DE19526742A1 - Readily-miscible antistatic additive, esp. for PVC - Google Patents

Readily-miscible antistatic additive, esp. for PVC

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Abstract

Antistatic additives (I) contg. 5-50 wt. % water-soluble or -dispersible antistatic(s) (II) and 50-95 wt. % thermoplastic polymer (III) are obtd. by homogeneously dispersing (II) in an aq. dispersion of (III) obtd. by emulsion, suspension or micro-suspension polymerisation, and then drying the dispersion. Also claimed are (i) the above process as such; and (ii) plastic film, esp. PVC film, and extruded plastic mouldings contg. 0.1-5 wt. % (I).

Description

Die Erfindung betrifft ein Antistatikadditiv, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur antistati­ schen Ausrüstung von Polymermassen zur thermoplastischen Verarbeitung.The invention relates to an antistatic additive, method for its manufacture and its use for antistati equipment of polymer masses for thermoplastic Processing.

Aufgrund der Isolatoreigenschaften von Kunststoffen können an deren Oberflächen starke elektrostatische Aufladungen auftreten. Statisch aufgeladene Kunststoffteile neigen zur Verschmutzung, daneben können jedoch auch schwerwiegende Probleme bei der Produktion und Verarbeitung der Kunststoffe auftreten. Die Antistatikeigenschaften von Kunststoffen wer­ den deshalb durch Zusatz von geeigneten Additiven verbes­ sert. Als Antistatika werden im allgemeinen hygroskopische Verbindungen oder organische Elektrolyte verwendet, welche an der Oberfläche des Kunststoffartikels eine leitfähige Schicht ausbilden.Due to the isolator properties of plastics strong electrostatic charges on their surfaces occur. Statically charged plastic parts tend to Pollution, however, can also be serious Problems in the production and processing of plastics occur. The antistatic properties of plastics who which is why verbes by adding suitable additives sert. As antistatic agents are generally hygroscopic Compounds or organic electrolytes used which a conductive on the surface of the plastic article Form layer.

Grundsätzlich bestehen zwei Möglichkeiten die Antistatik-Ei­ genschaften von Kunststoffen zu verbessern. Die Oberflächen­ leitfähigkeit von Kunststoffen kann durch Auftragung von hy­ groskopischen Verbindungen oder organischen Elektrolyten, aus wäßriger oder alkoholischer Lösung, auf die Oberfläche der Kunststoffteile verbessert werden (externe Antistatika). Nachteilig ist hierbei der relativ hohe apparative Aufwand sowie die kurze Wirkungszeit, wenn äußerlich aufgetragene Antistatika durch Abspülen, Abwischen oder Migration in den Kunststoff relativ rasch wieder von der Oberfläche entfernt werden. In der Praxis werden daher üblicherweise interne An­ tistatika eingesetzt, das heißt der Antistatikhilfsstoff wird in das Fertigteil miteingearbeitet. Aufgrund der Depot­ wirkung des eingearbeiteten Antistatikums können Verluste an der Oberfläche durch Diffusion ausgeglichen werden, wodurch die antistatische Wirkung länger anhält.There are basically two options for the antistatic egg improve properties of plastics. The surfaces conductivity of plastics can be applied by applying hy large-scale compounds or organic electrolytes, from aqueous or alcoholic solution, onto the surface the plastic parts are improved (external antistatic agents). The disadvantage here is the relatively high expenditure on equipment as well as the short duration of action when applied externally Antistatic agents by rinsing, wiping or migration into the  Plastic removed from the surface relatively quickly will. In practice, therefore, internal types are usually used tistatics used, that is the antistatic auxiliary is incorporated into the finished part. Due to the depot effects of the incorporated antistatic can lead to losses the surface can be compensated for by diffusion, whereby the antistatic effect lasts longer.

Interne Antistatika werden im allgemeinen zusammen mit wei­ teren Kunststoffadditiven wie Gleitmittel, Stabilisatoren oder Pigmenten in Mischaggregaten in das Kunststoffpulver eingearbeitet. Problematisch ist hierbei, daß sehr kleine Mengen eines relativ unverträglichen Additivs homogen im Kunststoff verteilt werden sollen. Da es sich bei Antistati­ ka häufig um flüssige, pastöse oder wachsartige, das heißt nicht-pulvrige und nicht-rieselfähige, Stoffe handelt, ist deren Handhabung sehr schwierig, das heißt bei der Vermi­ schung mit Kunststoffpulver kommt es zu Verklumpungen und inhomogener Verteilung des Antistatikums. Bei Antistatika, welche als Feststoffe vorliegen, ist die Handhabung dadurch erschwert, daß es sich häufig um schwer schmelzbare oder sich bei höherer Temperatur zersetzende Feststoffe handelt; zudem können zu hohe Temperaturen oftmals das Polymer schä­ digen.Internal antistatic agents are generally used together with white other plastic additives such as lubricants, stabilizers or pigments in mixing units in the plastic powder incorporated. The problem here is that very small Amounts of a relatively incompatible additive homogeneous in Plastic should be distributed. Since it is Antistati ka often around liquid, pasty or waxy, that is non-powdery and non-free-flowing substances their handling is very difficult, that means with the Vermi With plastic powder, there is clumping and inhomogeneous distribution of the antistatic. With antistatic agents, which are present as solids is the handling complicates that it is often difficult to melt or solids that decompose at higher temperatures; too high temperatures can often damage the polymer dig.

Bei der Folienverarbeitung von Polyvinylchlorid, welches nach dem Suspensionspolymerisationsverfahren hergestellt wurde, versuchte man die Problematik bisher dadurch zu umge­ hen, indem antistatisch wirkende Tenside durch Zumischung von Emulsions-PVC, welches üblicherweise bis etwa 3% Tensi­ de enthält, zum Suspensions-PVC eingebracht wurden. Nachtei­ lig ist hierbei, daß aufgrund der dabei benötigten größeren Mengen an Emulsions-PVC in der Regel die Schmelzrheologie des Gemisches während des Verarbeitungsprozesses (z. B. Ka­ landrieren) beeinflußt wird und neben Trübung der Folie meist auch noch eine ungünstigere Oberflächenqualität erhal­ ten wird.In the film processing of polyvinyl chloride, which produced by the suspension polymerization process So far, one has tried to reverse the problem hen by adding antistatic surfactants of emulsion PVC, which is usually up to about 3% Tensi de contains, were introduced to the suspension PVC. Night egg lig here is that due to the larger required Amounts of emulsion PVC usually melt the rheology of the mixture during the processing process (e.g. Ka landrieren) is affected and in addition to turbidity of the film  usually also get an unfavorable surface quality will.

Eine weitere aus dem Stand der Technik bekannte Verfahrens­ weise besteht darin, mittels Masterbatch-Technologie ein Konzentrat aus Antistatikum und Polymerpulver herzustellen, welches dann dem zu verarbeitenden Polymerpulver zugegeben wird.Another method known from the prior art wise consists of using masterbatch technology To produce a concentrate from antistatic agent and polymer powder, which is then added to the polymer powder to be processed becomes.

Die DE-C 33 47 704 beschreibt eine Verfahrensweise bei der ein Konzentrat aus mit Antistatikum beschichtetem Polymerpulver hergestellt wird. Dazu wird das Polymerpulver mit einer Lö­ sung oder Dispersion des Antistatikums vermischt und an­ schließend das Lösungs- oder Dispergiermittel entfernt. Al­ ternativ dazu wird das Polymerpulver mit einer Schmelze des Antistatikums behandelt und abgekühlt. Die damit erhältli­ chen Konzentrate werden dann in das zu verarbeitende Kunst­ stoffpulver eingearbeitet.DE-C 33 47 704 describes a procedure for a Concentrate made from polymer powder coated with antistatic will be produced. For this, the polymer powder with a Lö Solution or dispersion of the antistatic mixed and on finally the solvent or dispersant is removed. Al Alternatively, the polymer powder is melted with a Antistatic treated and cooled. The so obtainable Chen concentrates are then processed into the art to be processed fabric powder incorporated.

Die EP-A 259960 beschreibt eine Verfahrensweise bei dem das Antistatikum mit einem absorptionsfähigen Feststoff ver­ mischt wird, Polymerpulver zugemischt wird, die Mischung zur Schmelze gebracht wird und anschließend das Gemisch abge­ kühlt und der Feststoff granuliert wird. Die Granulate wer­ den dann dem zu verarbeitenden Polymerisat zugegeben.EP-A 259960 describes a procedure in which the Antistatic with an absorbent solid is mixed, polymer powder is added, the mixture for Bring melt and then the mixture abge cools and the solid is granulated. The granules who which is then added to the polymer to be processed.

Aus der US-A 4147742 ist ein festes Antistatikum-Konzentrat bekannt, welches durch Vermischen von flüssigem Antistatikum mit Polymerpulver, anschließender Erwärmung bis zur Verflüs­ sigung der Mischung und rascher Abkühlung zu einem homogenen festen Blend erhältlich ist.From US-A 4147742 is a solid antistatic concentrate known, which by mixing liquid antistatic with polymer powder, followed by heating to liquefaction mixture and rapid cooling to a homogeneous fixed blend is available.

Nachteilig bei allen diesen Verfahrensweisen ist der zusätz­ liche Apparate-, Zeit- und Energieaufwand zum Entfernen des Lösungs- bzw. Dispergiermittels des Antistatikums, oder zum Schmelzen des Antistatikum-Polymer-Gemisches. Das Einarbei­ ten des Antistatikums im Schmelzzustand führt zu einer ther­ mischen Belastung, die insbesondere im Falle von Polymeren oder Copolymeren des Vinylchlorids zu vermeiden ist. Weiter ist bei den bekannten Verfahrensweisen generell ein zusätz­ licher Mischungsprozeß zur Herstellung des Konzentrats er­ forderlich.The disadvantage of all these procedures is the additional Liche apparatus, time and energy to remove the Solvent or dispersant of the antistatic, or  Melt the antistatic-polymer mixture. The familiarization th of the antistatic in the melt state leads to a ther mix load, especially in the case of polymers or copolymers of vinyl chloride should be avoided. Continue is generally an additional in the known procedures Licher mixing process to produce the concentrate conducive.

Es bestand daher die Aufgabe, ein Antistatik-Konzentrat zur antistatischen Ausrüstung von Kunststoffmassen zur Verfügung zu stellen, welches ohne zusätzlichen Mischungsprozeß und ohne zusätzlichen Zeit- und Energieaufwand zum Schmelzen oder Entfernen von Lösungs- bzw. Dispergiermittel erhältlich ist.The task was therefore to provide an antistatic concentrate antistatic equipment of plastic masses available to provide, which without additional mixing process and without additional time and energy to melt or removal of solvent or dispersant available is.

Gegenstand der Erfindung ist ein Antistatik-Additiv enthal­ tend 5 bis 50 Gew.-% eines wasserlöslichen oder in Wasser feinteilig dispergierbaren Antistatikums oder Gemische der­ artiger Antistatika und 50 bis 95 Gew.-% Polymer, jeweils be­ zogen auf das Gesamtgewicht von Polymer und Antistatikum, dadurch erhältlich, daß nach Abschluß der Polymerisation ei­ nes thermoplastischen Polymeren mittels des Emulsions-, Sus­ pensions- oder Mikrosuspensionsverfahrens das Antistatikum in die wäßrige Polymerdispersion oder ein Gemisch der wäßri­ gen Polymerdispersionen zugegeben und gleichmäßig verteilt wird und die Dispersion anschließend getrocknet wird.The invention relates to an antistatic additive tend 5 to 50 wt .-% of a water-soluble or in water finely dispersible antistatic or mixtures of like antistatic agents and 50 to 95 wt .-% polymer, each be referred to the total weight of polymer and antistatic, obtainable in that after the polymerization ei thermoplastic polymer by means of the emulsion, Sus pension or microsuspension process the antistatic in the aqueous polymer dispersion or a mixture of the aq added polymer dispersions and evenly distributed is and the dispersion is then dried.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Antistatik-Additivs enthaltend 5 bis 50 Gew.-% eines wasserlöslichen oder in Wasser feinteilig disper­ gierbaren Antistatikums oder Gemische derartiger Antistatika und 50 bis 95 Gew.-% Polymer, jeweils bezogen auf das Gesamt­ gewicht von Polymer und Antistatikum, dadurch gekennzeich­ net, daß nach Abschluß der Polymerisation eines thermopla­ stischen Polymeren mittels des Emulsions-, Suspensions- oder Mikrosuspensionsverfahrens das Antistatikum in die wäßrige Polymerdispersion oder ein Gemisch der wäßrigen Polymerdis­ persionen zugegeben und gleichmäßig verteilt wird und die Dispersion anschließend getrocknet wird.Another object of the invention is a method for Production of an antistatic additive containing 5 to 50% by weight a water-soluble or finely divided in water gable antistatic or mixtures of such antistatic and 50 to 95 wt .-% polymer, each based on the total weight of polymer and antistatic, characterized by net that after the completion of the polymerization of a thermopla tical polymers by means of the emulsion, suspension or  Microsuspension process the antistatic into the aqueous Polymer dispersion or a mixture of the aqueous polymer dis persions is added and evenly distributed and the Dispersion is then dried.

Zur Herstellung des Antistatik-Additivs werden thermoplasti­ sche Homo- oder Copolymerisate eingesetzt, welche nach dem Emulsions-, Suspensions- und Mikrosuspensionsverfahren her­ gestellt werden und damit nach Abschluß der Polymerisation in wäßriger Dispersion vorliegen. Bevorzugt werden Homo- und Copolymerisate mit einer Glasübergangstemperatur Tg < 50°C. Beispiele hierfür sind Vinylchlorid-Homopolymerisate, Vinyl­ chlorid-Copolymerisate, vorzugsweise Vinylchlorid-Vinyl­ ester-Copolymerisate, Homo- und Copolymerisate des Styrols oder Methylstyrols, Homo- und Copolymerisate von Methylacry­ lat und Methymethacrylat, Homo- und Copolymerisate des Acrylnitrils wie ABS oder SAN. Besonders bevorzugt sind Polyvinylchlorid und Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere. Am meisten bevorzugt ist Emulsions- und Mikrosuspensions-PVC. Die Polymerdispersion kann auch aus Dispersionsabmischungen von verschiedenen Polymeren oder aus Dispersionsabmischun­ gen von, aus unterschiedlichen der obenerwähnten Herstell­ verfahren gewonnenen, Polymerdispersionen bestehen.To produce the antistatic additive, thermoplastics are used cal homo- or copolymers used, which after Emulsion, suspension and microsuspension processes be put and thus after completion of the polymerization are present in aqueous dispersion. Homo- and Copolymers with a glass transition temperature Tg <50 ° C. Examples of these are vinyl chloride homopolymers, vinyl chloride copolymers, preferably vinyl chloride-vinyl ester copolymers, homo- and copolymers of styrene or methylstyrene, homo- and copolymers of methyl acryl lat and methymethacrylate, homo- and copolymers of Acrylonitrile such as ABS or SAN. Are particularly preferred Polyvinyl chloride and vinyl chloride-vinyl acetate copolymers. At the most preferred is emulsion and microsuspension PVC. The polymer dispersion can also be made from dispersion mixtures of different polymers or from dispersion mixtures gen from, from different of the above-mentioned manufacture process obtained, polymer dispersions exist.

Geeignete Antistatika sind aus der Fachliteratur bekannt und beispielsweise in S. Riethmayer, Gummi Asbest Kunststoffe 1973; G. Balbach, Kunststoffe 67 (1977), 154 und R. Gross­ man, Journal of Vinyl Technology 15 (1993), 164 beschrieben. Die Antistatika lassen sich dabei grob in drei Gruppen ein­ teilen: Kationische, anionische und nichtionische Verbindun­ gen, welche gegebenenfalls in polymerer Form vorliegen können.Suitable antistatic agents are known from the specialist literature and for example in S. Riethmayer, rubber asbestos plastics 1973; G. Balbach, Kunststoffe 67 (1977), 154 and R. Gross man, Journal of Vinyl Technology 15 (1993), 164. The antistatic agents can be roughly divided into three groups share: cationic, anionic and nonionic compounds gene, which are optionally in polymeric form can.

Geeignete kationische Verbindungen sind beispielsweise Ammo­ nium-, Phosphonium- und Sulfoniumsalze. Bevorzugt werden quarternäre Ammoniumverbindungen eingesetzt. Beispiele hier­ für sind Tetraalkylammoniumhalogenide, Tetraalkylammonium­ sulfate, polyethoxylierte Tetraalkylammoniumhalogenide, po­ lyethoxylierte Tetraalkylammoniumverbindungen mit Alkylsul­ fat- oder p-Toloylsulfonat-Anion.Suitable cationic compounds are, for example, ammo nium, phosphonium and sulfonium salts. To be favoured  quaternary ammonium compounds used. Examples here for are tetraalkylammonium halides, tetraalkylammonium sulfates, polyethoxylated tetraalkylammonium halides, po lyethoxylated tetraalkylammonium compounds with alkylsul fat or p-toloyl sulfonate anion.

Geeignete anionische Verbindungen sind beispielsweise Alkyl­ sulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylphosphate, Dithiocarbamate. Bevorzugt sind die Alkalisalze von Alkyl­ sulfonaten oder Alkylsulfaten, die Alkalisalze von Alkylben­ zolsulfonaten, alkylierte Diphenyloxidsulfonate und Mono- oder Di-Alkylphosphate, wobei die Verbindungen im allgemei­ nen jeweils 8 bis 22 C-Atome im Alkylrest aufweisen.Suitable anionic compounds are, for example, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkylarylsulfonates, alkyl phosphates, Dithiocarbamate. The alkali salts of alkyl are preferred sulfonates or alkyl sulfates, the alkali salts of alkylbenes benzenesulfonates, alkylated diphenyloxidesulfonates and mono- or Di-alkyl phosphates, the compounds in general NEN each have 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical.

Als nichtionische Verbindungen sind Verbindungen mit polarem Charakter, beispielsweise mit Alkohol-, Ester- oder Poly­ etherfunktion, geeignet. Beispiele hierfür sind Polyglykole wie Polyethylenglykol oder Polypropylenglykol, ethoxylierte Fettalkohole wie ethoxylierter Stearylalkohol, ethoxylierte Alkylphenole, ethoxylierte Fettamine oder Fettamide wie N,N-Bishydroxyethyl-substituierte Fettamine und Fettamide, Poly­ ethylenglykolfettsäureester, Glycerin- und Sorbitanpartial­ ester wie ethoxylierte Glycerinmonofettsäureester und ethoxylierte Sorbitanester.As nonionic compounds are compounds with polar Character, for example with alcohol, ester or poly ether function, suitable. Examples of these are polyglycols such as polyethylene glycol or polypropylene glycol, ethoxylated Fatty alcohols such as ethoxylated stearyl alcohol, ethoxylated Alkylphenols, ethoxylated fatty amines or fatty amides such as N, N-Bishydroxyethyl-substituted fatty amines and fatty amides, poly ethylene glycol fatty acid esters, partial glycerin and sorbitan esters such as ethoxylated glycerol mono fatty acid esters and ethoxylated sorbitan esters.

Speziell für die Antistatik-Ausrüstung von PVC, werden die Alkalisalze von Alkylsulfaten, Alkylsulfonaten oder Alkyl­ arylsulfonaten mit 8 bis 22 C-Atomen im Alkylrest bevorzugt. Die genannten Antistatika können einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden. Vorzugsweise enthält das Antistatik-Kon­ zentrat 7 bis 35 Gew.-% eines oder mehrerer Antistatika und 65 bis 93 Gew.-% Polymerisat, insbesonders Polyvinylchlorid, wo­ bei sich die Angaben in Gew.-% auf das Gesamtgewicht von Poly­ merisat und Antistatikum beziehen. Especially for the anti-static equipment of PVC, the Alkali salts of alkyl sulfates, alkyl sulfonates or alkyl aryl sulfonates with 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical are preferred. The antistatic agents mentioned can be used individually or in a mixture be used. The antistatic con preferably contains concentrate 7 to 35% by weight of one or more antistatic agents and 65 up to 93% by weight of polymer, in particular polyvinyl chloride, where the data in% by weight on the total weight of poly obtain merisat and antistatic.  

Die Herstellung des Antistatik-Konzentrats erfolgt durch Zu­ gabe der antistatisch wirkenden Verbindung zu einer wäßrigen Dispersion von thermoplastischen Polymeren, nach Abschluß der Polymerisation und vor der Trocknung der Polymerdisper­ sion. Geeignet sind wäßrige Polymerdispersionen, welche nach dem Emulsions-, Suspensions- und Mikrosuspensions-Polymeri­ sationsverfahren hergestellt worden sind.The antistatic concentrate is produced by Zu Add the antistatic compound to an aqueous Dispersion of thermoplastic polymers after completion polymerization and before drying the polymer disperser sion. Aqueous polymer dispersions which are suitable for the emulsion, suspension and microsuspension polymer tion processes have been produced.

Die genannten Verfahren zur radikalischen Polymerisation von ethylenisch ungesättigten Monomeren in wäßriger Phase sind dem Fachmann geläufig und bedürfen daher keiner detaillier­ ten Erläuterung.The processes mentioned for the radical polymerization of are ethylenically unsaturated monomers in the aqueous phase familiar to the expert and therefore do not require any detailed information ten explanation.

Die Polymerisation wird dabei durch die üblichen öl-bzw. wasserlöslichen peroxidischen Initiatoren oder Azoverbin­ dungen, in einer Menge von 0.01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Mo­ nomere, initiiert. Gegebenenfalls können auch Redoxsysteme eingesetzt werden. Im allgemeinen wird die Polymerisation bei 0 bis 80°C durchgeführt. Zur Stabilisierung des Polyme­ risationsansatzes können je nach dem gewählten Verfahren Schutzkolloide und/oder Emulgatoren eingesetzt werden. Ge­ eignete Schutzkolloide sind zum Beispiel Celluloseether und/oder Polyvinylalkohole. Als Emulgatoren können sowohl ionische, wie etwa Alkylsulfate oder Alkylsulfonate, als auch nichtionische Emulgatoren, wie Teilfettalkoholether oder Teilfettsäureester mehrwertiger Alkohole eingesetzt werden. Zur Einstellung des Molekulargewichts bzw. K-Werts können dem Polymerisationsansatz Regler zugegeben werden.The polymerization is carried out by the usual oil or. water-soluble peroxidic initiators or azo binder dung, in an amount of 0.01 to 5 wt .-%, based on Mo nomere, initiated. If necessary, redox systems can also be used be used. Generally the polymerization performed at 0 to 80 ° C. To stabilize the polymer risk assessment can vary depending on the chosen method Protective colloids and / or emulsifiers are used. Ge suitable protective colloids are, for example, cellulose ethers and / or polyvinyl alcohols. As emulsifiers, both ionic, such as alkyl sulfates or alkyl sulfonates, as also nonionic emulsifiers, such as partial fatty alcohol ethers or partial fatty acid esters of polyhydric alcohols will. For setting the molecular weight or K value regulators can be added to the polymerization batch.

Die Polymerisation kann diskontinuierlich oder kontinuier­ lich, mit oder ohne Verwendung von Saatlatices und Vorlage aller oder einzelner Bestandteile des Reaktionsgemisches, oder unter teilweiser Vorlage und Nachdosierung der oder einzelner Bestandteile des Reaktionsgemisches, durchgeführt werden. Bei der Mikrosuspensionspolymerisation wird der An­ satz in bekannter Weise vor der Polymerisation homogeni­ siert.The polymerization can be batch or continuous Lich, with or without the use of seed latices and template all or individual components of the reaction mixture, or with partial submission and replenishment of the or  individual components of the reaction mixture will. In microsuspension polymerization, the An set homogeneously in a known manner before the polymerization siert.

Nach Abschluß der Polymerisation liegt eine wäßrige Disper­ sion mit einem Feststoffgehalt von normalerweise 30 bis 60 Gew.-% vor. Die Zugabe des Antistatikums bzw. des Antistatika­ gemisches erfolgt vorzugsweise unter kontinuierlichem Rühren der Dispersion, da bei den hohen Konzentrationen von ioni­ schen Antistatika eine Agglomeration der Latexteilchen ein­ treten kann, welche zu einer langsamen Entmischung der Dis­ persion (Sedimentation) führt. Diese Koagulation kann jedoch durch kontinuierliches oder intervallmäßiges Mischen, zum Beispiel durch Rühren, verhindert werden bzw. können Agglo­ merate damit vollständig oder zumindest teilweise redisper­ giert werden, so daß die Dispersion für die Weiterverarbei­ tung in einem homogenen Zustand verbleibt. Speziell bei Sus­ pensions-PVC ist dieses Sedimentationsverhalten generell ge­ geben. Auch aus diesem Grund ist ein Emulsions- oder Mikro­ suspensionspolymerisat zu bevorzugen.After the polymerization is complete, an aqueous dispersion is present sion with a solids content of usually 30 to 60 wt .-% in front. The addition of the antistatic or antistatic Mixtures are preferably carried out with continuous stirring the dispersion, because at the high concentrations of ioni antistatic agents agglomerate the latex particles can occur, which leads to a slow segregation of the dis persion (sedimentation) leads. However, this coagulation can by continuous or intermittent mixing, for Example by stirring, can be prevented or agglomerated merate completely or at least partially redisper be emulated so that the dispersion for further processing tion remains in a homogeneous state. Especially with Sus pensions PVC, this sedimentation behavior is generally ge give. For this reason, too, is an emulsion or micro to prefer suspension polymer.

Alternativ dazu kann das Antistatikum(gemisch) auch ohne Rühren der Polymerdispersion zugegeben werden. In diesem Fall erfolgt die Homogenisierung der das Antistatikum in Lö­ sung oder feinteilig dispergiert enthaltenden Polymerdisper­ sion unmittelbar vor dem Trocknungsschritt. Die Zumischung und Homogenisierung kann im Polymerisationsbehälter oder in einem separaten Rührbehälter mit Rührwerk oder in einer kon­ tinuierlichen Mischapparatur wie z. B. einem Statikmischer, aufgrund der Sedimentationsproblematik vorzugsweise unmit­ telbar vor dem Trocknungsschritt, erfolgen. Auf jeden Fall ist bei beiden Alternativen zu gewährleisten, daß vor der Trocknung das Antistatikum und das Polymer gleichmäßig ver­ teilt in der Dispersion vorliegt.Alternatively, the antistatic (mixture) can also be used without Stirring the polymer dispersion can be added. In this Case the homogenization of the antistatic takes place in Lö solution or finely dispersed polymer dispersant sion immediately before the drying step. The admixture and homogenization can take place in the polymerization vessel or in a separate stirred tank with agitator or in a con continuous mixing equipment such. B. a static mixer, due to the sedimentation problem preferably immit telbar before the drying step. Definitely it must be ensured in both alternatives that before the Drying the antistatic and the polymer evenly ver divides is present in the dispersion.

Das Antistatikum(gemisch) kann in fester oder flüssiger Form der Dispersion oder dem Dispersionsgemisch zugegeben werden. Vorzugsweise wird es in Form einer wäßrigen Lösung oder feinteiligen Dispersion zugegeben, wobei die Konzentration der Lösung bzw. der Feststoffgehalt der Dispersion so bemes­ sen wird, daß ein Trockensubstanz/Wasser-Verhältnis (Ge­ wichtsanteile) der, nun das Antistatikum(gemisch) enthalten­ den, Polymerdispersion von 10/90 bis 65/35, vorzugsweise 25/75 bis 50/50, eingestellt wird.The antistatic (mixture) can be in solid or liquid form  be added to the dispersion or the dispersion mixture. It is preferably in the form of an aqueous solution or finely divided dispersion added, the concentration the solution or the solids content of the dispersion in this way sen that a dry substance / water ratio (Ge parts by weight) which now contain the antistatic (mixture) polymer dispersion from 10/90 to 65/35, preferably 25/75 to 50/50.

Im letzten Verfahrenschritt wird die das Antistatikum(ge­ misch) enthaltende wäßrige Polymerdispersion getrocknet. Die Trocknung kann mit den für die Trocknung von Polymerdisper­ sionen üblichen Verfahren wie beispielsweise Sprühtrocknung, Walzentrocknung, Fließbett-, Wirbelschichttrocknung, Trom­ meltrocknung oder Stromtrocknung erfolgen. Vorzugsweise wird das Gemisch mittels Sprühtrocknung oder Walzentrocknung ge­ trocknet.In the last step, the antistatic (ge mixed) containing aqueous polymer dispersion. The Drying can be used for drying polymer disper conventional processes such as spray drying, Drum drying, fluid bed drying, fluid bed drying, Trom melt drying or current drying. Preferably the mixture by spray drying or roller drying ge dries.

Zur Sprühtrocknung kann auf die bekannten Vorrichtungen zu­ rückgegriffen werden, wie zum Beispiel Versprühen durch Ein- oder Mehrstoffdüsen oder mit der Zerstäubungsscheibe, in ei­ nem gegebenenfalls erhitzten Trockengasstrom. Zur Vermeidung der Gefahr von Staubexplosionen kann gegebenenfalls unter Inertgaszusatz getrocknet werden. Im allgemeinen werden Tem­ peraturen von 35 bis 110°C, vorzugsweise von 50 bis 100°C (Trockneraustrittstemperaturen), angewandt. Die optimale Temperatur des Trockengases kann in wenigen Versuchen ermit­ telt werden. Zur Erhöhung der Lagerfähigkeit und um zum Bei­ spiel bei Polymeren mit niederer Glasübergangstemperatur Tg ein Verbacken und Verblocken zu verhindern, wird bei der Trocknung gegebenenfalls Antiblockmittel, beispielsweise Aluminiumsilikate, Kieselgur, Calciumcarbonat, zugegeben. Des weiteren können gegebenenfalls noch geringe Mengen an Entschäumer oder Verdüsungshilfen der Dispersion zugegeben werden. For spray drying, the known devices can be used, such as spraying through single or multi-component nozzles or with the atomizing disc, in a possibly heated dry gas stream. To avoid the risk of dust explosions, drying can be carried out with the addition of inert gas if necessary. In general, temperatures from 35 to 110 ° C, preferably from 50 to 100 ° C (dryer outlet temperatures) are used. The optimal temperature of the dry gas can be determined in just a few experiments. To increase the shelf life and, for example, to prevent caking and blocking in the case of polymers with a low glass transition temperature T g , antiblocking agents, for example aluminum silicates, diatomaceous earth, calcium carbonate, may be added during drying. Furthermore, small amounts of defoamers or atomization aids can optionally be added to the dispersion.

Erfolgt die Trocknung im Walzentrocknungsverfahren, können die bekannten Vorrichtungen zur Walzentrocknung eingesetzt werden, beispielsweise Einwalzentrockner, Doppelwalzentrock­ ner, Zweiwalzentrockner oder Zweistufenwalzentrockner. Die Aufgabe der zu trocknenden Dispersion hängt von der Viskosi­ tät der Dispersion und von der Art des verwendeten Walzen­ trockners ab. So gibt es Einwalzentrockner (Tauchwalzen­ trockner), bei denen die Dispersion von der beheizten Walze durch Eintauchen übernommen wird; die Dispersion kann auf die beheizte Walze aufgesprüht werden oder von oben her auf die Walze aufgetragen werden oder mit einer Auftragswalze aufgetragen werden. Doppelwalzentrockner besitzen zwei in größerem Abstand gelagerte, aufwärtsdrehende Trockenwalzen zwischen denen die Dispersion zugeführt wird. Bei Zweiwal­ zentrocknern sind die beiden Trockenwalzen in geringem Ab­ stand voneinander gelagert und drehen nach unten. Ein weite­ res Beispiel für einen Trockner ist der Vakuumwalzentrock­ ner. Vorzugsweise beträgt die Temperatur der Trockenwalze von 50 bis 140°C, besonders bevorzugt zwischen 60 und 120°C. Die Rotationsgeschwindigkeit der Trockenwalze wird üblicher­ weise so eingestellt, daß die Verweilzeit auf der Walze aus­ reicht, um eine ausreichende Trocknung zu gewährleisten. Durch Veränderung der Umdrehungszahl der Walze/Walzen und durch Veränderung des Abstand der Auftragswalze von der Trockenwalze kann man die Trockenbedingungen innerhalb der vorgegebenen Grenzen variieren und somit auf das jeweilige Gemisch bezogen optimieren. Das Trockenprodukt wird mit ei­ nem Schaber von der Trockenwalze abgenommen.If drying is carried out using the roller drying process, you can the known devices for roller drying used be, for example single-roll dryer, double drum rock ner, two-drum dryer or two-stage drum dryer. The The task of the dispersion to be dried depends on the viscosity act of the dispersion and the type of rollers used dryer. There are single-roll dryers (immersion rollers dryer), in which the dispersion of the heated roller is taken over by immersion; the dispersion can on the heated roller can be sprayed on or from above the roller can be applied or with an application roller be applied. Double drum dryers have two in Larger distance, upward-rotating drying rollers between which the dispersion is fed. With two whale the two drying rollers are only slightly dry stood apart from each other and turn down. A wide one Another example of a dryer is the vacuum roller dryer ner. The temperature of the drying roller is preferably from 50 to 140 ° C, particularly preferably between 60 and 120 ° C. The speed of rotation of the drying roller is becoming more common set so that the dwell time on the roller is sufficient to ensure adequate drying. By changing the number of revolutions of the roller / rollers and by changing the distance of the application roller from the Drying roller can be used within the drying conditions predetermined limits vary and thus to the respective Optimize mixture based. The dry product is with egg removed from the drying roller with a scraper.

Die erfindungsgemäßen Antistatik-Additive eignen sich zur antistatischen Ausrüstung von Polymermassen zur thermopla­ stischen Verarbeitung. Dazu wird das Antistatik-Additiv, ge­ gebenenfalls zusammen mit weiteren in der Verarbeitung von Thermoplasten üblichen Additiven, und mit dem Basispolymeri­ sat in den bekannten Mischaggregaten compoundiert. Vorzugs­ weise wird das Antistatik-Additiv in einer solchen Menge dem zu verarbeitenden Polymerpulver zugegeben, daß die Konzen­ tration an Antistatikum 0.1 bis 5.0 Gew.-%, besonders bevor­ zugt 0.3 bis 3.0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das zu verarbeit­ ende Polymerpulver, beträgt.The antistatic additives according to the invention are suitable for antistatic treatment of polymer masses for thermopla processing. For this, the antistatic additive, ge possibly together with others in the processing of Thermoplastic usual additives, and with the base polymer  sat compounded in the known mixing units. Preferential The antistatic additive becomes wise in such an amount added to processed polymer powder that the conc tration of antistatic 0.1 to 5.0 wt .-%, especially before add 0.3 to 3.0% by weight, each based on the processing end polymer powder.

In der PVC-Technologie übliche Additive, welche bei der an­ tistatischen Ausrüstung von Massen auf der Basis von Vinyl­ chlorid-Polymerisaten, noch zugefügt werden können sind bei­ spielsweise Wärme- und Lichtstabilisatoren auf Basis von Zn-, Ca-, Cd-, Ba-, Sn- und Pb-Verbindungen; beispielsweise BaZn- und CaZn-Verbindungen. Darüber hinaus können noch Ver­ arbeitungshilfen, wie Gleitmittel (z. B. Paraffine, Fettsäu­ reester), sowie Pigmente wie Titandioxid und Füllstoffe wie Kreide, hochdisperses Siliciumdioxid eingearbeitet werden. Die Zugabemengen entsprechen dabei den in der PVC-Verarbei­ tung üblichen. Gegebenenfalls können auch die für die Weich-PVC-Verarbeitung üblichen Mengen an Weichmacher, vorzugswei­ se bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das Weich-PVC-Gesamtgewicht, eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind Phthalsäure­ ester wie Dioctylphthalat oder Diisodecylphthalat.Additives common in PVC technology, which mass-processing equipment based on vinyl chloride polymers that can still be added are at for example, heat and light stabilizers based on Zn, Ca, Cd, Ba, Sn and Pb compounds; for example BaZn and CaZn connections. In addition, Ver work aids, such as lubricants (e.g. paraffins, fatty acids reester), as well as pigments such as titanium dioxide and fillers such as Chalk, highly disperse silicon dioxide can be incorporated. The quantities added correspond to those in PVC processing tion usual. If necessary, those for Soft PVC processing usual amounts of plasticizer, preferably two up to 50% by weight, based on the total weight of soft PVC, be incorporated. Examples include phthalic acid esters such as dioctyl phthalate or diisodecyl phthalate.

Die Herstellung der Compounds kann in den dazu in der PVC-Technologie üblichen Anlagen erfolgen, durch Mischen der Komponenten bei erhöhter Temperatur, üblicherweise bis etwa 140°C, beispielsweise in Fluidmischern, in schnellaufenden Innenmischern, in langsam laufenden Pulvermischern, soge­ nannten Kaltmischern, in Zweiwalzenmischern, in Banbury-Mi­ schern oder in Strangpressen mit temperaturgeregelten Zylin­ dern und/oder Schnecken.The production of the compounds can be done in the PVC technology is done by mixing the usual plants Components at elevated temperature, usually up to about 140 ° C, for example in fluid mixers, in high-speed ones Internal mixers, in slow-running powder mixers, so-called called cold mixers, in two-roll mixers, in Banbury-Mi shear or in extrusion presses with temperature-controlled cylinders and / or snails.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Antistatik-Ad­ ditiv die gleiche Polymerbasis wie die antistatisch aus zu­ rüstende Polymermasse. Besonders bevorzugt ist die Verwen­ dung von Antistatik-Additiven, welche als Polymerkomponente Homo- oder Copolymerisate von Vinylchlorid enthalten zur antistatischen Ausrüstung von Polymermassen aus Homo- oder Copolymerisaten des Vinylchlorids.In a preferred embodiment, the antistatic ad contains ditiv the same polymer base as the antistatic arming polymer mass. Use is particularly preferred  of antistatic additives, which act as a polymer component Homopolymers or copolymers of vinyl chloride contain for antistatic treatment of polymer masses from homo- or Copolymers of vinyl chloride.

Bevorzugt ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Antistatik-Additive auf der Basis von Polyvinylchlorid zur Herstellung von weichmacherfreien und weichmacherhaltigen, antistatischen Kunststoff-Formteilen, insbesonders Poly­ vinylchlorid-Formteilen. Beispiele hierfür sind PVC-Folien, welche mittels Kalandrierung zugänglich sind. Eine weitere Verwendung ist die in Kunststoffmassen zur Herstellung von Formkörpern, insbesonders im Extrusionsverfahren.The use of the invention is preferred Antistatic additives based on polyvinyl chloride Production of plasticizer-free and plasticizer-containing, antistatic molded plastic parts, especially poly vinyl chloride molded parts. Examples of this are PVC films, which are accessible by calendering. Another Use is in plastic masses for the production of Shaped bodies, especially in the extrusion process.

Das erfindungsgemäße Antistatik-Additiv zeichnet sich durch eine wesentlich homogenere Verteilung des Antistatikums im Additiv und damit auch im Fertigteil aus. Überraschenderwei­ se wird mit dem erfindungsgemäßen Antistatik-Additiv mit ge­ ringeren Mengen eines Antistatikums die gleiche Antistatik erzielt. Dadurch greifen die gegebenenfalls unerwünschten Einflüsse von Antistatika, wie Eintrübung des Fertigteils, weniger durch. Das heißt, man erhält bei Verwendung der er­ findungsgemäßen Antistatik-Additive höhere Transparenz der Fertigteile, bei gleichbleibender Antistatik-Wirkung, mit geringeren Mengen an Antistatikum. Desweiteren liegt das An­ tistatik-Additiv als gut handhabbarer, rieselfähiger und si­ lierfähiger Feststoff, in Form eines staubarmen Pulvers, vor, der sich auch für die Anwendung in Dosierautomaten eig­ net.The antistatic additive according to the invention is notable for a much more homogeneous distribution of the antistatic in the Additive and thus also in the finished part. Surprisingly se is with the antistatic additive according to the invention with ge smaller amounts of an antistatic, the same antistatic achieved. As a result, the potentially undesirable take effect Influences of antistatic agents, such as clouding of the finished part, less through. That is, you get when using the antistatic additives according to the invention higher transparency of the Finished parts with the same antistatic effect lower amounts of antistatic. Furthermore, the problem lies Statistical additive as easy to handle, free-flowing and si solid, in the form of a low-dust powder, before, which is also suitable for use in automatic dispensers net.

Neben der durch das Herstellungsverfahren bedingten vorteil­ haften Eigenschaften des Antistatik-Additivs, wird durch das erfindungsgemäße Verfahren, die Herstellung von Antistatik-Ad­ ditiven wesentlich verbessert. Im Gegensatz zu den aus dem Stand der Technik bekannten Verfahrensweisen erfolgt mit dem erfindungsgemäßen Verfahren die Herstellung der Antistatik-Ad­ ditive ohne zusätzlichen apparativen Aufwand, wie er bei­ spielsweise bei der Herstellung von Antistatik-Konzentraten in der Schmelze oder Zugabe des Antistatikums in organischen Lösungsmitteln, welche wieder abdestilliert werden müssen, erforderlich ist.In addition to the advantage of the manufacturing process stick properties of the antistatic additive, is by the inventive method, the manufacture of antistatic ad ditives significantly improved. In contrast to those from the Methods known in the art are carried out with the inventive method the manufacture of antistatic ad ditive without additional equipment, as in  for example in the production of antistatic concentrates in the melt or adding the antistatic in organic Solvents which have to be distilled off again, is required.

Vor allem bei den für die Antistatikausrüstung von PVC ge­ eigneten Antistatika tritt das Problem auf, daß diese erst bei hoher Temperatur schmelzen oder sich vor der Schmelze zersetzen, so daß selbst bei maximal vertretbarer Mischer­ temperatur nur eine ungenügende Verteilung des Antistatikums im Fertigteil resultiert. Desweiteren sollen gerade bei Kunststoffen wie PVC längere thermische Belastungen ohnehin vermieden werden. Diese Problematik kann mit dem erfindungs­ gemäßen Antistatik-Additiv auf überraschend einfache Art und Weise umgangen werden.Especially for those for the antistatic equipment of PVC suitable antistatic agents, the problem arises that these melt at high temperature or before melting decompose so that even at the most acceptable mixer temperature only an insufficient distribution of the antistatic results in the finished part. Furthermore, should be straight at Plastics such as PVC have longer thermal loads anyway be avoided. This problem can be with the fiction contemporary antistatic additive in a surprisingly simple way and Way bypassed.

Im Gegensatz zu den ebengenannten Verfahrensweisen ist der Zeitaufwand zur Herstellung, gegenüber der üblichen Aufar­ beitung von Polymerdispersionen nicht erhöht, da die Zumi­ schung der Antistatika normalerweise in der Abkühl- oder Sammelphase der Polymerdispersion, vor deren Trocknung, er­ folgen kann. Im Unterschied zu Verfahren bei denen die Her­ stellung der Antistatik-Konzentrate durch Zumischung von An­ tistatika in die Polymerschmelze oder Vermischung von Poly­ merpulver mit Antistatikalösung(-dispersion) und anschlie­ ßender Entfernung des Lösungs- bzw. Dispergiermittels er­ folgt, entsteht bei der erfindungsgemäßen Verfahrensweise lediglich ein nicht nennenswerter zusätzlicher Energieauf­ wand, da die Trocknung zu einem festen Polymer/Antistatikum-Gemisch im Rahmen der ohnehin notwendigen Aufarbeitung von Polymerdispersionen, unter Erhalt von trockenem Polymer­ pulver, erfolgt.In contrast to the procedures just mentioned, the Production time, compared to the usual preparation processing of polymer dispersions not increased, since the Zumi Antistatic agents are normally used in the cooling or Collection phase of the polymer dispersion, before drying, he can follow. In contrast to processes in which the Her provision of the antistatic concentrates by admixing An tistatika in the polymer melt or mixing of poly Merpulver with antistatic solution (dispersion) and then ßender removal of the solvent or dispersant follows, arises in the procedure according to the invention only a negligible additional energy because the drying to a solid polymer / antistatic mixture in the course of the necessary processing of Polymer dispersions, with retention of dry polymer powder, done.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung:The following examples serve for further explanation the invention:

Herstellung des Antistatik-Konzentrats (Beispiel 1-6)Preparation of the antistatic concentrate (Example 1-6) Beispiel 1example 1

Zu einem nach dem Emulsionspolymerisationsverfahren herge­ stellten PVC-Latex, welcher 85 Gew.-Teile PVC mit K-Wert 60, 0.7 Gew.-Teile Emulgator (Alkylbenzolsulfonat) und 90 Gew.- Teile Wasser enthielt, wurden 14.3 Gew.-Teile eines Antista­ tikums (Alkylsulfonat) in Form einer 25-%-igen wäßrigen Lö­ sung zugemischt. Die Dispersion wurde durch ständiges oder in kurzen Intervallen durchgeführtes Rühren homogen gehal­ ten, bis sie getrocknet wurde. Die Trocknung erfolgte mit­ tels eines Einwalzentrockners mit Auftragswalze (Fa. Escher-Wyss Type EA 360; dampfbeheizt, Trommeltemperatur 90°C). Es wurde ein trockenes rieselfähiges Pulver erhalten.To an after the emulsion polymerization process made PVC latex, which contains 85 parts by weight of PVC with a K value of 60, 0.7 parts by weight of emulsifier (alkylbenzenesulfonate) and 90 parts by weight Parts of water contained 14.3 parts by weight of an Antista ticum (alkyl sulfonate) in the form of a 25% aqueous solution solution mixed. The dispersion was by constant or stirring carried out at short intervals homogeneously until it has dried. The drying took place with means of a single-roll dryer with application roller (Escher-Wyss Type EA 360; steam heated, drum temperature 90 ° C). It a dry, free-flowing powder was obtained.

Beispiel 2Example 2

Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied, daß als Antistatikum Hostastat® HS1 (handelsübliches Anti­ statikum der Hoechst AG für die PVC-Verarbeitung mit Alkyl­ sulfonat als Wirkstoff) eingesetzt wurde.The procedure was analogous to Example 1, with the difference that that as an antistatic Hostastat® HS1 (commercial anti Static from Hoechst AG for PVC processing with alkyl sulfonate as active ingredient) was used.

Beispiel 3Example 3

Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied, daß als Antistatikum Alkylbenzolsulfonat eingesetzt wurde.The procedure was analogous to Example 1, with the difference that that alkylbenzenesulfonate was used as an antistatic.

Beispiel 4Example 4

Zu einem nach dem Emulsionspolymerisationsverfahren herge­ stellten PVC-Latex, welcher 75 Gew.-Teile PVC mit K-Wert 60, 0.7 Gew.-Teile Emulgator (Alkylbenzolsulfonat) und 90 Gew.-Teile Wasser enthielt, wurden 24.3 Gew.-Teile Hostastat® HS1 in Form einer 25-%-igen wäßrigen Lösung zugemischt. Die Dispersion wurde durch ständiges oder in kurzen Intervallen durchgeführtes Rühren homogen gehalten, bis sie getrocknet wurde. Die Trocknung erfolgte mittels eines Einwalzentrock­ ners mit Auftragswalze (Fa. Escher-Wyss Type EA 360; dampf­ beheizt, Trommeltemperatur 90°C). Es wurde ein trockenes rieselfähiges Pulver erhalten.To an after the emulsion polymerization process made PVC latex, which contains 75 parts by weight of PVC with a K value of 60, 0.7 parts by weight of emulsifier (alkylbenzenesulfonate) and 90 parts by weight Contained water, 24.3 parts by weight of Hostastat® HS1  mixed in the form of a 25% strength aqueous solution. The Dispersion was by constant or at short intervals performed stirring kept homogeneous until dried has been. Drying was carried out using a single roll dryer with applicator roller (Escher-Wyss type EA 360; steam heated, drum temperature 90 ° C). It got dry receive free-flowing powder.

Beispiel 5Example 5

Zu einer nach dem Suspensionspolymerisationsverfahren hergestellten PVC-Suspension, welche 85 Gew.-Teile PVC mit K-Wert 60 und 120 Teile Wasser enthielt, wurden 14.7 Teile Ho­ stastat® HS1 in Form einer 40-%-igen Lösung zugemischt. Die Suspension wurde durch ständiges Rühren homogen gehalten und über Einstoffdüsen in einem Sprühtrockner (Nubilosa) ge­ trocknet. Man erhielt ein trockenes rieselfähiges Pulver.To one after the suspension polymerization process manufactured PVC suspension, which with 85 parts by weight of PVC K value contained 60 and 120 parts of water, 14.7 parts of Ho stastat® HS1 in the form of a 40% solution. The Suspension was kept homogeneous by constant stirring and via single-substance nozzles in a spray dryer (Nubilosa) dries. A dry, free-flowing powder was obtained.

Beispiel 6Example 6

Es wurde analog Beispiel 5 vorgegangen, mit dem Unterschied, daß als Antistatikum Alkylbenzolsulfonat eingesetzt wurde.The procedure was analogous to Example 5, with the difference that that alkylbenzenesulfonate was used as an antistatic.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Als Vergleichsbeispiel 1 wurde in der nachfolgend beschrie­ benen Prüfkörper-Herstellung Alkylsulfat als Antistatik-Ad­ ditiv, direkt als trockener Feststoff, eingesetzt.As a comparative example 1 was described in the following benen test specimen production alkyl sulfate as antistatic ad ditiv, used directly as a dry solid.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Als Vergleichsbeispiel 2 wurde in der nachfolgend beschrie­ benen Prüfkörper-Herstellung Hostastat® HS1 als Antistatik-Additiv, direkt als trockener Feststoff, eingesetzt.As a comparative example 2 was described in the following test specimen production Hostastat® HS1 as Antistatic additive, used directly as a dry solid.

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

Als Vergleichsbeispiel 3 wurde in der nachfolgend beschrie­ benen Prüfkörper-Herstellung Alkylbenzolsulfonat als Anti­ statik-Additiv, direkt als trockener Feststoff, eingesetzt. As a comparative example 3 was described in the following benen test specimen production alkylbenzene sulfonate as anti static additive, used directly as a dry solid.  

Vergleichsbeispiel 4Comparative Example 4

Als Vergleichsbeispiel 4 wurde in der nachfolgend beschrie­ benen Prüfkörper-Herstellung analog der Vorgehensweise der DE-A 33 47 704 eine 25-%-ige wäßrige Lösung von Alkylbenzol­ sulfonat in Wasser eingesetzt.As a comparative example 4 was described in the following test specimen production analogous to the procedure of DE-A 33 47 704 a 25% aqueous solution of alkylbenzene sulfonate used in water.

Vergleichsbeispiel 5Comparative Example 5

Als Vergleichsbeispiel 5 wurde in der nachfolgend beschrie­ benen Prüfkörper-Herstellung ein Emulsions-PVC enthaltend 97.3 Gew.-Teile PVC und 2.7 Gew.-Teile Alkylsulfonat eingesetzt.As a comparative example 5 was described in the following benen test specimen production containing an emulsion PVC 97.3 parts by weight of PVC and 2.7 parts by weight of alkyl sulfonate used.

Vergleichsbeispiel 6Comparative Example 6

Als Vergleichsbeispiel 6 wurde in der nachfolgend beschrie­ benen Prüfkörper-Herstellung ein Antistatik-Konzentrat ein­ gesetzt, welches durch Einmischen von 15 Teilen Alkylbenzol­ sulfonat als 25-%-ige Lösung zu 85 Gew.-Teilen trockenem S-PVC im Fluidmischer hergestellt wurde.As a comparative example 6 was described in the following an antistatic concentrate set, which by mixing 15 parts of alkylbenzene sulfonate as a 25% solution to 85 parts by weight of dry S-PVC was manufactured in the fluid mixer.

Bei der Herstellung ergaben sich folgende Schwierigkeiten: Der hohe Gehalt an Wasser mußte entfernt werden. Dazu mußte die Mischung entweder beheizt werden oder besser einem Vakuum unterzogen werden. Wegen des hohen Gehalts an ober­ flächenaktiver Substanz (Antistatikum) führte das Abdampfen des Wassers zu enormen Schaumproblemen.The following difficulties arose during production: The high water content had to be removed. To do this had to the mixture is either heated or better one Be subjected to vacuum. Because of the high content of upper surface active substance (antistatic) led the evaporation of the water to enormous foam problems.

Die Zusammensetzung, Restfeuchte und Rieselfähigkeit (nach DIN 53 492 gemessen am Trichter mit 25 mm Durchmesser) der Antistatik-Additive gemäß der Beispiele 1 bis 6 und der Ver­ gleichsbeispiele 1 bis 6 sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. The composition, residual moisture and flowability (after DIN 53 492 measured on a funnel with a diameter of 25 mm) Antistatic additives according to Examples 1 to 6 and Ver Similar examples 1 to 6 are summarized in Table 1.  

Anwendungstechnische PrüfungApplication test PrüfrezepturTest recipe

Die Antistatik-Additive gemäß Beispiel 1 bis 6 und Ver­ gleichsbeispiel 1 bis 6 wurden in folgender Prüfrezeptur eingesetzt, wobei die Anteile an S-PVC und Antistatik-Addi­ tiv in Tabelle 2 aufgeführt sind:
98.5 bis 44 Gew.-Teile S-PVC Vinnol® H 60 DS (Vinnolit),
1.5 bis 56 Gew.-Teile Antistatik-Additiv,
1.5 Teile Wärmestabilisator Hostastab® SnS 10 (Hoechst)
0.4 Teile Innengleitmittel Loxiol® G 16 (Henkel),
0.2 Teile Außengleitmittel Hoechst® Wachs E (Hoechst).
The antistatic additives according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 were used in the following test recipe, the proportions of S-PVC and antistatic additive listed in Table 2:
98.5 to 44 parts by weight of S-PVC Vinnol® H 60 DS (Vinnolit),
1.5 to 56 parts by weight of antistatic additive,
1.5 parts heat stabilizer Hostastab® SnS 10 (Hoechst)
0.4 parts internal lubricant Loxiol® G 16 (Henkel),
0.2 parts of external lubricant Hoechst® Wachs E (Hoechst).

MischprozeßMixing process

Die Antistatikadditive der Beispiele 1-6 und der Vergleichsbeispiele 1, 2, 3, 5, 6 wurden in analoger Weise gemäß der obengenannten Prüfrezeptur verarbeitet:The antistatic additives of Examples 1-6 and Comparative examples 1, 2, 3, 5, 6 were carried out in an analogous manner processed according to the above test recipe:

Der Mischprozeß wurde in einem 75-l-Fluidmischer der Fa. Henschel mit Variant-Werkzeug durchgeführt. Alle Mischungs­ komponenten wurden in dem stehenden Mischer kalt vorgelegt. Dabei wurde das S-PVC zuerst eingefüllt und die weiteren Be­ standteile der Prüfrezeptur hinzugefügt. Dann wurde solange gemischt bis durch die Friktion eine Temperatur von 120°C erreicht wurde. Die heiße Mischung wurde dann in einen 150-l-Henschel-Kühlmischer abgelassen und auf 40°C abge­ kühlt. Die Gesamtdauer des Prozesses betrug ca. 20 Minuten.The mixing process was carried out in a 75 l fluid mixer from Henschel carried out with Variant tools. All mix Components were placed cold in the standing mixer. The S-PVC was filled in first and the other Be components of the test recipe added. Then it was long mixed until a temperature of 120 ° C due to the friction was achieved. The hot mixture was then poured into one Drained 150 l Henschel cooling mixer and reduced to 40 ° C cools. The total duration of the process was approximately 20 minutes.

Die wäßrige Antistatik-Lösung gemäß Vergleichsbeispiel 4 wurde analog dieser Verfahrensweise verarbeitet, mit dem Un­ terschied, daß die Antistatika-Lösung erst eine Minute nach Beginn des Mischvorganges den anderen Komponenten binnen ei­ ner Minute zudosiert wurde. Dabei ergaben sich folgende Pro­ bleme: The aqueous antistatic solution according to Comparative Example 4 was processed analogously to this procedure, with the Un differed that the antistatic solution only after one minute Start mixing the other components within one egg metered in a minute. The following pros resulted bleme:  

Das feuchte Mischgut neigte dazu an der Mischerwand zu kle­ ben. Die Mischzeit bis zum Erreichen der 120°C verdoppelte sich aufgrund der verringerten Friktionskräfte. Als Folge davon resultierte eine geringe Homogenität der Mischung, de­ ren Verbesserung nur durch die Verwendung aufwendigerer Mischwerkzeuge möglich wäre.The moist mix tended to stick to the mixer wall ben. The mixing time doubled until the 120 ° C was reached themselves due to the reduced friction forces. As a result this resulted in a low homogeneity of the mixture, de ren improvement only by using more complex Mixing tools would be possible.

Trotz der 120°C verblieb eine Mischung mit höherem Feuchte­ gehalt, der nur mit weiterem Aufwand reduziert werden kann.Despite the 120 ° C, a mixture with higher humidity remained salary that can only be reduced with further effort.

Herstellung der PrüfkörperProduction of the test specimens FolienherstellungFilm production

Die Mischungen gemäß Prüfrezeptur wurden jeweils an einem 4-Walzen-L-Kalander mit Planetwalzenextruder als Vorgelier­ einheit zu Folien verarbeitet. Die Foliendicke wurde dabei auf 0.2 mm eingestellt. Es wurde mit einem Friktionsverhält­ nis von 1 : 1.1 gearbeitet, die Walzentemperatur lag bei 180 bis 200°C, die Abzugsgeschwindigkeit betrug jeweils 10 m/min.The mixtures according to the test recipe were each on one 4-roll L-calender with planetary roll extruder as pre-gelling unit processed into foils. The film thickness was there set to 0.2 mm. It was with a friction ratio 1: 1.1, the roller temperature was 180 up to 200 ° C, the withdrawal speed was in each case 10 m / min.

PreßplattenherstellungPress plate production

Von den Mischungen gemäß Prüfrezeptur wurden jeweils 200 g auf einem Laborwalzwerk 10 Minuten bei 175°C vorplastiziert. Die Walzfelle mit einer Dicke von 0.4 bis 0.5 mm wurden in mehrere, in die beheizte Preßmaske passende Stücke zerteilt und in einer Plattenpresse bei 175°C verpreßt: 8 Minuten Vorpressen bei 0.5 N/mm², 2 Minuten Pressen bei 10 N/mm². Danach wurden die Preßplatten abgekühlt. Man erhielt Preß­ platten mit einer Dicke von 2.0 mm.200 g each of the mixtures according to the test recipe Preplasticized at 175 ° C for 10 minutes on a laboratory rolling mill. The rolled skins with a thickness of 0.4 to 0.5 mm were in cut several pieces into the heated press mask and pressed in a plate press at 175 ° C: 8 minutes Prepressing at 0.5 N / mm², 2 minutes pressing at 10 N / mm². The press plates were then cooled. Press was obtained plates with a thickness of 2.0 mm.

Testverfahren zur Testung der PrüfkörperTest procedure for testing the test specimens Transparenztransparency

Die Messung der Transparenz erfolgte an den 2.0 mm dicken Preßplatten gemäß DIN 53 147. The transparency was measured on the 2.0 mm thick Press plates according to DIN 53 147.  

Zudem wurde die Trübung der 0.2 mm dicken Folien subjektiv beurteilt, indem diese sowohl im rechten Winkel als auch in einem stumpfen Winkel a) gegen den hellen Himmel und b) gegen einen schwarzen, matten Hintergrund betrachtet wurde.In addition, the haze of the 0.2 mm thick films became subjective judged by both at right angles and in an obtuse angle a) against the bright sky and b) against a black, matte background.

Elektrostatische Entladungelectrostatic discharge

Die Messung der Abklingzeit (Halbwertszeit) nach DIN VDE 0303 Teil 8 erfolgte bei 23°C und 50% bzw. 30% relativer Luftfeuchtigkeit an den Folien.The measurement of the decay time (half-life) according to DIN VDE 0303 Part 8 was carried out at 23 ° C and 50% or 30% relative Air humidity on the foils.

OberflächenwiderstandSurface resistance

Die Messungen an den Folien erfolgten nach DIN VDE 0303 Teil 3 bei einer Prüfspannung von 1000 V. In Tabelle 2 ist der Medianwert aus 3 Messungen angegeben.The measurements on the foils were made in accordance with DIN VDE 0303 part 3 at a test voltage of 1000 V. Table 2 shows the Median value from 3 measurements given.

Lauf(Kalandrier)-VerhaltenRun (calendering) behavior

Das Verhalten der Probe während des Kalandrierprozesses wur­ de subjektiv beurteilt. Die Gesamtbeurteilung basierte auf der benötigten Friktion, dem Laufverhalten des Kneters und der Klebrigkeit der Folie am Kalander. Die Benotungsskala in Tabelle 2 erstreckt sich von 1 (sehr gut) bis 6 (nicht ka­ landrierbar).The behavior of the sample during the calendering process was de subjectively judged. The overall assessment was based on the required friction, the running behavior of the kneader and the stickiness of the film on the calender. The grading scale in Table 2 ranges from 1 (very good) to 6 (not ka landable).

Oberflächenbeschaffenheit der FolieSurface quality of the film

Die optische Strukturierung und Oberflächenbeschaffenheit, hervorgerufen beispielsweise durch unerwünschte Fließlinien oder Bläschen in der Folie, wurde subjektiv beurteilt.The optical structuring and surface quality, caused, for example, by undesired flow lines or bubbles in the film was assessed subjectively.

Die Testergebnisse der anwendungstechnischen Prüfung der Beispiele 1 bis 6 und der Vergleichsbeispiele 1 bis 6 sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. The test results of the application test of the Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 are summarized in Table 2.  

Tabelle 2 Table 2

Tabelle 2 (Fortsetzung) Table 2 (continued)

Claims (13)

1. Antistatik-Additiv enthaltend 5 bis 50 Gew.-% eines was­ serlöslichen oder in Wasser feinteilig dispergierbaren Antistatikums oder Gemische dieser Antistatika und 50 bis 95 Gew.-% Polymer, jeweils bezogen auf das Gesamtge­ wicht von Polymer und Antistatikum dadurch erhältlich, daß nach Abschluß der Polymerisation eines thermoplasti­ schen Polymeren mittels des Emulsions-, Suspensions- oder Mikrosuspensionsverfahrens das Antistatikum in die wäßrige Polymerdispersion oder ein Gemisch der wäßrigen Polymerdispersionen zugegeben und gleichmäßig verteilt wird, und die Dispersion anschließend getrocknet wird.1. Antistatic additive containing 5 to 50 wt .-% of what water soluble or finely dispersible in water Antistatic or mixtures of these antistatic agents and 50 up to 95 wt .-% polymer, each based on the total Ge important polymer and antistatic available that after the polymerization of a thermoplastic 's polymers by means of emulsion, suspension or Microsuspension process the antistatic into the aqueous polymer dispersion or a mixture of the aqueous Polymer dispersions added and evenly distributed is, and the dispersion is then dried. 2. Antistatik-Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß als Antistatikum ein oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe Ammonium-, Phosphonium- und Sulfoniumsal­ ze, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylphosphate, Dithiocarbamate, Polyglykole, ethoxy­ lierte Fettalkohole, ethoxylierte Alkylphenole, ethoxy­ lierte Fettamine oder Fettamide, Polyethylenglykolfett­ säureester, Glycerin- und Sorbitanpartialester, ethoxylierte Glycerin- und Sorbitanpartialester enthalten sind.2. Antistatic additive according to claim 1, characterized in net that one or more compounds as an antistatic from the group of ammonium, phosphonium and sulfonium salts ze, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkylarylsulfonates, Alkyl phosphates, dithiocarbamates, polyglycols, ethoxy gated fatty alcohols, ethoxylated alkylphenols, ethoxy gated fatty amines or fatty amides, polyethylene glycol fat acid esters, glycerol and sorbitan partial esters, ethoxylated glycerol and sorbitan partial esters are included. 3. Antistatik-Additiv nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß als Antistatikum ein oder mehrere Al­ kalisalze von Alkylsulfaten, Alkylarylsulfonaten, alkylierten Diphenyloxidsulfonaten oder Alkylsulfonaten mit 8 bis 22 C-Atomen im Alkylrest enthalten sind.3. Antistatic additive according to claim 1 or 2, characterized ge indicates that one or more Al potash salts of alkyl sulfates, alkylarylsulfonates, alkylated diphenyl oxide sulfonates or alkyl sulfonates with 8 to 22 carbon atoms are contained in the alkyl radical. 4. Antistatik-Additiv nach Anspruch 1 bis 3, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das Antistatik-Konzentrat 7 bis 35 Gew.-% eines oder mehrerer Antistatika und 65 bis 93 Gew.-% Polyvinylchlorid enthält. 4. Antistatic additive according to claim 1 to 3, characterized ge indicates that the antistatic concentrate 7 to 35 wt .-% one or more antistatic agents and 65 to 93% by weight Contains polyvinyl chloride.   5. Verfahren zur Herstellung eines Antistatik-Additivs ent­ haltend 5 bis 50 Gew.-% eines wasserlöslichen oder in Was­ ser feinteilig dispergierbaren Antistatikums oder Gemi­ sche dieser Antistatika und 50 bis 95 Gew.-% Polymer, je­ weils bezogen auf das Gesamtgewicht von Polymer und An­ tistatikum dadurch gekennzeichnet, daß nach Abschluß der Polymerisation eines thermoplastischen Polymeren mittels des Emulsions-, Suspensions- oder Mikrosuspensionsver­ fahrens das Antistatikum in die wäßrige Polymerdisper­ sion oder ein Gemisch der wäßrigen Polymerdispersionen zugegeben und gleichmäßig verteilt wird, und die Disper­ sion anschließend getrocknet wird.5. Process for producing an antistatic additive ent holding 5 to 50 wt .-% of a water-soluble or in what this finely dispersible antistatic or gem these antistatic agents and 50 to 95 wt .-% polymer, each Weil based on the total weight of polymer and An tistatic characterized in that after completion of the Polymerization of a thermoplastic polymer by means of of the emulsion, suspension or microsuspension ver drive the antistatic into the aqueous polymer disper sion or a mixture of the aqueous polymer dispersions added and evenly distributed, and the disper sion is then dried. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß zu einer wäßrigen Dispersionen von Homo- oder Copolyme­ risaten mit einer Glasübergangstemperatur Tg < 50°C ein oder mehrere Antistatika in Form einer wäßrigen Lösung oder Dispersion zugegeben werden, wobei ein Trockensub­ stanz/Wasser-Verhältnis (Gewichtsanteile) der, das Anti­ statikum(gemisch) enthaltenden, Polymerdispersion von 10/90 bis 65/35 eingestellt wird.6. The method according to claim 5, characterized in that to an aqueous dispersion of homo- or copolyme risk with a glass transition temperature Tg <50 ° C or several antistatic agents in the form of an aqueous solution or dispersion can be added, with a dry sub punch / water ratio (parts by weight) of the anti static (mixture) containing, polymer dispersion of 10/90 to 65/35 is set. 7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeich­ net, daß die Trocknung der, das Antistatikum(gemisch) enthaltenden, wäßrigen Polymerdispersion mittels Sprüh­ trocknung oder Walzentrocknung erfolgt.7. The method according to claim 5 or 6, characterized in net that the drying of the antistatic (mixture) containing, aqueous polymer dispersion by spray drying or drum drying takes place. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Trocknung der, das Antistatikum(gemisch) enthalten­ den, wäßrigen Polymerdispersion mittels Walzentrocknung erfolgt.8. The method according to claim 7, characterized in that the drying of the, contain the antistatic (mixture) the aqueous polymer dispersion by means of roller drying he follows. 9. Verwendung von Antistatik-Additiven nach einem der vor­ stehenden Ansprüche zur antistatischen Ausrüstung von Polymermassen zur thermoplastischen Verarbeitung, wobei die Konzentration an Antistatikum 0.1 bis 5.0 Gew.-%, be­ zogen auf das zu verarbeitende Polymerpulver, beträgt.9. Use of antistatic additives according to one of the above standing requirements for the antistatic equipment of  Polymer masses for thermoplastic processing, wherein the concentration of antistatic 0.1 to 5.0 wt .-%, be pulled on the polymer powder to be processed, is. 10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymerkomponente in dem Antistatik-Additiv Homo- oder Copolymerisate von Vinylchlorid enthalten sind und das Additiv zur antistatischen Ausrüstung von Polymer­ massen aus Homo- oder Copolymerisaten des Vinylchlorids verwendet wird.10. Use according to claim 9, characterized in that as a polymer component in the antistatic additive homo- or Copolymers of vinyl chloride are included and the additive for the antistatic finishing of polymer mass from homo- or copolymers of vinyl chloride is used. 11. Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß Antistatik-Additive auf der Basis von Polyvinylchlorid zur Herstellung von weichmacherfreien oder weichmacher­ haltigen, antistatischen Polyvinylchlorid-Formteilen verwendet werden.11. Use according to claim 10, characterized in that Antistatic additives based on polyvinyl chloride for the production of plasticizer-free or plasticizer containing, antistatic polyvinyl chloride molded parts be used. 12. Kunststoff-Folie, insbesonders PVC-Folie, enthaltend 0.1 bis 5.0 Gew.-%, bezogen auf den Polymeranteil, eines oder mehrerer Antistatik-Additive gemäß Anspruch 1 bis 4.12. Plastic film, in particular PVC film, containing 0.1 up to 5.0% by weight, based on the polymer content, of one or several antistatic additives according to claims 1 to 4. 13. Kunststoff-Formkörper, hergestellt nach dem Extrusions­ verfahren, enthaltend 0.1 bis 5.0 Gew.-%, bezogen auf den Polymeranteil, eines oder mehrerer Antistatik-Additive gemäß Anspruch 1 bis 4.13. Plastic molded body, produced after extrusion process containing 0.1 to 5.0 wt .-%, based on the Polymer component, one or more antistatic additives according to claims 1 to 4.
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