DE19518421A1 - Aspartic acid oligomers and derivs. with high chelating capacity - Google Patents
Aspartic acid oligomers and derivs. with high chelating capacityInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Oligomere der Asparagin säure und Derivate dieser Oligomeren der allgemeinen Formel IThe present invention relates to new oligomers of asparagine acid and derivatives of these oligomers of the general formula I.
in der R¹ Wasserstoff oder einen organischen Rest bedeutet, A für die Gruppierung IIin which R¹ is hydrogen or an organic radical, A for the grouping II
steht und X den Rest IIIstands and X the rest III
bezeichnet, wobei Y wieder für einen der Reste X oder einen Rest -O-R² steht, in welchem R² Wasserstoff, ein Alkalimetallkation oder eine Schutzgruppe R³ ist.referred to, wherein Y again for one of the radicals X or a radical -O-R², in which R² is hydrogen, an alkali metal cation or is a protecting group R³.
Speziell betrifft die Erfindung die Verbindungen Ia in denen R² für Wasserstoff oder ein Alkalimetallkation steht.In particular, the invention relates to the compounds Ia in which R² represents hydrogen or an alkali metal cation.
Außerdem betrifft die Erfindung die Herstellung der Verbindungen I und die Verwendung von Ia als Builder oder Co- Builder in Wasch- und Reinigungsmitteln und als Scale-Inhibitoren sowie Ia enthaltende Mischungen, die für Reinigungszwecke und für die Zwecke der Wasserenthärtung geeignet sind.The invention also relates to the manufacture of the Compounds I and the use of Ia as a builder or co- Builder in detergents and cleaning agents and as scale inhibitors and mixtures containing Ia which are used for cleaning purposes and for the purposes of water softening are suitable.
Oligomere und Polymere der Asparaginsäure mit linearer oder leicht verzweigter Struktur sind seit längerem bekannt (J. Org. Chem. 26, 1084, (1961)) und wurden auch als Wasserenthärter (Builder) für Wasch- und Reinigungsmittel vorgeschlagen (s. z. B. EP-A 454 126). Oligomers and polymers of aspartic acid with linear or slightly branched structure has long been known (J. Org. Chem. 26, 1084, (1961)) and were also used as water softeners (Builder) proposed for detergents and cleaning agents (see e.g. EP-A 454 126).
Diese Verbindungen lassen in ihren komplexbildenden Eigenschaften jedoch zu wünschen übrig.These compounds leave in their complexing properties however left a lot to be desired.
Ferner ist z. B. aus der US-A 4 410 688 bekannt, daß man aus tri funktionellen Monomeren des TypsFurthermore, e.g. B. from US-A 4 410 688 known that one from tri functional monomers of the type
Q = Stammkörper des Moleküls,
durch stufenweise Synthese hochverzweigte Oligomere und Polymere
des AufbausQ = stem body of the molecule,
by stepwise synthesis of highly branched oligomers and polymers of the structure
erhält, die auch als Kaskaden-Polymere, oftmals auch Dendrimere, bezeichnet werden. Dieses Prinzip ist am Beispiel des Lysins [H₂N-(CH₂)₄-CH(NH₂)-COOH] näher erläutert.receives, which also as cascade polymers, often also dendrimers, be designated. This principle is based on the example of lysine [H₂N- (CH₂) ₄-CH (NH₂) -COOH] explained in more detail.
Der vorliegenden Erfindung lagen nun Oligomere der Asparaginsäure und Derivate dieser Oligomeren als Aufgabe zugrunde, welche ein stärkeres Komplexbildevermögen aufweisen als die bisher bekannten Oligomeren auf Basis dieser Säure.The present invention now lay oligomers of aspartic acid and derivatives of these oligomers as a task, which a have stronger complexing ability than the previously known Oligomers based on this acid.
Demgemäß wurden die eingangs definierten Oligoasparaginsäuren und deren Derivate I gefunden.Accordingly, the oligoaspartic acids and their derivatives I found.
Außerdem wurde ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen gefunden sowie weiterhin ihre Verwendung als Builder in Wasch- und Reinigungsmitteln und als Scale-Inhibitoren und Mischungen, welche die Verbindungen I enthalten.In addition, there has been a process for producing these compounds found and continue to be used as a builder in laundry and cleaning agents and as scale inhibitors and mixtures, which contain the compounds I.
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung spielt die Konfigura tion der Asparaginsäure keine Rolle, jedoch setzt man aus wirt schaftlichen Gründen bevorzugt das natürlich vorkommende L-Iso mere ein. For the purposes of the present invention, the configuration plays tion of aspartic acid does not matter, but one expects from hosts For natural reasons, the naturally occurring L-iso is preferred mere one.
Zur Herstellung von I geht man von einer Verbindung IVA compound IV is used to prepare I
aus, in der die Aminogruppe durch einen Rest R′ geschützt ist. R′ kann ein leicht abspaltbarer Rest, also eine Schutzgruppe, oder ein schwer entfernbarer "fester" Rest sein. Die Schutzgruppe läßt sich nach der Oligomerisation wieder abspalten oder durch einen festen Rest ersetzen.from, in which the amino group is protected by a radical R '. R ′ can be an easily removable residue, i.e. a protective group, or be an elusive "solid" remnant. The protective group leaves split off again after the oligomerization or by a replace solid rest.
Als Schutzgruppen eignen sich die allgemein bekannten Schutz gruppen für Aminoreste, wie sie im Rahmen von Peptidsynthesen An wendung finden, beispielsweise die Benzyl-, die p-Tosyl- und die Trifluoracetylgruppe, bevorzugt jedoch Schutzgruppen vom Urethan typ wie die Fluoren-9-ylmethoxycarbonyl-, tert.-Butyloxycarbonyl- und die Benzyloxycarbonylgruppe.The generally known protective groups are suitable as protective groups groups for amino residues, such as those used in peptide synthesis find application, for example the benzyl, the p-tosyl and the Trifluoroacetyl group, but preferred protecting groups from urethane type like the fluoren-9-ylmethoxycarbonyl-, tert-butyloxycarbonyl- and the benzyloxycarbonyl group.
Feste Reste leiten sich vorzugsweise von aliphatischen, cycloali phatischen, araliphatischen oder aromatischen Carbonsäuren ab, und zwar besonders von solchen, die biologisch leicht abgebaut werden können. Als derartige Säuren kommen daher vornehmlich ge sättigte und ungesättigte C₁-C₁₈-Fettsäuren in Betracht, z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valerian säure, Hexansäure, Octansäure, Decansäure, 2-Ethyl-hexansäure, Acrylsäure, Methacrylsäure und Crotonsäure. Besonders bevorzugt werden die natürlichen C₁₂-C₁₈-Fettsäuren wie Laurinsäure, Palmi tinsäure und Stearinsäure und auch deren Gemische.Solid residues are preferably derived from aliphatic, cycloali phatic, araliphatic or aromatic carboxylic acids, especially from those that are easily biodegraded can be. As such acids come primarily ge saturated and unsaturated C₁-C₁₈ fatty acids, e.g. B. Formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, Valerian acid, hexanoic acid, octanoic acid, decanoic acid, 2-ethyl-hexanoic acid, Acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid. Particularly preferred are the natural C₁₂-C₁₈ fatty acids such as lauric acid, palmi tic acid and stearic acid and also their mixtures.
Feste Reste mit ungesättigten Gruppen bieten darüber hinaus die Möglichkeit, die Dendrimeren nachträglich für sich allein oder zusammen mit anderen Comonomeren zu polymerisieren. Als Comono mere kommen besonders Acrylsäure und Methacrylsäure sowie deren C₁-C₈-Alkylester, Maleinsäureanhydrid und Vinylpropionat, Acryl säure- und Methacrylsäureamid, Styrol und N-Vinylpyrrolidon in Betracht. Findet die Polymerisation unter Vernetzung statt, z. B. unter Mitverwendung von bifunktionellen Comonomeren wie Butadien oder Butandioldiacrylat, erhält man Produkte vom Typ anionischer Ionenaustauscher.Solid residues with unsaturated groups also offer the Possibility of retrofitting the dendrimers on their own or to polymerize together with other comonomers. As Comono Mere come especially acrylic acid and methacrylic acid and their C₁-C₈ alkyl ester, maleic anhydride and vinyl propionate, acrylic acid and methacrylic acid amide, styrene and N-vinylpyrrolidone in Consideration. If the polymerization takes place with crosslinking, e.g. B. with the use of bifunctional comonomers such as butadiene or butanediol diacrylate, products of the anionic type are obtained Ion exchanger.
Ebenfalls bevorzugt sind zwei- und mehrwertige aliphatische Carbonsäuren wie die Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Oligomere und Polymere der Acrylsäure, wobei alle Säurefunktionen mit der Gruppierung III abgesättigt sind. Diese Gruppierungen stellen weitere Zentren für das Wachstum der Oligomeren dar, so daß man Verbindungen I mit mehreren Oligomerkaskaden erhält.Divalent and polyvalent aliphatic are also preferred Carboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, Glutaric acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid and oligomers and polymers of acrylic acid, all acid functions with the Grouping III are saturated. These groupings pose are further centers for the growth of the oligomers, so that one Compounds I with several oligomer cascades.
Des weiteren kann sich der Rest von der Kohlensäure ableiten. In diesem Fall wie auch bei zwei- und mehrwertigen aliphatischen Carbonsäuren ist die Verdoppelung bzw. Ver-n-fachung der funktio nellen Gruppen des Restes R′ stöchiometrisch zu berücksichtigen.Furthermore, the rest can be derived from the carbonic acid. In in this case as well as in the case of di- and polyvalent aliphatic Carboxylic acids is the doubling or n-fold increase of the function nelle groups of the rest R 'stoichiometrically.
Man erhält die Verbindungen I, indem manCompounds I are obtained by
- a) ein Asparaginsäurederivat der Formel IV in der R′ einen Rest R¹, ausgenommen Wasserstoff, bedeutet, mit einem Asparaginsäureester der Formel V in der R³ eine Säureschutzgruppe bedeutet, in an sich bekann ter Weise umsetzt,a) an aspartic acid derivative of the formula IV in which R 'is a radical R¹, except hydrogen, with an aspartic acid ester of the formula V in which R³ means an acid protection group, in a manner known per se,
- b) die (-COOR³)-Gruppen in (-COOH)-Gruppen überführt,b) the (-COOR³) groups are converted into (-COOH) groups,
- c) gewünschtenfalls die Reaktionsfolge (a)-(b) bis zur Herstel lung von höheren Oligomeren mit (-COOR³)-Endgruppen so oft wiederholt, bis der gewünschte Oligomerisationsgrad erreicht ist, undc) if desired, the reaction sequence (a) - (b) up to the manufacture of higher oligomers with (-COOR³) end groups so often repeated until the desired degree of oligomerization is reached is and
- d) die (-COOR³)-Gruppen der gemäß (c) erhaltenen Oligomeren zum Schluß gewünschtenfalls in (-COOH)- oder (-COOAlk)-Gruppen überführt, wie es den Oligomeren Ia gemäß Anspruch 2 ent spricht undd) the (-COOR³) groups of the oligomers obtained in (c) for Finally if desired in (-COOH) - or (-COOAlk) groups transferred as it ent the oligomers Ia according to claim 2 speaks and
- e) gewünschtenfalls R′ durch einen anderen Rest R¹ ersetzt.e) if desired, R 'replaced by another radical R¹.
Diese Reaktionsfolge a) Wachstum, b) Abspalten der Alkohole R³-OH läßt sich so oft wiederholen, bis der gewünschte Oligomerisie rungsgrad erreicht ist. This reaction sequence a) growth, b) cleavage of the alcohols R³-OH can be repeated until the desired oligomerisie degree of efficiency is reached.
Zur Herstellung der Anfangseinheit IV wird Asparaginsäure in an sich bekannter Weise mit der Schutzgruppe R′ versehen. Einige der Verbindungen IV sind auch handelsüblich. Ist R′ ein fester Rest, so wird die Säure, von der er sich ableitet oder ein funktionel les Derivat dieser Säure, wie das Säurechlorid oder das Säure anhydrid, in bekannter Weise mit Asparaginsäure umgesetzt.Aspartic acid is used to prepare the initial unit IV provided in a known manner with the protective group R '. Some of the Compounds IV are also commercially available. If R ′ is a fixed remainder, so the acid from which it is derived becomes a functional les derivative of this acid, such as the acid chloride or the acid anhydride, reacted in a known manner with aspartic acid.
Die Ausgangsverbindung IV wird in an sich bekannter Weise mit der "Wachstumsverbindung" V umgesetzt. Diese Verbindung, in der R³ eine Schutzgruppe bedeutet, ist durch an sich bekannte Vereste rung der Asparaginsäure mit einem Alkohol R³-OH erhältlich. Bevor zugte Ester leiten sich von Methanol, tert.-Butanol und Benzyl alkohol ab.The starting compound IV is in a manner known per se with the "Growth connection" V implemented. This connection in which R³ means a protecting group, is by means of known per se tion of aspartic acid with an alcohol R³-OH available. Before drawn esters are derived from methanol, tert-butanol and benzyl alcohol off.
Der Asparaginsäureester V wird in der Regel in äquimolarer Menge oder in geringem Überschuß eingesetzt.The aspartic acid ester V is usually in an equimolar amount or used in slight excess.
Es ist dabei möglich, den Asparaginsäureester V als Hydrochlorid, seiner marktüblichen Form, zu verwenden. Wird das Hydrochlorid des Asparaginsäureesters eingesetzt, so werden äquivalente Mengen einer Hilfsbase zur Neutralisation der Chlorwasserstoffsäure zu gesetzt. Geeignete lösliche Basen sind besonders tert. Amine, beispielsweise Triethylamin oder N-Methylmorpholin. Allgemein verwendet man vorzugsweise solche Basen, die im Reaktionsmedium löslich sind.It is possible to use the aspartic acid ester V as the hydrochloride, its customary form to use. Will the hydrochloride of the aspartic acid ester are used, equivalent amounts an auxiliary base for neutralizing the hydrochloric acid set. Suitable soluble bases are particularly tert. Amines, for example triethylamine or N-methylmorpholine. General such bases are preferably used in the reaction medium are soluble.
Als Lösungsmittel kommen Ethylacetat, Dimethylformamid sowie vor zugsweise Dichlormethan in Betracht.Ethyl acetate, dimethylformamide and also occur as solvents preferably dichloromethane.
Für die Herstellung von sehr einheitlichen Verbindungen kann man auch bekannte Methoden der Peptidchemie anwenden. In diesem Fall erfolgt die Knüpfung der Amidbindung unter Zusatz von äquimolaren Mengen Dicyclohexylcarbodiimid, und zur Vermeidung unerwünschter Nebenreaktion empfiehlt sich die Zugabe von N-Hydroxysuccinimid. Diese schonendere Reaktionsführung ermöglicht zugleich die Umset zung bei Raumtemperatur und tieferen Temperaturen. Bei der Aufarbeitung ist die Abtrennung des entstandenen Dicyclo hexylharnstoffes zu berücksichtigen, die durch Kristallisation erfolgt.One can use for the production of very uniform connections also use known methods of peptide chemistry. In this case the amide bond is formed with the addition of equimolar Amounts of dicyclohexylcarbodiimide, and to avoid unwanted Side reaction is recommended to add N-hydroxysuccinimide. This gentler reaction management also enables implementation temperature at room temperature and lower temperatures. When working up is the separation of the resulting dicyclo hexylurea to be taken into account by crystallization he follows.
Im ersten Wachstumsschritt erhält man somit Verbindungen VI mit der Struktureinheit des Oligomerisationsgrades 3In the first growth step, compounds VI are thus obtained the structural unit of degree of oligomerization 3
Durch Hydrolyse oder Verseifung lassen sich die Gruppen -COOR³ in Carboxyl- oder Carboxylatgruppen überführen. Die hieraus resul tierenden Säuren oder Salze - bevorzugt werden die Natrium- und Kaliumsalze - haben bereits gute komplexbildende Eigenschaften, die sich allerdings von Wachstums- zu Wachstums schritt noch ver bessern.The groups -COOR³ in can be hydrolysed or saponified Transfer carboxyl or carboxylate groups. The resultant tating acids or salts - the sodium and Potassium salts - already have good complex-forming properties, which, however, is still moving from growth to growth improve.
Zum weiteren Oligomeren-Wachstum setzt man die Säureform von VI auf analoge Weise wie im ersten Wachstums schritt wieder mit der Verbindung V um, wobei man in der 2. Generation Verbindungen I des Oligomerisationsgrades 7 erhält.The acid form of VI is used for further oligomer growth in the same way as in the first growth step with the Connection V um, whereby in the 2nd generation connections I degree of oligomerization 7.
Allgemein gilt für den Oligomerisationsgrad OG in der n-ten Gene ration die Beziehung OG=2n+1-1, wobei die Anzahl der Carboxyl gruppen in der n-ten Generation 2n+1 beträgt.In general, the relationship OG = 2 n + 1 -1 applies to the degree of oligomerization OG in the nth generation, the number of carboxyl groups in the nth generation being 2 n + 1 .
Der bevorzugte Oligomerisationsgrad liegt im Bereich von 3 bis 255, entsprechend der 1. bis 7. Generation. Da es nicht erforder lich ist, daß die Umsetzungen in den Generationen vollständig verlaufen, kann der Oligomerisationsgrad auch Zwischenwerte ein nehmen.The preferred degree of oligomerization is in the range of 3 to 255, corresponding to the 1st to 7th generation. Since it is not required Lich is that the implementations in the generations are complete the degree of oligomerization can also include intermediate values to take.
Die erfindungsgemäßen Oligomeren Ia der Asparaginsäure und von deren Derivaten mit endständigen Carboxyl- oder Carboxylatgruppen zeigen hervorragende wasserenthärtende Eigenschaften. Daher sind sie besonders als Builder oder Co-Builder für Wasch- und Reini gungsmittel geeignet.The oligomers Ia of aspartic acid and of the invention their derivatives with terminal carboxyl or carboxylate groups show excellent water softening properties. Therefore are especially as a builder or co-builder for washing and cleaning suitable.
Builder, auch Gerüststoffe genannt, verringern die Wasserhärte beim Waschprozeß und schützen außerdem noch vor Kalkablagerungen auf Wäsche und Waschmaschinenteilen. Die Oligoasparaginsäuren Ia können auch neben anderen Buildern wie Polyphosphaten, Zeolithen und/oder Schichtsilikaten verwendet werden. Der Anteil an Buildern beträgt in handelsüblichen phosphatfreien Waschmitteln etwa 20 bis 30 Gew.-%. Besonders vorteilhaft ist, daß die Oligo asparaginsäuren Ia im Vergleich zu phosphathaltigen Systemen über einen breiteren Konzentrationsbereich wirksam sind, so daß eine Überdosierung keine Verkrustungen bewirkt. Builders, also called builders, reduce water hardness during the washing process and also protect against limescale on laundry and washing machine parts. The oligoaspartic acids Ia can also be used alongside other builders such as polyphosphates, zeolites and / or layered silicates can be used. The share of Builder is in commercially available phosphate-free detergents about 20 to 30% by weight. It is particularly advantageous that the oligo aspartic acids Ia compared to phosphate-containing systems a broader range of concentrations are effective, so that a Overdosage does not cause incrustation.
Die oben erfindungsgemäß genannten Produkte eignen sich außerdem als Scale-Inhibitoren, die beispielsweise bei der Meerwasserent salzung zur Verhinderung von Inkrustationen und zum gleichzeiti gen Korrosionsschutz eingesetzt werden. Scale-Inhibitoren werden üblicherweise in Mengen von 0,1 bis 1000 ppm, vorzugsweise 1 bis 500 ppm, den wäßrigen Medien zugesetzt.The products mentioned above according to the invention are also suitable as scale inhibitors, which are used, for example, in seawater Salting to prevent incrustation and at the same time against corrosion protection. Scale inhibitors usually in amounts of 0.1 to 1000 ppm, preferably 1 to 500 ppm, added to the aqueous media.
Die guten wasserenthärtenden Eigenschaften basieren zum einen vermutlich aus der höheren Endgruppendichte der Carboxylgruppen, die aus der besonderen Molekülstruktur eines sich immer stärker verzweigten Moleküls resultiert. Zum anderen sind die endständi gen Carboxylgruppen lediglich durch 4 Atome getrennt, was die komplexbildenden Eigenschaften begünstigt.The good water softening properties are based on the one hand probably from the higher end group density of the carboxyl groups, which from the special molecular structure of one is getting stronger branched molecule results. On the other hand, they are the final version gene carboxyl groups only separated by 4 atoms, which the complexing properties favored.
- a) 10 g (37 mmol) handelsübliche N-Benzyloxycarbonyl-L-aspara ginsäure wurden mit 14,6 g (74 mmol) L-Asparaginsäuredimethyl ester-hydrochlorid und 8,51 g (74 mmol) N-Hydroxysuccinimid in 150 ml Dichlormethan suspendiert. Die Suspension wurde auf -20°C gekühlt und mit 10,3 ml (74 mmol) Triethylamin ver setzt. Anschließend wurden 15,26 g (74 mmol) Dicyclohexyl carbodiimid zugesetzt, wonach 4 Stunden bei -20°C gerührt wurde. Es wurde weitere 12 Stunden bei Raumtemperatur ge rührt, und der gebildete Niederschlag wurde filtriert und mit 80 ml Dichlorethan gewaschen. Das Filtrat wurde dreimal mit je 100 ml verdünnter Zitronensäurelösung und dreimal mit je 100 ml gesättigter Kaliumhydrogencarbonatlösung und mit Was ser gewaschen. Die organische Phase wurde über Natriumsulfat getrocknet und mehrere Stunden bei 4°C belassen. Sie wurde vom gebildeten Feststoff abgetrennt und unter vermindertem Druck zur Trockene eingeengt.a) 10 g (37 mmol) of commercially available N-benzyloxycarbonyl-L-aspara Ginsäure were mixed with 14.6 g (74 mmol) L-Asparaginsäuredimethyl ester hydrochloride and 8.51 g (74 mmol) of N-hydroxysuccinimide suspended in 150 ml dichloromethane. The suspension was on Chilled -20 ° C and ver with 10.3 ml (74 mmol) triethylamine puts. Then 15.26 g (74 mmol) of dicyclohexyl carbodiimide added, followed by stirring at -20 ° C for 4 hours has been. It was ge an additional 12 hours at room temperature stirred, and the precipitate formed was filtered and washed with Washed 80 ml dichloroethane. The filtrate was used three times 100 ml of diluted citric acid solution each and three times with 100 ml of saturated potassium hydrogen carbonate solution and with what washed. The organic phase was over sodium sulfate dried and left at 4 ° C for several hours. she got separated from the solid formed and under reduced pressure Pressure reduced to dryness.
- b) Das Produkt wurde in Dioxan aufgenommen und mit 10 Vol-% Was ser versetzt und langsam mit verdünnter Natronlauge verseift. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt, und der Rückstand wurde mit Wasser aufgenommen und mit Dichlormethan extraktiv von Resten der Einsatzstoffe befreit. Die wäßrige Phase wurde mit verdünnter Salzsäure auf pH 2 angesäuert, wonach das Produkt mit Dichlormethan extrahiert wurde. Diese organische Lösung konnte im nächsten Wachstumsschritt direkt ohne vorhe rige Isolierung des Produktes eingesetzt werden.b) The product was taken up in dioxane and with 10 vol% Was water and slowly saponified with dilute sodium hydroxide solution. The solvent was removed in vacuo and the residue was taken up with water and extractive with dichloromethane freed from residues of the input materials. The aqueous phase became acidified to pH 2 with dilute hydrochloric acid, after which the Product was extracted with dichloromethane. This organic In the next growth step, the solution was able to proceed directly without insulation of the product.
Analog Beispiel 1 wurde ein oligomeres Asparaginsäurederivat, ausgehend von N-(N′-Methacryloyl-11-aminoundecanoyl)-L-asparagin säureAnalogously to Example 1, an oligomeric aspartic acid derivative starting from N- (N'-methacryloyl-11-aminoundecanoyl) -L-asparagine acid
hergestellt.manufactured.
Die Ausgangsverbindung wurde durch Umsetzung der N-Meth acryloyl-11-aminoundecansäure mit Asparaginsäure hergestellt.The starting compound was obtained by reacting the N-meth acryloyl-11-aminoundecanoic acid with aspartic acid.
Claims (7)
- a) ein Asparaginsäurederivat der Formel IV in der R′ einen Rest R¹, ausgenommen Wasserstoff, bedeu tet, mit einem Asparaginsäureester der Formel V in der R³ eine Säureschutzgruppe bedeutet, in an sich be kannter Weise umsetzt,
- b) die (-COOR³)-Gruppen in (-COOH)-Gruppen überführt,
- c) gewünschtenfalls die Reaktionsfolge (a)-(b) bis zur Her stellung von höheren Oligomeren mit (-COOR³)-Endgruppen so oft wiederholt, bis der gewünschte Oligomerisations grad erreicht ist, und
- d) die (-COOR³)-Gruppen der gemäß (c) erhaltenen Oligomeren zum Schluß gewünschtenfalls in (-COOH)- oder (-COO- Alk)-Gruppen überführt, wie es den Oligomeren Ia gemäß Anspruch 2 entspricht und
- e) gewünschtenfalls R′ durch einen anderen Rest R¹ ersetzt.
- a) an aspartic acid derivative of the formula IV in which R 'means a radical R¹, except hydrogen, with an aspartic acid ester of the formula V in which R³ represents an acid protecting group, is implemented in a manner known per se,
- b) the (-COOR³) groups are converted into (-COOH) groups,
- c) if desired, the reaction sequence (a) - (b) until the production of higher oligomers with (-COOR³) end groups is repeated until the desired degree of oligomerization is reached, and
- d) finally converting the (-COOR³) groups of the oligomers obtained according to (c), if desired, into (-COOH) - or (-COO-Alk) groups, as corresponds to the oligomers Ia according to claim 2 and
- e) if desired, R 'replaced by another radical R¹.
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| DE1995118421 DE19518421A1 (en) | 1995-05-19 | 1995-05-19 | Aspartic acid oligomers and derivs. with high chelating capacity |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP1150942A1 (en) * | 1999-02-08 | 2001-11-07 | Australian Membrane And Biotechnology Research Institute | Improved compounds for protein binding |
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1995
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |