DE19519333C2 - Process for the preparation of hydroxyl-containing compounds with a low content of primary aromatic diamines from (polyurethane) polyurea waste - Google Patents
Process for the preparation of hydroxyl-containing compounds with a low content of primary aromatic diamines from (polyurethane) polyurea wasteInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von für das Polyisocyanat- Polyadditionsverfahren geeigneten, Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen aus Polyurethanpolyharnstoff und/oder Polyharnstoffabfällen durch alkoholytische Zersetzung dieser Abfälle und anschließende Weiterreaktion der Alkoholysepro dukte zur Reduktion ihres Gehaltes an freien, sterisch ungehinderten niedermole kuaren aromatischen Diaminen (z. B. 4,4'-Diaminodiphenylmethan und 2,4- Toluylendiamin).The invention relates to a process for the preparation of polyisocyanate Polyaddition suitable compounds containing hydroxyl groups from polyurethane polyurea and / or polyurea waste by alcoholic Decomposition of this waste and subsequent reaction of the alcoholysis pro products to reduce their content of free, sterically unimpeded low moles aromatic aromatic diamines (e.g. 4,4'-diaminodiphenylmethane and 2,4- Toluene diamine).
Die alkoholytische Zersetzung von nach dem Polyisocyanat-Polyadditionsverfahren hergestellten Kunststoffen ist im Prinzip bekannt. Jedoch ist das Problem der alkoholytischen Zersetzung von Polyurethanpolyharnstoff oder Polyharnstoff abfällen unter Wiedergewinnung von brauchbaren Alkoholyseprodukten, insbeson dere das Problem der Aufarbeitung von solchen Kunststoffen, die z. B. unter Verwendung von Polyisocyanaten der Diphenylmethan- bzw. der Toluylenreihe und aromatischen Diaminen als Kettenverlängerungsmittel hergestellt worden waren, d. h. von harnstoffgruppenreichen PUR-Abfällen, ungelöst.The alcoholic decomposition of the polyisocyanate polyaddition process produced plastics is known in principle. However, the problem is the alcoholic decomposition of polyurethane polyurea or polyurea waste with recovery of usable alcoholysis products, in particular the problem of processing such plastics, the z. More colorful Use of polyisocyanates from the diphenylmethane or tolylene series and aromatic diamines as chain extenders were, d. H. of PUR waste rich in urea groups, undissolved.
Glykolysate von harnstoffgruppenreichen Polyurethanpolyharnstoff oder Polyharn stoffabfällen zeichnen sich durch einen relativ hohen Gehalt an niedermolekularen, primären, aromatischen Ammen, insbesondere an sterisch ungehinderten, primären, aromatischen Ammen aus (B. Naber: "Recycling von Polyurethanen (PUR)", Kunststoffrecycling-Tagung der TU Berlin, 01.10.1991).Glycolysates of urea-rich polyurethane polyurea or polyurea waste is characterized by a relatively high content of low molecular weight, primary aromatic nurses, especially on sterically unimpeded primary aromatic nurses from (B. Naber: "Recycling of Polyurethanes (PUR)", Plastics recycling conference at the TU Berlin, October 1, 1991).
Dies beeinträchtigt die Wiederverwendbarkeit derartiger Glykolysate im Isocyanat- Polyadditionsprozeß unter Umständen erheblich. Zum einen hat ein hoher Gehalt an niedermolekularen, primären, sterisch ungehinderten aromatischen Ammen aufgrund deren hoher Reaktivität einen negativen Einfluß auf die Verarbeitbarkeit derartiger Glykolysate z. B. im Reaktionsspritzgußverfahren (RIM). Dies äußert sich z. B. in zu kurzen Fließwegen, was bedeutet, daß anspruchsvolle Formen nicht gefüllt werden können.This affects the reusability of such glycolysates in the isocyanate The polyaddition process may be considerable. For one, has a high salary on low molecular weight, primary, sterically unimpeded aromatic nurses due to their high reactivity a negative impact on processability Glycolysate such. B. in the reaction injection molding process (RIM). This expresses z. B. in too short flow paths, which means that demanding shapes are not can be filled.
Zum anderen kann ein zu hoher Gehalt an niedermolekularen, primären, sterisch ungehinderten aromatischen Ammen zu einem derartig gestörten Polymeraufbau führen, daß Produkte mit niedrigem Eigenschaftsniveau erhalten werden (hohe Glastemperatur, geringe Reißfestigkeit und Reißdehnung).On the other hand, too high a content of low molecular weight, primary, steric unhindered aromatic nurses to such a disturbed polymer structure lead to products with a low property level being obtained (high Glass temperature, low tensile strength and elongation at break).
Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, den Gehalt an niedermolekularen, primä ren, sterisch ungehinderten aromatischen Ammen in den Glykolysaten von harnstoffgruppenhaltigen Polyurethanen durch Behandlung dieser Glykolysate mit verschiedenen chemischen Verbindungen zu senken. So wurde beispielsweise versucht, den Gehalt an primären, aromatischen Ammen in den Glykolysaten abzusenken, indem man die Glykolyse von harnstoffgruppenhaltigen Polyurethanen in Gegenwart von Carbonylverbindungen, Epoxiden, Acrylsäurederivaten, Dicarbonaten oder 1,3-Dicarbonylverbindungen durchführt (s. z. B. DE 41 16 700, DE 42 15 014, DE 42 34 335, DE 37 02 495 und EP 610 719). Nachteilig bei den genannten Verfahren, soweit es sich um Kondensationsreaktionen unter Bildung von Wasser handelt, ist jedoch, daß das entstehende Wasser wieder Auslöser von Hydrolysereaktionen, verbunden mit der Entstehung weiterer niedermolekularer, primärer, sterisch ungehinderter aromatischer Amine sein kann. Der Zusatz von aromatischen Epoxiden führt zu spröden Produkten; Ethylenoxid, Propylenoxid u. ä. sind nur mit hohem technischen Aufwand handhabbar, während andere aliphatische Epoxide zwar besser handhabbar aber aufgrund ihrer hohen Kosten wirtschaftlich nicht sinnvoll einzusetzen sind. Acrylsäurederivate addieren sich reversibel. 1,3-Dicarbonate ergeben viskositätserhöhende Addukte.There has been no lack of attempts to determine the content of low molecular weight, primary sterically unimpeded aromatic nurses in the glycolysates of polyurethanes containing urea groups by treating these glycolysates with different chemical compounds. For example tries to determine the content of primary aromatic amines in the glycolysates lowering by the glycolysis of urea-containing polyurethanes in the presence of carbonyl compounds, epoxides, acrylic acid derivatives, Dicarbonates or 1,3-dicarbonyl compounds (see e.g. DE 41 16 700, DE 42 15 014, DE 42 34 335, DE 37 02 495 and EP 610 719). A disadvantage of the mentioned method, as far as it involves condensation reactions with formation is about water, however, is that the resulting water again triggers Hydrolysis reactions associated with the formation of further low molecular weight primary, sterically unimpeded aromatic amines. The addition of aromatic epoxides lead to brittle products; Ethylene oxide, propylene oxide u. Ä. can only be handled with great technical effort, while others Aliphatic epoxides are easier to handle but because of their high costs cannot be used economically. Acrylic acid derivatives add up reversible. 1,3-dicarbonates result in viscosity-increasing adducts.
Es war daher die der Erfindung zugrundeliegenden Aufgabe, ein neues Verfahren zur Herstellung von Hydroxylgruppen aufweisende Verbindungen aus Polyure thanpolyharnstoff und/oder Polyharnstoffabfällen durch alkoholytische Zersetzung zur Verfügung zu stellen, die einen geringen Gehalt an niedermolekuaren, sterisch ungehinderten aromatischen Diaminen aufweisen. Außerdem sollten die Nachteile der bislang bekannten Verfahren vermieden werden.It was therefore the object underlying the invention, a new method for the preparation of hydroxyl-containing compounds from polyure thanpolyurea and / or polyurea wastes due to alcohol decomposition to provide the low content of low molecular weight, steric unhindered aromatic diamines. The disadvantages should also be considered the previously known methods can be avoided.
Diese Aufgabe konnte mit der Bereitstellung des nachstehend näher beschriebenen Verfahrens gelöst werden. This task could be accomplished by providing the below Procedure to be solved.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung
von für das Polyisocyanat-Polyadditionsverfahren geeigneten, hydroxylgruppen
aufweisenden Verbindungen mit einem Gehalt an 4,4'-Diaminodiphenylmethan
(4,4'-MDA) und/oder 2,4-Toluylendiamin(2,4-TDA) von < 0,2 Gew.-% aus
Polyurethanpolyharnstoff und/oder Polyharnstoffabfällen (PUR-Abfällen) auf
Basis von Diisocyanatodiphenylmethan (MDI) und/oder Diisocyanatotoluol (TDI)
mit einem Gehalt an 4,4'-MDI und/oder 2,4-TDI von < 5 Gew.-%, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man zunächst zerkleinerte PUR-Abfälle mit einer
Korngröße von 0,1 bis 50 mm (mittlerer Durchmesser) mit Alkoholen bei
Temperaturen von 100 bis 260°C, gegebenenfalls unter Druck, umsetzt, wobei das
Gewichtsverhältnis von PUR-Abfällen zu Alkohol 2 : 1 bis 1 : 100 beträgt,
anschließend das erhaltene Alkoholysat bei Temperaturen von 100 bis 200°C,
gegebenenfalls bei erhöhtem Druck, mit o-Carbonsäuretriester der allgemeinen
Formel
The present invention therefore relates to a process for preparing hydroxyl-containing compounds suitable for the polyisocyanate polyaddition process and containing 4,4'-diaminodiphenylmethane (4,4'-MDA) and / or 2,4-toluenediamine (2, 4-TDA) of <0.2% by weight of polyurethane polyurea and / or polyurea waste (PUR waste) based on diisocyanatodiphenylmethane (MDI) and / or diisocyanatotoluene (TDI) containing 4,4'-MDI and / or 2,4-TDI of <5 wt .-%, which is characterized in that first crushed PUR waste with a grain size of 0.1 to 50 mm (average diameter) with alcohols at temperatures of 100 to 260 ° C. , optionally under pressure, with the weight ratio of PUR waste to alcohol being 2: 1 to 1: 100, then the alcoholysate obtained at temperatures from 100 to 200 ° C., optionally under increased pressure, with o-carboxylic acid triesters of the general formula
worin
R1 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C6-C10-Aryl bedeutet und
R2, R3, R4 gleich oder verschieden sind und für C1-C8-Alkyl stehen,
behandelt, wobei das Molverhältnis von o-Carbonsäuretriester zu Gesamtamin
gehalt (hochmolekulare und niedermolekulare Amine) des erhaltenen Alkoholysats
1 : 5 bis 5 : 1 beträgt.wherein
R 1 is hydrogen, C 1 -C 8 alkyl or C 6 -C 10 aryl and
R 2 , R 3 , R 4 are the same or different and represent C 1 -C 8 alkyl,
treated, the molar ratio of o-carboxylic acid triesters to total amine content (high molecular weight and low molecular weight amines) of the alcoholysate obtained is 1: 5 to 5: 1.
In das erfindungsgemäße Verfahren können insbesondere solche PUR-Abfälle auf Basis von Diisocyanatodiphenylmethan und/oder Toluylendiisocyanat (TDI) eingesetzt werden, deren Gehalt an 4,4'-MDI und 2,4-TDI im Bereich von 10 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 40 Gew.-% liegt.Such PUR waste can in particular be present in the process according to the invention Based on diisocyanatodiphenylmethane and / or tolylene diisocyanate (TDI) are used, the content of 4,4'-MDI and 2,4-TDI in the range of 10 to 50 wt .-%, particularly preferably 20 to 40 wt .-%.
Die PUR-Abfälle werden in zerkleinerter Form in das erfindungsgemäße Verfahren eingesetzt, wobei bevorzugt PUR-Abfälle eingesetzt werden, deren mittlere Korngröße im Bereich von 1 bis 30 mm, besonders bevorzugt 3 bis 20 mm beträgt (mittlerer Durchmesser).The PUR waste is shredded into the process according to the invention used, preferably PUR waste is used, the average grain size in the range of 1 to 30 mm, particularly preferably 3 to 20 mm (average diameter).
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die PUR-Abfälle besonders bevorzugt mit Alkoholen mit einem mittleren Molekulargewicht von ≦ 1000, insbesondere 30 bis 500, umgesetzt. Als erfindungsgemäß einzusetzende Alkohole kommen solche mit einer oder mehreren Hydroxygruppen infrage, die gegebenenfalls durch eine oder mehrere Ethergruppierungen unterbrochen sein können. Genannt seien insbesondere Methanol, Ethanol, n- und iso-Propanol, Butanol, Butandiol, Ethylenglykol, Diethylenglykol und höhere Kondensate, 1,2- Propylenglykol, Dipropylenglykol und höhere Kondensate, Hexandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, sowie deren Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungspro dukte, ganz besonders bevorzugt Ethylenglykol, Diethylenglykol, 1,2- Propylenglykol, Dipropylenglykol, Hexandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, sowie deren Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte.The PUR wastes become special in the process according to the invention preferably with alcohols with an average molecular weight of ≦ 1000, in particular 30 to 500, implemented. As alcohols to be used according to the invention are those with one or more hydroxyl groups that optionally interrupted by one or more ether groups can. Mention should be made in particular of methanol, ethanol, n- and isopropanol, Butanol, butanediol, ethylene glycol, diethylene glycol and higher condensates, 1,2- Propylene glycol, dipropylene glycol and higher condensates, hexanediol, glycerin, Trimethylolpropane, as well as their ethoxylation and / or propoxylation pro products, very particularly preferably ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2- Propylene glycol, dipropylene glycol, hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, and their ethoxylation and / or propoxylation products.
Die Alkohole können sowohl einzeln als auch im Gemisch untereinander einge setzt werden.The alcohols can be used either individually or in a mixture with one another be set.
Bevorzugt beträgt das Gewichtsverhältnis von PUR-Abfällen zu Alkohol 2 : 1 bis 1 : 10, ganz besonders bevorzugt 1 : 1 bis 1 : 5.The weight ratio of PUR waste to alcohol is preferably 2: 1 to 1:10, very particularly preferably 1: 1 to 1: 5.
Die erfindungsgemäße Alkoholyse wird bei Temperaturen von bevorzugt 160 bis 220°C durchgeführt. Dabei kann es zweckmäßig sein - in Abhängigkeit vom eingesetzten Alkohol - die Alkoholyse unter Druck (1 bis 30 bar) durchzuführen.The alcoholysis according to the invention is carried out at temperatures of preferably 160 to 220 ° C carried out. It can be useful - depending on alcohol used - to carry out alcoholysis under pressure (1 to 30 bar).
Nach erfolgter alkoholytischer Zersetzung der PUR-Abfälle wird das erhaltene Alkoholysat erfindungsgemäß bevorzugt bei Temperaturen von 120 bis 180°C, gegebenenfalls bei erhöhtem Druck (1 bis 30 bar) mit o-Carbonsäuretriester behandelt.After the alcohol wastes have decomposed, the resulting waste is obtained Alcoholsate according to the invention preferably at temperatures from 120 to 180 ° C, if necessary at elevated pressure (1 to 30 bar) with o-carboxylic acid triesters treated.
Als o-Carbonsäuretriester der zuvor genannten allgemeinen Formel kommen insbe sondere solche in Betracht, bei denen R1 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeutet und R2, R3, R4 gleich oder verschieden sind und für C1-C4-Alkyl stehen. Als o- Carbonsäuretriester werden insbesondere genannt: Orthoameisensäure-tripropyl, Orthoameisensäure-triisopropyl, Orthobenzoesäuretriethylester, Orthopropionsäure triethylester, ganz besonders bevorzugt Orthoameisensäuretrimethylester, Orthoameisensäuretriethylester, Orthoessigsäuretrimethylester und Orthoessigsäuretri ethylester.Particularly suitable o-carboxylic acid triesters of the aforementioned general formula are those in which R 1 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl and R 2 , R 3 , R 4 are identical or different and are for C 1 -C 4 -Alkyl stand. The following are mentioned in particular as o-carboxylic acid triesters: tripropyl orthoformate, triisopropyl orthoformate, triethyl orthobenzoate, triethyl orthopropionate, very particularly preferably trimethyl orthoformate, triethyl orthoformate, ethyl trimethyl orthoacetate and orthoacetate.
Das Molverhältnis von o-Carbonsäuretriester zu dem Gesamtamingehalt des erhaltenen Alkoholysats beträgt erfindungsgemäß vorzugsweise 3 : 1 bis 1 : 3. Der Gesamtamingehalt wird durch an sich bekannter Weise durch Perchlorsäuretitration bestimmt. Der Gesamtamingehalt bestimmt sich aus den niedermolekularen, primären, sterisch ungehinderten aromatischen Diaminen, wie MDA oder TDA, und höhermolekularen Ammen, wie z. B. aminoterminierte Oligo- bzw. Polymere mit Urethan- und/oder Harnstoffgruppen enthaltenden Hauptketten.The molar ratio of o-carboxylic acid triesters to the total amine content of alcohol alcohol obtained is preferably 3: 1 to 1: 3 according to the invention Total amine content is determined in a manner known per se by perchloric acid titration certainly. The total amine content is determined from the low-molecular, primary, sterically unimpeded aromatic diamines, such as MDA or TDA, and higher molecular weight nurses, such as. B. amino-terminated oligomers or polymers with main chains containing urethane and / or urea groups.
In einer bevorzugten Verfahrensvariante des erfindungsgemäßen Verfahrens wird während der Alkoholyse der eingesetzte Alkohol teilweise destillativ entfernt, wobei es sich als günstig erwiesen hat, wenn der Restalkoholgehalt im Glykolysat 20 bis 50 Gew.-% beträgt.In a preferred method variant of the method according to the invention some of the alcohol used is removed by distillation during alcoholysis, it has proven to be advantageous if the residual alcohol content in the glycolysate 20 to 50 wt .-% is.
Nach einer weiteren Verfahrensvariante ist es möglich, dem erhaltenen Glykolysat zusätzlich frisches Polyol zuzusetzen. Diese Verfahrensmaßnahme kommt insbesondere dann zum Tragen, wenn man die Viskosität und/oder die OH-Zahl der Glykolysate einstellen will. Die Menge des zugesetzten Polyols hängt von der gewünschten Viskosität und/oder der OH-Zahl des Glykolysats ab und kann leicht durch Vorversuche ermittelt werden.According to a further process variant, it is possible to use the glycolysate obtained additionally add fresh polyol. This procedural measure is coming especially important if you have the viscosity and / or the OH number who wants to discontinue Glycolysate. The amount of polyol added depends on the Desired viscosity and / or the OH number of the glycolysate and can easily can be determined by preliminary tests.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Hydroxylgruppen aufwei senden Verbindungen weisen bevorzugt einen Gehalt an MDA und/oder an TDA von < 0,1 Gew.-% auf. Sie können ohne weiteres wieder als Polyolauf baukomponente für Polyurethan-Kunststoffe verwendet werden. The hydroxyl groups obtained by the process according to the invention have Send compounds preferably have a content of MDA and / or TDA of <0.1% by weight. You can easily use it as a polyol construction component for polyurethane plastics are used.
In den Beispielen werden folgende Ausgangsstoffe bzw. Alkoholprodukte
eingesetzt:
Dabei bedeuten:
OH-Z: Hydroxylzahl
NH-Z: Aminzahl
S-Z: SäurezahlThe following starting materials or alcohol products are used in the examples:
Mean:
OH-Z: hydroxyl number
NH-Z: amine number
SZ: acid number
500 g mit Glasfaser verstärktes Polyurethanharnstoffgranulat einer max. Korngröße
von 3 mm der Dichte 1,26 g/cm3 hergestellt in Analogie zu Beispiel 3 der DE-PS 26 22 951
mit einem Molverhältnis Urethan : Harnstoffgruppen von 1 : 2,3 wurden
mit 500 g Dipropylenglykol (DPG) 3 h bei 200°C glykolysiert. Danach wurden
300 g DPG abdestilliert und der Rückstand mit 300 g eines trifunktionellen
Polyethers der OHZ 28 verdünnt. Es wurde ein Produkt erhalten mit:
OH-Z: 173
S-Z: 0,9
NH-Z: 34 (607 mmol/kg Glykolysat)
davon entfallen auf
2,4'-MDA: 0,16 Gew.-%, (8 mmol/kg Glykolysat)
4,4'-MDA: 0,37 Gew.-%, (18,7 mmol/kg Glykolysat)
beide Deltda-Isomeren: 1,00 Gew.-%, (56,2 mmol/kg Gly
kolysat).500 g of polyurethane urea granulate reinforced with glass fiber with a max. Grain size of 3 mm with a density of 1.26 g / cm 3 produced in analogy to Example 3 of DE-PS 26 22 951 with a molar ratio of urethane: urea groups of 1: 2.3 were with 500 g of dipropylene glycol (DPG) for 3 hours at 200 ° C glycolyzed. Then 300 g of DPG were distilled off and the residue was diluted with 300 g of a trifunctional polyether of OHZ 28. A product was obtained with:
OH-Z: 173
SZ: 0.9
NH-Z: 34 (607 mmol / kg glycolysate)
of which are accounted for
2,4'-MDA: 0.16% by weight, (8 mmol / kg glycolysate)
4,4'-MDA: 0.37% by weight, (18.7 mmol / kg glycolysate)
both Deltda isomers: 1.00 wt .-%, (56.2 mmol / kg Gly kolysat).
100 g (A) werden bei 150°C unter Rühren und Feuchtigkeitsausschluß mit 4,4 g
(29,7 mmol entspr. 297 mmol/kg Glykolysat) Orthoameisensäuretriethylester
versetzt. Man bestimmt den Gehalt an 4,4'-MDA:
nach 60 min: 0,17 Gew.-%
nach 240 min: 0,09 Gew.-%.100 g (A) are mixed with 4.4 g (29.7 mmol, corresponding to 297 mmol / kg glycolysate) of triethyl orthoformate at 150 ° C. while stirring and excluding moisture. The 4,4'-MDA content is determined:
after 60 min: 0.17% by weight
after 240 min: 0.09% by weight.
100 g (A) werden bei 150°C unter Rühren und Feuchtigkeitsausschluß mit 8,8 g
(59,5 mmol entspr. 595 mmol/kg Glykolysat) Orthoameisensäuretriethylester
versetzt. Man bestimmt den Gehalt an 4,4'-MDA:
nach 60 min: 0,04 Gew.-%
nach 240 min: 0,01 Gew.-%.8.8 g (59.5 mmol corresponding to 595 mmol / kg glycolysate) of triethyl orthoformate are added to 100 g (A) at 150 ° C. while stirring and excluding moisture. The 4,4'-MDA content is determined:
after 60 min: 0.04% by weight
after 240 min: 0.01% by weight.
100 g (A) werden bei 100°C unter Rühren und Feuchtigkeitsausschluß mit 17,6 g
(120,3 mmol entspr. 1,2 Mol pro kg Glykolysat) Orthoameisensäuretriethylester
versetzt. Man bestimmt den Gehalt an 4,4'-MDA:
nach 60 min: 0,26 Gew.-%
nach 240 min: 0,10 Gew.-%.100 g (A) are mixed with 17.6 g (120.3 mmol, corresponding to 1.2 mol per kg glycolysate) of triethyl orthoformate at 100 ° C. while stirring and excluding moisture. The 4,4'-MDA content is determined:
after 60 min: 0.26% by weight
after 240 min: 0.10% by weight.
100 g (A) werden bei 150°C unter Rühren und Feuchtigkeitsausschluß mit 12,7 g
(119,8 mmol entspr. 1,2 Mol pro kg Glykolysat) Orthoameisensäuretrimethylester
versetzt. Man bestimmt den Gehalt an 4,4'-MDA:
nach 60 min: 0,24 Gew.-%
nach 240 min: 0,14 Gew.-%.100 g (A) at 150 ° C with stirring and exclusion of moisture with 12.7 g (119.8 mmol corresponds to 1.2 moles per kg glycolysate) trimethyl orthoformate. The 4,4'-MDA content is determined:
after 60 min: 0.24% by weight
after 240 min: 0.14% by weight.
Claims (6)
worin
R1 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C6-C10-Aryl bedeutet und
R2, R3, R4 gleich oder verschieden sind und für C1-C8-Alkyl stehen,
behandelt, wobei das Molverhältnis von o-Carbonsäuretriester zu Gesamt amingehalt des erhaltenen Alkoholysats 5 : 1 bis 1 : 5 beträgt.1. Process for the preparation of compounds suitable for the polyisocyanate polyaddition process and containing hydroxyl groups and containing 4,4'-diaminodiphenylmethane and / or 2,4-toluenediamine of <0.2% by weight from polyurethane polyurea and / or polyurea wastes based on diisocyanatodiphenylmethane and / or diisocyanatotoluene with a content of 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane and / or 2,4-diisocyana totoluene of <5% by weight, characterized in that initially comminuted polyurethane polyurea and / or polyurea waste with a particle size from 0.1 to 50 mm (average diameter) with alcohols at temperatures from 100 to 260 ° C, optionally under pressure, the weight ratio of polyurethane polyurea and / or polyurea waste to alcohol being 2: 1 to 1: 100, then the Glycolysate obtained at temperatures from 100 to 200 ° C, optionally under increased pressure, o-carboxylic acid triesters of the general en formula
wherein
R 1 is hydrogen, C 1 -C 8 alkyl or C 6 -C 10 aryl and
R 2 , R 3 , R 4 are the same or different and represent C 1 -C 8 alkyl,
treated, wherein the molar ratio of o-carboxylic acid triesters to total amine content of the alcoholysate obtained is 5: 1 to 1: 5.
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1995
- 1995-05-26 DE DE1995119333 patent/DE19519333C2/en not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19519333A1 (en) | 1996-11-28 |
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