DE1953121A1 - Improvement of cellulose, its derivs and - converted polysaccharides - Google Patents
Improvement of cellulose, its derivs and - converted polysaccharidesInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Veredlung von Cellulose und Cellulose1 derivaten sowie strukturverwandten Polysacchariden.Process for the refinement of cellulose and cellulose1 derivatives as well as structurally related polysaccharides.
Bei den bisherigen Verfahren zur Pfropfpolymerisation von Cellulose und Cellulosederivaten ist die Verwendung von inerter Atmosphäre, (Sauerstoff-freier) kostspieligen Metallkatalysatoren, reiner Cellulose sowie die Verwendung des zur Pfropfung benötigten Monomeren in konentrierter oder auch verdünnter Lösung erforderlich, wobei auf jeden Fall eine Vorbehandlung der Cellulose und ihrer Derivate vor der Pfropfung, d.h. die flberführung der Cellulose in Derivate (wie z.B. Natriumcellulosedithiocarbonat oder Mercaptocellulose) die Voraussetzung bildet.In the previous processes for the graft polymerization of cellulose and cellulose derivatives is the use of inert atmosphere, (oxygen-free) expensive metal catalysts, pure cellulose and the use of the for Grafting required monomers in concentrated or dilute solution required, in any case, a pretreatment of the cellulose and its derivatives before Grafting, i.e. the conversion of cellulose into derivatives (such as sodium cellulose dithiocarbonate or mercaptocellulose) is the prerequisite.
Es ist nun bekannt, daß die Vorbehandlung der Cellulose durch chemische
Substitution meist pH-abhängig und einer zeitraubenden Vorbehandlung bedarf. Das
Charakteristische an dem Verfahren besteht darin, daß die in Wasser aufgeschlämmten
Celluloseproben mit Stickstoff gesättigt werden und anschließend nach Zusatz von
Methylmethacrylat (stabilisatorfrei) eines Mn3+-Initiators, (aus Mn2+ und MnO4 hergestellt)
der in
5
Demgegenüber unterscheidet sich das erfindungsgemäße Verfahren in mehrerer Hinsicht. Um die Pfropfung zu ermöglichen, bedarf es keinerlei Vorbehandlung oder Reinigung der Cellulose oder deren Derivate (im folgenden kurz Cellulose genannt). Die für die Pfropfung geeigneten Vinylmonomeren, z.B. Vinylacetat oder Methylmethacrylat können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ohne Lösungsmittel, ohne Emulgator oder sonstige Verteiler der Cellulose aufgepfropft werden und dienen gleichzeitig, sofern sie einen bei ormalbedingungen flüssigen Aggregatzustand besitzen, als Dispersionsmittel für die zur Pfropfreaktion nötigen Radikalkatalysatoren, z.B. Peroxide oder Azoisobuttersäuredinitril. Ferner können zur Pfropfung auch Polymerlösungen verwendet werden.In contrast, the method according to the invention differs in several ways. No pretreatment is required to enable grafting or purification of cellulose or its derivatives (hereinafter referred to as cellulose for short). The vinyl monomers suitable for grafting, e.g. vinyl acetate or methyl methacrylate can in the process according to the invention without a solvent, without an emulsifier or other distributors of the cellulose are grafted and serve at the same time, provided they have a liquid state of aggregation under normal conditions, as a dispersant for the radical catalysts required for the grafting reaction, e.g. peroxides or azoisobutyric acid dinitrile. Polymer solutions can also be used for grafting.
Außerdem ist die Pfropfung z.B. auf die fertige Papierbahn durch entsprechend optimale Kombination von Druck und Temperatur sowohl mit Hilfe eines diskontinuierlichen, Flächendruck-, als auch mit Hilfe eines kontinuierlichen Kalander liniendruckvorganges oder einer reinen Wärmebehandlung im Trockenkanal sowohl auf einzelne Papierbogen, als auch auf die laufende Papierbahn durchführbar. Drücke von O bis 300 at und Temperaturen von 0 bis?40000 sind zulässig. Die zu pfropfende Papierbahn wird lediglich vor Beginn des Pfropfvorganges in einer Tauchvorrichtung mit dem entsprechenden Vinylmonomeren oder mit der Polymerenlösung getränkt, (das Polymere soll gut im Lösungsmittel lösen) in welchem sich mit einem bestimmten Mischungsverhältnis der Katalysator in verteilter Form befindet. (Mischungsverhältnis 1000:1 bis 30:1) Das erfindungsgemäße Verfahren stellt eine neue Methode zur sekundären Masseveredlung jeder Art von Papieren dar, womit eine z.B. Naßfestigkeitserhöhung, Berstdruckerhöhung oder Gasdurchlässigkeitsverminderung erreicht werden kann.In addition, the grafting on the finished paper web, for example, by means of an optimal combination of pressure and temperature, both with the help of a discontinuous, surface printing, and with the help of a continuous calender line printing process or a pure heat treatment in the drying tunnel, both on individual sheets of paper and on the current one Paper web feasible. Pressures from 0 to 300 at and temperatures from 0 to? 40000 are permissible. The paper web to be grafted is only soaked in a dipping device with the appropriate vinyl monomer or with the polymer solution (the polymer should dissolve well in the solvent) in which the catalyst is distributed in a certain mixing ratio in a dipping device before the start of the grafting process. (Mixing ratio 1000: 1 to 30: 1) The process according to the invention represents a new method for the secondary refinement of any type of paper by means of which, for example, an increase in wet strength, an increase in burst pressure or a reduction in gas permeability can be achieved.
Besonders überraschend an dem erfindungsgemäßen Verfahren ist die Tatsache, daß der Pfropfvorgang innerhalb von Sekunden beendet wird. Zur Pfropfung eignet sich reine Cellulose, aber auch Baumwolle, Sulfit- und Sulfatzellstoff sog. Holzschliff, gefüllte Papiere, (wobei als Füllstoff z.B. Kaolin, Zinksulfid oder Titandioxid in Frage kommen) veredelte Papiere wie Regeneratcelluloseester und -äther sowie verwandte Polysaccaride, z.B. Stärke.What is particularly surprising about the process according to the invention is that Fact that the grafting process takes seconds completed will. Pure cellulose is suitable for grafting, but also cotton, sulfite and Sulphate pulp, so-called wood pulp, filled papers, (whereby as a filler e.g. kaolin, Zinc sulfide or titanium dioxide come into question) refined papers such as regenerated cellulose ester and ethers as well as related polysaccharides, e.g., starch.
Die Pfropfausbeute ist von der morphologischen Struktur des Makromoleküls und z.T. von der Konzentration des beigefügten Füllstoffes abhängig, wobei zunehmende Porosität des Papiers die Ausbeute an nicht extrahierbaren Polymeren bei sonst konstanten Bedingungen steigert.The graft yield depends on the morphological structure of the macromolecule and partly on the concentration of the added filler, with increasing Porosity of the paper the yield of non-extractable polymers with otherwise constant Conditions increases.
Als Monomere kommen Verbindungen folgender allgemeiner Formel in Frage, in der R1 ein Wasserstoffatom, eine Carboxylgruppe, Alkoxycarbonylreste, insbesondere von C1 bis C10 R ein Wasserstoffatom, ein C1 bis C10 - Alkylrest, ein Arylrest, insbesondere ein Phenylrest, alkylsubstituierte und chlorierte Phenylreste, sowie heterocyclische,-gegebenenfalls durch Alkyl- und oder Arylreste substituierte Reste, insbesondere des Vinylpyrrolidons, Vinylcarbazols, Vinylpyridins, R3 ein Wasserstoffatom oder Halogenatome, insbesondere iw Cl- und Alkylreste von 01 bis C10 R4 ein O}ik)ratom, die NC-, HOOC-, H2NCO-, OCN-, R"O-, B"'-OOC (R'', R''' = Cl bis O Alkylreste) CH3CO-, CH2=CH-CH2-, HOOC-CH2- und R''''-OOC-CH2-Gruppen (R'''' = C1 bis C10 Alkylreste, sowie vinylierte Substituenten, z.B. 1,4 Butandiolmethacrylat) darstellt.Compounds of the following general formula are used as monomers in question, in which R1 is a hydrogen atom, a carboxyl group, alkoxycarbonyl radicals, in particular from C1 to C10, R is a hydrogen atom, a C1 to C10 - alkyl radical, an aryl radical, in particular a phenyl radical, alkyl-substituted and chlorinated phenyl radicals, as well as heterocyclic, - optionally by alkyl- and or aryl radicals substituted radicals, in particular vinylpyrrolidone, vinylcarbazole, vinylpyridine, R3 a hydrogen atom or halogen atoms, in particular iw Cl and alkyl radicals from 01 to C10 R4 an O} ik) ratom, the NC, HOOC, H2NCO, OCN- , R "O-, B"'- OOC (R ", R"' = Cl to O alkyl radicals) CH3CO-, CH2 = CH-CH2-, HOOC-CH2- and R '''' - OOC-CH2 groups (R '''' = C1 to C10 alkyl radicals, as well as vinylated substituents, e.g. 1,4 butanediol methacrylate).
Ferner end aufeinander abgestimmte Monomer- bzw. Monomerlösungsmittelgemische für das beschriebene Pfropfverfahren geeignet, wobei für diesen Fall hauptsächlich Monomergemische in Frage kommen, die allgemein zur Copolymerisation neigen, z.B. Styrol, Acrylnitril.Furthermore, end-coordinated monomer or monomer solvent mixtures suitable for the grafting process described, in which case mainly Monomer mixtures which generally tend to copolymerize come into consideration, e.g. Styrene, acrylonitrile.
Es hat sich ferner gezeigt, daß auch die jeweiligen Polymeren in geeigneten Lösungsmitteln (wee Wasser, Methanol, Aceton, Benzol, Toluol) mit den entsprechenden anorganischen oder organischen Perverbindungen als Katalysatoren aufbereitet, wobei als Lösungsmittel natürlich auch Monomere dienen können, für das erfindungsgemäße Verfahren eingesetzt werden können. Es genügt dafür eine kurze Tauchung bzw. eine Besprühung der Cellulose mit dem jeweiligen Monomeren (samt Zusätzen) um die Pfropfung einzuleiten, d.h. die bisher üblichen langen Inclusionszeiten, die zur Bildung verschiedener reaktionsfähiger Inclusionscellulosen erforderlich waren, fallen weg. Die Tauch- bzw. Besprühungszeit ist beim kontinuierlichen Verfahren durch die Maschinengeschwindigkeit vorgegeben.It has also been shown that the respective polymers are also suitable Solvents (wee water, methanol, acetone, benzene, toluene) with the appropriate inorganic or organic per-compounds prepared as catalysts, whereby Monomers can of course also serve as solvents for the inventive Process can be used. A short dive or one is sufficient for this Spraying of the cellulose with the respective monomers (including additives) around the graft initiate, i.e. the long inclusion times customary up to now, which lead to the formation of various reactive inclusion celluloses are no longer required. The diving or spraying time in the continuous process is determined by the machine speed given.
Die Auswahl des eingesetzten Monomeren richtet sich nach den angestrebten physikalischen, chemischen und technologischen Eigenschaften der durch Pfropfung erhaltenen Endprodukte.The selection of the monomer used depends on the desired physical, chemical and technological properties of the grafting end products obtained.
Als Initiierungsmittel für die Pfropfung eignen sich Peroxide, Persäuren organischer und anorganischer Natur (z.B. Benzoylperoxid) sowie Azoisobutter- -säuredinitril, ggf. mit einem Zusatz an Vernetzungsmitteln8 wie Triallylcyanurat, Divinylbenzol oder 1,4-Butandioldimethacrylat, also Substanzen mit di- und polyfunktionellen polymerisationsfähigen Gruppen.Suitable initiating agents for the grafting are peroxides, Peracids of an organic and inorganic nature (e.g. benzoyl peroxide) and azoisobutyric acid dinitrile, possibly with an addition of crosslinking agents8 such as triallyl cyanurate, divinylbenzene or 1,4-butanediol dimethacrylate, i.e. substances with di- and polyfunctional polymerizable groups.
Initiator und Vernetzungsmittel werden im Monomeren oder in einem Monomergemisch bzw. in einer Lösung des Oligomeren gelöst.Initiator and crosslinking agent are in the monomer or in one Monomer mixture or dissolved in a solution of the oligomer.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auf drei verschiedenen Wegen durchgeführt werden.The method according to the invention can be carried out in three different ways will.
1. Das Verfahren ist sowohl kontinuierlich mit einer Hilfe eines heizbaren Kalanders' .2. diskontinuierlich mit einer Planpresse durchführbar.1. The process is both continuous with the aid of a heatable calender '.2. can be carried out discontinuously with a flat press.
3. Die getauchte oder besprüht Cellulosebahn läßt sich ferner in einem mit Infrarot-Strahlern beheiztem Trockenkanal pfropfen.3. The dipped or sprayed cellulose web can also be used in one Plug the drying tunnel heated with infrared emitters.
Welchem Verfahren der Vorzug zu geben istsrichtet sich nach dem jeweiligen Endprodukt. Um das Verfahren voll ausschöpfen zu können, ist von der maschinentechnischen Seite ein weiter Spielraum für Druck und Temperatur gegeben und für das kontinuierliche Verfahren auch die Maschinengeschwindigkeit von Vorteil, wobei sich für eine optimale Pfropfausbeute, bezogen auf die Qualitätsverbesserung, die Drucke beider Verfahren (kontinuierlich und diskontinuierlich) sich gegenläufig verhalten, d.h. bei dem Kalanderverfahren ein relativ niedriger Druck erforderlich ist, wohingegen das Planpreßverfahren wesentlich höhere Flächendrucke zur Erzielung gleicher Qualitätseigenschaften der Endprodukte beansprucht.Which method is to be preferred depends on the respective End product. In order to be able to fully exploit the process, the machine technology Side given a wide margin for pressure and temperature and for the continuous The machine speed is also beneficial, with an optimum Graft yield, based on the quality improvement, of the prints from both methods (continuous and discontinuous) behave in opposite directions, i.e. with the Calender process requires a relatively low pressure, whereas the flat pressing process Significantly higher surface pressures to achieve the same quality properties of the End products claimed.
Eine Steuerung des Verfahrens läßt sich in weiten Grenzen durch Veränderung von Druck, Temperatur, Initiatorkonzentration und Reaktionszeit erzielen. Wählt man den Druck, die Initiatorkonzentration und die Reaktionsdauer als Parameter und variiert die Temperatur, so zeigt sich, daß jeweils für eine ganz bestimmte Temperatur ein Ausbeutemaximum durchlaufen wird. Bei diesen Bedingungen zeigen sich auch optimale, physikalische und z.T. auch chemische und auch technologische Eigenschaften (Bruchlast, Weiterreißfestigkeit, Naßfestigkeit, Luftdurchlässigkeit, Hydrophobierungs- bzw. Hydrophilierungseffekt).The process can be controlled within wide limits by changing it of pressure, temperature, initiator concentration and reaction time. Chooses the pressure, the initiator concentration and the reaction time as parameters and if the temperature varies, it is found that in each case for a very specific temperature a maximum yield is passed through. These conditions also show optimal, physical and partly also chemical and technological properties (breaking load, Tear strength, wet strength, air permeability, water repellency or Hydrophilic effect).
Es ist selbstverständlich, daß die Eigenschaften der Pfropfendprodukte nicht nur von den Versuchsbedingungen während des Herstellungsverfahrens sondern auch entscheidend vom eingesetzten Monomeren abhängen. So wird man z.B. mit Monomeren, welche hydrophile funktionelle Gruppen aufweisen, z.B. Methacrylsäure auch Produkte mit hydrophilen, saugfähigen und ionenaustauschfähigen Eigenschaften erzielen.It goes without saying that the properties of the final graft products not only on the test conditions during the manufacturing process but also crucially depend on the monomers used. For example, with monomers, which have hydrophilic functional groups, e.g. methacrylic acid also products with hydrophilic, absorbent and ion-exchangeable properties.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann u.a. eine Verbesserung der
Bruchlast, der Naßreißfestigkeit, Weiterreißfestigkeit,
Berstdruck,
Hydrophobierung z.T. Saugfähigkeit; Verminderung der Luftdurchlässigkeit, Wasserdampfdichtigkeit,
Fettdichtigkeit, Dimensionsstabilität, Ionenaustauschkapazitä
transparente Eigenschaften.transparent properties.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Produkte können, je nach Ausgangsmaterial, Papier- (also Blatt-,) Film-, Folien- oder Textilcharakter aufweisen.The products which can be produced by the process according to the invention can depending on the starting material, paper (i.e. sheet,) film, foil or textile character exhibit.
Demzufolge erschließt sich auch eine Vielzahl von Anwendungsmöglichkeiten als Spezialpapiere (z.B. als Verpackungspapiere, als Druckpapiere, in der analytischen Chemie für chromatographische Zwecke usw.) Die jeweiligen Anwendungsbereiche der Pfropfprodukte sind vorgegeben durch das Ausgangspolymere (Cellulose, Celluloseester etc.) und das angewandte Monomere, wobei die physikalischen und chemischen Eigenschaften in bestimmten Grenzen noch durch Reaktionsdruck, -temperatur, -dauer und Katalysatorkonzentration und auch durch das Herstellungsverfahren beeinflußt werden können.As a result, a multitude of possible uses is also opened up as special papers (e.g. as packaging papers, as printing papers, in analytical Chemistry for chromatographic purposes, etc.) The respective fields of application of the Graft products are given by the starting polymer (cellulose, cellulose ester etc.) and the applied monomers, with the physical and chemical properties within certain limits by reaction pressure, temperature, duration and catalyst concentration and can also be influenced by the manufacturing process.
Die Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren.The examples explain the process according to the invention.
Beispiel 1 Ein Filterpapierblatt (Schleicher und Schüll Nr.589/1) von 14.13 cm Kantenlänge wird kurz in 50 ml Vinylacetat getaucht, (bis zur vollkommenen Durchtränkung) das 3g Benzoylperoxid und 0,5 g Triallylcyanurat enthält und dann bei 2500C in einer Bürkle-Presse einem Druck von 50 at ausgesetzt. Die Ausbeute an aufgepfropften nicht extrahierbaren Polymeren nach ca. 3 Sekunden Preßdauer beträgt ca. 10 Gew. (bezogen auf Ausgangscellulose).Example 1 A filter paper sheet (Schleicher and Schüll No. 589/1) 14.13 cm edge length is briefly immersed in 50 ml vinyl acetate (until the perfect Impregnation) containing 3g benzoyl peroxide and 0.5 g triallyl cyanurate and then exposed to a pressure of 50 atm at 2500C in a Bürkle press. The yield of grafted non-extractable polymers after about 3 seconds of pressing time approx. 10 wt. (based on starting cellulose).
Beispiel 2 Ein Filterpapierbogen (Schleicher und Schüll Nr.589/1) mit den Abmessungen 20.58 cm wird kurz in 1000 ml Methylacrylsäuremethylester getaucht, das 30 g Benzoylperoxid und 10 g Triallylcyanurat gelöst enthält. Das so vorbehandelte Filterpapier wird anschließend in einem Kalander bei 2500 C einem Liniendruck von 200 kp/cm2 ausgesetzt. Die Maschinengeschwindigkeit beträgt 15 m/Sekunde. Die Ausbeute an nicht extrahierbarem Polymeren beträgt ca. 5 .Example 2 A sheet of filter paper (Schleicher and Schüll No. 589/1) with the dimensions 20.58 cm is short in 1000 ml Methyl acrylic acid dipped, which contains 30 g of benzoyl peroxide and 10 g of triallyl cyanurate dissolved. That Filter paper pretreated in this way is then placed in a calender at 2500 C. Subject to line pressure of 200 kp / cm2. The machine speed is 15 m / second. The yield of non-extractable polymer is approx. 5.
Beispiel 3 Eine laufende Papierbahn wird in ein Vinylacetatbad getaucht, das ca. 2 % Benzoylperoxid und 25 % TriallylXanurat gelöst enthält und anschließend durch einen Trockenkanal gezogen, der mehrere Elsteinstrahler und(IR-Strahler) enthält. Die Temperatur im Bereich der Papierbahn beträgt ca. 2000 C. Die Ausbeute liegt bei ca. 8 bis 10 %. (nicht extrahierbares Polymere) Beispiel 4 Es werden 3 % Polyvinylacetat, 1 % Benzoylperoxid und 0,5 % Triallylcyanurat in Aceton gelöst. Mit dieser Lösung wird eine Papierprobe (bestehend aus Baumwollinters und Sulfitzellstoff) getränkt. Die getrocknete Probe wird bei ca. 200° C einem Druck von 50 at ausgesetzt. Die Ausbeute an nicht extrahierbarem Polyvinylacetat beträgt 18 % (90 % des aufgezogenen Polymeren).Example 3 A moving paper web is immersed in a vinyl acetate bath, which contains about 2% benzoyl peroxide and 25% triallyl xanurate dissolved and then pulled through a drying tunnel that contains several Elstein radiators and (IR radiators). The temperature in the area of the paper web is approx. 2000 C. The yield is at about 8 to 10%. (non-extractable polymer) Example 4 3% polyvinyl acetate, 1% benzoyl peroxide and 0.5% triallyl cyanurate dissolved in acetone. With this solution a paper sample (consisting of cotton lint and sulphite pulp) is soaked. The dried sample is exposed to a pressure of 50 atm at approx. 200 ° C. the The yield of non-extractable polyvinyl acetate is 18% (90% of the absorbed Polymers).
Beispiel 5 Ein Linterpapierblatt (Schleicher und Schüll Nr. 2043a) von 14'13 cm Kantenlänge bis kurz bis zur vollständigen Durchtränkung in 50 ml Styrol getaucht, das 3 g Benzoylperoxid und 0,5 g Triallylcyanurat gelöst enthält und dann bei 2600 C in einer Bürkle-Presse einem Druck von 50 at ausgesetzt. Die Ausbeute an aufgepfropften nicht extrahierbaren Polymeren nach ca. 5 Sekunden Preßdauer beträgt ca. 6 Gewichts-% Beispiel 6 Ein Filterpapierblatt (Schleicher und Schüll Nr. 589/1) von der 14 13 cm Kantenlänge wird kurzzeitig in 50 ml Vinylpyrrolidon bis zur vollkommenen Durchtränkung getaucht, das 3g Benzoylperoxid und 0,5g Triallylcyanurat gelöst enthäliund dann bei 2600C in einer Bürkle-Presse einem Druck on 50 at ausgesetzt. Die Ausbeute an auftgepfropften nicht extrahierbaren Polymeren nach ca. 3 Sekunden Preßdauer beträgt ca. 10 Gewichts-%.Example 5 A sheet of linter paper (Schleicher and Schüll No. 2043a) from 14'13 cm edge length to short to complete soaking in 50 ml of styrene dipped containing 3 g of benzoyl peroxide and 0.5 g of triallyl cyanurate dissolved and then exposed to a pressure of 50 atm at 2600 C in a Bürkle press. The yield of grafted non-extractable polymers after about 5 seconds of pressing time approx. 6% by weight Example 6 A filter paper sheet (Schleicher and Schüll No. 589/1) from the 14 13 cm edge length is briefly in 50 ml vinylpyrrolidone up to the perfect Dipped saturation, the 3g benzoyl peroxide and 0.5g triallyl cyanurate dissolved and then exposed to a pressure of 50 atm in a Bürkle press at 2600C. The yield of grafted non-extractable polymers after about 3 seconds Pressing time is approx. 10% by weight.
Beispiel 7 In Anlehnung an Beispiel 6 wird das Verfahren mit Allylmethacrylat als Monomeres durchgeführt. Die Ausbeute an nicht extrahierbaren Polymeren nach ca. 3 Sekunden Preßdauer beträgt ca. 10 Gewichts-%.Example 7 In a similar way to Example 6, the process is carried out with allyl methacrylate carried out as a monomer. The yield of non-extractable polymers according to approx. 3 seconds pressing time is approx. 10% by weight.
Beispiel 8 Ein Pilterpapierblatt (Schleicher und Schüll Nr.589/1) von 14*13 cm Kantenlänge wird kurz in 50 ml Vinylacetat/ Vinylchlorid (1:1) bis zur vollkommenen Durchtränkung getaucht, das 3g Benzoylperoxid und 0,5g Triallylcyanurat gelöst enthält und dann bei 2200C in einer Bürkle-Presse einem Druck von 150 at ausgesetzt. Die Ausbeute an aufgepfropfen nicht extrahierbaren Polymeren beträgt ca. 14 Gewichts-.Example 8 A sheet of pilter paper (Schleicher and Schüll No. 589/1) 14 * 13 cm edge length is briefly in 50 ml vinyl acetate / vinyl chloride (1: 1) to immersed for complete saturation, the 3g benzoyl peroxide and 0.5g triallyl cyanurate contains dissolved and then at 2200C in a Bürkle press a pressure of 150 at exposed. The yield of grafted non-extractable polymers is approx. 14 weight.
Beispiel 9 Beispiel 2 wird dahingehend abgeändert, daß das Gemisch, bestehend aus Methylmethacrylat, Benzoylperoxid, Triallylcyanurat auf die Papierbahn aufgesprüht wird. Die Ausbeute an nicht extrahierbarem Polymeren beträgt ca. 5 0.Example 9 Example 2 is modified so that the mixture, consisting of methyl methacrylate, benzoyl peroxide, triallyl cyanurate on the paper web is sprayed on. The yield of non-extractable polymer is approx. 50.
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DE19691953121 DE1953121A1 (en) | 1969-10-22 | 1969-10-22 | Improvement of cellulose, its derivs and - converted polysaccharides |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018008760A1 (en) * | 2016-07-08 | 2018-01-11 | 株式会社日本触媒 | N-vinyl lactam-based crosslinked polymer, cosmetic, absorbent agent for ink, and absorbent composite |
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1969
- 1969-10-22 DE DE19691953121 patent/DE1953121A1/en active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018008760A1 (en) * | 2016-07-08 | 2018-01-11 | 株式会社日本触媒 | N-vinyl lactam-based crosslinked polymer, cosmetic, absorbent agent for ink, and absorbent composite |
JPWO2018008760A1 (en) * | 2016-07-08 | 2019-06-13 | 株式会社日本触媒 | N-Vinyl lactam cross-linked polymer, cosmetic, ink absorbent and absorbent composite |
US11173472B2 (en) | 2016-07-08 | 2021-11-16 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | N-vinyl lactam-based crosslinked polymer, cosmetic, absorbent agent for ink, and absorbent composite |
US11786763B2 (en) | 2016-07-08 | 2023-10-17 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | N-vinyl lactam-based crosslinked polymer, cosmetic, absorbent agent for ink, and absorbent composite |
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