DE19522832A1

DE19522832A1 - Means for gluing paper, cardboard and cardboard and their use

Info

Publication number: DE19522832A1
Application number: DE19522832A
Authority: DE
Inventors: Awie Dipl Chem Dr Phau
Original assignee: CHEM FAB BRUEHL OPPERMANN GmbH
Current assignee: CHEM FAB BRUEHL OPPERMANN GmbH
Priority date: 1995-06-23
Filing date: 1995-06-23
Publication date: 1997-01-02
Also published as: ATE164406T1; DE59600125D1; EP0750069A1; EP0750069B1

Abstract

Sizing agent (I) for paper, pasteboard and cardboard, comprising a mixt. of (a) 5-75 wt% alkyl-ketene dimer dispersion and (b) 25-95 wt% cationic resin size consisting of a rosin dispersion and poly-(aluminium hydroxy chloride) cpds. Also claimed is a process for sizing paper etc. with (I).

Description

Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur Leimung von Papier, Pappe und Karton, ein Verfahren zur Herstellung von diesen Mitteln sowie ihre Verwendung.The invention relates to means for sizing paper, Cardboard and cardboard, a process for making them Means as well as their use.

Bei der Papierleimung unterscheidet man zwischen Masse- und Oberflächenleimung, wobei hinsichtlich der Masseleimung zwischen saurer, pseudoneutraler und neutraler Harzleimung unterschieden wird. Unter Masseleimung versteht man die Leimung, die während der Produktion in der Masse stattfindet.With paper sizing one differentiates between mass and Surface sizing, with regard to mass sizing between acidic, pseudo-neutral and neutral resin sizing is distinguished. Mass gluing is understood to mean that Sizing that takes place in bulk during production.

Die einzelnen Unterschiede dieser Leimungsverfahren werden ausführlich in der EP-B-0 200 002 der Anmelderin beschrieben.The individual differences of these sizing processes will be described in detail in the applicant's EP-B-0 200 002.

Während die saure Harzleimung durch den Einsatz von Alaun mit den damit verbundenen Nachteilen in dem Papierher stellungsprozeß, wie z. B. Bildung von Ablagerungen in der Papiermaschine, Korrosionserscheinungen und die schlechte Alterungsbeständigkeit des Papiers immer mehr zurückgedrängt wird, gewinnen pseudoneutrale und neutrale Leimungen an Bedeutung.During the acidic resin sizing through the use of alum with the associated disadvantages in the paper position process such. B. Formation of deposits in the Paper machine, signs of corrosion and the bad Aging resistance of paper is being pushed back more and more pseudo-neutral and neutral sizing will gain Meaning.

Das pseudoneutrale Leimungsverhalten hat gegenüber dem neutralen Verfahren die Nachteile, daß es einerseits durch den Einsatz von Natriumaluminat kostenintensiv ist und andererseits der pH-Wert im Stoff genau eingehalten werden muß.The pseudo-neutral sizing behavior compared to neutral process the disadvantages that it is due on the one hand the use of sodium aluminate is expensive and on the other hand, the pH value in the substance is strictly observed got to.

Bei der neutralen Leimung wird mit einer reaktiven Substanz (z. B. Ketendimeren) oder einer kationischen Kunststoff- Dispersion als Leimungsmittel gearbeitet. Zu Nachteilen bei diesem Verfahren zählen die Empfindlichkeit gegenüber Alaun, Lignin, Störstoffe im Altpapier, die hohe Einsatzmenge sowie die Nachreife der Leimung.Neutral sizing is done with a reactive substance (e.g. ketene dimers) or a cationic plastic Dispersion worked as a sizing agent. To disadvantages with this method includes sensitivity to alum, Lignin, contaminants in the waste paper, the high amount used as well the maturing of the sizing.

Die sogenannte Oberflächenleimung ist eine Veredelungs variante der Masseleimung von angeleimten oder auch nicht geleimten Papier. Durch den Prozeß der anschließenden Ober flächenleimung wird eine Oberflächenverbesserung für die Anwendung als Schreib- und Druckpapier erreicht, die sich zum Beispiel in verbesserter Tinten- und Radierfestigkeit sowie verbesserten Glanz zeigt.The so-called surface sizing is a refinement variant of mass gluing of glued or not glued paper. Through the process of subsequent waiters surface sizing becomes a surface improvement for the Application as writing and printing paper achieves that for example in improved ink and eraser resistance as well as improved gloss.

Bei der Masse- und Oberflächenleimung wird Kolophonium bevorzugt in Form von Harzseife und Harzdispersionen ein gesetzt, die dem flüssigen Faserstoff zugesetzt werden und danach durch Zusatz von Aluminiumverbindungen als Aluminium resinat ausgefällt werden.For mass and surface sizing, rosin is used preferably in the form of resin soap and resin dispersions set, which are added to the liquid fiber and then by adding aluminum compounds as aluminum resinate can be precipitated.

Bei der Oberflächenleimung werden natürliche und synthetische Produkte verwendet, die auf den Papierfasern aufgezogen werden und dem Papier einen wasserabstoßenden Effekt ver leihen. Die natürlichen Produkte sind Kolophonium, Tierleim, Stärke. Die synthetischen Produkte sind Copolymere aus Styrol und Acrylester, Alkylbernsteinsäureanhydrid, Alkylketen dimere.Surface sizing uses natural and synthetic Products used that are wound on the paper fibers and give the paper a water-repellent effect lend. The natural products are rosin, animal glue, Strength. The synthetic products are copolymers made from styrene and acrylic esters, alkyl succinic anhydride, alkyl ketene dimere.

Als Leimungsmittel sind aus dem neuen Stand der Technik vor wiegend synthetische Produkte bekannt. As a sizing agent are from the newest state of the art known synthetic products.

Aus der EP-B2-0 200 002 ist ein Papierleimungsmittel sowie seine Verwendung bekannt, welches aus einer herkömmlich verstärkten Kolophonium-Dispersion und Polyaluminiumhydroxy chloriden besteht und gegebenenfalls Mittel wie Polyamin- oder Polyamid-Epichlorhydrin-Harze enthält.From EP-B2-0 200 002 is a paper sizing agent as well known its use, which comes from a conventional reinforced rosin dispersion and polyaluminium hydroxy chlorides and optionally agents such as polyamine or Contains polyamide-epichlorohydrin resins.

Die EP-B1-0 074 544 beschreibt eine Leimdispersion, die als kontinuierliche Phase eine wäßrige Lösung mindestens eines Dispersionsmittels für Harzleim, z. B. Polyamin-, Polyamid- Epichlorhydrin-Harz, enthält sowie als dispergierte Phase feinverteilte Teilchen eines hydrophoben Cellulose-reaktiven Leimes wie Alkylketendimere und feinverteilte Teilchen von Fumarsäure verstärktem Kolophonium-Harz (z. B. Tallharz) enthält.EP-B1-0 074 544 describes a glue dispersion, which as continuous phase an aqueous solution of at least one Dispersant for resin glue, e.g. B. polyamine, polyamide Epichlorohydrin resin, contains as well as a dispersed phase finely divided particles of a hydrophobic cellulose-reactive Glues such as alkyl ketene dimers and finely divided particles of Fumaric acid-reinforced rosin resin (e.g. tall resin) contains.

Die WO 86/02677 beschreibt eine Leim-Emulsion/-Dispersion, bestehend aus nicht verseifter Harzsäure in einer wäßrigen Phase, einem gelösten Polyaluminiumsalz und vorzugsweise eine kationische organische Komponente wie z. B. Waschemulsionen, Polyamine, Cellulose-Derivate oder Polyacrylate. Die Harz leimung wird bei niedrigen pH-Werten (pH < 5) durchgeführt.WO 86/02677 describes a glue emulsion / dispersion, consisting of unsaponified resin acid in an aqueous Phase, a dissolved polyaluminum salt and preferably one cationic organic component such as B. washing emulsions, Polyamines, cellulose derivatives or polyacrylates. The resin Sizing is carried out at low pH values (pH <5).

Aus der EP-B-0 292 975 ist eine Verwendung einer Emulsion aus einem Alkylketendimer-Leim in Verbindung mit einem kationischen Kolophonium-Leim und einem unlöslichmachenden Mittel, vorzugsweise Alaun, bekannt, in einem Verfahren zur Herstellung einer Pappe für gewisse Behälter sowie ein Verfahren zur Herstellung solcher Behälter. Der kationische Kolophonium-Leim und das unlöslichmachende Mittel werden vorzugsweise vor der Anwendung gemischt.EP-B-0 292 975 discloses the use of an emulsion from an alkyl ketene dimer glue in combination with a cationic rosin glue and an insolubilizing Agent, preferably alum, known in a process for Making a cardboard for certain containers as well Process for the production of such containers. The cationic Rosin glue and the insolubilizing agent preferably mixed before use.

Die EP-0 275 851 beschreibt eine wäßrige Dispersion, deren dispergierte Phase ein homogenes Gemisch aus Harzmaterial und einem synthetischen Leimungsmittel, vorzugsweise Keten dimerisat, enthalten sowie eine Polyaluminiumverbindung mit mindestens vier Aluminiumatomen. Dieses Verfahren zur Her stellung der Dispersion hat den Nachteil, daß die Dispersion bzw. das homogene Gemisch aus Kolophonium und Ketendimerisat sehr aufwendig in der Herstellung ist und damit kosten intensiv.EP-0 275 851 describes an aqueous dispersion, the dispersed phase a homogeneous mixture of resin material and a synthetic sizing agent, preferably ketene dimerisate, and also contain a polyaluminium compound at least four aluminum atoms. This method of manufacture position of the dispersion has the disadvantage that the dispersion or the homogeneous mixture of rosin and ketene dimerate is very complex to manufacture and therefore cost intensive.

Die DE 43 06 557 beschreibt eine Zusammensetzung zur Oberflä chenleimung von Papier und Karton enthaltend eine wäßrige Dispersion von 1 bis 40 Gew.-% Kolophonium-Harz und 1 bis 5 Gew.-% Schutzkolloid und/oder Tensid. Als Kolophonium-Harz werden Tall-, Balsam- oder Wurzelharz genannt. Als kationi sche Polymere werden Polyacrylamid, Harnstoff-Derivate, Acrylsäure-Derivate, etc. genannt.DE 43 06 557 describes a composition for the surface Chen gluing of paper and cardboard containing an aqueous Dispersion of 1 to 40 wt .-% rosin resin and 1 to 5% by weight protective colloid and / or surfactant. As rosin resin are called tall, balm or root resin. As a cationi polymers are polyacrylamide, urea derivatives, Called acrylic acid derivatives, etc.

Die US 4,522,686 beschreibt ein Leimungsmittel zur Masse- und Oberflächenleimung für Papier, welches eine Dispersion eines Ketendimers, eines verstärkten Harzes und wasserlös licher, stickstoffenthaltender kationischer Dispersionsmittel enthält.US 4,522,686 describes a sizing agent for mass and Surface sizing for paper, which is a dispersion a ketene dimer, a reinforced resin and water-soluble Licher, nitrogen-containing cationic dispersants contains.

Die EP-A2-0 357 866 beschreibt ein kationisches Leimungs mittel für Papier, welches auch eine hervorragende Leimungs wirksamkeit zur Oberflächenleimung besitzt. Das Leimungs mittel besteht aus einer stabilen, wäßrigen, kolloiddispersen Lösung eines Salzes eines Copolymeren bestehend aus N,N- Dimethylaminoalkylacrylat, Meth/Acrylsäureester eines Fett alkohols sowie Konzentrationen an Methacrylat und Methacryl säure.EP-A2-0 357 866 describes a cationic sizing medium for paper, which is also an excellent sizing has effectiveness for surface sizing. The sizing medium consists of a stable, aqueous, colloidal dispersion Solution of a salt of a copolymer consisting of N, N- Dimethylaminoalkyl acrylate, meth / acrylic acid ester of a fat alcohol and concentrations of methacrylate and methacrylic acid.

Die EP-0 257 412 beschreibt ebenfalls ein Leimungsmittel für Papier enthaltend eine Dispersion von Copolymerisaten aus Acrylnitril und Acrylsäureestern eines Alkohols. Diese Zusammensetzung kann als Oberflächenleimungsmittel für Papier verwendet werden.EP-0 257 412 also describes a sizing agent for Paper containing a dispersion of copolymers Acrylonitrile and acrylic acid esters of an alcohol. This Composition can be used as a surface sizing agent for paper be used.

Viele der bisher eingesetzten Leimungsmittel haben den Nachteil, daß es sich vorwiegend um synthetisch hergestellte Copolymerisate handelt, deren Herstellung aufwendig und kostenintensiv ist.Many of the sizes used so far have the Disadvantage that it is mainly synthetically produced Copolymers deals, their production is complex and is expensive.

Die Erfindung hat sich somit die Aufgabe gestellt, ein preiswertes, umweltfreundliches und leicht herstellbares Mittel zur Masse- und Oberflächenleimung von Papier, Pappe und Karton zur Verfügung zu stellen. Das Verfahren zur Herstellung von geleimten Papieren soll unter Verwendung an sich bekannter Mittel erfolgen und dabei kostengünstig durchführbar sein.The invention has therefore set itself the task inexpensive, environmentally friendly and easy to manufacture Means for mass and surface sizing of paper, cardboard and to provide cardboard. The procedure for Production of glued papers is said to be using known means are done and inexpensive be feasible.

Die erfindungsgemäße Aufgabe wird überraschend einfach gelöst durch ein Mittel zum Leimen von Papier, Pappe und Karton be stehend aus einem Gemisch aus einer Dispersion von Alkyl ketendimeren und einem kationischen Harzleim. Das Mittel kann sowohl als Masse- sowie auch als Oberflächenleimungsmittel eingesetzt werden. Das Mittel ist flüssig und liegt in Dispersionsform vor. Das Gesamtgemisch enthält vorzugsweise 25 bis 95 Gew.-% kationischen Harzleim.The object of the invention is surprisingly easily achieved by means of gluing paper, cardboard and cardboard standing from a mixture of a dispersion of alkyl ketene dimers and a cationic resin glue. The remedy can both as a mass and as a surface sizing agent be used. The agent is liquid and lies in Dispersion form before. The total mixture preferably contains 25 to 95% by weight of cationic resin size.

Als kationischen Harzleim werden Kolophonium-Harze wie Tallharz, Balsamharz oder Wurzelharz verwendet, wobei das Harz teilweise verseift oder unverseift sein kann.As a cationic resin glue, rosins are like Tall resin, balsam resin or root resin used, the Resin can be partially saponified or unsaponified.

Das Kolophonium-Harz (wie z. B. Kentosol AP® gemäß EP-B 0 200 002) wird in Form einer Kolophonium-Dispersion ver wendet. Für diese Dispersionen werden entweder herkömmlich unverstärkte Dispersion aus Kolophonium-Harz oder die her kömmlich verstärkten Harzleim-Dispersionen verwendet, die aus maleinsäureanhydrit- oder fumarsäure-modifizierten Kolophonium- oder Kohlenwasserstoff-Harz unter Zusatz von Schutzkolloiden oder oberflächenaktiven Substanzen herge stellt werden. Diese handelsüblichen Kolophonium-Disper sionen, mit einem Feststoffgehalt von 10 bis 50 Gew.-% haben den Vorteil, daß sie auf Naturharzbasis hergestellt sind und somit umweltverträglich und recyclebar sind. Gegenüber den Polymeren bzw. synthetisch hergestellten Leimungsmitteln zeichnen sie sich durch ein deutlich besseres Preis/ Leis tungsverhältnis aus. The rosin resin (such as Kentosol AP® according to EP-B 0 200 002) is ver in the form of a rosin dispersion turns. For these dispersions either become conventional unreinforced rosin resin dispersion or the forth Commercially reinforced resin glue dispersions used from modified maleic anhydrite or fumaric acid Rosin or hydrocarbon resin with the addition of Protective colloids or surface-active substances be put. These commercial rosin dispersers ion, with a solids content of 10 to 50 wt .-% the advantage that they are made of natural resin and are therefore environmentally friendly and recyclable. Compared to the Polymers or synthetically produced sizing agents they are characterized by a significantly better price / leis ratio.

Als Schutzkolloide werden handelsübliche Produkte wie Casein, Sojaprotein, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Carboxy methylcellulose, Stärke, Collagen, Manogallaktane und Alginate verwendet.Commercial protective products such as casein, Soy protein, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxy methyl cellulose, starch, collagen, manogallactans and Alginates used.

Als oberflächenaktive Substanz (Tenside) können Alkylbenzyl sulfonate, Alkylphenolpolyglykolether, Alkylphenolpolyglykol - sulfonate, Phosphorsäureester, Alkylpolyglykolsulfosuccinate zur Dispergierung des Kolophonium-Harzes verwendet werden.As a surface-active substance (surfactants), alkylbenzyl sulfonates, alkylphenol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol - sulfonates, phosphoric acid esters, alkyl polyglycol sulfosuccinates can be used to disperse the rosin resin.

Die wäßrigen Dispersionen enthalten zusätzliche noch anorganische Aluminiumverbindungen, vorzugsweise handels übliches Polyaluminiumhydroxychlorid und/oder -sulfat, Aluminiumsulfat oder Gemische davon. Sie können anstelle von Alaun eingesetzt werden und dienen als Fällungsmittel.The aqueous dispersions also contain additional ones inorganic aluminum compounds, preferably commercial usual polyaluminium hydroxychloride and / or sulfate, Aluminum sulfate or mixtures thereof. You can instead of Alum are used and serve as precipitants.

Weiterhin können handelsübliche kationische Polymere ent halten sein. Diese Zusätze bestehen im allgemeinen aus wäßrigen Lösungen oder Dispersionen beispielsweise von Polyacrylamid, Polydialkyldimethylammoniumchlorid, Poly ethylenimine, Polyaminepichlorhydrin-Harz, Polyamidepichlor hydrin-Harz, Melaminformaldehyd-Harz, Harnstoff-Formaldhyd- Harz, Polydicyandiaminformaldehyd-Harz und weiterhin kationische Copolymere aus Styrol, Methacrylsäureester, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Acrylsäure, N,N-Dimethyl aminomethacrylat.Commercial cationic polymers can also be used to be hold. These additives generally consist of aqueous solutions or dispersions, for example of Polyacrylamide, polydialkyldimethylammonium chloride, poly ethyleneimine, polyaminepichlorohydrin resin, polyamidepichlor hydrine resin, melamine formaldehyde resin, urea formaldehyde Resin, polydicyandiamine formaldehyde resin and so on cationic copolymers from styrene, methacrylic acid ester, Acrylic acid ester, methacrylic acid, acrylic acid, N, N-dimethyl aminomethacrylate.

Es ist allgemein bekannt, daß kationische Harzleime bzw. Kolophonium-Harze für sich betrachtet neben der vorteilhaften Widerstandsfähigkeit gegen heiße Wasserstoffperoxidlösungen auch Nachteile besitzen. Hierzu zählt vor allem der geringe Widerstand gegen milchsäurehaltige Flüssigkeiten sowie die Tatsache, daß die Leimung nur im sauren pH-Bereich (pH 4 bis 6) durchgeführt werden kann.It is generally known that cationic resin glues or Rosin resins considered in addition to the beneficial Resistance to hot hydrogen peroxide solutions also have disadvantages. Above all, the low counts Resistance to lactic acid liquids as well as the The fact that the sizing is only in the acidic pH range (pH 4 to 6) can be done.

Um die o.g. Nachteile zu vermeiden, werden erfindungsgemäß jetzt zu den kationischen Harzleimen sogenannte Ketendimer- Leime gegeben. Diese Ketendimerisate haben zwar den Vorteil, daß sie milchsäureresistent sind, zeigen jedoch dafür Unver träglichkeiten mit Alaun und aluminiumhaltigen Salzen. Ferner können mit Alkylketendimeren nur Leimungen im neutralen bis schwachalkalischen pH-Bereich (pH 7 bis 8,5) durchgeführt werden.To the above Avoiding disadvantages are invented now to the cationic resin glues so-called ketene dimer Given glue. These ketene dimers have the advantage that they are lactic acid resistant, however, show that Sluggishness with alum and aluminum salts. Further can only use sizes in the neutral to weakly alkaline pH range (pH 7 to 8.5) will.

Beide Leimsorten benötigen kein Aluminiumsulfat bzw. Alaun als Fällungsmittel. Ketendimerisate sind hydrophobe cellu lose-reaktive Leimungsmittel der allgemeinen Formel:Both types of glue do not require aluminum sulfate or alum as a precipitant. Ketene dimers are hydrophobic cellu loose-reactive sizing agents of the general formula:

[R-CH=C=O]₂[R-CH = C = O] ₂

wobei R = H, Alkyl, Aryl, Cykloalkyl, Alkaryl, Arakyl, Benzyl etc. ist.where R = H, alkyl, aryl, cycloalkyl, alkaryl, arakyl, benzyl etc. is.

Es wurde nämlich nun überraschend festgestellt, daß ein Gemisch aus kationischem Harzleim und Alkylketendimeren mit den üblichen Zusatzstoffen ein Papierleimungsmittel ergibt, das in einem großen pH-Bereich anwendbar ist, umweltver träglich und leicht herstellbar ist. Die pH-Unempfindlichkeit ist so groß, daß sogar der Zusatz von Alaun nicht stört, obwohl erfindungsgemäß gerade auf den Einsatz von Alaun verzichtet werden kann.It has now been surprisingly found that a Mixture of cationic resin glue and alkyl ketene dimers with gives the usual additives a paper sizing agent, which is applicable in a wide pH range, environmental ver is inert and easy to manufacture. The pH insensitivity is so big that even the addition of alum doesn't bother although according to the invention precisely on the use of alum can be dispensed with.

Dieses Ergebnis war völlig überraschend, da der Fachmann zunächst davon ausgehen mußte, daß beim Zusammengeben der Kolophonium-Dispersion und der Ketendimer-Dispersion in Anwesenheit von aluminiumhaltigen Salzen ein Gemisch aus zwei Dispersionen entsteht, welches zu einer heterogenen bzw. gesprenkelten Oberfläche und damit zu völlig unbrauchbaren Ergebnissen führt. Keinesfalls konnte erwartet werden, daß derartige Mischungen von zwei Leimungsmitteln, Fällungs mitteln und sonstigen Zusatzstoffen überhaupt homogen auf bzw. in das Fasermaterial eingebracht werden können und durch einfaches Ändern des jeweiligen Mischungsverhältnis Leimungs mittel mit speziellen, modifizierten Eigenschaften entstehen. This result was completely surprising to the expert first had to assume that when combining the Rosin dispersion and the ketene dimer dispersion in Presence of aluminum-containing salts a mixture of two Dispersions arise, which leads to a heterogeneous or speckled surface and thus completely unusable Results. Under no circumstances could it be expected that such mixtures of two sizing agents, precipitation agents and other additives at all homogeneous or can be introduced into the fiber material and by simply change the respective mixing ratio sizing medium with special, modified properties.

Es hat sich weiterhin gezeigt, daß bei Verwendung des er findungsgemäßen Gemisches aus Dispersionen von Alkylketen dimer und kationischen Harzleim sogar wesentlich bessere und zuverlässigere Ergebnisse bei der Leimung erzielt werden können und sich das Verfahren zur Herstellung von geleimten Papieren dabei leichter und zuverlässiger durchführen läßt.It has also been shown that when using the Mixture according to the invention from dispersions of alkyl ketene dimer and cationic resin glue even much better and more reliable results in sizing can be achieved can and the process of making glued Papers can be carried out more easily and reliably.

Die Herstellung des erfindungsgemäßen Produktes ist relativ einfach. Sie kann beispielsweise erfolgen, indem man die einzelnen Komponenten in einem Rührbehälter einleitet.The manufacture of the product according to the invention is relative simple. It can be done, for example, by the introduces individual components in a stirred tank.

In den nachfolgenden Beispielen wird das Gemisch, seine Herstellung und Verwendung näher erläutert.In the examples below, the mixture is its Manufacture and use explained in more detail.

1) resin dispersion (according to the prior art)

100 Gew.-Teile Tallharz oder Balsamharz oder ein Gemisch davon werden mit 7,5 Gew.-Teilen Maleinsäureanhydrid oder Fumarsäure bei 200°C in einer Reaktionsdauer von 2 h unter einander umgesetzt. Bei einer Temperatur zwischen 160°C und 170°C wird das reagierte Harz mit 2,5 Gew.-Teilen 20%iger Natronlauge unter langsamer Zugabe anverseift. Nach der Anverseifung und unter weiterem intensiven Rühren wird das Harz unter Zugabe von 50 Gew.-Teilen einer 10%igen Casein lösung dispergiert. Zum Aufschluß dieser Caseinlösung werden 2 Gew.-Teile Borax verwendet. Weitere Zugabe von Wasser erfolgt zur Einstellung der gewünschten Konzentration.100 parts by weight of tall resin or balsam resin or a mixture of which with 7.5 parts by weight of maleic anhydride or Fumaric acid at 200 ° C in a reaction time of 2 h below implemented each other. At a temperature between 160 ° C and The reacted resin becomes 170 ° C. with 2.5 parts by weight of 20% strength Saponified sodium hydroxide solution with slow addition. After Saponification and further intensive stirring will Resin with the addition of 50 parts by weight of a 10% casein dispersed solution. To open up this casein solution 2 parts by weight of borax are used. Further addition of water is done to set the desired concentration.

2) Cationic resin dispersion (according to EP 0 200 002)

100 Gew.-Teile der Harzdispersion nach 1) werden mit 100 Gew. -Teilen Wasser vermischt und anschließend unter intensiven Rühren werden 200 Gew.-Teile Polyaluminiumhydroxy chlorid mit einem Al₂O₃-Gehalt von 10% zugegeben. Nach Be endigung der Polyaluminiumhydroxychlorid Zugabe wird die Mischung für eine weitere halbe Stunde gerührt. Danach gibt man weitere 10 Gew.-Teile einer 12,5%igen Polyamidoamin- Epichlorhydrinharzlösung (wie z. B. Luresin KN von BASF) zu. Nach einer halben Stunde Rühren erhält man eine stabile kationische Harzdispersion. Die Zugabereihenfolge der drei Komponenten in der kationischen Harzdispersion kann beliebig variiert werden.100 parts by weight of the resin dispersion according to 1) are with 100 parts by weight of water mixed and then under 200 parts by weight of polyaluminum hydroxy are stirred intensively chloride with an Al₂O₃ content of 10% added. According to Be The addition of polyaluminium hydroxychloride is completed Mixture stirred for another half an hour. After that there another 10 parts by weight of a 12.5% polyamidoamine Epichlorohydrin resin solution (such as Luresin KN from BASF). After stirring for half an hour, a stable mixture is obtained cationic resin dispersion. The order of addition of the three Components in the cationic resin dispersion can be any can be varied.

3) AKD emulsion (according to the state of the art)

100 Gew.-Teile einer wäßrigen Lösung mit 5% kationischer Stärke und 1% Lignosulfonat-Natrium wird bei 60 bis 70°C mit 15 Gew.-Teilen eines geschmolzenen AKD-Wachses (hergestellt aus Palmitin- und Stearinsäure-Gemisch) intensiv vermischt. Die Mischung wird anschließend mit einem Homogenisator unter hohem Druck homogenisiert. Unter Zugabe von weiterem Wasser und der pH-Einstellung mit Schwefelsäure wird die AKD Emulsion auf eine Konzentration von 10% und einen pH-Wert von 3 bis 4 gebracht. Statt kationischer Stärke und Ligno sulfonat-Natrium können zur Herstellung von AKD-Emulsion unter anderem auch synthetische Polymere oder oberflächen aktive Substanzen verwendet werden. Beispiel dafür sind: Polyacrylamid, Dicyandiamid-Formaldehyd-Harz, Fettalkohol- Ethoxylate, Polyamin-Epichlorhydrin-Harz, Polyalkylamin- Epichlorhydrin-Harz, Glycerinstearate.100 parts by weight of an aqueous solution with 5% cationic Starch and 1% lignosulfonate sodium is used at 60 to 70 ° C 15 parts by weight of a melted AKD wax (manufactured from palmitic and stearic acid mixture) mixed intensively. The mixture is then mixed in with a homogenizer homogenized under high pressure. With the addition of further water and the pH adjustment with sulfuric acid becomes the AKD Emulsion to a concentration of 10% and a pH brought from 3 to 4. Instead of cationic strength and ligno Sulfonate sodium can be used to make AKD emulsion including synthetic polymers or surfaces active substances are used. Examples are: Polyacrylamide, dicyandiamide-formaldehyde resin, fatty alcohol Ethoxylates, polyamine-epichlorohydrin resin, polyalkylamine Epichlorohydrin resin, glycerol stearates.

4) Product according to the invention

Das Produkt gemäß Beispiel 2 wird unter Rühren mit dem Produkt gemäß Beispiel 3 in einem Verhältnis von 3 : 1 ver mischt. Das erhaltene Gemisch ist lagerbeständig und kann verdünnt oder unverdünnt zur Leimung von Papier, Karton sowohl in der Masse als auch oberflächlich auf dem fertigen Papier oder Karton eingesetzt werden. Das Mischverhältnis ist im weiten Bereich variabel. Weitere Zusätze von kationischen Produkten wie Polyamidoamin-Epichlorhydrin-Harz, Dicyandiamid-Epichlorhydrin-Harz, Polyacrylamid, sind möglich und können die Leimung verbessern.The product according to Example 2 is stirred with the Product according to Example 3 in a ratio of 3: 1 ver mixes. The mixture obtained is stable in storage and can diluted or undiluted for sizing paper, cardboard both in bulk and superficially on the finished one Paper or cardboard can be used. The mixing ratio is variable in a wide range. Other additions from cationic products such as polyamidoamine-epichlorohydrin resin, Dicyandiamide-epichlorohydrin resin, polyacrylamide, are possible and can improve the sizing.

Claims

1. Means for gluing paper, cardboard and cardboard, characterized in that it is a mixture of dispersions of alkyl ketene dimer and a cationic resin glue.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the Mixture contains 25 to 95 wt .-% cationic resin size.

3. Process for gluing paper, cardboard and cardboard, characterized in that a mixture of a Alkyl ketene dimer and a cationic resin size ver is applied.

4. Use of a mixture of alkyl ketene dimers and cationic resin glue as a sizing agent in the Production of paper, cardboard and cardboard.