­ elektrode (4) unterhalb der sensoraktiven Schicht (1) kann in diesem Fall verzichtet werden.3. Measuring method and sensor design according to the description, with which the selectivity of semiconductor gas sensors is improved, characterized in that with sufficiently good insulation ability of the sensor layer, the top electrode ( 2 ) may also be in direct contact with the sensor-active layer ( 1 ), wherein in this case, the electrode is applied directly to the sensor layer and then structured (by etching or lift-off). In this case, the top electrode can also be designed as an interdigital structure (see Fig. 3). In this case, the optimal position is again that formulated under claim 1. The sensor signal can also be measured via the top electrode and the external electrical field is applied between the heater ( 5 ) and the interdigital top electrode ( 2 ). In this case, the otherwise usual interdigital electrode ( 4 ) below the sensor-active layer ( 1 ) can be dispensed with. 4. Meßverfahren und Sensorkonstruktion laut Beschreibung, mit der die Selektivität von Halbleiter-Gassensoren verbessert wird, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Meßdatenerfassung die Richtung und der Betrag des elektrischen Feldes variiert werden kann, indem man (alternierend) zwischen den bis zu vier verschiedenen Elektroden (Heizwiderstand (7), zweite vergrabene Elektrode (8), Interdigitalelektrode (4) und Top-Elektrode (2), vgl. Abb. 5) ein Potential anlegt.4. Measuring method and sensor construction according to the description, with which the selectivity of semiconductor gas sensors is improved, characterized in that the direction and the amount of the electric field can be varied in the measurement data acquisition by (alternately) between the up to four different electrodes (Heating resistor ( 7 ), second buried electrode ( 8 ), interdigital electrode ( 4 ) and top electrode ( 2 ), see Fig. 5) applies a potential. 5. Meßverfahren und Sensorkonstruktion laut Beschreibung, mit der die Selektivität von Halbleiter-Gassensoren verbessert wird, dadurch gekennzeichnet, daß die in Aktenzeichen P 4442396.9 beschriebenen Auswertestrategien (Ansprüche 5 bis 9 einschließlich) auch in Kombination mit den hier in Anspruch 4 genannten Elektrodenverschaltungen eingesetzt werden können. Es versteht sich, daß die vorstehend genannten Merkmale nicht nur in der jeweils angegebenen Kombination, sondern auch in anderen Kombinationen und in Alleinstellung einsetzbar sind, ohne den Rahmen der vorliegenden Erfindung zu verlassen.5. Measuring method and sensor design according to the description, with which the selectivity is improved by semiconductor gas sensors, characterized, that the evaluation strategies described in file number P 4442396.9 (Claims 5 to 9 inclusive) also in combination with the here in Claim 4 electrode interconnections can be used. It is understood that the features mentioned above are not only in each case specified combination, but also in other combinations and in Can be used alone, without the scope of the present invention leave.
DE1995144303 1994-11-29 1995-11-28 Device and method for controlling the selectivity of gas-sensitive chemical compounds via external potentials Ceased DE19544303A1 (en)

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