DE1951092A1

DE1951092A1 - Diaryl substituted anilines

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Publication number: DE1951092A1
Application number: DE19691951092
Authority: DE
Inventors: Bruno Dr Rer Nat Dipl-C Hampel; Ludwig Dr Rer Nat Dipl-Ch Pohl; Ralf Dr Rer Nat Steinstraesser
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1969-10-10
Filing date: 1969-10-10
Publication date: 1971-04-22

Abstract

The compounds have the formula: where R is a straight chain C1-C5 alkyl and R' is a straight chain C1-C13 alkyl. R and R' together must contain at least 3C. The compounds are used in projection screens.

Description

Nematische Substanzen Die Erfindung betrifft nematische Substanzen der allgemeinen Formel I worin R geradkettiges Alkyl mit 1 - 5 C-Atomen und R' geradkettiges Alkyl mit 1 - 13 C-Atomen bedeuten, worin aber lt und fl, zusammen mindestens 3 C-Atome enthalten müssen.Nematic substances The invention relates to nematic substances of the general formula I where R is straight-chain alkyl having 1-5 carbon atoms and R 'is straight-chain alkyl having 1-13 carbon atoms, but in which lt and fl together must contain at least 3 carbon atoms.

Bei der Entwicklung neuartiger elektronischer Bauelemente, besonders elektronischer Anzeigegeräte, die im Gegensatz z.B. zu herkömmlichen Z.ähl- oder Ke thodenstra hlröhrcn u.a. durch flache llauweise und Kontrastreichtum der erzcugten Milder ausgezeichnet sein sollen, dienen seit einigen Jahren flüssige Kristalle mit nematischer Mesophase als Bildschirmmaterial. Diese Verbindungen zeigen in ihrem nematischen Bereich [Bereich zwischen Schmelzpunkt (F.) und Klärpunkt (Klp.)] eine durch elektrische Gleich- und Wechselspannungsfelder steuerbare Aenderung ihrer Lichtstreuung, die sowohl zur Erzeugung von Schwarz-Weiß- als auch von Mehrfarben-Bildern herangezogen werden kann.When developing new types of electronic components, especially electronic display devices, which in contrast to conventional counting or Ke thodenstrahlröhrcn among other things by flat treads and rich contrasts of the arches Mild crystals have been used for several years now with nematic mesophase as screen material. These connections show in theirs nematic area [area between melting point (F.) and clearing point (Klp.)] controllable change in their Light scattering, used to produce both black and white and multicolor images can be used.

Zu diesem Zweck bringt man dünne, p-starke Filme nematischer Vcrbindungen zwischen zwei Elektrodenplatten, von denen entweder cine oder auch beide durchsichtig sind, , so daß die erzeugten Kontraste in Auf- oder in Durchsicht betrachtet werden können.For this purpose thin, p-thick films of nematic compounds are used between two electrode plates, of which either cine or both are transparent are, so that the contrasts produced can be viewed from above or through can.

Die bisher für solche Versuchc verwendeten Stilben-, Azobenzol-, Azoxybenzol- oder Azomethin-derivate hatten fast durchweg den Nachteil, daß sie erst bei Temperaturen oberhalb von 80° nematische Eigenschaften zeigten, so daß die mit flüssigen Kristallen versehenen Bauelemente aufgeheizt und eventuell thermostatisiert werden mußten.The stilbene, azobenzene, azoxybenzene or azomethine derivatives almost always had the disadvantage that they only take effect at temperatures above 80 ° showed nematic properties, so that those with liquid crystals provided components had to be heated and possibly thermostatted.

Es wurde nun gefunden, daß die Verbindungen der oben angegebenen Formel I in reiner Form oder in Form ihrer Gemische untereinander sowie auch in Form ihrer Gemische mit anderen nematischen oder nicht nematischen Verbindungen nematische flüssig-kristalline Phasen bei sehr niedrigen Temperaturen ausbilden und/oder sehr breite nematische Mesophasen zeigen. Einige dieser Gemische zeigen bereits bei Raumtemperatur nematische Eigenschaften. Ferner neigen diese Substanzen bzw. Gemische dazu, unterkühlte nematische Phasen zu bilden. Sie sind in der Lage, bei der Anwendung als Bildschirmmaterial kontrastreiche Bilder zu liefern und besitzen eine für diese Anwendung genügende Stabilität.It has now been found that the compounds of the formula given above I in pure form or in the form of their mixtures with one another and also in the form of them Mixtures with other nematic or non-nematic compounds nematic Form liquid-crystalline phases at very low temperatures and / or very show broad nematic mesophases. Some of these mixtures already show at room temperature nematic properties. Furthermore, these substances or mixtures tend to be supercooled to form nematic phases. They are able to use it as screen footage To deliver high-contrast images and have a sufficient for this application Stability.

Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der allgemeinen Formel I, insbesondere die Verbindungen der bevorzugten Formeln Ia und Ib, die der Formel I entsprechen, worln aber Ia) R geradkettiges Alkyl mit 1 - 5 C-Atometl und RI geradkettiges Alkyl mit 1 - 7 C-Atomen, Ib) lt eine Mothylgruppe und R' geradkettiges Alkyl mit 2- 7 C-Atomen bedeuten, worin jedoch jeweils n und R' zusammen mindestens 3 C-Atome enthalten müssen.The invention relates to compounds of the general formula I, in particular the compounds of the preferred formulas Ia and Ib, those of the formula I correspond, but Ia) R straight-chain alkyl with 1-5 C atoms and RI straight-chain Alkyl with 1 - 7 carbon atoms, Ib) lt a methyl group and R 'straight-chain alkyl with 2-7 carbon atoms, in which, however, n and R 'together at least 3 carbon atoms must contain.

Gegenstand der Erfindung sind ferner nematisclle Gemische, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I.The invention also relates to nematic mixtures containing at least one compound of the formula I.

Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur 11erstellung der Verbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Phenol der Formel II mit einer Säure der Formel R'-COOH oder einem ihrer funktionellen Derivate acyliert; oder daß man einen Aldehyd der Formel III mit einem Amin der Formel IV umsetzt, oder daß man ein Phenol der Formel V mit einem Alkylierungsmittel behandelt, oder daß man eine Verbidung der Formel VI mit einen Dehydrierungsmittel behandelt.The invention also relates to a process for the preparation of the compounds of the formula I, characterized in that a phenol of the formula II acylated with an acid of the formula R'-COOH or one of its functional derivatives; or that an aldehyde of the formula III with an amine of the formula IV converts, or that a phenol of the formula V treated with an alkylating agent, or that a compound of the formula VI treated with a dehydrating agent.

Vorzugsweise sind die Verbindungen der Formel I durch Acylierung der N-(4-Alkoxybenzyliden)-4-amino-phenole der Formel II erhältlich.The compounds of formula I are preferably by acylation of the N- (4-alkoxybenzylidene) -4-aminophenols of the formula II available.

Als Acylierungsmittel eignen sich Sauren der Formel R'-COOH, nämlich Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Capronsäure, Önantlisäure, Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsåttre, Undecansäure, Laurinsaure, Tridccansäure, Myristinsäure, sowic ihrc funlctioncllen Derivate. Als solche kommen insbesondere ilirc Halogenide,z.B. ihre Chloride und Bromide, sowie ilire Anhydride in Frage, sowie die von diesen Säuren abgeleiteten Ketene. Man verestert nach Methoden, wie sie in der Literatur besciirieben sind, muß aber natürlich darauf achten, daß die säureempfindliche Azomethingruppe während der Reaktion nicht aufgespalteu wird.Suitable acylating agents are acids of the formula R'-COOH, namely Acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enantlic acid, Caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridccanoic acid, Myristic acid and its functional derivatives. As such come in particular ilirc halides, e.g. their chlorides and bromides, as well as their anhydrides in question, and the ketenes derived from these acids. One esterifies according to methods such as they are described in the literature, but of course you have to make sure that the acid-sensitive azomethine group is not broken down during the reaction.

Als Veresterungsmethotlen werden daher diejenigen bevorzugt, die unter Basenkatalyse verlaufen. Als basische Katalysatoren eignen sich z.B. Alkalimetallhydroxide, wie Natrium- oder Kaliumhydroxid; Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat; Alkalimetallbicarbonate, wie Natriumbicarbonat oder Kaliumbicarbonat; Alkalimetallacetate, wie Natriumacetat oder Kaliumacetat; ferner basische Erdalkalimetallverbindungen, zOB. Calciumhydroxid; weiterhin organische Phasen, wie Triäthylamin, Pyridin, Lutidin, Kollidin, Chinolin.As esterification metals, therefore, those are preferred under Base catalysis proceed. Suitable basic catalysts are, for example, alkali metal hydroxides, such as sodium or potassium hydroxide; Alkali metal carbonates such as sodium carbonate or potassium carbonate; Alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate or potassium bicarbonate; Alkali metal acetates such as sodium acetate or potassium acetate; also basic alkaline earth metal compounds, ZOB. Calcium hydroxide; furthermore organic phases, such as triethylamine, pyridine, lutidine, Collidine, quinoline.

Die Veresterung kann ohne Anwesenheit eines Lösungsmittels erfolge z.13. durch Erhitzen der Komponenten mit geschmolzenem Natriumacetat.The esterification can take place without the presence of a solvent z.13. by heating the components with molten sodium acetate.

Vorteilhafter ist es, iu Gegenwart eines Lösungsmittels zu arbeiten.It is more advantageous to work in the presence of a solvent.

Als Lösungsmittel eignen sich inerte Lösungsmittel, z z.B. Alkohole, wie Methanol, Aethanol, Isopropanol, n-Dutanol; Ketone, wie Aceton, Butanon; Amide, wie Dimethylformamid, Hexamethylphosphorsäure-triamid; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid. Es ist auch möglich, einen Ueberschuß der Base als Lösungsmittel zu verwenden, z.B. wässerige oder alkoholische, wie methanolische oder äthanolische, Natriumhydroxid- oder Kaliumhydroxidlösungen, Pyridin oder Triäthylamin.Inert solvents are suitable as solvents, e.g. alcohols, such as methanol, ethanol, isopropanol, n-dutanol; Ketones such as acetone, butanone; Amides, such as dimethylformamide, hexamethylphosphoric acid triamide; Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide. It is also possible to use an excess of the base as a solvent, e.g. aqueous or alcoholic, such as methanolic or ethanolic, sodium hydroxide or potassium hydroxide solutions, pyridine or triethylamine.

Falls die Umsetzung in wässerigem Medium vorgenommen wird, hält man zweckmäßig den pH-Wert zwischen etwa 7 und etwa 14.If the reaction is carried out in an aqueous medium, one holds expediently the pH value between about 7 and about 14.

Die Veresterung gelingt in der Regel bei Temperaturen zwischen etwa -50° und 200°, vorzugsweise zwischen -20° und 80°. Sie ist in der Regel nach Reaktionszeiten zwischen 15 Minuten und 48 Stunden beendet.The esterification usually takes place at temperatures between about -50 ° and 200 °, preferably between -20 ° and 80 °. It is usually based on response times finished between 15 minutes and 48 hours.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform besteht darin, daß man das Phenol der Formel II zunächst, z.B. mit äthanolischer Kalilaute, in die entsprechende Kaliumsalz umwandelt, dieses in Methanol oder Aceton suspendiert, mit einem Alkalimetallbicarbonat oder -carbonat, wie Natriumbicarbonat oder Ka linmearbonat, versetzt und unter Rühren das zur Veresterung benötigte Säurechlorid oder Säureanhydrid in Aceton gelöst hinzutropft. Sie iteaktionstemperdtur liegt bei: dieser Arbeitsweise bevorzugt zwischen etwa 200 und +25°, insbesondere bei etwa 150. Unter diesen Bedingungen ist die Veresterung etwa nach 15 bis 50 Minuten beendet.A particularly preferred embodiment consists in the fact that Phenol of formula II first, e.g. with ethanolic potassium lute, into the appropriate Converts potassium salt, this suspended in methanol or acetone, with an alkali metal bicarbonate or carbonate, such as sodium bicarbonate or Ka linmearbonat, added and with stirring the acid chloride or acid anhydride required for the esterification, dissolved in acetone, is added dropwise. You iteaktionstemperdtur is: this mode of operation is preferably between about 200 and + 25 °, especially at about 150. Under these conditions, the esterification takes place finished after about 15 to 50 minutes.

Die Verbindungen der Formel I sind auch durch Kondensation eincs p-Alkoxybenzaldehyds der Formel III mit einem p-Acyloxyanilin der Formel IV erhältlich. Diesc lLeaktion ist in der Itegel exotllerm; sie gelingt ohne Lösungsmittel durch kurzes Erwärmen der Komponenten und ist nacll Irurzcm Itüilren bzw. Stehenlassen beendet. Vorteilhafter ist cs, die Umsetzung in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels vorzunehmen. Als Lösungsmittel eignen sich z.13. Alkohole, wie Methanol, Methanol, Isopropanol; Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol,Xylol; chlorierte KoJilernvasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform. Arbeitet man in einem der angegebenen ICohlenwasserstoffe, so empfiehlt es sich, katalytische Mengen einer starken Säure, z.B. p-Toluolsulfonsäure,zuzusetzen; das gobildete Reaktionswasser kann azeotrop abdestilliert werden. Die Umsetzung erfolgt bei Temperaturen zwischen etwa -2Ö0 und etwa +1500, vorzugsweise zwischen 20 und 80°; die Reaktionszeiten liegen zwischen 1 Ninute und 24 Stunden, je nach den Bedingungen. Eine besonders bevorzugte Arbeitsweise besteht darin, daß man äquimolare Mengen der Ausgangsstoffe in einem niederen Alkohol etwa 1/2 bis 2 Stunden kocht; nach dem Erkalten fällt das Reaktionsprodukt in der FLegel aus.The compounds of formula I are also obtained by condensation of a p-alkoxybenzaldehyde of the formula III obtainable with a p-acyloxyaniline of the formula IV. This lleaction is exotllerm in the Itegel; it can be achieved without a solvent by brief heating of the components and is finished after irrigation or letting go. More advantageous is cs to carry out the reaction in the presence of an inert solvent. as Solvents are suitable e.g. Alcohols such as methanol, methanol, isopropanol; Hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene; chlorinated hydrocarbons, such as methylene chloride, Chloroform. If you work in one of the specified hydrocarbons, it is recommended to add catalytic amounts of a strong acid such as p-toluenesulfonic acid; the water of reaction formed can be distilled off azeotropically. The implementation takes place at temperatures between about -2Ö0 and about +1500, preferably between 20 and 80 °; the reaction times are between 1 minute and 24 hours, depending on the conditions. A particularly preferred mode of operation is that one equimolar Quantities of the starting materials boiled in a lower alcohol for about 1/2 to 2 hours; after cooling, the reaction product generally precipitates out.

Die Verbindungen der Formel I sind ferner durch Alkylierung der entsprechenden p-Hydroxybenzylidenamine der Formel V erhältlich.The compounds of formula I are also by alkylation of the corresponding p-Hydroxybenzylideneamines of the formula V are available.

Die Alkylierung erfolgt nach in der Literatur beschriebenen Methoden; dabei muß man jedoch stark saure bzw. stark basische Reaktionsbedingungen vermeiden, um eine gleichzeitige Spaltung der Azome-thin- bzw. der Esterbindung zu verhindern. Als Alkylierungsmittel eignen sich lialogenide der Formel R-llal (Hal bedcutet cl, llr oder J), ferner von den Alkoholen R-OH abgeleitete Sulfonsäureestcr, z.B. Benzolsulfonsäureester, p-Toluolsulfonsäureester oder Methansulfonsäureester, und Schwefelsäureester, z.B. Dimethylsulfat, sowie auch Diazoalkane, wie Diazomethan oder Diazoäthan.The alkylation takes place according to methods described in the literature; in doing so, however, one must avoid strongly acidic or strongly basic reaction conditions, to prevent a simultaneous cleavage of the azome-thin or ester bond. Suitable alkylating agents are lialogenides of the formula R-llal (Hal bedcutet cl, llr or J), also sulfonic acid esters derived from the alcohols R-OH, e.g. benzenesulfonic acid esters, p-toluenesulfonic acid esters or methanesulfonic acid esters, and sulfuric acid esters, e.g. Dimethyl sulfate, as well as diazoalkanes, such as diazomethane or diazoethane.

Als Lösungsmittel eignen sich z.B. Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, ferner Aether, wie Diäthyläther, Diisopropyläther, Tetrahydrofuran oder Dioxan. Falls bei der Reaktion Säure, z.B.Suitable solvents are e.g. dimethylformamide or dimethyl sulfoxide, also ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran or dioxane. If the reaction is acid, e.g.

Halogenwasserstoffsäure, gebildet wird, ist es vorteilhaft, eine Base zur Neutralisation dieser Säure zuzusetzen. Als Phasen eignen sich insbesondere diejenigen, die keinen zu starken Anstieg des pH-Wertes hervorrufen, z0 13 Pyridin, Triäthylamin, Alkalimetallcarbonate, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat. Es ist auch möglich, zunächst ein Salz, z.B. das Kaliumsalz, des Phenols V herzustellen und dieses anschließend mit dem Alkylierungsmittel umzusetzen. Die Reaktionstemperaturen bei der Alkylierung liege etwa zwischen 200 und +150°, vorzugsweise zwischen Raumtemperatur und 1300. Die Alkylierung ist in der Regel nach l hlinute bis 24 Stunden, je nach den Iteaktionsbedingungen, beendet.Hydrohalic acid is formed, it is advantageous to use a base add to neutralize this acid. As phases are suitable especially those that do not cause the pH to rise too sharply, z0 13 pyridine, triethylamine, alkali metal carbonates, such as sodium or potassium carbonate. It is also possible to first prepare a salt, e.g. the potassium salt, of phenol V. and then to react this with the alkylating agent. The reaction temperatures the alkylation is between about 200 and + 150 °, preferably between room temperature and 1300. The alkylation is usually after 1 minute to 24 hours, depending on the reaction conditions ended.

Die Verbindungen der Formel I sind weiterhin durch Dehydrierung der entsprechenden p-Alkoxybenzylaniline der Formel VI erhältlich. The compounds of formula I are furthermore by dehydration corresponding p-alkoxybenzylanilines of the formula VI available.

Als Dehydrierungsmittel eignen sich die aus der Literatur für analoge Dehydrierungen bekannten. Insbesondere ist aktiviertes Mangandioxid brauchbar, das vorzugsweise in chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Methylenchlorid oder Chloroform, im Ueberschuß bei Temperaturen zwischen 0 und 600, vorzugsweise 40 und 500, zur Anwendung gelangt. Die Dehydrierung mit Mangandioxid dauert etwa l - 8 Stunden. Suitable dehydrating agents are those from the literature for analogous ones Known dehydrations. In particular, activated manganese dioxide is useful preferably in chlorinated hydrocarbons, such as methylene chloride or chloroform, in excess at temperatures between 0 and 600, preferably 40 and 500, for Application. Dehydration with manganese dioxide takes about 1-8 hours.

Weitere zur Dehydrierung der p-Alkoxybenzylaniline VI geeignete Mittel sind z.B. Kaliumpermanganat in Aceton oder Selendioxid. Further agents suitable for the dehydrogenation of the p-alkoxybenzylanilines VI are e.g. potassium permanganate in acetone or selenium dioxide.

Die erfindungsgemäßen nematischen Gemische können zwei, drei oder auch mehr als drei Komponenten enthalten, darunter eine oder mehrere Verbindung(en) der Formel I. Der F. dieser Gemische liegt vorzugsweise niedriger als der F. der einzelnen Bestandteile; er liegt in der Regel zwischen etwa -20 und +110°, aber vorzugsweise unterhalb 55°, insbesondere unterhalb 250, um eine Anwendung der Gemische bei itaumtemperatur zu crmöglichen. Der Klp. dieser Gemische liegt zwischen etwa 40 und etwa 1300, vorzugsweise zwischen 50 und 125°. Besonders bevorzugt sind Gemische, die einen 1. unter 25° und einen Klp. zwischen etwa 90 und 1200 besitzen; sie zeigen also einen nematischen Bereiech von mindestens 65 bis 950, vorzugsweise mindestens eu 800. Jedoch sind auch Gemische brauchbar, deren nematischer Bereich mindestens 30° umfaßt. The nematic mixtures according to the invention can be two, three or also contain more than three components, including one or more compound (s) of formula I. The F. of these mixtures is preferably lower than the F. of individual components; it is usually between about -20 and + 110 °, but preferably below 55 °, in particular below 250, in order to use the mixtures possible at room temperature. The Klp. this mixture is between about 40 and about 1300, preferably between 50 and 125 °. Mixtures are particularly preferred the one 1. under 25 ° and one Klp. between about 90 and 1200; they show thus a nematic range of at least 65 to 950, preferably at least eu 800. However, mixtures whose nematic range is at least 30 ° included.

Vorzugsweise werden Gemische verwendet, deren Zusammensetzung einem Eutektikum entspricht Die nernatischen Gemische nach der Erfindung können neben den Verbindungen der Formel I beispielsweise eine oder mehrere der folgenden Substanzen enthalten: Kohlenwasserstoffe wie Diphenyl, Diphenylmethan, trans-Stilben, Diphenylacetylen und ihre 4- bzw, 4'-substituierten bzw. 4,4'-disubstituierten Derivate, z.B. 4,4'-Dimethoxy-diphcnyl, 4,4'-Dimethoxydiphenylmethan, 4-Aethoxy-4'-methoxy-diphenylmethan, 4,4'-Dimethoxy-trans-stilben, 4-Aethyl-4'-methoxy-diphenyl, 4-Aethyl-4'-methoxy-trans-stilben, 4,4'-Dimethoxydiphenylacetylen, @@der Naphthalin und seine 2,6-substituierten Derivate, z.I3.Mixtures are preferably used, the composition of which one Eutectic corresponds to the nernatic mixtures according to the invention can besides the compounds of the formula I, for example, one or more of the following substances contain: hydrocarbons such as diphenyl, diphenylmethane, trans-stilbene, diphenylacetylene and their 4- or 4'-substituted or 4,4'-disubstituted derivatives, e.g. 4,4'-dimethoxydiphynyl, 4,4'-dimethoxydiphenylmethane, 4-ethoxy-4'-methoxy-diphenylmethane, 4,4'-dimethoxy-trans-stilbene, 4-ethyl-4'-methoxy-diphenyl, 4-ethyl-4'-methoxy-trans-stilbene, 4,4'-dimethoxydiphenylacetylene, @@ naphthalene and its 2,6-substituted derivatives, e.g. I3.

2-Aethoxy-6-propoxynaphthalin; Aether wie Diphenyläther und dessen 4- bzw. 4'-substituierte bzw. 4,4'-disubstituierte Derivate, z.B. 2-ethoxy-6-propoxynaphthalene; Ethers such as diphenyl ether and its 4- or 4'-substituted or 4,4'-disubstituted derivatives, e.g.

4,4'-Dimethoxydiphenyläther, 4-Aethoxy-4'-propionyloxy-diphenyläther, 4,4'-Diphenyloxy-diphenyläther oder die entsprechenden Thioäther; Schiffsche Basen wie Benzylidenanilin und dessen 4-bzw. 41-substituierte bzw. 4,4'-disubstituierte Derivate, insbesondere N-(4-Alkoxybenzyliden)-aniline [z.B. N-(4-Methoxybenzyliden)-anilin], N-Benzyliden-4-alkoxy-aniline (z.B. N-Benzyliden-4-methoxy-anilin), N-(4-Alkoxybenzyliden)-4-alkoxy-aniline [z.B. 4,4'-dimethoxydiphenyl ether, 4-ethoxy-4'-propionyloxy-diphenyl ether, 4,4'-diphenyloxy-diphenyl ethers or the corresponding thioethers; Schiff bases such as benzylidene aniline and its 4 or. 41-substituted or 4,4'-disubstituted Derivatives, especially N- (4-alkoxybenzylidene) anilines [e.g. N- (4-methoxybenzylidene) aniline], N-benzylidene-4-alkoxy-anilines (e.g. N-benzylidene-4-methoxy-aniline), N- (4-alkoxybenzylidene) -4-alkoxy-anilines [e.g.

N-(4-Methoxybenzyliden)-4-methoxy-anilin], N-(4-Methoxybenzyliden)-4-acetoxy-anilin, N-(4-Alkoxybenzyliden)-4-alkyl-aniline [z.B.N- (4-methoxybenzylidene) -4-methoxy-aniline], N- (4-methoxybenzylidene) -4-acetoxy-aniline, N- (4-alkoxybenzylidene) -4-alkyl-anilines [e.g.

N-(4-Methoxybenzyliden)-4-n-butyl-anilin oder N-(4-n-Butoxybenzyliden)-p-toluidin], 4-(4-Alkoxybenzylidenamino)-α-methyl-zimtsäureester [z.B. 4-(4-Methoxybenzylidenamino)-α-methyl-zimtsäuremethylester], 4-(4-Alkoxybenzylidenamino)-phenyl-carbonate (z.B.N- (4-methoxybenzylidene) -4-n-butyl-aniline or N- (4-n-butoxybenzylidene) -p-toluidine], 4- (4-alkoxybenzylideneamino) -α-methyl-cinnamic acid ester [e.g. 4- (4-Methoxybenzylidenamino) -α-methyl-cinnamic acid methyl ester], 4- (4-alkoxybenzylideneamino) phenyl carbonates (e.g.

[4-(4-Methoxybenzyliden-amino)-phenyl]-äthyl-carbonat); Azoverbindungen wie Azobenzol und dessen 4- bzw. 4'-substituierte bzw.[4- (4-Methoxybenzylidene-amino) -phenyl] -ethyl-carbonate); Azo compounds such as azobenzene and its 4- or 4'-substituted or

4,4'-disubstituierte Derivate, z.B. 4-Aethoxy-4'-capronyloxyazobenzol, 4,4'-Dimethoxyazobenzol, 4-Methoxy-4'-äthoxycarbonylazobenzol; Azoxyverbindungen wie Azoxybenzol und dessen 4- bzw. 4'-substituicrte bzw1 4,4' -disubstituierte lserivatc, z.13. 1, 4'-Dimethoxy-azoxybenzol oder 4-Methoxy-4'-acetoxy-azoxybenzol; Azine wie Benzalazin und dessen 4- bzw. 41-substituierte bzw. 4,4'-disubstituted derivatives, e.g. 4-ethoxy-4'-capronyloxyazobenzene, 4,4'-dimethoxyazobenzene, 4-methoxy-4'-ethoxycarbonylazobenzene; Azoxy compounds such as azoxybenzene and its 4- or 4'-substituted or 4,4'-disubstituted oil derivatives, z.13. 1,4'-dimethoxy-azoxybenzene or 4-methoxy-4'-acetoxy-azoxybenzene; Azines such as benzalazine and its 4- or 41-substituted or

4,4'-disubstituierte Derivate, z.B. 4,4'-Dimethoxy-benzalazin; Steroide, insbesondere 3-Hydroxy-steroide, wie Cholesterin und Stigmasterin, und deren Ester, z.B. Cholesteryl-3-acylate (z.B.4,4'-disubstituted derivatives such as 4,4'-dimethoxy-benzalazine; Steroids, in particular 3-hydroxy steroids, such as cholesterol and stigmasterol, and their esters, e.g. cholesteryl-3-acylate (e.g.

Cholesteryl-3-acetat und dessen IIomologc) oder Cholesteryl-3-carbonate (z.B. Cholesteryl-methyl-carbonat, Cholesteryl-äthylcarbonat, Cholesteryl-oleyl-carbonat).Cholesteryl-3-acetate and its IIomologc) or cholesteryl-3-carbonate (e.g. cholesteryl methyl carbonate, cholesteryl ethyl carbonate, cholesteryl oleyl carbonate).

Von den erfindungsgemäßen Gemischen sind diejenigen bevorzugt, die mindestens zwei Verbindungen der Formel I enthalten.Of the mixtures according to the invention, those are preferred which contain at least two compounds of formula I.

Insbesondere sind diejenigen Gemische bevorzugt, in denen neben mindestens zwei Verbindungen der Formel I keine weiteren Bestandteile vorhanden sind.In particular, those mixtures are preferred in which in addition to at least two compounds of the formula I no further constituents are present.

Gemische, die neben N-(4-Methoxybenzyliden)-4-butyryloxy-anilin (vorzugsweise 30 - 80, insbesondere 50 - 70 Gewichtsprozent) noch mindestens eine weitere Verbidung der Formel I (vorzugsweise 20 -70, insbesondere 30 - 50 Gewichtsprozent) enthalten, haben besonders vorteilhafte Eigenschaften. Ein für die angegebenen Zwecke setzt gut geeignetes Gemisch enthält 55 - 65 % (vorzugsweise etwa 60 tiot) N-(4-Methoxybenzyliden)-4-butyryloxy-anilin und 35 - 45 % (vorzugsweise etwa 40 %) N-(4-Propoxybenzyliden)-4-heptanoyloxy anilin.Mixtures which, in addition to N- (4-methoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline (preferably 30-80, in particular 50-70 percent by weight) at least one further compound of the formula I (preferably 20-70, in particular 30-50 percent by weight), have particularly advantageous properties. One sets for the stated purposes a well-suited mixture contains 55-65% (preferably about 60 tiot) N- (4-methoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline and 35-45% (preferably about 40%) N- (4-propoxybenzylidene) -4-heptanoyloxy aniline.

Die nachstehenden Beispiele sind solche für die llerstellung der Verbindungen nach der Erfindung.The following examples are for making the compounds according to the invention.

Beispiel 1 22,7 g N-(4-Methoxybenzyliden)-4-hydroxyanilin (F. 183°; erhältlich z.B. durch Umsetzung von Anisaldehyd mit 4-Aminophenol in Aethanol) worden in 100 ml 4 %iger Natronlauge gelöst und 400 ml Aether zugegeben. Untcr starkem Rühren tropft man bei -1° ciue Lösung von 12,8 g Buttersäurechlorid in 20 ml Aether hinzu. Man rührt noch-eine Stunde unter Kühlung und tropft gleichzeitig 30 ml 4 %ige NaOlI so zu, daß ein plI von 11 - 12 gehalten wird. Example 1 22.7 g of N- (4-methoxybenzylidene) -4-hydroxyaniline (mp 183 °; obtainable e.g. by reacting anisaldehyde with 4-aminophenol in ethanol) dissolved in 100 ml of 4% sodium hydroxide solution and added 400 ml of ether. Under strong Stirring is added dropwise at -1 ° C. solution of 12.8 g of butyric acid chloride in 20 ml of ether added. The mixture is stirred for a further hour while cooling and 30 ml of 4 are added dropwise at the same time % NaOlI so that a pI of 11-12 is maintained.

Man filtriert, trennt die ätlierische Phase ab und wäscht die wässerige Phase mehrfach mit Aether. Die gesammelten Aetherfraktionen werden mehrmals mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch Zugabe von Petroläther fallt man unter Eiskühlung N-(4-Methoxybenzyliden)-4-butyryloxy-anilin aus und kristallisiert es mehrmals aus Aethanol um. F. 52°, Klp. 110°. It is filtered, the ethereal phase is separated off and the aqueous phase is washed Phase several times with ether. The collected ether fractions are several times with Washed water, dried, filtered and concentrated. By adding petroleum ether N- (4-methoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline is precipitated with ice-cooling and crystallized it several times from ethanol. F. 52 °, Klp. 110 °.

Analog erhält man durch Umsetzung von N-(4-Methoxybenzyliden)-4-hydroxy-anilin (F. 187°) N-(4-Aethoxybenzyliden)-4-hydroxy-anilin (F. 189°) N-(4-Propoxybenzyliden)-4-hydroxy-anilin (F. 180°) N-(4-n-Butoxybenzyliden)-4-hydroxy-anilin (F. 152°) N-(4-n-Amyloxybenzyliden)-4-hydroxy-anilin (F. 146°) mit den entsprechenden Säurechloriden, Säurebromiden bzw. Saureanhydriden: N-(4-Methoxybenzyliden)-4-propionyloxy-anilin, F. 72°, Klp. 109°; N-(4-Methoxybenzyliden)-4-valeryloxy-anilin, F. 61°, Klp. 99,5°; N-(4-Methoxybenzyliden)-4-capronyloxy-anilin, F. 82°, Klp. 103°; N-(4-Methoxybenzyliden)-4-heptanoyloxy-anilin, F. 64°, Klp.96,5°; N-(4-Methoxybenzyliden)-4-octanoyloxy-anilin, F. 67°, Klp. 100°; N-(4-Methoxybenzyliden)-4-nonanoyloxy-anilin, F. 72°, Klp. 97°; N-(4-Methoxybenzyliden)-4-decanoyloxy-anilin, F. 76°, Klp. 96°; N-(4-Methoxybenzyliden)-4-undecanoyloxy-anilin; N-(4-Methoxybenzyliden)-4-dodecanoyloxy-anilin; N-(4-Methoxybenzyliden)-4-tridecanoyloxy-anilin; N-(4-Methoxybenzyliden)-4-tetradecanoyloxy-anilin, F.85°, Klp.92°; N-(4-Aethoxybenzyliden)-4-acetoxy-anilin, F.109,5°, Klp.131°; N-(4-Aethoxybenzyliden)-4-propionyloxy-anilin, F.110,5°, Klp.134°; N-(4-Aethoxybenzyliden)-4-butyryloxy-anilin, F. 98°, Klp. 134°; N-(4-Aethoxybenzyliden)-4-valeryloxy-anilin, F. 85°, Klp. 121°; N-(4-Aethoxybenzyliden)-4-capronyloxy-anilin, F. 73°, Klp. 124°; N-(4-Aethoxybenzyliden)-4-heptanoyloxy-anilin, F. 67,5°, Klp. 116°; N-(4-Aethoxybenzyliden)-4-octanoyloxa-anilin, F. 67,5°, Klp. 117°; N-(4-Aethoxybenzyliden)-4-nonanoyloxy-anilin, F. 97°, Klp. 112°; N-(4-Aethoxybenzyliden)-4-decanoyloxy-anilin, F. 79°, Klp. 112°; N-(4-Aethoxybenzyliden)-4-tetradecanoyloxy-anilin,F. 87°, Klp.103,5°; N-(4-Propoxybenzyliden)-4-acetoxy-anilin, F. 94,5°, Klp. 106°; N-(4-Propoxybenzyliden)-4-propionyloxy-anilin, F. 97,5°, Klp. 111°; N-(4-Propoxybenzyliden)-4-butyryloxy-anilin, F. 79°, Klp. 112,5°; N-(4-Propoxybenzyliden)-4-valeryloxy-anilin, F. 72°, Klp. 102,5°; N-(4-Propoxybenzyliden)-4-capronyloxy-anilin, F. 85°, Klp. 109°; N-(4-Propoxybenzyliden)-4-heptanoyloxy-anilin, F. 71°, Klp. 100°; N-(4-Propoxybenzyliden)-4-octanoyloxy-anilin, F. 75°, Klp. 104°; N-(4-Propoxybenzyliden)-4-nonanoyloxy-anilin, F. 78°, Klp. 99,5°; N-(4-Propoxybenzyliden)-4-decanoyloxy-anilin, F. 83°, Klp. 100°; N-(4-Propoxybenzyliden)-4-tetradecanoyloxy-anilin, F.91,5°, Klp.92,5°; N-(4-n-Butoxybenzyliden)-4-acetoxy-anilin, F. 82°, Klp. 113°; N-(4-n-Butoxybenzyliden)-4-propionyloxy-anilin, F. 85,5°, Klp.119,5°; N-(4-n-Butoxybenzyliden)-4-butyryloxy-anilin, F. 87°, Klp. 120°; N-(4-n-Butoxybenzyliden)-4-valeryloxy-anilin, F. 75°, Klp. 112°; N-(4-n-Butoxybenzyliden)-4-capronyloxy-anilin, F. 80°, Klp. 114°; N-(4-n-Butoxybenzyliden)-4-heptanoyloxy-anilin, F. 72°, Klp. 105°; N-(4-n-Butoxybenzyliden)-4-octanoyloxy-anilin, F. 76°, Klp. 110°; N-(4-n-Butoxybenzyliden)-4-nonanoyloxy-anilin, F. 77,5°, Klp. 107°; N-(4-n-Butoxybenzyliden)-4-decanoyloxy-anilin, F. 82°, Klp. 106°; N-(4-n-Butoxybenzyliden)-4-tetradecanoyloxy-anilin, F. 90,5°, Klp. 100,5°; N-(4-n-Amyloxybenzyliden)-4-acetoxy-anilin, F. 87,5°, Klp. 105°; N-(4-n-Amyloxybenzyliden)-4-propionyloxy-anilin, F. 82,5°, Klp.109°; N-(4-n-Amyloxybenzyliden)-4-butyryloxy-anilin, F. 78°, Klp. 104°; N-(4-n-Amyloxybenzyliden)-4-valeryloxy-anilin, F. 83°, Klp. 105°; N-(4-n-Amyloxybenzyliden)-4-capronyloxy-anilin,F. 82°, Klp. 110,5°; N-(4-n-Amyloxybenzyliden)-4-heptanoyloxy-anilin, F. 89°, Klp. 104°; N-(4-n-Amyloxybenzyliden)-4-octanoyloxy-anilin, F. 68°, Klp. 105°; N-(4-n-Amyloxybenzyliden)-4-nonanoyloxy-anilin, F. 68°, Klp. 104°; N-(4-n-Amyloxybenzyliden)-4-decanoyloxy-anilin, F. 75°, Klp. 103,5° Beispiel 2 4,5 g N-(4-Methoxybenzyliden)-4-hydroxyanilin werden in 45 ml Dimethylformamid gelöst, 4,2 g geglühtes Kaliumcarbonat zugegeben -und eine Lösung von 2, 6 g Buttersäurechlorid in 20 ml Dimethylformamid bei Raumtemperatur unter Rühren zugetropft. Anschließend erhitzt man -3 Stunden unter Rühren auf 800, kühlt ab, versetzt mit 150 ml Aether, filtriert, gibt unter Eiskühlung 90 ml Wasser zu und schüttelt mehrmals gut durch. Die Phasen werden getrennt, die wässerige mit Aether gewaschen, die vereinigten Aetherextrakte mehrfach mit Wasser geschüttelt, getrocknet und eingedampft. Analogously, the reaction of N- (4-methoxybenzylidene) -4-hydroxy-aniline is obtained (M.p. 187 °) N- (4-ethoxybenzylidene) -4-hydroxy-aniline (M.p. 189 °) N- (4-propoxybenzylidene) -4-hydroxy-aniline (M.p. 180 °) N- (4-n-butoxybenzylidene) -4-hydroxy-aniline (M. 152 °) N- (4-n-amyloxybenzylidene) -4-hydroxy-aniline (F. 146 °) with the corresponding acid chlorides, acid bromides or acid anhydrides: N- (4-methoxybenzylidene) -4-propionyloxy-aniline, melting point 72 °, clp. 109 °; N- (4-methoxybenzylidene) -4-valeryloxy-aniline, F. 61 °, Klp. 99.5 °; N- (4-methoxybenzylidene) -4-capronyloxy-aniline, melting point 82 °, clp. 103 °; N- (4-methoxybenzylidene) -4-heptanoyloxy-aniline, mp 64 °, clp 96.5 °; N- (4-methoxybenzylidene) -4-octanoyloxy-aniline, F. 67 °, Klp. 100 °; N- (4-methoxybenzylidene) -4-nonanoyloxy-aniline, mp 72 °, clp. 97 °; N- (4-methoxybenzylidene) -4-decanoyloxy-aniline, melting point 76 °, clp. 96 °; N- (4-methoxybenzylidene) -4-undecanoyloxy-aniline; N- (4-methoxybenzylidene) -4-dodecanoyloxy-aniline; N- (4-methoxybenzylidene) -4-tridecanoyloxy-aniline; N- (4-methoxybenzylidene) -4-tetradecanoyloxy-aniline, F. 85 °, clap 92 °; N- (4-ethoxybenzylidene) -4-acetoxy-aniline, melting point 109.5 °, cl.p. 131 °; N- (4-ethoxybenzylidene) -4-propionyloxy-aniline, 110.5 °, cl. 134 °; N- (4-ethoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline, melting point 98 °, clp. 134 °; N- (4-ethoxybenzylidene) -4-valeryloxy-aniline, melting point 85 °, clp. 121 °; N- (4-ethoxybenzylidene) -4-capronyloxy-aniline, F. 73 °, Klp. 124 °; N- (4-ethoxybenzylidene) -4-heptanoyloxy-aniline, melting point 67.5 °, clp. 116 °; N- (4-ethoxybenzylidene) -4-octanoyloxa-aniline, melting point 67.5 °, clp. 117 °; N- (4-ethoxybenzylidene) -4-nonanoyloxy-aniline, F. 97 °, Klp. 112 °; N- (4-ethoxybenzylidene) -4-decanoyloxy-aniline, melting point 79 °, clp. 112 °; N- (4-ethoxybenzylidene) -4-tetradecanoyloxy-aniline, F. 87 °, clp 103.5 °; N- (4-propoxybenzylidene) -4-acetoxy-aniline, F. 94.5 °, Klp. 106 °; N- (4-propoxybenzylidene) -4-propionyloxy-aniline, mp 97.5 °, clp. 111 °; N- (4-propoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline, mp 79 °, clp. 112.5 °; N- (4-propoxybenzylidene) -4-valeryloxy-aniline, F. 72 °, Klp. 102.5 °; N- (4-propoxybenzylidene) -4-capronyloxy-aniline, mp 85 °, clp. 109 °; N- (4-propoxybenzylidene) -4-heptanoyloxy-aniline, mp 71 °, clp. 100 °; N- (4-propoxybenzylidene) -4-octanoyloxy-aniline, F. 75 °, Klp. 104 °; N- (4-propoxybenzylidene) -4-nonanoyloxy-aniline, mp 78 °, clp. 99.5 °; N- (4-propoxybenzylidene) -4-decanoyloxy-aniline, mp 83 °, clp. 100 °; N- (4-propoxybenzylidene) -4-tetradecanoyloxy-aniline, F.91.5 °, clp 92.5 °; N- (4-n-Butoxybenzylidene) -4-acetoxy-aniline, melting point 82 °, clp. 113 °; N- (4-n-butoxybenzylidene) -4-propionyloxy-aniline, mp 85.5 °, clp 119.5 °; N- (4-n-butoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline, F. 87 °, Klp. 120 °; N- (4-n-Butoxybenzylidene) -4-valeryloxy-aniline, melting point 75 °, clp. 112 °; N- (4-n-butoxybenzylidene) -4-capronyloxy-aniline, melting point 80 °, clp. 114 °; N- (4-n-butoxybenzylidene) -4-heptanoyloxy-aniline, F. 72 °, Klp. 105 °; N- (4-n-Butoxybenzylidene) -4-octanoyloxy-aniline, melting point 76 °, clp. 110 °; N- (4-n-Butoxybenzylidene) -4-nonanoyloxy-aniline, mp 77.5 °, clp. 107 °; N- (4-n-butoxybenzylidene) -4-decanoyloxy-aniline, F. 82 °, Klp. 106 °; N- (4-n-Butoxybenzylidene) -4-tetradecanoyloxy-aniline, m.p. 90.5 °, Klp. 100.5 °; N- (4-n-amyloxybenzylidene) -4-acetoxy-aniline, mp 87.5 °, clp. 105 °; N- (4-n-amyloxybenzylidene) -4-propionyloxy-aniline, M.p. 82.5 °, clp 109 °; N- (4-n-amyloxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline, mp 78 °, clp. 104 °; N- (4-n-amyloxybenzylidene) -4-valeryloxy-aniline, mp 83 °, clp. 105 °; N- (4-n-amyloxybenzylidene) -4-capronyloxy-aniline, F. 82 °, clp. 110.5 °; N- (4-n-amyloxybenzylidene) -4-heptanoyloxy-aniline, mp 89 °, clp. 104 °; N- (4-n-amyloxybenzylidene) -4-octanoyloxy-aniline, m.p. 68 °, clp. 105 °; N- (4-n-amyloxybenzylidene) -4-nonanoyloxy-aniline, m.p. 68 °, clp. 104 °; N- (4-n-amyloxybenzylidene) -4-decanoyloxy-aniline, F. 75 °, Klp. 103.5 ° Example 2 4.5 g of N- (4-methoxybenzylidene) -4-hydroxyaniline become dissolved in 45 ml of dimethylformamide, 4.2 g of calcined potassium carbonate were added -and a solution of 2.6 g of butyric acid chloride in 20 ml of dimethylformamide at room temperature added dropwise with stirring. The mixture is then heated to 800 for -3 hours with stirring, cools, mixed with 150 ml of ether, filtered, gives 90 ml of water while cooling with ice and shake well several times. The phases are separated, the aqueous with Washed ether, the combined ether extracts shaken several times with water, dried and evaporated.

Man erhält N-(4-Methoxybenzyliden)-4-butyryloxy-anilin, F. 52°, Klp. 110° (aus Aethanol).N- (4-methoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline, melting point 52 °, clp. 110 ° (from ethanol).

Beispiel 3 4,5 g N-(4-Methoxybenzyliden)-4-hydroxyanilin werden in 50 nl Pyridin gelöst und unter Rühren 2,6 g Buttersäurechlorid zugetropft. Anschließend erhitzt man 2 Stunden auf 80°, kühlt ab, setzt 100 ml Aether zu, filtriert, versetzt mit 100 ml Wasser und trennt die Phasen. Die wässerige Phase wird mehrmals mit Aether cxtrahiert, die Aetherextrakte iuit Wasser neutral gcwaschen, getrocknet und eingedampft. Man erhält N-(4-Methoxybenzyliden)-4-butyryloxyanilin, F. 520, Klp. 1100.Example 3 4.5 g of N- (4-methoxybenzylidene) -4-hydroxyaniline are in Dissolved 50 μl of pyridine and added dropwise 2.6 g of butyric acid chloride with stirring. Afterward the mixture is heated to 80 ° for 2 hours, cooled, 100 ml of ether are added, the mixture is filtered and the mixture is added with 100 ml of water and separates the phases. The aqueous phase is washed several times with ether extracted, the ether extracts washed neutral with water, dried and evaporated. N- (4-methoxybenzylidene) -4-butyryloxyaniline, F. 520, clp. 1100

Beispiel 4 a) 270 g N- (4-Methoxybenzyliden)-4-hydroxyanilin werden in einer Lösung von 82 g KOH in 300 ml Aethanol gelöst. Anschließend destilliert man 250 ml Aethanol ab und versetzt mit 500 nil Aceton, wobei das Kalium-Salz des Phenols ausfällt, Man saugt ab, trocknet und pulverisiert.Example 4 a) 270 g of N- (4-methoxybenzylidene) -4-hydroxyaniline become dissolved in a solution of 82 g of KOH in 300 ml of ethanol. Then distilled 250 ml of ethanol are removed and 500 nil of acetone are added, the potassium salt of the Phenol is precipitated, suctioned off, dried and pulverized.

b) 266 g des Kaliumsalzes werden zusammen mit 84 g NaIICO3 in 750 ml Aceton suspendiert. Zu dieser Suspension tropft man bei 150 eine Lösung von 107 g Buttersäurechlorid in 100 ml Aceton unter Ilühren zu. Es wird 5 Minuten nachgerührt und dann mit Eiswasser versetzt. Nachdem man noch 5 Minuten gerührt hat, saugt man das erhaltene N-(4-Methoxybenzyliden)-4-butyryloxy-anilin ab und wäscht mit auf 150 gekühltem Aethcr nach. F. 52°, Klp. 110°.b) 266 g of the potassium salt together with 84 g of NaIICO3 in 750 ml of acetone suspended. A solution of 107 is added dropwise to this suspension at 150 g of butyric acid chloride in 100 ml of acetone with stirring. It is stirred for 5 minutes and then mixed with ice water. After stirring for another 5 minutes, suction is applied the N- (4-methoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline obtained and washes up with 150 chilled Aethcr. F. 52 °, Klp. 110 °.

Beispiel 5 Man löst 35,8 g rohes 4-Butyryloxy-anilin und 27,2 g Anisaldehyd in 100 ml absolutem Aethanol und kocht die Lösung eine Stunde.EXAMPLE 5 35.8 g of crude 4-butyryloxy-aniline and 27.2 g of anisaldehyde are dissolved in 100 ml of absolute ethanol and boil the solution for one hour.

Anschließend kühlt man ab, wobei N-(4-Methoxybenzyliden)-4-butyryloxy-anilin ausfällt. F. 52°, Klp. 110°.It is then cooled, with N- (4-methoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline fails. F. 52 °, Klp. 110 °.

Das Ausgangsmaterial wird wie folgt erhalten: 36 g p-Nitrophenyl-butyrat werden in 100 ml Aethanol gelöst und bei Normaldruck mit Raney-Nickel hydriert. Nach Aufnalime von 0,4 Mol Wasserstoff filtriert man, dampft die Lösung ein, nimmt dcli Rückstand in Aether auf, trocknet die Lösung sorgfältig und dampft erneut ein. Man erllält 4-Butyryloxy-anilin, das roh weiterverarbeitet wird.The starting material is obtained as follows: 36 g of p-nitrophenyl butyrate are dissolved in 100 ml of ethanol and hydrogenated with Raney nickel at normal pressure. After 0.4 mol of hydrogen has been taken up, the mixture is filtered, the solution is evaporated and taken The residue is dissolved in ether, the solution is carefully dried and evaporated again. You get 4-butyryloxy-aniline, which is further processed raw.

Analog erhält man aus 4-Acetoxy-anilin, 4-Propionyloxy-anilin, 4-Butyryloxy-anilin, 4-Valeryloxy-anilin, 4-Capronyloxy-anilin, 4-Heptanoyloxy-anilin, 4-Octanoyloxy-anilin, 4-Nonanoyloxy-anilin, 4-Decanoyloxy-anilin, 4-Undecanoyloxy-anilin, 4-Dodccanoyloxyanilin, 4-Tridecanoyloxy-anilin bzw. 4-Tetradecanoyloxy-anilin mit Anisaldehyd, p-Aethoxy-benzaldehyd, p-Propoxybenzaldehyd, p-n-Butoxybenzaldehyd bzw. p-n-Amyloxybenzaldehyd die anderen Verbindungen der Formel I, z.B. die in Beispiel t angegebenen.Analogously, from 4-acetoxy-aniline, 4-propionyloxy-aniline, 4-butyryloxy-aniline, 4-valeryloxy-aniline, 4-capronyloxy-aniline, 4-heptanoyloxy-aniline, 4-octanoyloxy-aniline, 4-nonanoyloxy-aniline, 4-decanoyloxy-aniline, 4-undecanoyloxy-aniline, 4-dodccanoyloxyaniline, 4-tridecanoyloxy-aniline or 4-tetradecanoyloxy-aniline with Anisaldehyde, p-ethoxy-benzaldehyde, p-propoxybenzaldehyde, p-n-butoxybenzaldehyde or p-n-amyloxybenzaldehyde, the other compounds of the formula I, e.g. those in Example t specified.

Beispiel 6 36 g N-(4-Hydroxybenzyliden)-4-butyryloxy-anilin (erhältlich aus 4-Butyryloxy-anilin und 4-Hydroxybenzaldehyd) werden in 100 ml Dimethylformamid gelöst. Man gibt 17,5 ; gepulvertes Kaliumcarb@@at, dann 25 g Dimethylsulfat zu und erhitzt unter starkem Rühren au£ 1300 Diese Temperatur hält man eine Stunde. Man laßt abkühlen, setzt 200 ml Wasser zu und extrahiert mehrfach mit Methylenchlorid.Example 6 36 g of N- (4-hydroxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline (available from 4-butyryloxy-aniline and 4-hydroxybenzaldehyde) in 100 ml of dimethylformamide solved. One gives 17.5; powdered potassium carb @@ at, then 25 g of dimethyl sulfate and heated, with vigorous stirring, to £ 1,300. This temperature is maintained for an hour. It is allowed to cool, 200 ml of water are added and the mixture is extracted several times with methylene chloride.

Die organischen Extrakte werden mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingedampft. Man erhält N-(4-Methoxybenzyliden)-4-butyryloxyanilin, F. 520, Klp. 11,00.The organic extracts are washed with water, dried and evaporated. N- (4-methoxybenzylidene) -4-butyryloxyaniline, F. 520, clp. 11.00.

Analog erhält man durch Alkylierung von N-(4-Hydroxybenzyliden)-4-acetoxy-anilin, -4-propionyloxy-anilin, -4-butyryloxy-anilin, -4-valeryloxy-anilin, -4-capronyloxy-anilin, -4-heptanoyloxy-anilin, -4-octanoyloxy-anilin, -4-nonanoyloxy-anilin, -4-decanoyloxy-anilin, -4-undecanoyloxy-anilin, -4-dodecanoyloxy-anilin, -4-tridecanoyloxyanilin bzw. -4-tetradecanoyloxy-anilin mit z.B. Methylchlorid, -bromid oder -jodid, Dimethylsulfat, Aethylchlorid, -bromid oder -jodid, Diäthylsulfat, Propylchlorid, -bromid oder -jodid, Dipropylsulfat, n-Butylchlorid, -bromid oder -jodid, Di-n-butylsulfat, n-Amylchlorid, -bromid oder -jodid bzw. mit den ent-Sprechenden Alkyl-sulfonsäureestern, z.B. Methyl-p-toluolsulfonat, die übrigen Verbindungen der Formel I, z.B. die in Beispiel 1 angegebenen.Analogously, by alkylating N- (4-hydroxybenzylidene) -4-acetoxy-aniline, -4-propionyloxy-aniline, -4-butyryloxy-aniline, -4-valeryloxy-aniline, -4-capronyloxy-aniline, -4-heptanoyloxy-aniline, -4-octanoyloxy-aniline, -4-nonanoyloxy-aniline, -4-decanoyloxy-aniline, -4-undecanoyloxy-aniline, -4-dodecanoyloxy-aniline, -4-tridecanoyloxyaniline and -4-tetradecanoyloxy-aniline, respectively with e.g. methyl chloride, bromide or iodide, dimethyl sulfate, ethyl chloride or bromide or iodide, diethyl sulfate, propyl chloride, bromide or iodide, dipropyl sulfate, n-butyl chloride, bromide or iodide, di-n-butyl sulfate, n-amyl chloride, bromide or -iodide or with the corresponding alkyl sulfonic acid esters, e.g. methyl p-toluene sulfonate, the other compounds of formula I, for example those given in Example 1.

Beispiel 7 30 g N-(4-Methoxybenzyl)-4-butyryloxy-anilin (erhältlich aus 4-Butyryloxy-anilin und 4-Methoxybenzylchlorid) werden in 80 ml Chloroform gelöst und mit 20 g aktiviertem Mangandioxid 4 Stunden auf 450 erwärmt. Danach wird filtriert, elas Filtrat eingedampft und das erhaltene rohe N-(4-Methoxybenzyliden)-4-butyryloxy-anilin durch Umkristallisation aus Aethanol gereinigt. F. 52°, Klp. 110°. Example 7 30 g of N- (4-methoxybenzyl) -4-butyryloxy-aniline (available from 4-butyryloxy-aniline and 4-methoxybenzyl chloride) are dissolved in 80 ml of chloroform and heated to 450 for 4 hours with 20 g of activated manganese dioxide. Then it is filtered, The filtrate was evaporated and the crude N- (4-methoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline obtained purified by recrystallization from ethanol. F. 52 °, Klp. 110 °.

Analog erhält man durch Dehydrierung von N-(4-Methoxybenzyl)-4-propionyloxy-anilin N-(4-Methoxybenzyl)-4-valeryloxy-anilin N-(4-Methoxybenzyl)-4-capronyloxy-anilin N-(4-Methoxybenzyl)-4-heptanoyloxy-anilin N-(4-Methoxybenzyl)-4-octanoyloxy-anilin N-(4-Methoxybenzyl)-4-nonanoyloxy-anilin N-(4-Methoxybenzyl)-4-decanoyloxy-anilin N-(4-Methoxybenzyl)-4-undecanoyloxy-anilin N-(4-Methoxybenzyl)-4-dodecanoyloxy-anilin N-(4-Methoxybenzyl)-4-tridecanoyloxy-anilin N-(4-Methoxybenzyl)-4-tetradecanoyloxy-anilin N-(4-Aethoxybenzyl)-4-acetoxy-anilin N-(4-Aethoxybenzyl)-4-propionyloxy-anilin N-(4-Aethoxybenzyl)-4-butyryloxy-anilin N-(4-Aethoxybenzyl)-4-valeryloxy-anilin N-(4-Aethoxybenzyl)-4-capronyloxy-anilin N-(4-Aethoxybenzyl)-4-heptanoyloxy-anilin N-(4-Aethoxybenzyl)-4-octanoyloxy-anilin N-(4-Aethoxybenzyl)-4-nonanoyloxy-anilin N-(4-Aethoxybenzyl)-4-decanoyloxy-anilin N-(4-Aethoxybenzyl)-4-tetradecanoyloxy-anilin N-(4-Propoxybenzyl)-4-acetoxy-anilin N-(4-Propoxybenzyl)-4-propionyloxy-anilin N-(4-Propoxybenzyl)-4-butyryloxy-anilin N-(4-Propoxybenzyl)-4-valeryloxy-anilin N-(4-Propoxybenzyl)-4-capronyloxy-anilin N-(4-Propoxybenzyl)-4-heptanoyloxy-anilin N-(4-Propoxybenzyl)-4-octanoyloxy-anilin N-(4-Propoxybenzyl)-4-nonanoyloxy-anilin N-(4-Propoxybenzyl)-4-decanoyloxy-anilin N-(4-Propoxybenzyl)-4-tetradecanoyloxy-anilin N-(4-n-Butoxybenzyl)-4-acetoxy-anilin N-(4-n-Butoxybenzyl)-4-propionyloxy-anilin N-(4-n-Butoxybenzyl)-4-butyryloxy-anilin N-(4-n-Butoxybenzyl)-4-valeryloxy-anilin N-(4-n-Butoxybenzyl)-4-capronyloxy-anilin N-(4-n-Butoxybenzyl)-4-heptanoyloxy-anilin N-(4-n-Butoxybenzyl)-4-octanoyloxy-anilin N-(4-n-Butoxybenzyl)-4-nonanoyloxy-anilin N-(4-n-Butoxybenzyl)-4-decanoyloxy-anilin N-(4-n-Butoxybenzyl)-4-tetradecanoyloxy-anilin N-(4-n-Amyloxybenzyl)-4-acetoxy-anilin N-(4-n-Amyloxybenzyl)-4-propionyloxy-anilin N-(4-n-Amyloxybenzyl)-4-butyryloxy-anilin N-(4-n-Amyloxybenzyl)-4-valeryloxy-anilin N-(4-n-Amyloxybenzyl)-4-capronyloxy-anilin N-(4-n-Amyloxybenzyl)-4-heptanoyloxy-anilin N-(4-n-Amyloxybenzyl)-4-octanoyloxy-anilin N-(4-n-Amyloxybenzyl)-4-nonanoyloxy-anilin N-(4-n-Amyloxybenzyl)-4-decanoyloxy-anilin die in Beispiel 1 angegebenen Verbindungen. Analogously, by dehydrating N- (4-methoxybenzyl) -4-propionyloxy-aniline N- (4-methoxybenzyl) -4-valeryloxy-aniline, N- (4-methoxybenzyl) -4-capronyloxy-aniline N- (4-methoxybenzyl) -4-heptanoyloxy-aniline, N- (4-methoxybenzyl) -4-octanoyloxy-aniline N- (4-methoxybenzyl) -4-nonanoyloxy-aniline, N- (4-methoxybenzyl) -4-decanoyloxy-aniline N- (4-methoxybenzyl) -4-undecanoyloxy-aniline, N- (4-methoxybenzyl) -4-dodecanoyloxy-aniline N- (4-methoxybenzyl) -4-tridecanoyloxy-aniline, N- (4-methoxybenzyl) -4-tetradecanoyloxy-aniline N- (4-ethoxybenzyl) -4-acetoxy-aniline N- (4-ethoxybenzyl) -4-propionyloxy-aniline N- (4-ethoxybenzyl) -4-butyryloxy-aniline N- (4-ethoxybenzyl) -4-valeryloxy-aniline N- (4-ethoxybenzyl) -4-capronyloxy-aniline N- (4-ethoxybenzyl) -4-heptanoyloxy-aniline N- (4-ethoxybenzyl) -4-octanoyloxy-aniline N- (4-ethoxybenzyl) -4-nonanoyloxy-aniline N- (4-ethoxybenzyl) -4-decanoyloxy-aniline N- (4-ethoxybenzyl) -4-tetradecanoyloxy-aniline N- (4-propoxybenzyl) -4-acetoxy-aniline N- (4-propoxybenzyl) -4-propionyloxy-aniline, N- (4-propoxybenzyl) -4-butyryloxy-aniline N- (4-propoxybenzyl) -4-valeryloxy-aniline N- (4-propoxybenzyl) -4-capronyloxy-aniline N- (4-propoxybenzyl) -4-heptanoyloxy-aniline, N- (4-propoxybenzyl) -4-octanoyloxy-aniline N- (4-propoxybenzyl) -4-nonanoyloxy-aniline, N- (4-propoxybenzyl) -4-decanoyloxy-aniline N- (4-propoxybenzyl) -4-tetradecanoyloxy-aniline, N- (4-n-butoxybenzyl) -4-acetoxy-aniline N- (4-n-Butoxybenzyl) -4-propionyloxy-aniline, N- (4-n-Butoxybenzyl) -4-butyryloxy-aniline N- (4-n-Butoxybenzyl) -4-valeryloxy-aniline, N- (4-n-Butoxybenzyl) -4-capronyloxy-aniline N- (4-n-Butoxybenzyl) -4-heptanoyloxy-aniline N- (4-n-Butoxybenzyl) -4-octanoyloxy-aniline N- (4-n-Butoxybenzyl) -4-nonanoyloxy-aniline N- (4-n-Butoxybenzyl) -4-decanoyloxy-aniline N- (4-n-Butoxybenzyl) -4-tetradecanoyloxy-aniline N- (4-n-Amyloxybenzyl) -4-acetoxy-aniline N- (4-n-Amyloxybenzyl) -4-propionyloxy-aniline N- (4-n-Amyloxybenzyl) -4-butyryloxy-aniline N- (4-n-Amyloxybenzyl) -4-valeryloxy-aniline N- (4-n-Amyloxybenzyl) -4-capronyloxy-aniline N- (4-n-Amyloxybenzyl) -4-heptanoyloxy-aniline N- (4-n-Amyloxybenzyl) -4-octanoyloxy-aniline N- (4-n-Amyloxybenzyl) -4-nonanoyloxy-aniline N- (4-n-Amyloxybenzyl) -4-decanoyloxy-aniline the compounds given in Example 1.

In den folgenden Beispielen sind erfindungsgemäße Gemische binärer oder ternärer Systeme und ihre jeweils thermodynamisch stabilen nematischen Bereiche angegeben.In the following examples, mixtures according to the invention are binary or ternary systems and their respective thermodynamically stable nematic areas specified.

Die Gemische enthalten jeweils mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung. Sie können leicht auf Temperaturen, die noch unterhalb des angegebenen F. liegen, unterkühlt werden. Die angegebenen Prozentzahlen sind Gewichtsprozente.The mixtures each contain at least one compound according to the invention. You can easily increase to temperatures that are still below the specified F., be hypothermic. The percentages given are percentages by weight.

Beispiel A 65 so :6 - (Il-BleN- etllO,>;y})enzylitlel tyRylo=Sy-ani1ill ) 0 35 ,o N- (4-n-]3utoxybenzyliden) -4-acetoxy-aiiilin lt'. Ç F k'lp. £ Beispiel B 50 'o N- (4-Methoxybenzyliden) -4-butyryloxy-ani 1 in A112c 50 p N-(4 othoxybenzylitlen)-4-capronylosy-allilinj 23,5,Klp. Example A. 65 so: 6 - (Il-BleN- etllO,>; y}) enzylitlel tyRylo = Sy-ani1ill) 0 35, o N- (4-n-] 3utoxybenzylidene) -4-acetoxy-aiiilin lt '. Ç F k'lp. £ Example B. 50 'o N- (4-methoxybenzylidene) -4-butyryloxy-ani 1 in A112c 50 p N- (4 othoxybenzylitlen) -4-capronylosy-allilinj 23.5, clp.

Beispiel C G1 50 N- .lethoxybenzyli(len)-4-butyryloxyanilin oy-nniliH 39 -(4-ncto,\;yenzylidcn)-4-hetaoyloxy t 13 , 1ç11). 9& Beispiel D 70 : ll-(4-letllo,uyue N- (4-Metlioxybenzyliden) -4-butyryloxy-aliilin 1?. 110, IÇ 1()0 ;° 30 tfo N-(4-n-Butoxybenzyliden)-4-eapronyloxy-anilin Beispiel E 60 lI £7o N-(4-Methoxybenzyliden)-4-butyryloxy-anilin 0 0 40 eo N-(4-Prol)oxylJenzyli(1.cn)" eptlnoyloxy-aniliA F 11 , Klp. 91 Beispiel F 50 GA N(4tctlloxybellzylidell)-4-utyryloxyat o o 50 ,; 4-Aethoxy-4'-capronyloxy-azobenzol J F.50,5 , Klp.123 Beispiel G 50 t0 N-(4-Atethoxyl:)eilzyliden)-4-butyryloxy-anilin) 50 io N-(4-Hexyloxybeiizyliden)-4-methoxy-anilin 3 i44 t Klp.105, Beispiel II 50 ',JO N- (4-Methoxybenzyliden) butyryloxy-anilin) in ) 50 eX10 N-N-(4-iiexyloxybenzyliden)-p-toluidin J F.40, Beispiel I 50 ep - C,o' N-(4-Methoxybenzyliden)-4-butyryloxy-anilin 50 50 4, r,o' 4,4f-Dim9thoxy-azoxybenzol | F.52,5°, Klp.l()G . Example C G1 50 N- .lethoxybenzyli (len) -4-butyryloxyaniline oy-nniliH 39 - (4-ncto, \; yenzylidcn) -4-hetaoyloxy t 13, 1 (11). 9 & Example D 70: ll- (4-letllo, uyue N- (4-metlioxybenzylidene) -4-butyryloxy-alilin 1?. 110, IÇ 1 () 0; ° 30 tfo of N- (4-n-butoxybenzylidene) -4-eapronyloxy-aniline Example E. 60 lI £ 70 N- (4-methoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline 0 0 40 eo N- (4-Prol) oxylJenzyli (1.cn) "eptlnoyloxy-aniliA F 11, clp. 91 Example F 50 GA N (4tctlloxybellzylidell) -4-utyryloxyat oo 50,; 4-ethoxy-4'-capronyloxy-azobenzene J F.50.5, clp.123 Example G 50 t0 N- (4-Atethoxyl:) eilzyliden) -4-butyryloxy-aniline) 50 io N- (4-Hexyloxybeiizyliden) -4-methoxy-aniline 3 i44 t Klp.105, Example II 50 ', JO N- (4-methoxybenzylidene) butyryloxy-aniline) in) 50 eX10 NN- (4-iiexyloxybenzylidene) -p-toluidine J F.40, Example I. 50 ep - C, o 'N- (4-methoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline 50 50 4, r, o '4,4f-Dim9thoxy-azoxybenzene | F. 52.5 °, Klp.l () G.

Beispiel J 50 Xó N- (4-Me thoxybenzyliden) -4-butyryloxy-an ilin Kp7Ü 50 ió N-(4-Mothoxybenzyliden)-4-n-bntyl-anilin J i?:100, Beispiel K 80 sk N-(4-hcthoxybcnzylidcn)--bueyryloxS- K'lp.9b'0 20 % Diphenyl Beispiel L 80 ¢to N(4-Methoxylzenzyliden)-4l)utyryloxy-anilin] 20 ß Naphthalin 1500, krlI).10.lO Beispiel M 70 £,o N- (4-Mcthoxybenzyliden) -4-butyryloxyani1 in 30 C/o Cholesteryl-oleylcarbonat Jl .48 , Iklt).St Beispiel N 70 £o N-(4-Methoxybenzyliden)-4-butyryloxy-aniiin 30 <7o Cholesterin-propionat i?.390, lçlp.iOv3° Beispiel O 60 ,o' N-(4-hictoxybenzyliden)4icptanoyiaxy- in0 0 40 G N(4:detlloxybenzyliden)--l-propionyloJxy-anilin Ii.43°, lUp Beispiel P 30 Cio N-(4-Mothoxybenzyliden)-4-butyrylanilin 20 e; N-(4-2\cthoxYbenzYliden)-4-hept:lnoyloxy-8nilin Ix )° 50 Cio N-(4-Methoxybenzyliden) -4-n-butyl-anilin Beispiel Q 48 jO' :o (4-Methoxybenzyl id en ) -4-butyryloxy-ani li n 32 £% N- (4-Aetiioxybenzyliden)-4-1ieptanoyloy-anilin I'.G°, lClpoG4° 20 L;o Cholesteryl-olcyl-carbontll In dem nachfolgenden Anwendungsbeispiel wird eine mögliche Verwendung der erfindungsgemäßen Substanzen beschrieben.Example J 50 Xó N- (4-methoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline Kp7Ü 50 ió N- (4-Mothoxybenzyliden) -4-n-bntyl-aniline J i?: 100, Example K 80 sk N- (4-ethoxybenzylidcn) -bueyryloxS- K'lp.9b'0 20% diphenyl Example L 80 ¢ to N (4-methoxylzenzylidene) -4l) utyryloxy-aniline] 20 ß naphthalene 1500, krlI) .10.lO Example M 70 £, o N- (4-methoxybenzylidene) -4-butyryloxyani1 in 30 c / o cholesteryl oleyl carbonate Jl .48, Iklt) .St Example N 70 £ o N- (4-methoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniiine 30 <7o cholesterol propionate i? .390, lçlp.iOv3 ° Example O 60, o 'N- (4-hictoxybenzylidene) 4icptanoyiaxy- in0 0 40 GN (4: detlloxybenzylidene) - l-propionyloJxy-aniline Ii. 43 °, lUp Example P 30 Cio N- (4-Mothoxybenzylidene) -4-butyrylaniline 20 e; N- (4-2 \ cthoxYbenzYlidene) -4-hept: lnoyloxy-8niline Ix) ° 50 Cio N- (4-methoxybenzylidene) -4-n-butyl-aniline Example Q 48 jO ': o (4-Methoxybenzylidene) -4-butyryloxy-ani li n 32% N- (4-Aetiioxybenzyliden) -4-1ieptanoyloy-aniline I'.G °, lClpoG4 ° 20 L; o Cholesteryl-olcyl-carbontll One possible use of the substances according to the invention is described in the following application example.

Anwendungsbeispiel: Zwischen zwei lichtdurchlässige, mit Kontakten versehene Leitgläser. beliebiger Größe wird ein diinncr Iailm einer der ange-@gebenen Verbindungen der Formel I bzw. Gemische von 2 bis 10 µ Schichtdicke aufgetragen. Wird an diese Eitlhcit eine Gle ieh spannung zwischen z;B. 5 und 20 Volt angelegt, so wird die zuvor durchsichtige Plattenanordnung mit zunehmender Spannung undurchsichtiger. Dieser Vorgang ist im gesamten Temperaturbereich der nematischen Phase beliebig reversibel. Ist eines der Gläser anstelle einer leitenden Oberflächenschicht mit einem leitenden Elektrodenraster versehen, dann wird bcim Anlegen der Spannung dieses Eastcr sichtbar. Die Anordnung stellt das Prinzip einer flachen Bildanzeigeeinheit dar.Application example: Between two translucent ones with contacts provided guide glasses. of any size, a thin mailm becomes one of the @ specified Compounds of the formula I or mixtures of 2 to 10 µ layer thickness are applied. If there is an equilibrium voltage between e.g. 5 and 20 volts applied, thus the previously transparent plate arrangement becomes more opaque with increasing voltage. This process is arbitrary in the entire temperature range of the nematic phase reversible. Is one of the glasses using a conductive surface layer instead provided with a conductive electrode grid, then when the voltage is applied this Eastcr visible. The arrangement represents the principle of a flat picture display unit represent.

Claims

1. Compounds of Formula 1 wherein lt is straight-chain alkyl with 1-5 carbon atoms and R 'straight-chain alkyl with 1-13 carbon atoms, but in which R and R' together must contain at least 3 carbon atoms.

2. Compounds of the formulas Ia and Ib.

3. N- (4-methoxybenzylidene) -4-propionyloxy-aniline.

4. N- (4-methoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline.

5. N- (4-methoxybenzylidene) -4-valeryloxy-aniline.

6. N- (4-methoxybenzylidene) -4-capronyloxy-aniline.

7. N- (4-methoxybenzylidene) -4-heptanoyloxy-aniline.

8. N- (4-Methoxybenzylidene) -4-tetradecanoyloxy-aniline.

9. N- (4-ethoxybenzylidene) -4-acetoxy-aniline.

10. N- (4-Ethomiybenzyliden) -4-propionylo, xy-aniline ..

11. N- (4-ethoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline.

12. N- (4-ethoxybenzylidene) -4-valeryloxy-aniline.

13. N- (4-ethoxybenzylidene) -4-capronyloxy-aniline.

14. N- (4-ethoxybenzylidene) -4-heptanoyloxy-aniline.

15. N- (4-ethoxybenzylidene) -4-tetradecanoyloxy-aniline.

16. N- (4-Propoxybehzylidene) -4-acetoxy-aniline.

17. N- (4-propoxybenzylidene) -4-propionyloxy-aniline.

18. N- (4-propoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline.

19. N- (4-propoxybenzylidene) -4-valeryloxy-aniline.

20. N- (4-propoxybenzylidene) -4-capronyloxy-aniline.

21. N- (4-propoxybenzylidene) -4-heptanoyloxy-aniline.

22. N- (4-propoxybenzylidene) -4-tetradecanoyloxy-aniline.

23. N- (4-n-Butoxybenzylidene) -4-acetoxy-aniline.

24. N- (4-n-Butoxybenzylidene) -4-propionyloxy-aniline.

25. N- (4-n-Butoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline.

26. N- (4-n-Butoxybenzylidene) -4-valeryloxy-aniline.

27. N- (4-n-Butoxybenzylidene) -4-capronyloxy-aniline.

28. N- (4-n-Butoxybenzylidene) -4-heptanoyloxy-aniline.

29. N- (4-n-Butoxybenzylidene) -4-tetradecanoyloxy-aniline.

30. N- (4-n-Amyloxybenzylidene) -4-acetoxy-aniline.

31. N- (4-n-Amyloxybenzylidene) -4-propionyloxy-aniline.

32. N- (4-n-Amyloxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline.

33. N- (4-n-Amyloxybenzylidene) -4-valeryloxy-aniline.

34. N- (4-n-Amyloxybenzylidene) -4-capronyloxy-aniline.

35. Nematic mixtures containing at least one 'compound of Formula I.

36. Nematic mixtures containing N- (4-methoxybenzylidene) -4-butyryloxy-aniline.

37. Process for the preparation of compounds of formula 1 in which lt is straight-chain alkyl with 1-5 carbon atoms, R 'denotes straight-chain alkyl with 1-13 carbon atoms, but in which R and R' together must contain at least 3 carbon atoms, characterized in that a compound of the formula II acylated with an acid R'-COOH or one of its functional derivatives, or that an aldehyde of the formula III with an amine of the formula IV converts, or that a compound of the formula V treated with an alkylating agent, or that a compound of formula VI treated with a dehydrating agent.

38. Use of compounds of the general formula I as screen material.