DE19534067B4 - Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Alkylsulfoacetaten oder/und Alkylethersulfoacetaten mit Sulfosuccinaten, mit stark reduziertem Restgehalt an organischen Chlorverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Alkylsulfoacetaten oder/und Alkylethersulfoacetaten mit Sulfosuccinaten, mit stark reduziertem Restgehalt an organischen Chlorverbindungen Download PDFInfo
- Publication number
- DE19534067B4 DE19534067B4 DE1995134067 DE19534067A DE19534067B4 DE 19534067 B4 DE19534067 B4 DE 19534067B4 DE 1995134067 DE1995134067 DE 1995134067 DE 19534067 A DE19534067 A DE 19534067A DE 19534067 B4 DE19534067 B4 DE 19534067B4
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- sulfoacetates
- alkyl
- sulfosuccinates
- preparation
- maleic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 alkyl sulfoacetates Chemical class 0.000 title claims abstract description 44
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims abstract description 14
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 claims abstract description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 9
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229920001521 polyalkylene glycol ether Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 150000003982 chlorocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims abstract 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 1
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- AGGIJOLULBJGTQ-UHFFFAOYSA-N sulfoacetic acid Chemical class OC(=O)CS(O)(=O)=O AGGIJOLULBJGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101500021084 Locusta migratoria 5 kDa peptide Proteins 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cl] Chemical compound [Na].[Cl] DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229940120124 dichloroacetate Drugs 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003977 halocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012487 in-house method Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004005 nitrosamines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229940075560 sodium lauryl sulfoacetate Drugs 0.000 description 1
- UAJTZZNRJCKXJN-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecoxy-2-oxoethanesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOC(=O)CS([O-])(=O)=O UAJTZZNRJCKXJN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/20—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by addition of sulfurous acid or salts thereof to compounds having carbon-to-carbon multiple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/32—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Alkylsulfoacetaten oder/und Alkylethersulfoacetaten mit Sulfosuccinaten, mit stark reduziertem Restgehalt an organischen Chlorverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) Fettalkohole mit jeweils 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, oder/und deren Polyalkylenglycolether mit jeweils 1 bis 10 Alkylenglycoleinheiten, mit Chloressigsäure und
b) die jeweils erhaltenen Chlorcarbonsäureester mit einem Sulfiermittel in einem Überschuß von molar 20 bis 200% umsetzt, und
c) den nicht verbrauchten Sulfiermittelanteil mit einer entsprechenden Menge Maleinsäuremonoester und/oder Maleinsäurediester, der durch Umsetzung von Maleinsäure mit
ca) C8-C24-Fettalkoholen, oder
cb) deren Polyalkylenglycolethern mit 1 bis 10 Alkylenglycoleinheiten, oder
cc) Mono- oder/und Dialkanolamiden von C8-C24-Fettsäuren, oder
cd) Estern mehrwertiger Alkohole oder Polyglycole mit C8-C24-Fettsäuren
hergestellt worden ist, weiterumsetzt.
a) Fettalkohole mit jeweils 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, oder/und deren Polyalkylenglycolether mit jeweils 1 bis 10 Alkylenglycoleinheiten, mit Chloressigsäure und
b) die jeweils erhaltenen Chlorcarbonsäureester mit einem Sulfiermittel in einem Überschuß von molar 20 bis 200% umsetzt, und
c) den nicht verbrauchten Sulfiermittelanteil mit einer entsprechenden Menge Maleinsäuremonoester und/oder Maleinsäurediester, der durch Umsetzung von Maleinsäure mit
ca) C8-C24-Fettalkoholen, oder
cb) deren Polyalkylenglycolethern mit 1 bis 10 Alkylenglycoleinheiten, oder
cc) Mono- oder/und Dialkanolamiden von C8-C24-Fettsäuren, oder
cd) Estern mehrwertiger Alkohole oder Polyglycole mit C8-C24-Fettsäuren
hergestellt worden ist, weiterumsetzt.
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Alkylsulfoacetaten oder/und Alkylethersulfoacetaten mit Sulfosuccinaten, mit stark reduziertem Restgehalt an organischen Chlorverbindungen, insbesondere Chlorcarbonsäureestern.
- Alkyl- und Alkylethersulfoacetate gehören zu einer bekannten Gruppe anionischer Tenside („Sulfoacetate" oder „Acetosulfonate"), die überwiegend als Rohstoffe für kosmetische Präparate Verwendung finden. Darüber hinaus sind entsprechende Verbindungen des Cholesterins, der Fettsäureglyceride u.a. beschrieben, zum Teil auch für andere Anwendungsarten.
- Die Herstellung der Sulfoacetate im technischen Maßstab geschieht in üblicher Weise dadurch, daß man die den hydrophoben Teil des Tensidmoleküls bildenden Hydroxyverbindungen mit Halogencarbonsäure verestert und die entstandenen Halogencarbonsäureester mit Sulfiten zu den entsprechenden Sulfoverbindungen umsetzt (siehe zum Beispiel A. K. Stirton u. J. K. Weil: Alpha-Sulfomonocarboxylic Acids And Derivatives. In: W.M. Linfield (Hrsg.): Surfactant Science Series, Vol. 7, Part II. 1. Aufl. Marcel Dekker Inc., New York u. Basel 1976, S. 381 ff.)
- So wird beispielsweise Natrium-Laurylsulfoacetat schematisch nach folgender Reaktionsgleichung hergestellt:
- Bei technischen Produkten wird üblicherweise kein reiner Laurylalkohol als Ausgangsstoff verwendet, sondern der entsprechende gängige Kokosölschnitt mit einer C-Kettenverteilung um C12-C14. Statt des Fettalkohols werden auch analoge Polyglykolether wie Ethoxylate eingesetzt, die ihrerseits Ethersulfoacetate ergeben.
- Die Sulfoacetate besitzen wertvolle anwendungstechnische Eigenschaften wie hohes Schaumvermögen, gute Verdickbarkeit und ausgezeichnete dermatologische Verträglichkeit. Bei ihrer Verwendung als kosmetischer Rohstoff für die Herstellung von insbesondere Körperreinigungsmitteln wie Haarshampoos, Bade- und Duschpräparaten, flüssigen und stückförmigen Seifen (Syndets und „combo bars") usw. werden die Sulfoacetate gewöhnlich zusammen mit anderen Tensiden eingesetzt, um bestimmte Produkteigenschaften zu erzielen. Geeignete Tenside sind dabei z.B. Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkyl- bzw. Alkylethersulfosuccinate, Betaine u.a.
- In Hinblick auf Produktqualität und -sicherheit sind bevorzugt Rohstoffe zu verwenden, die eine möglichst gute Haut- und Schleimhautverträglichkeit besitzen sowie außerdem weitgehend schadstoffarm sind. In vielen Fällen gelang es der Tensidindustrie, den herstellungsbedingten Schadstoffgehalt von Tensidrohstoffen auf ökologisch, dermatologisch und toxikologisch unkritische Restkonzentrationen im ppm-Bereich und darunter zu reduzieren. Beispiele dafür sind Dioxan in Ethersulfaten, Natriummonochlor und -dichloracetat in Amidopropylbetainen sowie Nitrosamine in Fettsäurediethanolamiden.
- Bei der üblichen Herstellung über die Veresterung mit Chloressigsäure enthalten die Sulfoacetate jedoch Verunreinigungen durch organische Chlorverbindungen wie Alkalimono- und -dichloracetate sowie Chloressigsäureester. Der Gehalt an nicht umgesetzter Mono- und der in dieser als Verunreinigung enthaltenen Dichloressigsäure kann durch Waschen des Esters nach der ersten Reaktionsstufe auf relativ niedrige Werte abgesenkt werden. Problematisch hingegen ist die Verunreinigung mit in der Reaktionsstufe II nicht umgesetztem Chloressigsäureester. Nach dem Stand der Technik hergestellte Sulfoacetate weisen relativ hohe Restkonzentrationen davon auf, die, bezogen auf 100% Aktivsubstanz, in der Größenordnung von über 1% liegen. Derart hohe Schadstoffgehalte entsprechen aber aus ökologischer, toxikologischer und vor allem dermatologischer Sicht nicht den aktuellen Anforderungen an die Produktsicherheit kosmetischer Rohstoffe.
- Eine Verringerung der Restkonzentration durch einen erhöhten Umsetzungsgrad über längere Reaktionszeiten und/oder erhöhte Temperaturen ist wegen damit einhergehender geruchlicher und farblicher Qualitätseinbußen nicht gangbar. Reinigungsschritte durch Umkristallisieren oder Aussalzen wurden zwar beschrieben; jedoch sind Methoden zu einer auch wirtschaftlich realisierbaren nachträglichen Beseitigung dieser Verunreinigungen nicht bekannt.
- Es stellte sich daher die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung von Alkyl- und Alkylethersulfoacetaten mit stark reduziertem Gehalt an organischen Chlorverbindungen, insbesondere Chloressigsäureestern, zur Verfügung zu stellen.
- Überraschenderweise zeigte sich, daß unter bestimmten Reaktionsbedingungen zubereitete Alkylsulfoacetate oder/und Alkylethersulfoacetate erhalten werden, deren Restkonzentration an nicht umgesetztem Chlorcarbonsäureester auf einen Bereich von größenordnungsmäßig 300 ppm reduziert ist, also um den Abreicherungsfaktor von mindestens 30, typischerweise von 40 – 50.
- Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Alkylsulfoacetaten oder/und Alkylethersulfoacetaten mit Sulfosuccinaten, mit stark reduziertem Restgehalt an organischen Chlorverbindungen, insbesondere Chlorcarbonsäureestern, ist dadurch gekennzeichnet, daß das Sulfiermittel für die Sulfoacetatherstellung in erheblichem Überschuß angewendet wird und sein nicht verbrauchter Anteil durch anschließende Zugabe von Maleinsäureester zu Sulfosuccinaten umgesetzt wird. Der für die weitestgehende Umsetzung des Chlorcarbonsäureesters anzuwendende Sulfiermittelüberschuß liegt dabei in der Größenordnung von molar 20% bis 200%. Als Sulfiermittel kommen die bekannten in Frage; vorzugsweise anwendbar sind Alkalisulfite und Alkalibisulfite, insbesondere Dinatriumsulfit.
- Der für die Sulfoacetatherstellung nicht verbrauchte Anteil des Sulfiermittelüberschusses muß erfindungsgemäß nicht durch aufwendige Maßnahmen abgetrennt werden. Vielmehr wird dieser Anteil in einer Folgereaktion aus dem Reaktionsgemisch eliminiert, indem er durch anschließende Zugabe von Maleinsäureester in bekannter Weise weiter zu einem entsprechenden nutzbringenden Sulfosuccinat umgesetzt wird. Diese Eliminierungsreaktion erfolgt z.B. mit Monoester nach dem Schema
- Es resultiert also ein Sulfoacetat mit stark reduziertem Restgehalt an Chlorcarbonsäureester in Zubereitung mit einem Sulfosuccinat, das üblicherweise ebenfalls als Kosmetikrohstoff verwendet wird.
- Außer den genannten Maleinsäuremonoestern können auch entsprechende Diester Verwendung finden. Als hydroxylgruppenhaltige Verbindungen, mit denen die Maleinsäure verestert ist, können Fettalkohole, Fettalkoholpolyalkylenglykolether, Fettsäurepolyalkylenglykolester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureester mehrwertiger Alkohole wie Glycerin, Sorbit und andere Verwendung finden.
- Die Alkylreste in den beiden Zubereitungskomponenten haben Kohlenstoffketten-Verteilungen im Bereich von 8 bis ca. 24 Kohlenstoftatomen.
- Die gegebenenfalls eingesetzten Polyalkylenglykolverbindungen können als Alkylenglykolkomponente Ethylenglykol oder/und Propylenglykol enthalten, wobei die Anzahl dieser Monomereinheiten in einer oder beiden Zubereitungskomponenten im Bereich zwischen 1 und 10, vorzugsweise zwischen 1 und 4, liegen kann.
- In den erhaltenen Zubereitungen kann das Gewichtsverhältnis von Sulfoacetaten zu Sulfosuccinaten im Bereich zwischen 9:1 bis 1:9 liegen.
- Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie darauf zu beschränken.
- Beispiel 1:
- A) Herstellung des Alkylsulfoacetats gemäß Stand der Technik
- a) Herstellung des Chloressigsäureesters
- 97,0 g (0,5 mol) Fettalkohol (C12-14) und 53,8 g (0,57 mol) Monochloressigsäure werden unter Stickstoff in ein Reaktionsgefäß, ausgerüstet mit Rührer, Thermometer, Wasserabscheider und Kühler, eingefüllt. Die Mischung wird unter Stickstoffatmosphäre und gutem Rühren auf 140 – 160°C aufgeheizt und 2 h bei dieser Temperatur gehalten. Während dieser Zeit destilliert das Reaktionswasser ab. Nach dem Abkühlen der Reaktionsmischung auf 90°C wird dreimal mit Wasser gewaschen.
- b) Sulfitierung des Chloressigsäureesters
- In 257,0 g Waser werden 66,2 g (0,51 mol) Natriumsulfit 98 %sig eingerührt und gelöst. Anschließend werden 135,2 g (0,5 mol) des nach a) hergestellten Monochloressigsäureesters zugegeben, auf 90°C aufgeheizt und 3 h bei dieser Temperatur gerührt. Das Reaktionsprodukt wird dann innerhalb von ca. 6 h auf 40°C abgekühlt.
- Die Analyse ergab folgende Gehalte an organischen Chlorverbindungen, bezogen auf 100% Aktivsubstanz
MCA-Ester: 1,41% (Monochloressigsäurester)
MCA: 0,61% (Monochloressigsäure)
DCA: 233 ppm (Dichloressigsäure) - Die Analysenmethoden sind nach Beispiel 2 beschrieben.
- B) Herstellung des zubereiteten Alkylsulfoacetats gemäß Erfindung
- a) Herstellung des Maleinsäurehalbesters
- 207,0 g (0,63 mol) Fettalkolhol (C12-14)-Ethoxylat (3 EO) werden bei 70 – 90°C unter Stickstoffatmosphäre mit 65,4 g (0,66 mol) Maleinsäureanhydrid versetzt und 2 h bei dieser Temperatur gerührt. Das Reaktionsprodukt hat eine Säurezahl in Aceton von 148 – 158.
- b) Sulfitierung des Chloressigsäure- und Maleinsäurehalbesters
- Zu einer Lösung von 165,9 g (1,29 mol) Natriumsulfit in 665 g Wasser werden 135,2 g (0,5 mol) des nach Beispiel 1 A) hergestellten Chloressigsäureesters zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 3 h bei 90°C und dann auf 60 – 70°C abgekühlt. Anschließend werden 269,2 g (0,63 mol) des ebenfalls auf 60 – 70°C temperierten Maleinsäurehalbesters und 164 g Wasser in die Reaktionsmischung eingerührt. Diese wird dann innerhalb 5 – 6 h auf 40°C abgekühlt.
- Die Zubereitung enthält ca. 14% Sulfoacetat und ca. 25 Sulfosuccinat, jeweils als Aktivsubstanz.
- Die Analyse ergab folgende Gehalte an organischen Chlorverbindungen, bezogen auf 100% Aktivsubstanz an Sulfoacetat
MCA-Ester: 360 ppm
MCA: < 5 ppm
DCA: < 5 ppm - Demnach entspricht der erfindungsgemäß reduzierte Restgehalt an Chloressigsäureester einem Abreicherungsfaktor von ca. 39.
- Beispiel 2:
- A) Herstellung des Alkylethersulfoacetats, gemäß Stand der Technik
- a) Herstellung des Chloressigsäureesters
- 185,0 g (0,5 mol) Fettalkohol (C12-14)-Ethoxylat (4 EO) und 53,8 g (0,57 mol) Monochloressigsäure werden nach der Vorschrift gemäß Beispiel 1 A) a) umgesetzt.
- b) Sulfitierung des Chloressigsäureesters
- In 257,0 g Wasser werden 66,2 g (0,51 mol) Natriumsulfit 98 %ig eingerührt und gelöst. Anschließend werden 223,3 g (0,5 mol) des nach 2 A) a) hergestellten Monochloressigsäureesters zugegeben, auf 90°C aufgeheizt und 3 h bei dieser Temperatur gerührt. Dann wird innerhalb von ca. 6 h auf 40°C abgekühlt.
- Die Analyse ergab folgende Gehalte an organischen Chlorverbindungen, bezogen auf 100% Aktivsubstanz:
MCA-Ester: 1,31
MCA: 0,72
DCA: 208 ppm - B) Herstellung des zubereiteten Alkylethersulfoacetats gemäß Erfindung
- a) Herstellung des Maleinsäurehalbesters
- Die Herstellung erfolgt gemäß Beispiel 1 B) a).
- b) Sulfitierung des Chloressigsäure- und Maleinsäurehalbesters
- Zu einer Lösung von 165,9 g (1,29 mol) Natriumsulfit in 665 g Wasser werden 223,3 g (0,5 mol) Chloressigsäureester gemäß 2 A) a) zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 3 h bei 90°C gerührt und auf 60 – 70°C abgekühlt. Anschließend werden 269,2 g (0,63 mol) des ebenfalls auf 60 – 70°C temperierten Maleinsäurehalbesters und 164 g Wasser in die Reaktionsmischung eingerührt. Diese wird dann innerhalb von 5 – 6 h auf 40°C abgekühlt.
- Die Zubereitung enthält ca. 19% Sulfoacetat und ca. 24% Sulfosuccinat, jeweils als Aktivsubstanz.
- Die Analyse ergab folgende Gehalte an organischen Chlorverbindungen, bezogen auf 100% Aktivsubstanz an Sulfoacetat:
MCA-Ester: 260 ppm
MCA: 5 ppm
DCA: 5 ppm - Der erfindungsgemäß reduzierte Restgehalt an Chloressigsäureester entspricht somit einem Abreicherungsfaktor von ca. 50.
- Analysenmethoden zu Beispiel 1 – 2
-
- MCA-Ester: hausinterne Methode über HPLC, Nachweisgrenze 50 ppm
- MCA: M. Cetinkaya, Parfümerie und Kosmetik, 72. Jahrgang, Nr. 12/91 S. 816 – 818. Nachweisgrenze: 0,5 ppm.
- DCA: (wie MCA, s.o.)
Claims (5)
- Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Alkylsulfoacetaten oder/und Alkylethersulfoacetaten mit Sulfosuccinaten, mit stark reduziertem Restgehalt an organischen Chlorverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man a) Fettalkohole mit jeweils 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, oder/und deren Polyalkylenglycolether mit jeweils 1 bis 10 Alkylenglycoleinheiten, mit Chloressigsäure und b) die jeweils erhaltenen Chlorcarbonsäureester mit einem Sulfiermittel in einem Überschuß von molar 20 bis 200% umsetzt, und c) den nicht verbrauchten Sulfiermittelanteil mit einer entsprechenden Menge Maleinsäuremonoester und/oder Maleinsäurediester, der durch Umsetzung von Maleinsäure mit ca) C8-C24-Fettalkoholen, oder cb) deren Polyalkylenglycolethern mit 1 bis 10 Alkylenglycoleinheiten, oder cc) Mono- oder/und Dialkanolamiden von C8-C24-Fettsäuren, oder cd) Estern mehrwertiger Alkohole oder Polyglycole mit C8-C24-Fettsäuren hergestellt worden ist, weiterumsetzt.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Sulfiermitel ein Alkalisulfit oder Alkalibisulfit einsetzt.
- Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkalisulfit Dinatriumsulfit einsetzt.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im C8-C24-Fettalkoholpolyalkylenglycolether Alkylen Ethylen und/oder Propylen ist.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung so durchführt, daß das Gewichtsverhältnis von Alkylsulfoacetaten und Alkylethersulfoacetaten zu Sulfosuccinaten zwischen 9:1 und 1:9 liegt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1995134067 DE19534067B4 (de) | 1995-09-14 | 1995-09-14 | Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Alkylsulfoacetaten oder/und Alkylethersulfoacetaten mit Sulfosuccinaten, mit stark reduziertem Restgehalt an organischen Chlorverbindungen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1995134067 DE19534067B4 (de) | 1995-09-14 | 1995-09-14 | Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Alkylsulfoacetaten oder/und Alkylethersulfoacetaten mit Sulfosuccinaten, mit stark reduziertem Restgehalt an organischen Chlorverbindungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19534067A1 DE19534067A1 (de) | 1997-03-20 |
| DE19534067B4 true DE19534067B4 (de) | 2004-05-13 |
Family
ID=7772150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1995134067 Expired - Fee Related DE19534067B4 (de) | 1995-09-14 | 1995-09-14 | Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Alkylsulfoacetaten oder/und Alkylethersulfoacetaten mit Sulfosuccinaten, mit stark reduziertem Restgehalt an organischen Chlorverbindungen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE19534067B4 (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2989093B1 (fr) * | 2012-04-06 | 2014-04-18 | Total Sa | Composes tensio-actifs, compositions en comportant, procede de synthese et utilisations, notamment pour la recuperation assistee d'hydrocarbures |
-
1995
- 1995-09-14 DE DE1995134067 patent/DE19534067B4/de not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS ERMITTELT * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19534067A1 (de) | 1997-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0302329B1 (de) | Verfahren zur Herstellung konzentrierter fliessfähiger wässriger Lösungen von Betainen | |
| EP0353580B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von konzentrierten fliessfähigen wässrigen Lösungen von Betainen | |
| EP0231891A2 (de) | Estersulfonathaltige Tensid-Konzentrate und ihre Verwendung | |
| EP0693114B1 (de) | Handgeschirrspülmittel | |
| EP0511466A1 (de) | Wässrige Tensidzubereitungen mit erhöhter Viskosität | |
| EP0613457B1 (de) | Ester von fettsäuren mit ethoxylierten polyolen | |
| EP0173941B1 (de) | Verfahren zur Regelung des Disalzgehalts in alpha-Sulfofettsäureester-Tensiden | |
| EP0508038B1 (de) | Citronensäurefettalkoholesterpolyglykolethersulfosuccinate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP0617732B1 (de) | Verfahren zur herstellung hydrophilisierter triglyceride | |
| DE19534067B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Alkylsulfoacetaten oder/und Alkylethersulfoacetaten mit Sulfosuccinaten, mit stark reduziertem Restgehalt an organischen Chlorverbindungen | |
| DE2820035C3 (de) | Feinwaschmittel | |
| EP0507004A1 (de) | Verwendung von Alkylglycosidsulfosuccinaten zur Herstellung von kosmetischen Präparaten und Reinigungsmitteln | |
| DE10319401A1 (de) | Citronensäureester | |
| DE4317089A1 (de) | Nichtionische Emulgatoren | |
| EP0775105B1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyhydroxyfettsäureamid-lösungen mit guter farbqualität und deren verwendung | |
| EP0794173A2 (de) | Polyglycerinestersulfosuccinate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP0929621B1 (de) | Wässrige handgeschirrspülmittel | |
| WO2016169833A1 (de) | Isosorbiddiester als perlglanzmittel und trübungsmittel | |
| EP0524996B1 (de) | Verfahren zur herstellung hellfarbiger waschaktiver alpha-sulfofettsäureniedrigalkylester-salze | |
| DE4300321A1 (de) | Oligoglycerinethersulfate | |
| EP0540823A1 (de) | Polyolpolyethersulfosuccinate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP0579606A1 (de) | Fettsäuremonoglyceridpolyglykolethersulfosuccinate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| DE19635554C2 (de) | Wäßrige Mittel für die Reinigung harter Oberflächen | |
| WO1996008548A1 (de) | Milde detergensgemische | |
| DE4432367B4 (de) | Verwendung von Partialglyceriden in einem Verfahren zur Herstellung von hellfarbigen Fettsäuremonoglyceridsulfaten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: ZSCHIMMER & SCHWARZ GMBH & CO. KG CHEMISCHE FABRIK |
|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |
Effective date: 20120403 |