DE19512614C2 - Use of solutions containing magnesium sulfate as fertilizer - Google Patents

Use of solutions containing magnesium sulfate as fertilizer

Info

Publication number
DE19512614C2
DE19512614C2 DE19512614A DE19512614A DE19512614C2 DE 19512614 C2 DE19512614 C2 DE 19512614C2 DE 19512614 A DE19512614 A DE 19512614A DE 19512614 A DE19512614 A DE 19512614A DE 19512614 C2 DE19512614 C2 DE 19512614C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
magnesium sulfate
use according
sulfate
fertilizer
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE19512614A
Other languages
German (de)
Other versions
DE19512614A1 (en
Inventor
Gerhard Dr Auer
Guenter Dr Lailach
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kerr-Mcgee Pigments & Co Kg 47829 Krefeld GmbH
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19512614A priority Critical patent/DE19512614C2/en
Publication of DE19512614A1 publication Critical patent/DE19512614A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE19512614C2 publication Critical patent/DE19512614C2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00Compounds of magnesium
    • C01F5/40Magnesium sulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05DINORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D5/00Fertilisers containing magnesium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von magnesiumsulfathaltigen wäßrigen Lösungen als Düngemittel oder zur Herstellung von magnesiumhaltigen Dünge­ mitteln.The invention relates to the use of magnesium sulfate-containing aqueous Solutions as fertilizers or for the production of magnesium-containing fertilizers average.

Bei der thermischen Spaltung magnesiumsulfathaltiger Metallsulfatgemische, die insbesondere bei der Aufarbeitung von Dünnsäure aus der Titandioxidherstellung anfallen und deren Hauptbestandteil Eisensulfat ist, werden magnesiumsulfathaltige Metalloxidgemische (häufig als Abbrand bezeichnet) gebildet (EP-A 133 505, EP- A 379 016, US-A 4 194 889). Bevorzugt wird die thermische Spaltung der gege­ benenfalls schwefelsäurehaltigen Metallsulfatgemische in Fließbettreaktoren bei ca. 900 bis 1100°C durchgeführt. Als Energieträger werden dabei vorzugsweise koh­ lenstoffhaltige Brennstoffe, Schwefelkies oder Schwefel eingesetzt. Eine geringe Menge eines groben Metalloxidgemisches wird im Normalfall direkt aus dem Fließbettreaktor abgezogen. Die Hauptmenge der gebildeten Metalloxide sowie das nicht umgesetzte Magnesiumsulfat werden hingegen mit den Reaktionsgasen ausge­ tragen. Bei der Abkühlung dieses staubhaltigen Gasstromes in Abhitzekesseln werden die groberen Feststoffe mit relativ geringem Magnesiumsulfatgehalt abge­ schieden. Die auf 250 bis 350°C gekühlten Gase können anschließend in Zyklon­ abscheidern weiter entstaubt werden, bevor eine elektrostatische Feinentstaubung in sogenannten Heiß-EGRs erfolgt. Es fallen dadurch je nach Ort der Abscheidung in der Anlage Feststoffe mit unterschiedlichen Korngrößen und Magnesiumsulfat­ gehalten an. Gemäß EP-A 379 016 soll die magnesiumsulfatreiche Fraktion wieder in den Spaltofen zurückgeführt werden, um das Magnesiumsulfat zu Magnesium­ oxid, Schwefeldioxid und Sauerstoff zu spalten. Dieser Prozeß ist jedoch auf­ wendig und erfordert zusätzliche Energie sowie Spaltkapazität.In the thermal cracking of metal sulfate mixtures containing magnesium sulfate, the especially when working up thin acid from titanium dioxide production accumulate and the main constituent of which is iron sulfate, contain magnesium sulfate Metal oxide mixtures (often referred to as burn-up) are formed (EP-A 133 505, EP- A 379 016, U.S. 4,194,889). The thermal cleavage of the counter is preferred metal sulfate mixtures containing sulfuric acid in fluidized bed reactors at approx. 900 to 1100 ° C carried out. Koh is preferably used as the energy source fuels containing sulfur, gravel or sulfur. A minor one Amount of a coarse metal oxide mixture is normally obtained directly from the Fluid bed reactor withdrawn. The majority of the metal oxides formed as well as that unreacted magnesium sulfate, however, are emitted with the reaction gases carry. When this dusty gas stream is cooled in waste heat boilers the coarser solids with relatively low magnesium sulfate content are removed divorced. The gases cooled to 250 to 350 ° C can then in cyclone separators are further dedusted before electrostatic fine dedusting in so-called hot EGRs. Depending on the location of the deposition, it falls into the plant solids with different grain sizes and magnesium sulfate stopped on. According to EP-A 379 016, the magnesium sulfate-rich fraction should again be returned to the cracking furnace to convert the magnesium sulfate to magnesium  to split oxide, sulfur dioxide and oxygen. However, this process is on agile and requires additional energy and splitting capacity.

Aus DE-C-33 08 183 ist bekannt, Magnesiumsulfat als Feststoff, wäßrige Sus­ pension oder Lösung auf den Boden aufzubringen. Gemäß CH-A-82 063 wird ein Kalk-Magnesia-Düngemittel aus gebranntem Kalk und Magnesiumsalzlösung her­ gestellt. Aus DE-A-4 018 637 ist die Herstellung eines Erdalkalidüngers bekannt, bei der Calciumcarbonat mit einer Magnesiumsulfatlösung vermischt und granuliert werden kann.DE-C-33 08 183 discloses magnesium sulfate as a solid, aqueous suspension apply pension or solution to the floor. According to CH-A-82 063 a Lime-magnesia fertilizer from burnt lime and magnesium salt solution posed. DE-A-4 018 637 discloses the production of an alkaline earth fertilizer, in the case of calcium carbonate, mixed with a magnesium sulfate solution and granulated can be.

Aufgabe war es daher, magnesiumsulfathaltige Metalloxidgemische, die insbeson­ dere bei der thermischen Spaltung von Metallsulfatgemischen aus der Aufarbeitung von Dünnsäure aus der Titandioxidherstellung anfallen, sinnvoll und ökonomisch weiter zu verwenden.It was therefore the task, magnesium sulfate-containing metal oxide mixtures, in particular the thermal decomposition of metal sulfate mixtures from the workup of thin acid from the production of titanium dioxide is sensible and economical continue to use.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer MgSO4-haltigen, wäßrigen Lösung, hergestellt aus dem Abprodukt der thermischen Spaltung MgSO4-haltiger Metallsulfatgemische bei Temperaturen zwischen 900 und 1100°C in Fließbettreak­ toren, Kühlen der entstandenen Reaktionsgase und der mit diesen Gasen ausge­ tragenen Feststoffe in Abhitzekesseln auf 250 bis 350°C, das im Abhitzekessel und im Zyklonabscheider und/oder Heiß-EGR anfällt, durch Lösen in Wasser, allein oder im Gemisch mit CaO, Ca(OH)2 oder CaCO3 als Düngemittel.The invention relates to the use of a MgSO 4 -containing, aqueous solution, produced from the product of the thermal cleavage MgSO 4 -containing metal sulfate mixtures at temperatures between 900 and 1100 ° C in fluidized bed reactors, cooling the reaction gases formed and those carried out with these gases Solids in waste heat boilers to 250 to 350 ° C, which accumulates in the waste heat boiler and in the cyclone separator and / or hot EGR, by dissolving in water, alone or in a mixture with CaO, Ca (OH) 2 or CaCO 3 as fertilizer.

Dabei können entweder die während der Kühlung abgeschiedene Fraktion A (Feststoffabscheidung in Abhitzekesseln) und die in weiteren Feststoffabscheidern abgeschiedene Fraktion B (Zyklonabscheider und/oder Heiß-EGR) getrennt vonein­ ander oder die Fraktionen A und B gemeinsam in Wasser suspendiert werden, um das Magnesiumsulfat zu eluieren.Either fraction A (solids separation in waste heat boilers) and fraction B separated in further solid matter separators (cyclone separator and / or hot EGR) is separated from one another other or fractions A and B are suspended together in water in order to to elute the magnesium sulfate.

Bevorzugt kann das Eluieren des Magnesiumsulfats derart durchgeführt werden, daß magnesiumsulfathaltige Feststoffe, bevorzugt Fraktion B, in einer magnesium­ sulfathaltigen Lösung (X) suspendiert und anschließend abgetrennt werden. Die magnesiumsulfathaltige Lösung (X) wird vorzugsweise dadurch erhalten, daß die Fraktion A in Wasser suspendiert und anschließend abgetrennt wird. Eine auf diese Weise erhaltene magnesiumsulfathaltige, wäßrige Lösung enthält eine besonders hohe Konzentration an Magnesium, so daß sie hervorragend als Düngemittel oder zur Herstellung von Düngemitteln eingesetzt werden kann. Die magnesium­ sulfathaltige Lösung (X) kann auch durch Waschen der abgetrennten schwerlöslichen Feststoffe erhalten werden.The elution of the magnesium sulfate can preferably be carried out in such a way that that solids containing magnesium sulfate, preferably fraction B, in a magnesium sulfate-containing solution (X) and then separated. The Magnesium sulfate-containing solution (X) is preferably obtained in that the  Fraction A suspended in water and then separated. One on this An aqueous solution containing magnesium sulfate contains a special one high concentration of magnesium, making it excellent as a fertilizer or can be used for the production of fertilizers. The magnesium  sulfate-containing solution (X) can also be removed by washing the separated poorly soluble solids can be obtained.

Besonders hohe Magnesiumsulfatgehalte in der Lösung (X) sind vorteilhaft dadurch zu erzielen, daß die Feststoffe und das Wasser bzw. die wäßrige Lösung in bekannter Weise im Gegenstrom zueinander geführt werden.Particularly high magnesium sulfate contents in the solution (X) are advantageous to achieve that the solids and the water or the aqueous solution in a known manner in countercurrent to each other.

Die wäßrige Suspension weist bevorzugt eine Konzentration von 30 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von 50 bis 60 Gew.-% an abgeschiedenen Feststoffen auf.The aqueous suspension preferably has a concentration of 30 to 70 wt .-%, particularly preferably from 50 to 60 wt .-% of deposited Solids.

Das Eluieren der Fraktionen bzw. die Abtrennung der magnesiumsulfathaltigen, wäßrigen Lösung erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von 20 bis 100°C, be­ sonders bevorzugt von 50 bis 70°C.The elution of the fractions or the separation of those containing magnesium sulfate, aqueous solution is preferably at temperatures from 20 to 100 ° C, be particularly preferably from 50 to 70 ° C.

Die Abtrennung der magnesiumsulfathaltigen Lösung von den ungelösten Fest­ stoffen kann durch Dekantieren, Filtrieren oder Zentrifugieren erfolgen.The separation of the magnesium sulfate solution from the undissolved solid can be done by decanting, filtering or centrifuging.

Üblicherweise geht ein geringer Teil des in den abgeschiedenen Feststoffen in der Regel vorhandenen Vanadiums beim Eluieren in Lösung. Für eine Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten magnesiumsulfathaltigen, wäßrigen Lösung als Düngemittel oder zur Herstellung von Düngemitteln ist jedoch ein möglichst geringer Gehalt an Vanadium erwünscht. Bevorzugt wird deshalb während oder nach dem Suspendieren der magnesiumsulfathaltigen abgeschiedenen Feststoffe (Fraktion A und/oder Fraktion B) ein Oxidationsmittel zur Suspension gegeben und ganz besonders bevorzugt der pH-Wert der Suspension außerdem auf 4 bis 8, besonders bevorzugt auf 5 bis 7, eingestellt. Als Oxidationsmittel eignen sich besonders gut Fe(III)-Salze, beispielsweise Eisen(III)sulfat. Die Menge an Fe(III)- Salz kann vorzugsweise 0,003 bis 3,0 Gew.-% (berechnet als Fe), besonders bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die abgeschiedenen Feststoffe betragen.Typically, a small portion of that goes into the separated solids Usually vanadium present when eluting in solution. For one use the magnesium sulfate-containing aqueous solution produced according to the invention Fertilizers or for the production of fertilizers is however one possible low vanadium content desirable. It is therefore preferred during or after the suspended solids containing magnesium sulfate are suspended (Fraction A and / or Fraction B) an oxidizing agent was added to the suspension and very particularly preferably the pH of the suspension is also from 4 to 8, particularly preferably set to 5 to 7. Are suitable as oxidizing agents Fe (III) salts, for example iron (III) sulfate, are particularly good. The amount of Fe (III) - Salt can preferably be 0.003 to 3.0% by weight (calculated as Fe), particularly preferably 0.1 to 0.5% by weight, based on the separated solids be.

Es ist aber auch möglich, anstelle von Fe(III)-Salzen andere Oxidationsmittel zu verwenden. So kann beispielsweise als Oxidationsmittel 0,001 bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1,0 Gew.-% H2O2, bezogen auf die abgeschiedenen Feststoffe zugegeben werden. Als Oxidationsmittel kann auch Luft durch die Suspension geleitet werden.However, it is also possible to use other oxidizing agents instead of Fe (III) salts. For example, 0.001 to 2% by weight, preferably 0.1 to 1.0% by weight, of H 2 O 2 , based on the separated solids, can be added as the oxidizing agent. Air can also be passed through the suspension as an oxidizing agent.

Auf diese Weise wird erreicht, daß die magnesiumsulfathaltige, wäßrige Lösung weniger als 5 mg/l, bevorzugt weniger als 2 mg/l, gelöstes Vanadium enthält.In this way it is achieved that the magnesium sulfate-containing, aqueous solution contains less than 5 mg / l, preferably less than 2 mg / l, of dissolved vanadium.

Zur Einstellung des pH-Wertes eignen sich bevorzugt Oxide oder Hydroxide der Alkali- oder Erdalkalielemente oder andere alkalische Verbindungen, die mit Magnesium keine schwerlöslichen Verbindungen bilden. Bevorzugt werden CaO, Ca(OH)2, MgO, Mg(OH)2, NaOH oder KOH eingesetzt.Oxides or hydroxides of the alkali or alkaline earth elements or other alkaline compounds which do not form sparingly soluble compounds with magnesium are preferably suitable for adjusting the pH. CaO, Ca (OH) 2 , MgO, Mg (OH) 2 , NaOH or KOH are preferably used.

Die magnesiumsulfathaltige, wäßrige Lösung kann in unterschiedlicher Form und in verschiedenen Gebieten eingesetzt werden:
The aqueous solution containing magnesium sulfate can be used in different forms and in different areas:

  • 1. Verwendung als Düngemittel in flüssiger Form oder in fester Form nach Eindampfen der Lösung. Die Lösung oder der durch Eindampfen daraus erhaltene Feststoff enthalten lediglich Spuren an unerwünschten Schwer­ metallbestandteilen. Insbesondere liegt der Gehalt an Vanadium in der Lösung unter 0,0005 Gew.-%, bevorzugt unter 0,0002 Gew.-%, bzw. in dem durch Eindampfen erhaltenen Feststoff unter 0,005 Gew.-%, bevorzugt unter 0,002 Gew.-%. Für eine Verwendung als Düngemittel wirkt sich besonders günstig der Gehalt an Mangan aus, welches über die Rohstoffe eingebracht wird.1. Use as a fertilizer in liquid or solid form Evaporate the solution. The solution or by evaporation from it obtained solids contain only traces of undesirable heavy metal components. In particular, the vanadium content is in the Solution below 0.0005% by weight, preferably below 0.0002% by weight, or in the solid obtained by evaporation below 0.005% by weight, preferred below 0.002% by weight. For use as a fertilizer The manganese content, which is found in the raw materials, is particularly favorable is introduced.
  • 2. Verwendung der magnesiumsulfathaltigen, wäßrigen Lösung zur Befeuchtung von Kalkmehl (CaCO3) sowie dessen weitere Verwendung als Dünger.2. Use of the aqueous solution containing magnesium sulfate for moistening lime powder (CaCO 3 ) and its further use as fertilizer.
  • 3. Verwendung der magnesiumsulfathaltigen, wäßrigen Lösung zur Herstellung eines Langzeitdüngers durch Umsetzung mit CaO oder Ca(OH)2. Dabei wird eine Umsetzung des gut löslichen und deshalb rasch aus dem Boden auswaschbaren Magnesiumsulfats und des gegebenenfalls vorhandenen Mangansulfats in feinteiliges und als Langzeit­ dünger verfügbares Magnesiumhydroxid, Manganhydroxid und Calcium­ sulfat bewirkt. Die Menge des zugegebenen CaO soll dabei bevorzugt mindestens 60 Gew.-% der Menge des in den Dünger eingebrachten Sulfats betragen. Besonders bevorzugt wird CaO zur 10-fachen Gewichtsmenge des Sulfats zugegeben. Im Falle einer Verwendung von Ca(OH)2 wird be­ vorzugt mindestens 80 Gew.-% der Menge des in den Dünger ein­ gebrachten Sulfats zugegeben, besonders bevorzugt wird Ca(OH)2 bis zur 13-fachen Gewichtsmenge des Sulfats zugeführt. Gegebenenfalls kann der Niederschlag abgetrennt und/oder getrocknet werden. Je nach Beschaffen­ heit der zu düngenden Böden kann auch eine zusätzliche Zugabe von CaCO3 zur Konditionierung erfolgen. Das auf diese Weise erhaltene magnesiumhydroxid-, manganhydroxid- und calciumsulfathaltige sowie gegebenenfalls zusätzlich calciumhydroxid- und/oder calciumcarbonat­ haltige Düngemittel enthält vorzugsweise weniger als 0,01 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 0,002 Gew.-% Vanadium und eignet sich somit in besonderer Weise als Düngemittel mit Langzeitwirkung.3. Use of the aqueous solution containing magnesium sulfate to produce a slow release fertilizer by reaction with CaO or Ca (OH) 2 . A conversion of the readily soluble and therefore quickly washable magnesium sulfate and any manganese sulfate that may be present is brought about into finely divided magnesium hydroxide, manganese hydroxide and calcium sulfate that is available as a long-term fertilizer. The amount of CaO added should preferably be at least 60% by weight of the amount of sulfate introduced into the fertilizer. CaO is particularly preferably added to 10 times the amount by weight of the sulfate. If Ca (OH) 2 is used, preference is given to adding at least 80% by weight of the amount of the sulfate introduced into the fertilizer, particularly preferably adding Ca (OH) 2 up to 13 times the amount by weight of the sulfate. If necessary, the precipitate can be separated off and / or dried. Depending on the nature of the soil to be fertilized, CaCO 3 can also be added for conditioning. The fertilizer obtained in this way, containing magnesium hydroxide, manganese hydroxide and calcium sulphate and, if appropriate, additionally containing calcium hydroxide and / or calcium carbonate, preferably contains less than 0.01% by weight, particularly preferably less than 0.002% by weight, of vanadium and is therefore suitable in in a special way as a fertilizer with long-term effects.

Das Metalloxidgemisch, welches beim Auswaschen der Fraktion A und/oder der Fraktion B als Rückstand anfällt, kann beispielsweise als eisenhaltiger Rohstoff bei der Zementproduktion oder beim Herstellen von Blähton und Ziegeln einge­ setzt werden. Auch kann das Oxidgemisch als Zuschlagstoff für Beton eingesetzt werden. Für den Fall, daß nur Fraktion B eluiert wird und auf ein Eluieren der Fraktion A verzichtet wird, kann das feuchte Oxidgemisch, welches beim Eluieren der Fraktion B als Rückstand anfällt, zur Befeuchtung der Fraktion A oder des sogenannten Abbrandes eingesetzt werden.The metal oxide mixture which is present in the washout of fraction A and / or Fraction B is obtained as a residue, for example as an iron-containing raw material in cement production or in the production of expanded clay and bricks be set. The oxide mixture can also be used as an additive for concrete will. In the event that only fraction B is eluted and an elution of the Fraction A is omitted, the moist oxide mixture, which is used in the elution fraction B is obtained as a residue, for moistening fraction A or so-called erosion can be used.

Die Erfindung soll anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert werden. The invention is illustrated by the following examples.  

Beispiel 1example 1

1 kg einer magnesiumsulfathaltigen Metalloxidmischung (Fraktion B) wird in 1 l Wasser bei einer Temperatur von 60°C suspendiert, 1 Stunde gerührt und anschließend filtriert.1 kg of a magnesium sulfate-containing metal oxide mixture (fraction B) is in 1 l Water suspended at a temperature of 60 ° C, stirred for 1 hour and then filtered.

Das Filtrat (510 ml) enthält:
The filtrate (510 ml) contains:

Mg 17 g/l
Ca 0,75 gl
Mn 0,79 g/l
Fe 2,0 g/l
Cr 5 mg/l
V 430 mg/l
SO4 90 g/l
Mg 17 g / l
Ca 0.75 gl
Mn 0.79 g / l
Fe 2.0 g / l
Cr 5 mg / l
V 430 mg / l
SO 4 90 g / l

Beispiel 2Example 2

1 kg einer magnesiumsulfathaltigen Metalloxidmischung (Fraktion B) wird in 1 l Wasser zusammen mit 10,0 g Fe2(SO4)3, entsprechend 2,8 g Fe(III), bei einer Temperatur von 60°C suspendiert, mit 253 ml einer 5%igen NaOH, entsprechend 13,4 g NaOH, auf einem pH-Wert von 6,0 gestellt, 1 Stunde gerührt und anschließend filtriert.1 kg of a metal sulfate mixture containing magnesium sulfate (fraction B) is suspended in 1 l of water together with 10.0 g of Fe 2 (SO 4 ) 3 , corresponding to 2.8 g of Fe (III), at a temperature of 60 ° C. with 253 ml a 5% NaOH, corresponding to 13.4 g NaOH, adjusted to a pH of 6.0, stirred for 1 hour and then filtered.

Das Filtrat (750 ml) enthält:
The filtrate (750 ml) contains:

SO4 85 g/l
Mg 13 g/l
Na 20 g/l
Ca 0,58 g/l
Mn 0,48 g/l
K 0,38 g/l
Fe 2 mg/l
V 1 mg/l
Al <1 mg/l
Cr <1 mg/l
Zn <1 mg/l
Ni <1 mg/l
Cu <1 mg/l
Ba <1 mg/l
Se <0,1 mg/l
As <0,1 mg/l
Ti <0,1 mg/l
Tl <0,1 mg/l
Pb <0,1 mg/l
Cd <0,1 mg/l
Hg <0,001 mg/l
SO 4 85 g / l
Mg 13 g / l
Na 20 g / l
Approx 0.58 g / l
Mn 0.48 g / l
K 0.38 g / l
Fe 2 mg / l
V 1 mg / l
Al <1 mg / l
Cr <1 mg / l
Zn <1 mg / l
Ni <1 mg / l
Cu <1 mg / l
Ba <1 mg / l
Se <0.1 mg / l
As <0.1 mg / l
Ti <0.1 mg / l
Tl <0.1 mg / l
Pb <0.1 mg / l
Cd <0.1 mg / l
Hg <0.001 mg / l

Beispiel 3Example 3

1 kg einer magnesiumsulfathaltigen Metalloxidmischung (Fraktion A) wird in 1 l Wasser zusammen mit 10,0 g Fe2(SO4)3, entsprechend 2,8 g Fe(III), bei einer Temperatur von 60°C suspendiert, mit 50 ml einer 5%igen NaOH, entsprechend 2,6 g NaOH, auf einen pH-Wert von 6,5 gestellt, 1 Stunde gerührt und an­ schließend filtriert. In dem auf diese Weise erhaltenen Filtrat (800 ml) werden 800 g einer magnesiumsulfathaltigen Metalloxidmischung (Fraktion B) zusammen mit 8,0 g Fe2(SO4)3, entsprechend 2,2 g Fe(III), bei einer Temperatur von 60°C suspendiert, mit 364 ml einer 5%igen NaOH, entsprechend 19,2 g NaOH, auf einen pH-Wert von 6,0 gestellt, 1 Stunde gerührt und anschließend filtriert.1 kg of a metal sulfate mixture containing magnesium sulfate (fraction A) is suspended in 1 l of water together with 10.0 g of Fe 2 (SO 4 ) 3 , corresponding to 2.8 g of Fe (III), at a temperature of 60 ° C. with 50 ml a 5% NaOH, corresponding to 2.6 g NaOH, adjusted to pH 6.5, stirred for 1 hour and then filtered. In the filtrate (800 ml) obtained in this way, 800 g of a magnesium sulfate-containing metal oxide mixture (fraction B) together with 8.0 g Fe 2 (SO 4 ) 3 , corresponding to 2.2 g Fe (III), at a temperature of 60 ° C suspended, with 364 ml of a 5% NaOH, corresponding to 19.2 g NaOH, adjusted to a pH of 6.0, stirred for 1 hour and then filtered.

Das Filtrat (760 ml) enthält:
The filtrate (760 ml) contains:

SO4 120 g/l
Mg 26 g/l
Na 19 g/l
Ca 0,63 g/l
Mn 0,77 g/l
K 0,52 g/l
Fe 1,3 mg/l
V <1 mg/l
Al <1 mg/l
Cr <1 mg/l
Zn <1 mg/l
Ni <1 mg/l
Cu <1 mg/l
Ba <1 mg/l
Se <0,1 mg/l
As <0,1 mg/l
Ti <0,1 mg/l
Tl <0,1 mg/l
Pb <0,1 mg/l
Cd <0,1 mg/l
Hg <0,001 mg/l
SO 4 120 g / l
Mg 26 g / l
Na 19 g / l
Ca 0.63 g / l
Mn 0.77 g / l
K 0.52 g / l
Fe 1.3 mg / l
V <1 mg / l
Al <1 mg / l
Cr <1 mg / l
Zn <1 mg / l
Ni <1 mg / l
Cu <1 mg / l
Ba <1 mg / l
Se <0.1 mg / l
As <0.1 mg / l
Ti <0.1 mg / l
Tl <0.1 mg / l
Pb <0.1 mg / l
Cd <0.1 mg / l
Hg <0.001 mg / l

Beispiel 4Example 4

1 kg einer magnesiumsulfathaltigen Metalloxidmischung (Fraktion B) wird in 1 l Wasser zusammen mit 10,0 g Fe2(SO4)3, entsprechend 2,8 g Fe(III), bei einer Temperatur von 60°C suspendiert, mit 253 ml einer 5%igen NaOH, entsprechend 13,4 g NaOH, auf einen pH-Wert von 6,0 gestellt, 1 Stunde gerührt und an­ schließend filtriert.1 kg of a metal sulfate mixture containing magnesium sulfate (fraction B) is suspended in 1 l of water together with 10.0 g of Fe 2 (SO 4 ) 3 , corresponding to 2.8 g of Fe (III), at a temperature of 60 ° C. with 253 ml a 5% NaOH, corresponding to 13.4 g NaOH, adjusted to pH 6.0, stirred for 1 hour and then filtered.

Das Filtrat (750 ml) wird mit 45 g CaO versetzt und der entstandene Nieder­ schlag nach 1 Stunde Rühren filtriert.The filtrate (750 ml) is mixed with 45 g CaO and the resulting low filtered after stirring for 1 hour.

Der getrocknete Niederschlag enthält:
The dried precipitate contains:

Magnesiumhydroxid 14 Gew.-%
Calciumhydroxid 8 Gew.-%
Manganhydroxid 0,4 Gew.-%
Calciumsulfat 55 Gew.-%
Magnesium hydroxide 14% by weight
Calcium hydroxide 8% by weight
Manganese hydroxide 0.4% by weight
Calcium sulfate 55% by weight

Claims (7)

1. Verwendung einer MgSO4-haltigen, wäßrigen Lösung, hergestellt aus dem Abprodukt der thermischen Spaltung MgSO4-haltiger Metallsulfatgemische bei Temperaturen zwischen 900 und 1100°C in Fließbettreaktoren, Kühlen der entstandenen Reaktionsgase und der mit diesen Gasen ausgetragenen Fest­ stoffe in Abhitzekesseln auf 250 bis 350°C, das im Abhitzekessel und im Zyklonabscheider und/oder Heiß-EGR anfällt, durch Lösen in Wasser, allein oder im Gemisch mit CaO, Ca(OH)2 oder CaCO3 als Düngemittel.1. Use of an MgSO 4 -containing, aqueous solution, prepared from the product of the thermal decomposition of MgSO 4 -containing metal sulfate mixtures at temperatures between 900 and 1100 ° C. in fluidized bed reactors, cooling the reaction gases formed and the solids discharged with these gases in waste heat boilers 250 to 350 ° C, which is obtained in the waste heat boiler and in the cyclone separator and / or hot EGR, by dissolving in water, alone or in a mixture with CaO, Ca (OH) 2 or CaCO 3 as fertilizer. 2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Oxidations­ mittel zugegeben worden ist.2. Use according to claim 1, characterized in that an oxidation medium has been added. 3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxidations­ mittel 0,003 bis 3,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-% eines Fe(III)- Salzes, berechnet als Fe und bezogen auf die abgeschiedenen Feststoffe, zu­ gegeben worden sind.3. Use according to claim 2, characterized in that as an oxidation medium 0.003 to 3.0% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight of an Fe (III) Salt, calculated as Fe and based on the separated solids have been given. 4. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxidations­ mittel 0,001 bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1,0 Gew.-% H2O2, bezogen auf die abgeschiedenen Feststoffe, zugegeben worden sind.4. Use according to claim 2, characterized in that 0.001 to 2 wt .-%, preferably 0.1 to 1.0 wt .-% H 2 O 2 , based on the separated solids, have been added as the oxidizing agent. 5. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxidations­ mittel Luft durchgeleitet worden ist.5. Use according to claim 2, characterized in that as an oxidation medium air has been passed through. 6. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der magnesium­ sulfatigen, wäßrigen Lösung eine stöchiometrische oder überstöchiometrische Menge an CaO oder Ca(OH)2, bezogen auf gelöstes Sulfat zugesetzt worden ist, gegebenenfalls unter Abtrennung des erhaltenen Niederschlages.6. Use according to claim 1, characterized in that a stoichiometric or over-stoichiometric amount of CaO or Ca (OH) 2 , based on dissolved sulfate, has been added to the magnesium sulfate, aqueous solution, optionally with separation of the precipitate obtained. 7. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die magne­ siumsulfathaltige, wäßrige Lösung eingedampft worden ist.7. Use according to claim 1, characterized in that the magne sodium sulfate-containing aqueous solution has been evaporated.
DE19512614A 1995-04-05 1995-04-05 Use of solutions containing magnesium sulfate as fertilizer Expired - Fee Related DE19512614C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19512614A DE19512614C2 (en) 1995-04-05 1995-04-05 Use of solutions containing magnesium sulfate as fertilizer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19512614A DE19512614C2 (en) 1995-04-05 1995-04-05 Use of solutions containing magnesium sulfate as fertilizer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE19512614A1 DE19512614A1 (en) 1996-10-10
DE19512614C2 true DE19512614C2 (en) 1998-05-20

Family

ID=7758766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19512614A Expired - Fee Related DE19512614C2 (en) 1995-04-05 1995-04-05 Use of solutions containing magnesium sulfate as fertilizer

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE19512614C2 (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH82063A (en) * 1918-12-12 1919-08-16 Landwirtschaftliche Handelsges Method and apparatus for producing a lime-magnesia plant nutrient
DE3308183C2 (en) * 1983-03-08 1985-10-24 Franz Xaver 8230 Bad Reichenhall Wenger Use of an agent to combat forest dieback
EP0379016A1 (en) * 1989-01-19 1990-07-25 Bayer Ag Process for the thermal decomposition of metal sulphates
DE4018637A1 (en) * 1989-06-12 1991-01-17 Kali Veb K Prodn. of non-dusting alkaline earth fertiliser granules - by granulation of powdered alkaline earth mixture with magnesium salt soln. and/or sulphate waste liquor

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH82063A (en) * 1918-12-12 1919-08-16 Landwirtschaftliche Handelsges Method and apparatus for producing a lime-magnesia plant nutrient
DE3308183C2 (en) * 1983-03-08 1985-10-24 Franz Xaver 8230 Bad Reichenhall Wenger Use of an agent to combat forest dieback
EP0379016A1 (en) * 1989-01-19 1990-07-25 Bayer Ag Process for the thermal decomposition of metal sulphates
DE4018637A1 (en) * 1989-06-12 1991-01-17 Kali Veb K Prodn. of non-dusting alkaline earth fertiliser granules - by granulation of powdered alkaline earth mixture with magnesium salt soln. and/or sulphate waste liquor

Also Published As

Publication number Publication date
DE19512614A1 (en) 1996-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP4087816B1 (en) Integrated method for producing a building material from phosphogypsum
DE3402357A1 (en) METHOD FOR PRODUCING VANADIUM CONNECTIONS FROM VANADIUM-CONTAINING RESIDUES
EP2870107B1 (en) Method for reducing hexavalent chromium in oxidic solids
DE2856330A1 (en) IMPROVED PROCESS FOR REGENERATION AND RECOVERY OF LEAD
EP0000195B1 (en) Process for treating sludge or ashes, especially clarified sludge sewage or clarified sewage ashes
EP4087818B1 (en) Integrated method for producing sulphur dioxide quality suitable for a sulphuric acid process from calcium sulphate/phosphogypsum from phosphoric acid production
EP0132820A2 (en) Process for reprocessing sulphuric acids containing metal sulphate
WO2008017724A2 (en) Aggregate and filler extracted from slag
DE19512614C2 (en) Use of solutions containing magnesium sulfate as fertilizer
DE19530801C2 (en) Process for solidifying water-containing red mud
EP1559694A2 (en) Powdery mixture, process for making it and use in the chromate reduction of cement
DE2445800A1 (en) SOIL IMPROVEMENT AND MANUFACTURING PRODUCTS AND PROCEDURES FOR THEIR PRODUCTION
DE2607131C2 (en) Process for the digestion of chrome ores
EP2682370A1 (en) Method for reducing hexavalent chromium in oxidic solids
US4402922A (en) Process for rapid conversion of fluoroanhydrite to gypsum
WO2005068358A1 (en) Production of &#39;useful material(s)&#39; from waste acid issued from the production of titanium dioxyde
DE2329167A1 (en) PROCESS FOR MELTING ILMENITE WITH THE FORMATION OF BIG IRON AND TITANIUM DIOXIDE-CONTAINING SLAG
DE2745023A1 (en) MORTAR MATERIALS FROM IRON II SULPHATE AND THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION
DE19513511C2 (en) Process for the production of a lime-magnesium mixture for sustainable soil improvement
DE102020100238A1 (en) Integrated process for the commercial and industrial utilization of calcium sulfate from phosphoric acid production
DE19623408C1 (en) Production of coarse grained metal oxide(s)
EP0033903A1 (en) Precipitant, process for its production and its use in dephosphatizing waste water
DE3838671A1 (en) Process and plant for converting pollutant-containing dusts into landfillable form
DE19506252A1 (en) Prodn. of magnesium sulphate-contg. metal oxide mixt. useful as fertiliser
DE2060927B2 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING A GRANULATED THOMAS PHOSPHATE THIN AGING AGENT

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: KERR-MCGEE PIGMENTS GMBH & CO. KG, 47829 KREFELD,

8339 Ceased/non-payment of the annual fee