DE1954070A1 - Fibre-reinforced cast resin plates - Google Patents
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Abstract
Description
Faserverstärkte Gießharzplatte und Verfahren zu ihrer Herstellung Die Erfindung befaßt sich mit einer faserverstärkten Gießharzplatte, bei der die Verstärkungsfasern (&lasfasern, Polyesterfasern, Cellulosefasern usw.) in Form von Geweben, Matten, Vliesen oder dergleichen in der Plattenebene orientiert angeordnet sind.Fiber-reinforced cast resin sheet and process for its manufacture The invention relates to a fiber-reinforced cast resin plate in which the Reinforcing fibers (& las fibers, polyester fibers, cellulose fibers, etc.) in shape of fabrics, mats, fleeces or the like arranged oriented in the plane of the plate are.
Solche Platten können auf verschiedenen Gebieten der Technik mit Vorteil eingesetzt werden. Insbesond##ere sind sie für die Anwendung in Hochspannungsschaltanlagen gedacht. Dort können sie als Isolierteile zur Verringerung der Abmessungen führen, wenn sie anstelle früherer Metallwände eingesetzt werden. Voraussetzung dafür ist aber eine Metallen entsprechend hohe mechanische Festigkeit bei gleichzeitiger großer dielektrischer Festigkeit.Such plates can be used with advantage in various fields of technology can be used. In particular, they are for use in high-voltage switchgear thought. There they can, as insulating parts, lead to a reduction in the dimensions, when they are used in place of previous metal walls. requirement of it is but a metal correspondingly high mechanical strength with simultaneous great dielectric strength.
Bisher hat man faserverstärkte Gießharzplatten als Preßteile hergestellt. Zu diesem Zweck wurden die Fasern (Gewebe, Papier o.ä.) zunächst mit einem gelösten harz im sogenannten A-Zustand imprägniert, in einem Trockenkanal getrocknet und in den B-Zustand (schmelzbar) überführt, dann schichtweise übereinandergestapelt und anschließend in einem Preßvorgang endgültig ausgehärtet (C-Zustand des harzes). Bei diesem Herstellungsverfahren ließ es siob aber nicht vermeiden, daß Gasblasen in der Platte zurückblieben, die beim lierstellungsvorgang, z,B. beim Aufeinanderstapeln der einzelnen Schichten, eingeschlossen wurden. Durch diese Mikroblasen wurden die dielektrischen Eigenschaften beeinträchtigt, Bei der Herstellung von faserverstärkten Rohren ist es bekannt, die Verstärkung durch sogenannte Vakuumtränkung mit dem Harz zu imprägnieren. Dabei wird die Tränkform evakuiert. Anschließend läßt man das Harz in die evakuierte Form e mströmen, bis die Form ausreichend weit gefüllt ist. Dabei fließt das Harz in den Ringspalt zwischen Verstärkungslagen und äußerer Form nur wenig behindert ein und imprägniert die Verstärkungslagen senkrecht zur Faserrichtung recht schnell. Diese Art der Tränkung kann man jedoch bei Platten, d.h. bei Packungen von Verstärkungsfasern mit einer großen Ausdehnung in einer Ebene gegenüber geringen Abmessungen in der zu dieser Ebene senkrechten Dimensionen, nicht ausführen. Bei solchen Platten dringt das Harz im allgemeinen längs zu den eben zwischen Formteilen angeordneten Fasern von allen Seiten des Randes her mehr oder minder gleichzeitig ein und bildet deshalb etwa in der .X.iitte der Platte eine oder mehrere Luftblasen, die von dem in der Form eingeschlossenen Restgas herführen. Diese Luftblasen bereiten ähnliche dielektrische Schwierigkeiten wie Luftblasen in faserverstärkten Preßt eilen. Sie können sogar die Platte insgesamt unbrauchbar machen.So far, fiber-reinforced cast resin sheets have been produced as pressed parts. For this purpose, the fibers (fabric, paper, etc.) were first loosened with a resin impregnated in the so-called A-state, dried in a drying tunnel and transferred to the B-stage (meltable), then stacked one on top of the other and then finally cured in a pressing process (C-state of the resin). In this manufacturing process, however, it was not possible to avoid gas bubbles remained in the plate that was created during the lierstellungsvorgang, z, B. when stacking of the individual layers. Through these microbubbles, the impaired dielectric properties, In the preparation of of fiber-reinforced pipes, it is known that the reinforcement by so-called vacuum impregnation impregnate with the resin. The impregnation mold is evacuated in the process. Then lets the resin flows into the evacuated mold until the mold is sufficiently filled is. The resin flows into the annular gap between the reinforcement layers and the outer one Shape only slightly hindered and impregnates the reinforcement layers perpendicular to the Grain direction quite fast. However, this type of impregnation can be used for plates, i.e. for packings of reinforcing fibers with a large dimension in one plane compared to small dimensions in the dimensions perpendicular to this plane, not carry out. In the case of such plates, the resin generally penetrates along the plane Fibers arranged between molded parts from all sides of the edge more or less at the same time and therefore forms one approximately in the middle of the plate or several air bubbles which result from the residual gas trapped in the mold. These air bubbles present dielectric difficulties similar to air bubbles rush into fiber-reinforced presses. You can even make the plate unusable altogether do.
Die faserverstärkte Gießharzplatte nach der Erfindung ist dagegen gekennzeichnet durch eine blasenfreie Tränkung der Verstärkungsfasern im Vakuum mit einem Tränkharz, das mindestens in Form einer Komponente den Plattenkörper vor der Benetzung durch das-Tränkharz in Dampfform ausfüllt.The fiber-reinforced cast resin plate according to the invention is against it characterized by a bubble-free impregnation of the reinforcing fibers in a vacuum with an impregnating resin, which is at least in the form of one component in front of the panel body the wetting by the impregnating resin fills in vapor form.
Bei der Erfindung ist die dielektrische Festigkeit durch eine vollständige Tränkung gewährleistet, weil das Restgas (Luft, N2, °2 oder ähnliche Gase) nicht mehr von dem allseitig in die Platte eindringenden Harz eingeschlossen wird, sond#rn zuvor durch die dampfförmige Komponente aus der Form verdrängt wird daß keine Gasblasen entstehen können. Mithin gestattet die Erfindung die Herstellung von Platten, die nicht nur mechanisch hochwertig sind und deshalb anstelle von Metall eingesetzt werden können, sondern die auch dielektrisch einwandfrei sind.In the invention, the dielectric strength is complete Impregnation guaranteed because the residual gas (air, N2, ° 2 or similar gases) is not more of the resin penetrating into the plate on all sides is enclosed, but rather is previously displaced from the form by the vapor component that none Gas bubbles can arise. Thus, the invention allows the production of panels that are not only of high mechanical quality and are therefore used instead of metal but which are also dielectrically flawless.
Wie sich gezeigt hat, ist es-vorteilhaft, wenn das Tränkharz einen Harter oder reaktiven Verdünner mit einer solchen Verdampfungstemperatur aufweist, daß sie bei betriebsmäßigem Vakuum um mindestens 1000 niedriger liegt als die beim Tränken vorliegende Formtemperatur. Je größer die Temperaturdifferenz zwischen der Verdampfungotenperatur der Komponente ist, die zum darnpfförrnigen Auffüllen der Form benutzt wird, und der Formtemperatur, um so schneller wird die Form ausgefüllt. Dabei kann man nicht nur die Komponente, d.h. die Zusammensetzung des Harzes wählen, sondern im allgemeinen auch die Formtemperatur variieren und damit die optimale Temperaturdifferenz für eine blasenfreie Füllung der Form finden.As has been shown, it is advantageous if the impregnating resin has a Has a hard or reactive thinner with such an evaporation temperature, that it is at least 1000 lower than that at normal vacuum Soak present mold temperature. The greater the temperature difference between the The evaporation temperature of the component is used to fill up the The mold is used and the mold temperature, the faster the mold will be filled. You can not only choose the component, i.e. the composition of the resin, but generally also vary the mold temperature and thus the optimal one Find the temperature difference for a bubble-free filling of the mold.
Es ist zwar an sich bekannt, Formen vorzuheizen, bevor sie mit einen Gießharz gefüllt erden, Bisher hat man sich dabei jedoch stets bemüht, eine Vorverdampfung, wie sie bei der Erfindung bewußt benutzt wird, zu vermeiden. ;ian befürchtete nämlich, daß die Verdampfung einer Komponente zu einer Veränderung der Zusammensetzung des Harzes führt, die einen schädlichen Einfluß ausübt.It is known per se to preheat molds before using them Ground the casting resin filled, but so far efforts have always been made to pre-evaporate, as it is deliberately used in the invention. because ian feared that the evaporation of a component leads to a change in the composition of the Resin, which exerts a harmful influence.
Bei der Erfindung wird die Verdampfung dagegen gefördert, damit der Anteil des Restgases unschädlich gemacht wird. Eine nachteilige Einwirkung auf die Zusammensetzung des Harzes konnte dabei nicht lestgestellt werden.In the invention, however, the evaporation is promoted so that the Portion of the residual gas is made harmless. An adverse affect on the The composition of the resin could not be determined.
Die 3rfindung ergibt nicht nur eine einwandfreie blasenlose Tränkung. Sie gestattet es darüber hinaus, mit kleinen Faserfüllungen zu arbeiten. So kann man faserverstärkte Gießharzplatten herstellen, deren Faserfüllung 10 bis 30 Volumenprozent der Gießharzplatte beträgt. Bei diesem niedrigen Füllungsgrad erhält man durch die Fasern eine durchaus bedeutsame Verstärkung der mechanischen Festigkeit. Andererseits fallen die Fasern preislich nicht sehr ins Gewicht. Dies gilt besonders für den Fall, daß teure Fasern, insbesondere Glasfasern, verwendet werden. Eine besonders vorteilhafte Ausführungsform der Erfindung besitzt deshalb eine Glasfaserfüllung von 10 bis 20 Volumenprozent Bei der Erfindung ist es auch möglich, daß die den Außenflächen der Platte benachbarten Zonen einen hohen Faseranteil aufweisen.The 3rfindung not only results in a perfect, bubble-free impregnation. It also allows you to work with small fiber fillings. So can to produce fiber-reinforced cast resin panels, their fiber filling 10 to 30 percent by volume of the cast resin plate. With this low level of filling the fibers give a significant reinforcement of the mechanical Strength. On the other hand, the fibers are not very important in terms of price. this applies particularly in the event that expensive fibers, especially glass fibers, are used will. A particularly advantageous embodiment of the invention therefore has a glass fiber filling of 10 to 20 percent by volume. It is also with the invention possible that the zones adjacent to the outer surfaces of the plate have a high fiber content exhibit.
Zu diesem Zweck kann die Platte in der Nähe der Oberfläche durch Gewebe, ungewebte unidirektionale Matten oder dergleichen verstärkt sein, die gegenüber inneren voluminosen Faserstoffen einen höheren Füllgrad ergeben. Solche Platten haben sich bei der Erprobung der Erfindung besonders bewährt. Sie sind gegen Biegung widerstandsfähiger als Platten, deren Füllungsgrad in den Oberflächenzonen gleich dem im mittleren Bereich ist, während andererseits der gesamte Füllstoffgehalt und damit die Kosten kleiner sein können als bei mechanisch gleich gut belastbaren Platten mit gleichmäßiger höherer Fülldichte.For this purpose, the plate can be placed close to the surface by tissue, non-woven unidirectional mats or the like be reinforced, the opposite inner voluminous fibers result in a higher degree of filling. Such plates have particularly proven themselves in testing the invention. You are against bending more resistant than panels, whose degree of filling is the same in the surface zones that is in the middle range, while on the other hand the total filler content and so that the costs can be lower than with panels that are mechanically equally resilient with even higher filling density.
Die Herstellung von Platten nach der Erfindung kann vorteilhaft dadurch geschehen, daß eine Form mit den Verstärkungsfasern gefüllt, evakuiert und erhitzt wird und daß das Harz dann mit einer solchen Geschwindigkeit in die Form eingelassen wird, daß das in der Form eingeschlossene Restgasvolumen von einer dampfförmigen Komponente des Harzes ersetzt wird, bevor das Harz in den Stutzen gelangt, der die Form mit einer Vakuumpumpe verbindet. Die Geschwindigkeit kann man durch die Druckdifferenz bestimmen, die zwischen dem Vakuum der Form und einem Vakuum vorhanden ist, dem das Tränkharz im Füllbehälter ausgesetzt wird. Dabei hat sich in der Praxis eine Druckdifferenz von 10 bis 100 Torr ausgezeichnet bewährt.The production of panels according to the invention can be advantageous thereby happen that a mold is filled with the reinforcing fibers, evacuated and heated and that the resin is then let into the mold at such a rate is that the residual gas volume enclosed in the form of a vaporous Component of the resin is replaced before the resin gets into the nozzle, which the Form connects to a vacuum pump. The speed can be determined by the pressure difference determine that exists between the vacuum of the mold and a vacuum, the the Soaking resin is exposed in the filling container. In practice, this has resulted in a pressure difference Excellent proven from 10 to 100 Torr.
Die Erfindung kann mit Vorteil so verwirklicht werden, daß mehrere Platten in einer Vakuumform gleichzetig getränkt werden. Dies verringert den an sich hohen Aufwand.The invention can be implemented with advantage that several Plates are soaked in a vacuum mold at the same time. This reduces the on high effort.
Zur näheren Erläuterung der Erfindung werden im folgenden an Hand der Zeichnung faserverstärkte Gießharzplatten nach der Erfindung sowie eine Einrichtung zu ihrer Herstellung beschrieben. Die Platten sind in zwei Ausführungen in den Figuren 1 und 2 in einer perspektivischen Darstellung gezeichnet. Die Figur 3 zeigt perspektivisch die erwähnte Einrichtung, mit der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren faserverstärkte Gießharzplatten hergestellt werden können.For a more detailed explanation of the invention are in the following on hand the drawing fiber-reinforced cast resin plates according to the invention and a device described for their production. The plates are in two designs in the figures 1 and 2 drawn in a perspective view. Figure 3 shows in perspective the aforementioned device, with the fiber-reinforced according to the method according to the invention Cast resin panels can be produced.
Platten im Sinne der Erfindung sind Gebilde mit einer Ausdehnung in einer Ebene, die wesentlich größer ist als die Abmessungen in der dazu senkrechten Richtung. Beispielsweise können Platten nach der Erfindung 2 . 3 Meter, also 6 m Fläche, aufweisen bei einer Dicke zwischen 0,3 und 100 mm. Insbesondere handelt es sich um Platten im Bereich zwischen 1 und 40 mm Dicke.Plates within the meaning of the invention are structures with an extension in a plane that is significantly larger than the dimensions in the perpendicular to it Direction. For example, plates according to the invention 2. 3 meters, i.e. 6 m Area, have a thickness between 0.3 and 100 mm. In particular, acts these are panels between 1 and 40 mm thick.
Die Platten nach der Erfindung können die zur Verstärkung vorgesehenen Fasern, vor allem Glasfasern, in homogener Verteilung aufweisen (Platte 1 in Fig. 1). Besonders günstig sind jedoch Platten 2, die, wic in Fig. 2 angedeutet ist, zwei den Oberflächen zugekehrte Schichten 4 und 5 mit einem stärkeren Fasergehalt und im mittleren Bereich 6 einen geringeren Fasergehalt aufweisen. Der mittlere Bereich kann erheblich dicker sein als die Schichten 4 und 5 die vorzugsweise gleich sind.The panels according to the invention can be those provided for reinforcement Have fibers, especially glass fibers, in a homogeneous distribution (plate 1 in Fig. 1). However, plates 2 are particularly favorable which, as is indicated in FIG. 2, two layers 4 and 5 facing the surfaces with a higher fiber content and in the middle region 6 have a lower fiber content. The middle one Area can be considerably thicker than layers 4 and 5 which are preferably the same are.
Die in den Figuren 1 und 2 dargestellten Platten 1, 2 werden durch Vakuumtränkung von Verstärkungsfasern hergestellt. Zu diesem Zweck sind in einer Tränkform 8 das zur Herstellung der Platten verwendete Verstärkungsmaterial 9 zusammen mit den als Formteile zur Trennung der Platten vorgesehenen Blechen 10 übereinander angeordnet.The plates 1, 2 shown in Figures 1 and 2 are through Vacuum impregnation made of reinforcing fibers. For this purpose are in a Impregnation mold 8 combines the reinforcement material 9 used to manufacture the panels with the metal sheets 10 provided as molded parts for separating the plates, one above the other arranged.
Wie man sieht, werden bei der Erfindung vorteilhaft mehr als eine Platte gleichzeitig hergestellt. Beim Ausführungsbeispiei sind es drei Platten. Es können aber je nach Dicke auch mehr oder weniger Platten sein.As can be seen, the invention advantageously has more than one Plate made at the same time. In the exemplary embodiment there are three plates. However, depending on the thickness, there can also be more or fewer plates.
Die zur Herstellung der Platten benutzten Glasfasern werden als Gewebe eingelegt, die die Schichten 4 und 5 bilden, und als Matten zur Herstellung der Schicht 6. Die Wichte der Schicht 6 ist kleiner als die der Schichten 4 und 5, weil das spezifische Gewicht von Glasfasern mehr als das Zweifache von dem des Harzes beträgt. Auf eine derart vorbereitete Lage Verstärkungsmaterial wird eine Platte 10 gelegt, die mit einem Trennmittel bestrichen wird. Darauf wird die nächste Lage Verstärkungsmaterial in die Form 8 eingebracht.The glass fibers used to manufacture the panels are called fabrics inserted, which form the layers 4 and 5, and as mats for the production of the Layer 6. The density of layer 6 is smaller than that of layers 4 and 5 because the specific gravity of glass fibers more than twice that of resin amounts to. A plate is placed on a layer of reinforcement material prepared in this way 10 placed, which is coated with a release agent. Then the next layer will be Reinforcement material introduced into the mold 8.
Nach dem Füllen der Form wird durch nicht dargestellte Spannvorrichtungen eine geringe Druckkraft von beispielsweise 0,1 bis 2 kg/cm auf die flachen Seiten der Form aufgebracht. Diese Kraft soll nur dafür sorgen, daß die Platten 1 die richtige, durch Distanzstücke vorgegebene Wandstärke erhalten und die Form vakuumdicht verschlossen werden kann. Sie hat nichts mit der beim Herstellen von gepreßten Platten üblichen Kraft in der Größenordnung zwischen 20 und 200 kg/cm2 ZU tun, bei der die #rerstärkiangsfasern stark beansprucht und unter Umständen sogar zerstört werden. Dies ist ein wesentlicher Unterschied gegenüber der bisher üblichen Herstellungsart faserverstärkter Gießharzplatten.After the mold has been filled, clamping devices (not shown) are used a small compressive force of, for example, 0.1 to 2 kg / cm on the flat sides applied to the form. This force is only intended to ensure that the plates 1 have the correct, Preset wall thickness by spacers and the mold closed vacuum-tight can be. It has nothing to do with what is customary in the manufacture of pressed panels Force in the order of magnitude between 20 and 200 kg / cm2 to do at which the # rerstärkiangsfasen heavily used and possibly even destroyed. This is an essential one Difference to the previously common method of manufacturing fiber-reinforced cast resin panels.
Nach dem Schließen der Form wird die Form über den Rohrstutzen 12 an eine nicht gezeichnete Vakuumpumpe angeschlossen, mit der ein Unterdruck von z.B. 1 . 10~1 Torr hergestellt wird. Dieser Unterdruck kann für längere Zeit beibehalten werden, um sicherzustellen, daß das Fasermaterial möglichst wenig Restgas aufweist.After the mold is closed, the mold is placed over the pipe socket 12 connected to a vacuum pump, not shown, with which a negative pressure of e.g. 1. 10 ~ 1 Torr is produced. This negative pressure can be maintained for a long time to ensure that the fiber material has as little residual gas as possible.
Das zum Herstellen der Platten verwendete Tränkharz ist in einem Äufbereits- und Füllbehälter 14 untergebracht. Beim Ausführungsbeispiel handelt es sich um ein aromatisches 3poxydharz mit einem cycloaliphatischen Säureanhydrid als Härter. Dieses Iiarz ist im Füllbehälter 14 mit Hilfe einer V'#kuumleitung 15 und einer Vakuumpumpe 16 ebenfalls unter Vakuum gesetzt. Ein Ventil 17 in einer Verbindungsleitung 18 zwischen Form und Füllbehälter gestattet eine unabhängige Evakuierung von Füllbehälter 14 und Form 8. Das Vakuum in Füllbehälter 14 beträgt beispielsweise 10 Torr.The impregnating resin used to manufacture the panels is in a preparation and filling container 14 housed. The embodiment is a aromatic 3-epoxy resin with a cycloaliphatic acid anhydride as hardener. This Iarz is in the filling container 14 with the aid of a vacuum line 15 and a vacuum pump 16 also placed under vacuum. A valve 17 in a connecting line 18 between the mold and the filling container allows an independent evacuation of the filling container 14 and form 8. The vacuum in filling container 14 is, for example, 10 Torr.
Die Form 8 ird vor dem Füllen auf etwa 1000C aufgeheizt. Dann gelangt das Harz beim Öffnen des Ventils 17 aus dem Behälter 14 in die Form 8, oei eine Druckdifferenz von 10 Torr wirksam ist.The mold 8 is heated to around 1000C before filling. Then got there the resin when the valve 17 is opened from the container 14 into the mold 8, oei a Pressure difference of 10 Torr is effective.
Auf Grund der Druckdifferenz füllt sich bei der gezeichneten hnordnung die Forn innerhalb von einigen I6inuten. Hierbei würde normalerweise in der Form eine Restgasmenge eingeschlossen, weil das Harz beim Tränken zunächst allseitig um den Sand der Faserpackung läuft und dann von dort aus in das Fasermaterial eindringt.Due to the pressure difference, the order in the drawing fills up the forn within a few 16 minutes. This would normally be in the form A residual amount of gas is included because the resin is initially on all sides during the impregnation runs around the sand of the fiber packing and then penetrates from there into the fiber material.
Die erfindungsgemäße Verwendung einer Harzkomponente, z.B. eines Säureanhydridhärters mit einer Verdampfungstemperatur, die um 150 niedriger ist als die Formtemperatur, nämlich Kp 0,1 Torr ~ 850n beträgt, führt jedoch dazu, daß vor dem Zusammenfließen der beiden Harzströme,um die Fasermaterialpackungen herum längs des Innenrandes derForm verlaufen, bereits der Härter dampfförmig die Hohlräume zwischen den Fasern vollständig ausfüllt. Der Dampf spült die in der Form gegebenenfalls vorhandenen Restgasmengen aus der Form 8 heraus, bevor der Auslaß 12 vom Gießharz verschlossen wird. Der verbleibende Dampfrest verbindet sich dann mit dem nachströmenden flüssigen Harzmaterial und ergibt dadurch eine blasenfreie, faserverstärkte Gießhärzplatte, die in mechanischer wie in elektrischer Hinsicht einwandfrei und den bisher üblichen gepreßten Isolierstoffplatt en überlegen ist.The use of a resin component such as an acid anhydride hardener in accordance with the invention with an evaporation temperature that is 150 lower than the mold temperature, namely, Kp is 0.1 Torr 850n, but causes it to pre-merge of the two resin streams, around the fiber material packs along the inner edge run out of shape, the hardener is already in vapor form the cavities completely filled between the fibers. The steam rinses the mold if necessary Existing residual amounts of gas out of the mold 8 before the outlet 12 from the casting resin is closed. The remaining steam then combines with the flowing in liquid resin material and thus results in a bubble-free, fiber-reinforced cast resin plate, the mechanical and electrical flawless and the usual ones up to now is superior to pressed insulation panels.
Beim Ausführungsbeispiel wurden aromatische Epoxydharze als Tränkmaterial genannt. Daneben kommen auch andere Epoxydharze sowie unesättigtes Polyesterharze, Diallylphthalathårze, Methacrylatharze und andere in Frage. Ferner sind auch andere Härter, z.B.In the exemplary embodiment, aromatic epoxy resins were used as the impregnating material called. There are also other epoxy resins and unsaturated polyester resins, Diallylphthalate resins, methacrylate resins and others. There are also others Hardener, e.g.
Aminhärter, zur Herstellung der erfindungsgemäßen Platten geeignet.Amine hardener, suitable for producing the panels according to the invention.
3 Figuren 9 Ansprüche3 figures 9 claims
Claims (9)
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| DE19691954070 DE1954070C3 (en) | 1969-10-23 | Process for the production of fiber-reinforced and dielectrically high-strength cast resin plates and device for carrying out the process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691954070 DE1954070C3 (en) | 1969-10-23 | Process for the production of fiber-reinforced and dielectrically high-strength cast resin plates and device for carrying out the process |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
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| DE1954070A1 true DE1954070A1 (en) | 1971-04-29 |
| DE1954070B2 DE1954070B2 (en) | 1976-05-26 |
| DE1954070C3 DE1954070C3 (en) | 1977-01-13 |
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Also Published As
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|---|---|
| DE1954070B2 (en) | 1976-05-26 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |