DE19509499A1 - Prodn. of flexible polyurethane foam with irregular cell structure - Google Patents

Prodn. of flexible polyurethane foam with irregular cell structure

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Abstract

The prodn. of flexible polyurethane (PU) foam comprises reacting (a) polyisocyanates and/or modified polyisocyanates with (b) high-mol. wt. poly-hydroxy cpds. with at least 2 reactive H atoms and opt. (c) low-mol. wt. chain extenders and/or crosslinkers, in the presence of (d) blowing agents, (e) catalysts and (f) beeswax as additive.

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethan (PU)-Weichschaumstoffen mit einer unregelmäßigen Zell­ struktur und dadurch bedingter verbesserter Schaumstoffqualität und einem erhöhten Sitzkomfort durch Umsetzung der an sich be­ kannten Aufbaukomponenten in Gegenwart von Bienenwachs als Zu­ satzstoff.The invention relates to a method for producing Polyurethane (PU) flexible foams with an irregular cell structure and the resulting improved foam quality and increased seating comfort by implementing the be knew construction components in the presence of beeswax as Zu substitute.

Die Herstellung von PU-Weichschaumstoffen ist bekannt und wird in zahlreichen Patent- und Literaturpublikationen beschrieben. Bei­ spielhaft genannt seien das Kunststoff-Handbuch, Band VII, Poly­ urethane, Carl-Hanser Verlag, München, 1. Auflage, 1966, heraus­ gegeben von Dr. R. Vieweg und Dr. A. Höchtlen, und 2. Auflage, 1983, herausgegeben von Dr. G. Oertel.The production of flexible PU foams is known and is described in numerous patent and literature publications. At The plastic handbook, volume VII, poly, may be mentioned as examples urethane, Carl-Hanser Verlag, Munich, 1st edition, 1966 given by Dr. R. Vieweg and Dr. A. Höchtlen, and 2nd edition, 1983, published by Dr. G. Oertel.

Zur Herstellung von PU-Weichschaumstoffen werden üblicherweise als Polyisocyanate handelsübliche Toluylen-diisocyanate, als polyfunktionelle höhermolekulare Verbindungen Polyoxyalkylen­ polyole auf der Grundlage von 1,2-Propylenoxid und/oder Ethylen­ oxid sowie Mischungen aus derartigen Polyoxyalkylen-polyolen und Pfropf-polyoxyalkylen-polyolen und als Kettenverlängerungsmittel Alkandiol oder hydroxyl- und/oder aminogruppenhaltige Ver­ bindungen mit einer Funktionalität größer als 2, wie z. B. Gly­ cerin oder Alkanolamine, verwendet.Usually used to produce flexible PU foams as polyisocyanates commercially available tolylene diisocyanates, as polyfunctional high molecular weight compounds polyoxyalkylene polyols based on 1,2-propylene oxide and / or ethylene oxide and mixtures of such polyoxyalkylene polyols and Graft polyoxyalkylene polyols and as chain extenders Alkanediol or hydroxyl and / or amino group containing Ver bindings with a functionality greater than 2, such as B. Gly cerin or alkanolamines used.

PU-Weichschaumstoffe mit einer unregelmäßigen Zellstruktur können z. B. erhalten werden durch Umsetzung von höhermolekularen Poly­ hydroxylverbindungen, wie z. B. Polyester- oder Polyether-polyolen und Toluylen-diisocyanaten (TDI) und/oder modifizierten TDI in Gegenwart von Fluorchlorkohlenwasserstoffen (FCKW) als Treibmit­ tel unter Verwendung von Niederdruckschäummaschinen und unter Zusatz von Mischluft. Durch den Einsatz von Hochdruckschäum­ maschinen anstelle der Niederdruckschäummaschinen werden dagegen PU-Weichschaumstoffe mit einer gleichmäßigen, feinen Zellstruktur und einem mäßigen Sitzkomfort hergestellt. Nachteilig auf den Sitzkomfort der PU-Weichschaumstoffe wirkt sich auch der Verzicht auf FCKW als Treibmittel und die Verwendung von gegebenenfalls modifizierten Polyisocyanaten auf Diphenylmethan-diisocya­ nat(MDI)-basis aus. Einer derartigen Verschlechterung des Sitzkomforts konnte teilweise durch den Zusatz von Mischluft in die schaumfähige Reaktionsmischung mit Hilfe der Nieder- oder Hochdruckschäummaschinen entgegengewirkt werden.PU flexible foams with an irregular cell structure can e.g. B. can be obtained by reacting higher molecular weight poly hydroxyl compounds, such as. B. polyester or polyether polyols and tolylene diisocyanates (TDI) and / or modified TDI in Presence of chlorofluorocarbons (CFCs) as propellants tel using low pressure foam machines and under Addition of mixed air. By using high pressure foam machines instead of the low pressure foaming machines are against it PU flexible foams with a uniform, fine cell structure and a moderate seating comfort. Detrimental to the The comfort of the PU soft foams also affects the waiver on CFCs as propellants and the use of where appropriate modified polyisocyanates on diphenylmethane diisocya nat (MDI) basis. Such deterioration of the Seating comfort could be partly due to the addition of mixed air in  the foamable reaction mixture using the low or High pressure foaming machines can be counteracted.

Zur Erzielung von PU-Weichschaumstoffen mit guten mechanischen Eigenschaften und gleichmäßiger Zellstruktur werden der schäum­ fähigen Reaktionsmischung oder mindestens einer Aufbaukomponente zur Herstellung der PU-Weichschaumstoffe üblicherweise Zusatz­ stoffe einverleibt. Als geeignete Zusatzstoffe seien z. B. Ten­ side, Emulgatoren, Schaumstabilisatoren und Zellregler genannt. Auf diese Weise hergestellte PU-Weichschaumstoffe mit einer gleichmäßigen feinzelligen Struktur besitzen ein gutes Dämpfungs­ verhalten.To achieve flexible PU foams with good mechanical Properties and uniform cell structure become the foam capable reaction mixture or at least one structural component Additive for the production of flexible PU foams substances incorporated. Suitable additives are e.g. B. Ten side, called emulsifiers, foam stabilizers and cell regulators. PU flexible foams produced in this way with a uniform fine-cell structure have good damping behavior.

Nach Angaben der Referatekopie der JP 20798/67 können PU-Schaum­ stoffe mit Mikro- und Makroporen hergestellt werden durch Zusatz von 0,1 bis 2 Gew.-% eines pulverförmigen Zusatzstoffes aus der Gruppe Maleinsäure, Hexamethylentetramin-palmitinsäure, Stearin­ säure, Cetylalkohol oder eines Wachses, z. B. eines Paraffin- oder Erdwachses (Ceresin), in die schäumfähige Reaktionsmischung zur Zerstörung der Schaumstruktur. Zur Herstellung von PU-Schaum­ stoffen auf Basis von Polyester-polyolen mit einer partiell fein- und grobporigen Zellstruktur, wie sie beispielsweise in Natur­ schwämmen vorliegt, können nach Angaben der GB-A-852 379 der Reaktionsmischung Paraffinöle, Fettsäuren, sulfonierte Fett­ säuren, Aminsalze von Fettsäuren, Silikonöle und Fettalkohole einverleibt werden. Nachteilig an derartigen bemerkenswert gut wasserabsorbierenden Polyester-polyurethan-Schaumstoffen ist ihre geringe Hydrolysestabilität. PU-Schaumstoffe mit einer unter­ schiedlichen fein- und grobzelligen Struktur, einem guten Wasser­ absorptionsvermögen und einer Naturschwamm ähnlichen Weichheit werden gemäß US-A-3 007 883 hergestellt unter Verwendung von 0,1 bis 5% Lecithin als Zusatzmittel. Derartige PU-Schaumstoffe mit Naturschwamm ähnlichen Eigenschaften finden vorzugsweise Ver­ wendung als Badeschwamm.According to the copy of unit JP 20798/67, PU foam substances with micro and macro pores are produced by adding from 0.1 to 2% by weight of a powdery additive from the Group maleic acid, hexamethylenetetramine palmitic acid, stearin acid, cetyl alcohol or a wax, e.g. B. a paraffin or Earth wax (Ceresin), in the foamable reaction mixture Destruction of the foam structure. For the production of PU foam fabrics based on polyester polyols with a partially fine and coarse-pored cell structure, such as that found in nature sponges are present, according to GB-A-852 379 Reaction mixture paraffin oils, fatty acids, sulfonated fat acids, amine salts of fatty acids, silicone oils and fatty alcohols be incorporated. A disadvantage of such remarkably good water-absorbing polyester-polyurethane foam is theirs low stability to hydrolysis. PU foams with an under various fine and coarse-cell structure, good water absorbency and a softness similar to natural sponges are made according to US-A-3,007,883 using 0.1 up to 5% lecithin as an additive. Such PU foams with Properties similar to natural sponges preferably find ver application as a bath sponge.

Nach Angaben der US-A-4 127 515 können hydrophile, flexible, offenzellige Polyharnstoffpolyurethan-Schaumstoffe, die homogen verteilt Wachse enthalten und diese wieder leicht abgeben, herge­ stellt werden durch Umsetzung eines Isocyanatgruppen aufweisenden Prepolymeren mit einer wäßrigen Dispersion, die, neben Wasser als alleinigem Verdünnungsmittel, ein Wachs, z. B. Montan- oder Carnaubawachs, und ein nichtionisches Polyoxyethylen-polyol als oberflächenaktives Agens enthält. Die mit Wachs imprägnierten Schaumstoffe finden Verwendung in Wachs- und Polierverfahren. According to US Pat. No. 4,127,515, hydrophilic, flexible, open cell polyurea polyurethane foams that are homogeneous distributed waxes and give them back easily, herge are by reacting an isocyanate group Prepolymers with an aqueous dispersion which, in addition to water as sole diluent, a wax, e.g. B. Montan or Carnauba wax, and a nonionic polyoxyethylene polyol as contains surfactant. The impregnated with wax Foams are used in waxing and polishing processes.  

Bekannt ist ferner die Verwendung von mit einem viscoelastischen Material imprägnierten Schaumstoffen als schwingungsdämpfende Elemente. Die GB-A-2 011 803 beschreibt als geeignete visco­ elastische Materialien eine Kombination aus einem Füllstoff und einem Ethylen-vinylacetat-copolymeren, einem Polyethylen, einem Polyethylenwachs, einem natürlichen oder synthetischen Kohlen­ wasserstoffharz.The use of with a viscoelastic is also known Material impregnated foams as vibration damping Elements. GB-A-2 011 803 describes as suitable visco elastic materials a combination of a filler and an ethylene-vinyl acetate copolymer, a polyethylene, a Polyethylene wax, a natural or synthetic carbon hydrogen resin.

Die zum Stande der Technik genannten Publikationen vermitteln keine Lehre bezüglich einer Verbesserung der PU-Schaumstoffquali­ tät, insbesondere des Sitzkomfort, durch eine gezielte Ein­ stellung der Zellstruktur in FCKW-freien PU-Weichschaumstoffen.Communicate the publications mentioned on the state of the art no teaching regarding an improvement in PU foam quality activity, in particular seating comfort, through a targeted on Position of the cell structure in CFC-free PU flexible foams.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, den Sitz­ komfort von FCKW-freien PU-Weichschaumstoffen durch eine preis­ günstige Maßnahme zu verbessern, ohne die gute Verarbeitbarkeit der PU-Schaumstoff-Formulierungen mit Hilfe von vorzugsweise Hochdruckschäummaschinen und die mechanischen Eigenschaften der hergestellten PU-Weichschaumstoffe nachteilig zu beeinflussen.The object of the present invention was the seat comfort of CFC-free PU flexible foams through a price cheap measure to improve without the good workability the PU foam formulations using preferably High pressure foaming machines and the mechanical properties of the to affect the PU soft foams produced.

Diese Aufgabe konnte überraschenderweise mit Hilfe eines ausge­ wählten preisgünstigen Zusatzmittels gelöst werden.This task was surprisingly accomplished with the help of a chose inexpensive additives to be solved.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von PU-Weichschaumstoffen durch Umsetzung vonThe invention thus relates to a method for the production of flexible PU foams by implementing

  • a) organischen Polyisocyanaten, modifizierten organischen Poly­ isocyanaten oder Mischungen aus organischen und modifizierten organischen Polyisocyanaten mita) organic polyisocyanates, modified organic poly isocyanates or mixtures of organic and modified organic polyisocyanates with
  • b) höhermolekularen Polyhydroxylverbindungen mit mindestens zwei reaktiven Wasserstoffatomen undb) higher molecular weight polyhydroxyl compounds with at least two reactive hydrogen atoms and
  • c) gegebenenfalls niedermolekularen Kettenverlängerungsmitteln, Vernetzungsmitteln oder Mischungen aus Kettenverlängerungs- und Vernetzungsmittelnc) optionally low molecular weight chain extenders, Crosslinking agents or mixtures of chain extension and crosslinking agents

in Gegenwart vonin the presence of

  • d) Treibmitteln,d) blowing agents,
  • e) Katalysatoren unde) catalysts and
  • f) mindestens einem Zusatzmittelf) at least one additive

das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Zusatzmittel (f) Bienenwachs verwendet.which is characterized in that as additive (f) Beeswax used.

Das Zusatzmittel Bienenwachs verursacht in feiner Verteilung beim Aufschäumen der Reaktionsmischung lokale Schaumstörungen. Durch die Bildung einer unregelmäßigen Zellstruktur im PU-Weichschaum­ stoff wird nicht nur sein Sitzkomfort erhöht, sondern auch seine mechanische Eigenschaften, insbesondere sein Dauergebrauchsver­ halten, verbessert.The additive causes beeswax in fine distribution Foaming the reaction mixture local foam disorders. By the formation of an irregular cell structure in the flexible PU foam fabric not only increases its seating comfort, but also its comfort mechanical properties, especially its long-term use hold, improved.

Durch den Bienenwachszusatz kann die unregelmäßige Zellstruktur entsprechend den Verwendungsanforderungen an den PU-Weichschaum­ stoff stufenlos eingestellt werden, ohne daß dadurch die PU- Weichschaumproduktion nachteilig beeinflußt wird.The irregular cell structure can be caused by the addition of beeswax according to the usage requirements for the flexible PU foam the fabric can be adjusted continuously without the PU Soft foam production is adversely affected.

Vorteilhaft ist ferner, daß das Bienenwachs mit den übrigen Auf­ baukomponenten zur Herstellung der PU-Weichschaumstoffe gut mischbar und verträglich ist, so daß auch bei längeren Lager­ zeiten keine Entmischung und Sedimentation des Bienenwachses ein­ tritt. Werden die PU-Weichschaumstoffe in einem geschlossenen Formwerkzeug unter Verdichtung hergestellt, so ist die Ausbildung einer Randzone mit einer unregelmäßigen, feineren Zellstruktur als besonderer Vorteil zu nennen.It is also advantageous that the beeswax with the rest of building components for the production of flexible PU foams good is miscible and compatible, so that even with longer storage there is no separation and sedimentation of the beeswax occurs. Are the PU flexible foams in a closed Forming tool made under compression, so is the training an edge zone with an irregular, finer cell structure to be mentioned as a special advantage.

Zu den für das erfindungsgemäße Verfahren verwendbaren Ausgangs­ komponenten (a) bis (f) ist im einzelnen beispielhaft folgendes auszuführen:Regarding the output that can be used for the method according to the invention Components (a) to (f) are examples as follows to execute:

  • a) Zur Herstellung der PU-Weichschaumstoffe, vorzugsweise der PU-Weichschaumstoff-Formkörper, eignen sich die bekannten or­ ganischen, z. B. aliphatischen, cycloaliphatischen, arali­ phatischen, cycloaliphatisch-aromatischen und vorzugsweise aromatischen Di- und/oder Polyisocyanate. Im einzelnen seien als aromatischen Polyisocyanate beispielhaft genannt:
    Mischungen aus 4,4′- und 2,4′-Diphenylmethan-diisocyanat (MDI), Mischungen aus MDI-Isomeren und Polyphenyl-poly­ methylen-polyisocyanaten, sogenanntes Roh-MDI, zweckmäßiger­ weise mit einem Gehalt an MDI-Isomeren von mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise von 55 bis 99 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, 2,4- und 2,6-Toluylen-diisocyanat sowie die entsprechenden handelsüblichen Isomerenmischungen, Mischungen aus 2,4- und 2,6-Toluylen-diisocyanate und MDI, vorzugsweise 4,4′- und 2,4′-MDI, und/oder Roh-MDI, beispiels­ weise solchen mit einem MDI-Gehalt von 30 bis 90 Gew.-%, vor­ zugsweise 40 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Roh-MDI′s.
    Geeignet sind auch sogenannte modifizierte mehrwertige Iso­ cyanate, d. h. Produkte, die durch chemische Umsetzung organi­ scher Di- und/oder Polyisocyanate erhalten werden. Beispiel­ haft genannt seien Ester-, Harnstoff-, Biuret-, Allophanat-, Isocyanurat- und vorzugsweise Carbodiimid-, Uretonimin- und/ oder Urethangruppen enthaltende Di- und/oder Polyisocyanate. Im einzelnen kommen beispielsweise in Betracht: Urethan­ gruppen enthaltende Prepolymere mit einem NCO-Gehalt von 14 bis 2,8 Gew.-%, vorzugsweise von 12 bis 3,5 Gew.-% oder Quasiprepolymere mit einem NCO-Gehalt von 35 bis 14 Gew.-%, vorzugsweise von 34 bis 22 Gew.-%, wobei mit Urethangruppen modifizierte Polyisocyanate aus Toluylen-diisocyanaten, ins­ besondere einem NCO-Gehalt von 34 bis 28 Gew.-% und solche aus 4,4′-MDI, 4,4′- und 2,4′-MDI-Isomerenmischungen oder Roh- MDI, insbesondere einen NCO-Gehalt von 30 bis 14 Gew.-%, ins­ besondere bevorzugt von 28 bis 22 Gew.-%, bezogen auf das Ge­ samtgewicht, aufweisen und z. B. hergestellt werden durch Um­ setzung von Diolen, Oxalkylen-glykolen und/oder Polyoxyalky­ len-glykolen mit Molekulargewichten von 62 bis 6000, vorzugs­ weise von 134 bis 4200 mit Toluylen-diisocyanaten, 4,4′-MDI, MDI-Isomerengemischen und/oder Roh-MDI z. B. bei Temperaturen von 20 bis 110°C, vorzugsweise von 50 bis 90°C, wobei als Oxalkylen- und Polyoxyalkylen-glykole, die einzeln oder als Gemische eingesetzt werden können, beispielhaft genannt seien: Diethylen-, Dipropylen-, Polyoxyethylen-, Polyoxy­ propylen- und Polyoxypropylen-polyoxyethylen-glykole, Carbo­ diimidgruppen und/oder Uretonimingruppen enthaltende Polyiso­ cyanate, z. B. auf MDI-Isomeren- und/oder Toluylen-diisocya­ nat-Basis. In Betracht kommen ferner Mischungen aus mit Urethangruppen modifiziertem 2,4-TDI oder 2,4- und 2,6-TDI- Mischungen und 4,4′-MDI, MDI-Isomerenmischungen und/oder Roh- MDI, Mischungen aus mit Urethangruppen modifiziertem 4,4′-MDI, MDI-Isomerenmischungen, vorzugsweise aus 4,4,- und 2,4′-MDI, oder Roh-MDI und 2,4-TDI oder 2,4- und 2,6-TDI- Mischungen und Mischungen aus mit Urethangruppen modifizier­ tem 2,4-TDI oder 2,4- und 2,6-TDI-Mischungen und mit Urethan­ gruppen modifiziertem 4,4,-MDI, MDI-Isomerenmischungen, vor­ zugsweise aus 4,4′- und 2,4′-MDI, und/oder Roh-MDI, wobei zur Modifizierung des 4,4′-MDI und der Polyisocyanatmischungen aus TDI, MDI und Roh-MDI bevorzugt di- und/oder trifunktio­ nelle Polyoxypropylen- und/oder Polyoxypropylen-polyoxy­ ethylen-polyole mit Molekulargewichten von 134 bis 4200, vor­ zugsweise 1800 bis 4200 Verwendung finden.
    Besonders bewährt haben sich jedoch und daher vorzugsweise Anwendung finden Toluylen-diisocyanat-2,4, Toluylen-diiso­ cyanat-2,6, Mischungen aus Toluylen-diisocyanat-2,4 und -2,6 und insbesondere Mischungen aus 4,4′- und 2,4′-MDI, Roh-MDI mit einem MDI-Gehalt von mindestens 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, Mischungen aus 4,4′- und 2,4′-MDI und 2,4- und 2,6-TDI-Gemischen, Mischungen aus Roh-MDI und 2,4- und 2,6-TDI-Gemischen und Urethangruppen enthaltenden Polyiso­ cyanatmischungen mit einem NCO-Gehalt von 30 bis 14 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, hergestellt aus MDI und/oder Roh-MDI und Polyoxypropylen-glykolen und/oder Polyoxy­ propylen-polyoxyethylen-polyolen mit einem Molekulargewicht von 134 bis 4200, vorzugsweise von 1800 bis 4200.    a) For the production of the PU flexible foams, preferably the PU flexible foam molded body, the known organic, z. B. aliphatic, cycloaliphatic, arali phatic, cycloaliphatic-aromatic and preferably aromatic di- and / or polyisocyanates. The following may be mentioned as examples of aromatic polyisocyanates:
    Mixtures of 4,4'- and 2,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), mixtures of MDI isomers and polyphenyl poly methylene polyisocyanates, so-called raw MDI, expediently with a content of MDI isomers of at least 50 % By weight, preferably from 55 to 99% by weight, based on the total weight of the mixture, 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate and the corresponding commercially available isomer mixtures, mixtures of 2,4- and 2,6 -Toluylene diisocyanates and MDI, preferably 4,4'- and 2,4'-MDI, and / or crude MDI, for example those with an MDI content of 30 to 90% by weight, preferably 40 to 80 % By weight, based on the total weight of the raw MDI's.
    So-called modified polyvalent isocyanates are also suitable, ie products which are obtained by chemical reaction of organic di- and / or polyisocyanates. Examples which may be mentioned are ester, urea, biuret, allophanate, isocyanurate and preferably di- and / or polyisocyanates containing carbodiimide, uretonimine and / or urethane groups. In particular, the following may be considered: prepolymers containing urethane groups with an NCO content of 14 to 2.8% by weight, preferably from 12 to 3.5% by weight, or quasi-prepolymers with an NCO content of 35 to 14% by weight .-%, preferably from 34 to 22 wt .-%, with modified with urethane polyisocyanates from tolylene diisocyanates, in particular an NCO content of 34 to 28 wt .-% and those from 4,4'-MDI, 4, 4'- and 2,4'-MDI isomer mixtures or crude MDI, in particular an NCO content of 30 to 14 wt .-%, particularly preferably from 28 to 22 wt .-%, based on the total weight and Z. B. be prepared by order of diols, oxalkylene glycols and / or polyoxyalkylene glycols with molecular weights from 62 to 6000, preferably from 134 to 4200 with tolylene diisocyanates, 4,4'-MDI, MDI isomer mixtures and / or raw MDI e.g. B. at temperatures from 20 to 110 ° C, preferably from 50 to 90 ° C, examples of which may be mentioned as oxalkylene and polyoxyalkylene glycols, which can be used individually or as mixtures: diethylene, dipropylene, polyoxyethylene, Polyoxy propylene and polyoxypropylene polyoxyethylene glycols, carbodiimide groups and / or uretonimine groups containing polyiso cyanates, e.g. B. based on MDI isomers and / or tolylene diisocyanate. Also suitable are mixtures of 2,4-TDI modified with urethane groups or 2,4- and 2,6-TDI mixtures and 4,4′-MDI, MDI isomer mixtures and / or crude MDI, mixtures of urethane group-modified mixtures 4,4'-MDI, MDI isomer mixtures, preferably from 4,4, - and 2,4'-MDI, or crude MDI and 2,4-TDI or 2,4- and 2,6-TDI mixtures and Mixtures of 2,4-TDI or 2,4- and 2,6-TDI mixtures modified with urethane groups and 4,4, -MDI, MDI isomer mixtures modified with urethane groups, preferably from 4,4′- and 2 , 4'-MDI, and / or crude MDI, preferably for the modification of the 4,4'-MDI and the polyisocyanate mixtures of TDI, MDI and crude MDI, preferably di- and / or trifunctional polyoxypropylene and / or polyoxypropylene polyoxy Ethylene polyols with molecular weights from 134 to 4200, preferably from 1800 to 4200 are used.
    However, they have proven particularly useful and are therefore preferably used 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, mixtures of 2,4 and -2,6 tolylene diisocyanate and in particular mixtures of 4,4'- and 2,4'-MDI, raw MDI with an MDI content of at least 50% by weight, based on the total weight, mixtures of 4,4'- and 2,4'-MDI and 2,4- and 2 , 6-TDI mixtures, mixtures of crude MDI and 2,4- and 2,6-TDI mixtures and urethane groups containing polyiso cyanate mixtures with an NCO content of 30 to 14 wt .-%, based on the total weight from MDI and / or crude MDI and polyoxypropylene glycols and / or polyoxypropylene-polyoxyethylene polyols with a molecular weight of 134 to 4200, preferably from 1800 to 4200.
  • b) Als höhermolekulare Polyhydroxylverbindungen mit mindestens zwei reaktiven Wasserstoffatomen (b) finden, zweckmäßiger­ weise solche mit einer Funktionalität von durchschnittlich 2,0 bis 4,0, vorzugsweise 2,0 bis 3,0 und insbesondere 2,0 bis 2,4 und einem Molekulargewicht von 1800 bis 8000, vor­ zugsweise 2200 bis 6500 Verwendung. Die genannten Molekular­ gewichte wurden berechnet nach der Formel wobei die Hydroxylzahl in bekannter Weise experimentell ge­ messen wurde. Insbesondere geeignet sind Polyether-polyole.
    In Betracht kommen jedoch auch polymermodifizierte Polyether­ polyole, Polyether-polyol-dispersionen und andere hydroxyl­ gruppenhaltige Polymere und Polykondensationsprodukte mit den obengenannten Molekulargewichten, beispielsweise Polyacetale, Polyesteramide und/oder Polycarbonate, insbesondere solche, hergestellt aus Diphenylcarbonat und Hexandiol-1,6 durch Umesterung oder Mischungen aus mindestens zwei der genannten Polyhydroxylverbindungen.
    Als Polyhydroxylverbindungen werden, wie bereits ausgeführt wurde, insbesondere Polyether-polyole verwendet, die nach be­ kannten Verfahren, beispielsweise durch anionische Polymeri­ sation mit Alkalihydroxiden, wie Natrium- oder Kaliumhydroxid oder Alkalialkoholaten, wie Natriummethylat, Natrium- oder Kaliumethylat oder Kaliumisopropylat als Katalysatoren und unter Zusatz mindestens eines Startermoleküls das 2 bis 4, vorzugsweise 2 bis 3 reaktive Wasserstoffatome gebunden ent­ hält, oder durch kationische Polymerisation mit Lewis-Säuren, wie Antimonpentachlorid, Borfluorid-Etherat u. a. oder Bleich­ erde als Katalysatoren aus einem oder mehreren Alkylenoxiden mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest hergestellt werden können.
    Geeignete Alkylenoxide sind beispielsweise Tetrahydrofuran, 1,3-Propylenoxid, 1,2- bzw. 2,3-Butylenoxid, Styroloxid und vorzugsweise Ethylenoxid und 1,2-Propylenoxid. Die Alkylen­ oxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischungen verwendet werden. Als Startermoleküle kommen bei­ spielsweise in Betracht: Wasser, organische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Phthalsäure und Terephthal­ säure, aliphatische und aromatische, gegebenenfalls N-mono-, N,N- und N,N′-dialkylsubstituierte Diamine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie gegebenenfalls mono- und dialkylsubstituiertes Ethylendiamin, Diethylentriamin, Tri­ ethylentetramin, 1,3-Propylendiamin, 1,3- bzw. 1,4-Butylen­ diamin, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- und 1,6-Hexamethylendiamin, Phenylendiamine, 2,3-, 2,4- und 2,6-Toluylendiamin und 4,4′-, 2,4′- und 2,2′-Diamino-diphenylmethan.
    Als Startermoleküle kommen ferner in Betracht: Alkanolamine, wie z. B. Ethanolamin, N-Methyl- und N-Ethyl-ethanolamin, Dialkanolamine, wie z. B. Diethanolamin, N-Methyl- und N-Ethyl-diethanolamin und Trialkanolamine wie z. B. Tri­ ethanolamin und Ammoniak. Vorzugsweise verwendet werden mehr­ wertige, insbesondere zwei- und/oder dreiwertige Alkohole und Dialkylen-glykole, wie Ethandiol, Propandiol-1,2 und -1,3, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Butandiol-1,4, Hexan­ diol-1,6, Glycerin, Trimethylolpropan und Pentaerythrit.
    Die Polyether-polyole, vorzugsweise Polyoxypropylen- und Polyoxypropylen-polyoxyethylen-polyole, besitzen eine Funktionalität von 2 bis 4 und vorzugsweise 2 bis 3 und Mole­ kulargewichte von 1800 bis 8000, vorzugsweise 2200 bis 6500 und insbesondere 2800 bis 6200 und geeignete Polyoxytetra­ methylen-glykole ein Molekulargewicht bis ungefähr 3600.
    Als Polyether-polyole eignen sich ferner polymermodifizierte Polyether-polyole, vorzugsweise Pfropf-polyether-polyole, insbesondere solche auf Styrol- und/oder Acrylnitrilbasis, die durch in situ Polymerisation von Acrylnitril, Styrol oder vorzugsweise Mischungen aus Styrol und Acrylnitril, z. B. im Gewichtsverhältnis 90 : 10 bis 10 : 90, vorzugsweise 70 : 30 bis 30 : 70, in zweckmäßigerweise den vorgenannten Polyether­ polyolen analog den Angaben der deutschen Patentschriften 11 11 394, 12 22 669 (US 3 304 273, 3 383 351, 3 523 093), 11 52 536 (GB 10 40 452) und 11 52 537 (GB 987 618) herge­ stellt werden, sowie Polyether-polyoldispersionen, die als disperse Phase, üblicherweise in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-%, enthalten: z. B. Polyharn­ stoffe, Polyhydrazide, tert.-Aminogruppen gebunden ent­ haltende Polyurethane und/oder Melamin und die z. B. be­ schrieben werden in der EP-B-011 752 (US 4 304 708), US-A-4 374 209 und DE-A-32 31 497.
    Die Polyether-polyole können einzeln oder in Form von Mischungen verwendet werden. Ferner können sie mit den Pfropf-polyether-polyolen, den hydroxylgruppenhaltigen Poly­ esteramiden, Polyacetalen und/oder Polycarbonaten gemischt werden. Vorzüglich bewährt haben sich beispielsweise Mischungen mit einer Funktionalität von 2 bis 3 und einem Molekulargewicht von 1800 bis 8200, die enthalten mindestens ein Polyether-polyol und mindestens ein polymermodifiziertes Polyether-polyol aus der Gruppe der Pfropfpolyether-polyole oder Polyether-polyoldispersionen, die als disperse Phase Polyharnstoffe, Polyhydrazide oder tertiäre Aminogruppen gebunden enthaltende Polyurethane enthalten.
    Als hydroxylgruppenhaltige Polyacetale kommen z. B. die aus Glykolen, wie Diethylenglykol, Triethylenglykol, 4,4′-Di­ hydroxyethoxy-diphenyldimethylmethan, Hexandiol und Form­ aldehyd herstellbaren Verbindungen in Frage. Auch durch Poly­ merisation cyclischer Acetale lassen sich geeignete Poly­ acetale herstellen.
    Als Hydroxylgruppen aufweisende Polycarbonate kommen solche der an sich bekannten Art in Betracht, die beispielsweise durch Umsetzung von Diolen, wie z. B. Propandiol-(1,3), Butan­ diol-(1,4) und/oder Hexandiol-(1,6), Diethylenglykol, Tri­ ethylenglykol oder Tetraethylenglykol mit Diarylcarbonaten, z. B. Diphenylcarbonat, oder Phosgen hergestellt werden können.
    Zu den Polyesteramiden zählen z. B. die aus mehrwertigen, gesättigten und/oder ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Anhydriden und mehrwertigen gesättigten und/oder ungesättigten Aminoalkoholen oder Mischungen aus mehrwertigen Alkoholen und Aminoalkoholen und/oder Polyaminen gewonnenen, vorwiegend linearen Kondensate.    b) Find higher molecular weight polyhydroxyl compounds with at least two reactive hydrogen atoms (b), expediently those with a functionality of on average 2.0 to 4.0, preferably 2.0 to 3.0 and in particular 2.0 to 2.4 and one Molecular weight from 1800 to 8000, preferably from 2200 to 6500 use. The molecular weights mentioned were calculated using the formula the hydroxyl number was measured experimentally in a known manner. Polyether polyols are particularly suitable.
    However, polymer-modified polyether polyols, polyether-polyol dispersions and other hydroxyl-containing polymers and polycondensation products with the above-mentioned molecular weights, for example polyacetals, polyesteramides and / or polycarbonates, in particular those made from diphenyl carbonate and 1,6-hexanediol by transesterification or also come into consideration Mixtures of at least two of the polyhydroxyl compounds mentioned.
    As polyhydroxyl compounds, as already explained, in particular polyether polyols are used which, according to known methods, for example by anionic polymerization with alkali metal hydroxides, such as sodium or potassium hydroxide or alkali metal alcoholates, such as sodium methylate, sodium or potassium ethylate or potassium isopropylate, as catalysts and below Addition of at least one starter molecule which contains 2 to 4, preferably 2 to 3, reactive hydrogen atoms, or by cationic polymerization with Lewis acids, such as antimony pentachloride, boron fluoride etherate or others, or bleaching earth as catalysts from one or more alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms can be produced in the alkylene radical.
    Suitable alkylene oxides are, for example, tetrahydrofuran, 1,3-propylene oxide, 1,2- or 2,3-butylene oxide, styrene oxide and preferably ethylene oxide and 1,2-propylene oxide. The alkylene oxides can be used individually, alternately in succession or as mixtures. Examples of suitable starter molecules are: water, organic dicarboxylic acids, such as succinic acid, adipic acid, phthalic acid and terephthalic acid, aliphatic and aromatic, optionally N-mono-, N, N- and N, N'-dialkyl-substituted diamines having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical, such as optionally mono- and dialkyl-substituted ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, 1,3-propylenediamine, 1,3- or 1,4-butylene diamine, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- and 1,6-hexamethylenediamine, phenylenediamines, 2,3-, 2,4- and 2,6-toluenediamine and 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diamino-diphenylmethane.
    Other suitable starter molecules are: alkanolamines, such as, for. B. ethanolamine, N-methyl and N-ethylethanolamine, dialkanolamines, such as. B. diethanolamine, N-methyl and N-ethyl-diethanolamine and trialkanolamines such as. B. tri ethanolamine and ammonia. Polyhydric, in particular di- and / or trihydric alcohols and dialkylene glycols, such as ethanediol, 1,2-and 1,3-propanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, are preferably used. Glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol.
    The polyether polyols, preferably polyoxypropylene and polyoxypropylene polyoxyethylene polyols, have a functionality of 2 to 4 and preferably 2 to 3 and molecular weights of 1800 to 8000, preferably 2200 to 6500 and in particular 2800 to 6200 and suitable polyoxytetra methylene glycols a molecular weight up to about 3600.
    Also suitable as polyether polyols are polymer-modified polyether polyols, preferably graft polyether polyols, in particular those based on styrene and / or acrylonitrile, which are obtained by in situ polymerization of acrylonitrile, styrene or preferably mixtures of styrene and acrylonitrile, for. B. in a weight ratio of 90: 10 to 10: 90, preferably 70: 30 to 30: 70, in suitably the aforementioned polyether polyols analogous to the information in German patents 11 11 394, 12 22 669 (US 3 304 273, 3 383 351, 3 523 093), 11 52 536 (GB 10 40 452) and 11 52 537 (GB 987 618), and polyether polyol dispersions, which are used as a disperse phase, usually in an amount of 1 to 50% by weight, preferably 2 to 25 wt .-%, contain: z. B. polyurea, polyhydrazides, tert-amino groups bound ent containing polyurethanes and / or melamine and the z. B. be described in EP-B-011 752 (US 4 304 708), US-A-4 374 209 and DE-A-32 31 497.
    The polyether polyols can be used individually or in the form of mixtures. They can also be mixed with the graft polyether polyols, the hydroxyl-containing polyester amides, polyacetals and / or polycarbonates. Mixtures with a functionality of 2 to 3 and a molecular weight of 1800 to 8200, which contain at least one polyether polyol and at least one polymer-modified polyether polyol from the group of the graft polyether polyols or polyether polyol dispersions, which have proven to be disperse, have proven particularly useful Phase contain polyureas, polyhydrazides or tertiary amino groups containing bound polyurethanes.
    As polyacetals containing hydroxyl groups such. B. from glycols, such as diethylene glycol, triethylene glycol, 4,4'-di hydroxyethoxy-diphenyldimethylmethane, hexanediol and form aldehyde compounds in question. Suitable poly acetals can also be prepared by polymerizing cyclic acetals.
    Suitable polycarbonates containing hydroxyl groups are those of the type known per se, which can be obtained, for example, by reacting diols, such as. B. propanediol (1,3), butane diol (1,4) and / or hexanediol (1,6), diethylene glycol, tri ethylene glycol or tetraethylene glycol with diaryl carbonates, e.g. B. diphenyl carbonate, or phosgene can be produced.
    The polyester amides include e.g. B. the predominantly linear condensates obtained from polyhydric, saturated and / or unsaturated carboxylic acids or their anhydrides and polyvalent saturated and / or unsaturated amino alcohols or mixtures of polyhydric alcohols and amino alcohols and / or polyamines.
  • c) Die vorzugsweise FCKW-freien PU-Weich(form)schaumstoffe können ohne oder unter Mitverwendung von difunktionellen Kettenverlängerungs- und/oder mindestens trifunktionellen Vernetzungsmitteln (c) hergestellt werden. Zur Modifizierung der mechanischen Eigenschaften, z. B. der Härte, kann sich je­ doch der Zusatz von derartigen Kettenverlängerungsmitteln, Vernetzungsmitteln oder gegebenenfalls auch Gemischen davon als vorteilhaft erweisen. Als Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel kommen polyfunktionelle, insbesondere di- und/oder trifunktionelle Verbindungen mit Molekulargewichten von 18 bis ungefähr 400, vorzugsweise von 62 bis ungefähr 300 in Betracht. Verwendet werden beispielsweise Di- und/oder Trialkanolamine, wie z. B. Diethanolamin und Triethanolamin, Alkylenglykole, z. B. Diethylen- und Dipropylenglykol, alipha­ tische Diole und/oder Triole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest, wie z. B. Ethan-, 1,3-Propan-, 1,4-Butan-, 1,5-Pentan-, 1,6-Hexandiol, Glycerin und/oder Trimethylol­ propan und niedermolekulare Ethoxylierungs- und/oder Propoxy­ lierungsprodukte, hergestellt aus den vorgenannten Di-, Trialkanolaminen, Diolen und/oder Triolen sowie aliphatischen und/oder aromatischen Diaminen wie z. B. 1,2-Ethan-, 1,4-Butan-, 1,6-Hexandiamin, 2,3-, 2,4- und/oder 2,6-Tolu­ ylen-diamin, 4,4′-Diamino-diphenylmethan, 3,3′-di- und/oder 3,3′,5,5′-tetraalkyl-substituierten 4,4′-Diaminodiphenyl­ methanen als Startermolekülen und Alkylenoxid oder -gemischen.
    Als Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel (c) vor­ zugsweise eingesetzt werden Dialkanolamine, Diole und/oder Triole und insbesondere Diethanolamin, Hexandiol-1,6, Butan­ diol-1,4, Trimethylolpropan und Glycerin oder Mischungen davon.
    Die Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel (c), die vorteilhafterweise zur Herstellung der PU-Weich(form)schaum­ stoffe mitverwendet werden, kommen zweckmäßigerweise in solchen Gewichtsmengen zur Anwendung, die pro Mol höher­ molekularer Polyhydroxylverbindung (B) 0,01 bis 8 Mole, ins­ besondere 0,1 bis 3 Mole Kettenverlängerungsmittel und/oder Vernetzungsmittel (c) in der Reaktionsmischung vorliegen.    c) The preferably CFC-free PU flexible (molded) foams can be produced with or without the use of difunctional chain extenders and / or at least trifunctional crosslinking agents (c). To modify the mechanical properties, e.g. B. the hardness, but the addition of such chain extenders, crosslinking agents or, if appropriate, mixtures thereof may prove to be advantageous. Suitable chain extenders and / or crosslinking agents are polyfunctional, in particular di- and / or trifunctional, compounds with molecular weights from 18 to about 400, preferably from 62 to about 300. For example, di- and / or trialkanolamines, such as. B. diethanolamine and triethanolamine, alkylene glycols, e.g. B. diethylene and dipropylene glycol, aliphatic diols and / or triols having 2 to 6 carbon atoms in the alkylene radical, such as. B. ethane, 1,3-propane, 1,4-butane, 1,5-pentane, 1,6-hexanediol, glycerol and / or trimethylol propane and low molecular weight ethoxylation and / or propoxy lation products made from the aforementioned di-, trialkanolamines, diols and / or triols and aliphatic and / or aromatic diamines such as. B. 1,2-ethane, 1,4-butane, 1,6-hexanediamine, 2,3-, 2,4- and / or 2,6-toluenediamine, 4,4'-diamino diphenylmethane, 3,3'-di- and / or 3,3 ', 5,5'-tetraalkyl-substituted 4,4'-diaminodiphenyl methanes as starter molecules and alkylene oxide or mixtures.
    Dialkanolamines, diols and / or triols and in particular diethanolamine, 1,6-hexanediol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane and glycerol or mixtures thereof are preferably used as chain extenders and / or crosslinking agents (c) before.
    The chain extenders and / or crosslinking agents (c), which are advantageously used for the production of the PU soft (molded) foam materials, are expediently used in amounts by weight which are 0.01 to 8 moles per mole of higher molecular weight polyhydroxyl compound (B) , in particular 0.1 to 3 moles of chain extenders and / or crosslinking agents (c) are present in the reaction mixture.
  • d) Als Treibmittel (d) zur Herstellung der PU-Weich(form)­ schaumstoffe, findet insbesondere Wasser Verwendung, das mit Isocyanatgruppen unter Bildung von Kohlendioxid reagiert. Die Wassermengen, die zweckmäßigerweise eingesetzt werden, be­ tragen 0,1 bis 8 Gew.-Teile und vorzugsweise 2,5 bis 6,0 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Polyhydroxyl­ verbindungen (b).
    Als Treibmittel geeignet sind ferner Flüssigkeiten, welche gegenüber den flüssigen, mit Urethangruppen modifizierten Polyisocyanatmischungen (a) inert sind und Siedepunkte unter 80°C, vorzugsweise unter 50°C, insbesondere zwischen -50°C und 30°C bei Atmosphärendruck aufweisen, so daß sie unter dem Einfluß der exothermen Polyadditionsreaktion verdampfen sowie Mischungen aus solchen physikalisch wirkenden Treibmitteln und Wasser. Beispiele derartiger, vorzugsweise verwendbarer Flüssigkeiten sind Alkane, vorzugsweise solche mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen wie z. B. Heptan, Hexan, n- und iso-Pen­ tan, vorzugsweise technische Gemische aus n- und iso-Penta­ nen, n- und iso-Butan und Propan, Cycloalkane, vorzugsweise solche mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Cyclopentan und/oder Cyclohexan, Ether, z. B. wie Furan, Dimethylether und Diethylether, Ketone, wie z. B. Aceton und Methylethylketon, Carbonsäurealkylester, wie z. B. Methylformiat, Dimethyloxalat und Ethylacetat und halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Methylenchlorid, Dichlormonofluormethan, Difluormethan, Tri­ fluormethan, Difluorethan, Tetrafluorethan, Chlor-difluore­ thane, 1,1-Dichlor-2,2,2-trifluorethan, 2,2-Dichlor-2-fluore­ than und Heptafluorpropan. Auch Gemische dieser niedrigsie­ denden Flüssigkeiten untereinander und/oder mit anderen sub­ stituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffen können verwendet werden. Geeignet sind ferner organische Carbon­ säuren, wie z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, Ricinolsäure und andere carboxylgruppenhaltige Verbindungen.
    Als Treibmittel vorzugsweise Verwendung finden Chlordifluor­ methan, Chlordifluorethane, Dichlorfluorethane, Alkane mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, z. B. Pentangemische, Cycloalkane mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen z. B. Cyclopentan, Cyclohexan und insbesondere Wasser sowie Mischungen aus mindestens zwei dieser Treibmittel, z. B. Mischungen aus Wasser und Cyclo­ pentan und/oder Cyclohexan, Mischungen aus Chlordifluormethan und 1-Chlor-2,2-difluorethan und gegebenenfalls Wasser. Als Treibmittel nicht verwendet werden Fluorchlorkohlenwasser­ stoffe, die die Ozonschicht schädigen.
    Die erforderliche Menge an physikalisch wirkenden Treib­ mitteln kann in Abhängigkeit von der gewünschten Schaumstoff­ dichte und der gegebenenfalls eingesetzten Wassermenge auf einfache Weise experimentell ermittelt werden und beträgt un­ gefähr 0 bis 25 Gew.-Teile, vorzugsweise 0 bis 15 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Polyhydroxylverbindungen (b). Gegebe­ nenfalls kann es zweckmäßig sein, die organischen Polyiso­ cyanate und/oder modifizierten organischen Polyisocyanate so­ wie insbesondere die Urethangruppen gebunden enthaltenden Polyisocyanatmischungen (a) mit dem inerten physikalisch wirkenden Treibmittel zu mischen und dadurch ihre Viskosität zu verringern.    d) Water, which reacts with isocyanate groups to form carbon dioxide, is used in particular as blowing agent (d) for producing the flexible PU (molded) foams. The amounts of water which are expediently used are 0.1 to 8 parts by weight and preferably 2.5 to 6.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyhydroxyl compounds (b).
    Also suitable as blowing agents are liquids which are inert to the liquid polyisocyanate mixtures (a) modified with urethane groups and have boiling points below 80 ° C., preferably below 50 ° C., in particular between -50 ° C. and 30 ° C. at atmospheric pressure, so that they evaporate under the influence of the exothermic polyaddition reaction and mixtures of such physically active blowing agents and water. Examples of such, preferably usable liquids are alkanes, preferably those with 3 to 7 carbon atoms such as. B. heptane, hexane, n- and iso-Pen tan, preferably technical mixtures of n- and iso-Penta Nene, n- and iso-butane and propane, cycloalkanes, preferably those with 4 to 7 carbon atoms, such as. B. cyclopentane and / or cyclohexane, ether, e.g. B. like furan, dimethyl ether and diethyl ether, ketones, such as. As acetone and methyl ethyl ketone, carboxylic acid alkyl esters, such as. As methyl formate, dimethyl oxalate and ethyl acetate and halogenated hydrocarbons, such as. B. methylene chloride, dichloromonofluoromethane, difluoromethane, trifluoromethane, difluoroethane, tetrafluoroethane, chlorodifluoroethane, 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane, 2,2-dichloro-2-fluoro than and heptafluoropropane. Mixtures of these low-viscosity liquids with one another and / or with other substituted or unsubstituted hydrocarbons can also be used. Also suitable are organic carboxylic acids, such as. B. formic acid, acetic acid, oxalic acid, ricinoleic acid and other carboxyl group-containing compounds.
    Preferred blowing agents are chlorodifluoromethane, chlorodifluoroethane, dichlorofluoroethane, alkanes with 3 to 7 carbon atoms, e.g. B. pentane mixtures, cycloalkanes with 4 to 7 carbon atoms z. B. cyclopentane, cyclohexane and in particular water and mixtures of at least two of these blowing agents, for. B. mixtures of water and cyclo pentane and / or cyclohexane, mixtures of chlorodifluoromethane and 1-chloro-2,2-difluoroethane and optionally water. Chlorofluorocarbons that damage the ozone layer are not used as blowing agents.
    The required amount of physically active blowing agents can be determined experimentally in a simple manner, depending on the desired foam density and the amount of water used, and is approximately 0 to 25 parts by weight, preferably 0 to 15 parts by weight per 100 parts by weight . Parts of the polyhydroxyl compounds (b). Where appropriate, it may be expedient to mix the organic polyisocyanates and / or modified organic polyisocyanates, such as, in particular, the polyisocyanate mixtures (a) containing bound urethane groups, with the inert, physically active blowing agent, thereby reducing their viscosity.
  • e) Als Katalysatoren (e) zur Herstellung der PU-Weichschaum­ stoffe und PU-Weichformschaumstoffe werden vorzugsweise Verbindungen verwendet, die die Reaktion der Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen der Komponenten (b) und gegebenen­ falls (c) mit den organischen und/oder modifizierten organi­ schen Polyisocyanaten (a) stark beschleunigen. In Betracht kommen organische Metallverbindungen, vorzugsweise organische Zinnverbindungen, wie Zinn-(II)-salze von organischen Carbon­ säuren, z. B. Zinn-(II)-acetat, Zinn-(II)-octoat, Zinn-(II)-ethylhexoat und Zinn-(II)-laurat und die Dialkyl­ zinn-(IV)-salze von organischen Carbonsäuren, z. B. Dibutyl­ zinndiacetat, Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinn-maleat und Dioctylzinn-diacetat und stark basische Amine, beispielsweise Amidine, wie z. B. 2,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin, tertiäre Amine, wie z. B. Triethylamin, Tributylamin, Dimethylbenzylamin, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Cyclohexyl­ morpholin, N,N,N′,N′-Tetramethylethylendiamin, N,N,N′,N′- Tetramethyl-butandiamin, N,N,N′,N′-Tetramethyl-hexan­ diamin-1,6, Di-(4-dimethylaminocyclohexyl)-methan, Penta­ methyl-diethylentriamin, Tetramethyl-di(aminoethyl)ether, Bis-(dimethylaminopropyl)-harnstoff, Dimethylpiperazin, 1,2-Dimethylimidazol, 1-Aza-bicyclo-(3,3,0)-octan und vor­ zugsweise 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan und Alkanolamin­ verbindungen, wie Triethanolamin, Triisopropanolamin, N-Methyl- und N-Ethyl-diethanolamin und Dimethylethanolamin.
    Als Katalysatoren kommen ferner in Betracht: Tris-(dialkyl­ aminoalkyl)-s-hexahydrotriazine, insbesondere Tris-(N,N-di­ methylaminopropyl)-s-hexahydrotriazin, Tetraalkylammonium­ hydroxide, wie Tetramethylammoniumhydroxid, Alkalihydroxide, wie Natriumhydroxid und Alkalialkoholate, wie Natriummethylat und Kaliumisopropylat sowie Alkalisalze von langkettigen Fettsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen und gegebenenfalls seiten­ ständigen OH-Gruppen und Kombinationen aus den organischen Metallverbindungen und stark basischen Aminen. Vorzugsweise verwendet werden 0,001 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 2 Gew.-% Katalysator bzw. Katalysatorkombination bezogen auf das Gewicht der Polyhydroxylverbindung (b).    e) As catalysts (e) for the production of the flexible PU foams and flexible PU foams, preference is given to using compounds which react the hydroxyl-containing compounds of components (b) and, if appropriate, (c) with the organic and / or modified organic compounds Accelerate polyisocyanates (a) strongly. Organic metal compounds, preferably organic tin compounds, such as tin (II) salts of organic carboxylic acids, for. B. tin (II) acetate, tin (II) octoate, tin (II) ethylhexoate and tin (II) laurate and the dialkyl tin (IV) salts of organic carboxylic acids, e.g. B. Dibutyl tin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate and dioctyltin diacetate and strongly basic amines, for example amidines, such as. B. 2,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidine, tertiary amines such as. B. triethylamine, tributylamine, dimethylbenzylamine, N-methyl, N-ethyl, N-cyclohexyl morpholine, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N', N'-tetramethyl-butanediamine, N , N, N ', N'-tetramethyl-hexane-1,6-diamine, di- (4-dimethylaminocyclohexyl) -methane, penta-methyl-diethylenetriamine, tetramethyl-di (aminoethyl) ether, bis- (dimethylaminopropyl) urea, dimethylpiperazine , 1,2-dimethylimidazole, 1-aza-bicyclo- (3,3,0) -octane and preferably 1,4-diaza-bicyclo- (2,2,2) -octane and alkanolamine compounds such as triethanolamine, triisopropanolamine , N-methyl and N-ethyl-diethanolamine and dimethylethanolamine.
    Other suitable catalysts are: tris (dialkylaminoalkyl) -s-hexahydrotriazines, in particular tris (N, N -dimethylaminopropyl) -s-hexahydrotriazine, tetraalkylammonium hydroxides, such as tetramethylammonium hydroxide, alkali metal hydroxides, such as sodium hydroxide and alkali metal alcoholates, such as sodium methylate Potassium isopropylate and alkali salts of long-chain fatty acids with 10 to 20 carbon atoms and possibly permanent OH groups and combinations of the organic metal compounds and strongly basic amines. 0.001 to 5% by weight, in particular 0.05 to 2% by weight, of catalyst or catalyst combination, based on the weight of the polyhydroxyl compound (b), are preferably used.
  • f) Erfindungswesentlich für die Herstellung der PU-Weichschaum­ stoffe und PU-Weichformschaumstoffe nach dem erfindungs­ gemäßen Verfahren ist die Verwendung von Bienenwachs als Zusatzmittel (f) zur Ausbildung einer unregelmäßigen Zell­ struktur zur Verbesserung der PU-Weichschaumstoffqualität.
    Zur Erzielung der vorgenannten verbesserten mechanischen Eigenschaften und insbesondere des hohen Sitzkomforts wird das Bienenwachs zweckmäßigerweise in einer Menge von 0, 01 bis 3 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,03 bis 1,0 Gew.-Teilen und insbesondere 0, 05 bis 0,5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der höhermolekularen, Polyhydroxylverbindung (b) eingesetzt. Das Bienenwachs kann hierzu direkt der soge­ nannten Komponente-A, die als wesentliche Bestandteile die höhermolekularen Polyhydroxylverbindungen (b) und gegebenen­ falls Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel (c) enthält, einverleibt werden. Zur Erzielung einer möglichst homogenen Verteilung in der Komponente A, hat es sich jedoch als vorteilhaft erwiesen, das Bienenwachs zweckmäßigerweise unter Erwärmung z. B. auf Temperaturen bis 85°C, vorzugsweise von 70 bis 80°C in einem geeigneten Lösungsmittel zu lösen und in gelöst er Form der Komponente A oder direkt in die schäumfähige Reaktionsmischung einzubringen. Als geeignete Lösungsmittel haben sich z. B. Testbenzine (Siedepunkte 120 bis 220°C), hydroxylgruppenhaltige Kettenverlängerungs- und Vernetzungsmittel (c) und insbesondere die höhermolekularen Polyhydroxylverbindungen besonders bewährt, so daß diese Lösungsmittel bevorzugt Anwendung finden. Als Lösungsmittel eignen sich ferner gegenüber Isocyanatgruppen inert, niedrig­ siedende Flüssigkeiten, die unter dem Einfluß der exothermen Polyadditionsreaktion verdampfen und daher zusätzlich als Treibmittel wirksam werden können, wie z. B. Alkane, z. B. Pentanisomerengemische, Cycloalkane wie z. B. Cyclopentan und/ oder Cyclohexan, lineare und cyclische Ether z. B. Diethyl­ ether und Tetrahydrofuran und partiell fluorierte Alkane, wie z. B. Heptafluorpropan. Die pro Gew.-Teil Bienenwachs verwen­ dete Menge an Lösungsmittel ist abhängig von dessen Wirksam­ keit, die experimentell leicht ermittelt werden kann. Bei der Verwendung von Testbenzin als Lösungsmittel, finden pro Gew.- Teil Bienenwachs üblicherweise 4 bis 10 Gew.-Teile, vorzugs­ weise 6 bis 8 Gew.-Teile Testbenzin mit einem Siedebereich von 120 bis 220°C Verwendung.
    Zusätzlich zu dem erfindungswesentlichen Zusatzmittel (f) Bienenwachs können der Reaktionsmischung zur Herstellung der PU-Weich(form)schaumstoffe gegebenenfalls noch andere Zusatz­ mittel einverleibt werden. Genannt seien beispielsweise ober­ flächenaktive Substanzen, Schaumstabilisatoren, Füllstoffe, Farbstoffe, Pigmente, Flammschutzmittel, Hydrolysemittel, fungistatische und bakteriostatisch wirkende Substanzen.
    Als oberflächenaktive Substanzen kommen Verbindungen in Betracht, welche zur Unterstützung der Homogenisierung der Ausgangsstoffe dienen. Genannt seien beispielsweise Emul­ gatoren, wie z. B. die Natriumsalze von Ricinusölsulfaten, oder von Fettsäuren sowie Salze von Fettsäuren mit Aminen, z. B. ölsaures Diethylamin, stearinsaures Diethanolamin, rici­ nolsaures Diethanolamin, Salze von Sulfonsäuren, z. B. Alkali- oder Ammoniumsalze von Dodecylbenzol- oder Dinaphthylmethan­ disulfonsäure und Ricinolsäure; Schaumstabilisatoren, wie Siloxan-Oxalkylen-Mischpolymerisate und andere Organo­ polysiloxane, oxethylierte Alkylphenole, oxethylierte Fett­ alkohole, Paraffinöle, Ricinusöl- bzw. Ricinolsäureester, Türkischrotöl und Erdnußöl. Zur Verbesserung der Emulgier­ wirkung und/oder Stabilisierung des Schaumes eignen sich ferner oligomere Polyacrylate mit Polyoxyalkylen- und Fluor­ alkanresten als Seitengruppen. Die oberflächenaktiven Sub­ stanzen werden üblicherweise in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Polyhydroxyl­ verbindungen (b), angewandt.
    Als Füllstoffe, insbesondere verstärkend wirkende Füllstoffe, sind die an sich bekannten, üblichen organischen und anorga­ nischen Füllstoffe, Verstärkungsmittel und Beschwerungsmittel zu verstehen. Im einzelnen seien beispielhaft genannt: anor­ ganische Füllstoffe wie z. B. silikatische Mineralien, bei­ spielsweise Schichtsilikate wie Antigorit, Serpentin, Horn­ blenden, Amphibole, Chrysotil, Zeolithe, Talkum; Metalloxide, wie z. B. Kaolin, Aluminiumoxide, Aluminiumsilikat, Titanoxide und Eisenoxide, Metallsalze wie z. B. Kreide, Schwerspat und anorganische Pigmente, wie Cadmiumsulfid, Zinksulfid sowie Glaspartikel. Als organische Füllstoffe kommen beispielsweise in Betracht: Ruß, Melamin, Kolophonium, Cyclopentadienyl­ harze und Pfropfpolymerisate.
    Die anorganischen und organischen Füllstoffe können einzeln oder als Gemische verwendet werden und werden der Reaktions­ mischung vorteilhafterweise in Mengen von 0,5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponenten (a) bis (c), einverleibt.
    Geeignete Flammschutzmittel sind beispielsweise Trikresyl­ phosphat, Tris-(2-chlorethyl)phosphat, Tris-(2-chlorpro­ pyl)phosphat, Tris-(1,3-dichlorpropyl)phosphat, Tris-(2,3-di­ brompropyl)phosphat und Tetrakis-(2-chlorethyl)-ethylendi­ phosphat.
    Außer den bereits genannten halogensubstituierten Phosphaten können auch anorganische Flammschutzmittel, wie roter Phos­ phor, Aluminiumoxidhydrat, Antimontrioxid, Arsenoxid, Ammoniumsulfat, Ammoniumpolyphosphat, Blähgraphit und Calciumsulfat oder Cyanursäurederivate, wie z. B. Melamin oder Mischungen aus mindestens zwei Flammschutzmitteln, wie z. B. Ammoniumpolyphosphaten und Melamin und/oder Blähgraphit sowie gegebenenfalls Stärke zum Flammfestmachen der erfindungsgemäß hergestellten PU-Weich(form)schaumstoffe verwendet werden. Im allgemeinen hat es sich als zweckmäßig erwiesen, 5 bis 50 Gew.-Teile, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-Teile der genannten Flammschutzmittel oder -mischungen für jeweils 100 Gew.-Teile der Komponenten (a) bis (c) zu verwenden.
    Nähere Angaben über die oben genannten anderen üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe sind der Fachliteratur, beispiels­ weise der Monographie von J.H. Saunders und K.C. Frisch "High Polymers" Band XVI, Polyurethanes, Teil 1 und 2, Verlag In­ terscience Publishers 1962 bzw. 1964, oder dem Kunststoff- Handbuch, Polyurethane, Band VII, Carl-Hanser-Verlag, München, Wien, 1. und 2. Auflage, 1966 und 1983 zu entnehmen.    f) Essential to the invention for the production of PU flexible foam materials and flexible PU foam according to the inventive method is the use of beeswax as an additive (f) to form an irregular cell structure to improve the PU flexible foam quality.
    In order to achieve the aforementioned improved mechanical properties and in particular the high seating comfort, the beeswax is expediently used in an amount of 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.03 to 1.0 parts by weight and in particular 0.05 to 0. 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the higher molecular weight, polyhydroxyl compound (b). For this purpose, the beeswax can be incorporated directly into the so-called component-A, which contains the higher molecular weight polyhydroxyl compounds (b) and, if appropriate, chain extenders and / or crosslinking agents (c) as essential constituents. To achieve the most homogeneous possible distribution in component A, it has proven to be advantageous, however, to heat the beeswax expediently, for. B. to temperatures up to 85 ° C, preferably from 70 to 80 ° C in a suitable solvent and introduced in dissolved form of component A or directly into the foamable reaction mixture. Suitable solvents have, for. B. white spirit (boiling points 120 to 220 ° C), hydroxyl-containing chain extenders and crosslinking agents (c) and in particular the higher molecular weight polyhydroxyl compounds, so that these solvents are preferably used. Also suitable as solvents are inert to isocyanate groups, low-boiling liquids which evaporate under the influence of the exothermic polyaddition reaction and can therefore additionally act as blowing agents, such as, for. B. alkanes, e.g. B. pentane isomer mixtures, cycloalkanes such. B. cyclopentane and / or cyclohexane, linear and cyclic ethers such. B. diethyl ether and tetrahydrofuran and partially fluorinated alkanes, such as. B. heptafluoropropane. The amount of solvent used per part by weight of beeswax depends on its effectiveness, which can easily be determined experimentally. When white spirit is used as the solvent, 4 to 10 parts by weight, preferably 6 to 8 parts by weight white spirit with a boiling range of 120 to 220 ° C. are usually used per part by weight of beeswax.
    In addition to the additive (f) beeswax, which is essential to the invention, other additives may optionally be incorporated into the reaction mixture for producing the PU flexible (molded) foams. Examples include surface-active substances, foam stabilizers, fillers, dyes, pigments, flame retardants, hydrolysis agents, fungistatic and bacteriostatic substances.
    Compounds which serve to support the homogenization of the starting materials are suitable as surface-active substances. Examples include emulsifiers, such as. B. the sodium salts of castor oil sulfates, or of fatty acids and salts of fatty acids with amines, e.g. B. oleic acid diethylamine, stearic acid diethanolamine, ricinoleic acid diethanolamine, salts of sulfonic acids, e.g. B. alkali or ammonium salts of dodecylbenzene or dinaphthylmethane disulfonic acid and ricinoleic acid; Foam stabilizers, such as siloxane-oxalkylene copolymers and other organopolysiloxanes, ethoxylated alkylphenols, ethoxylated fatty alcohols, paraffin oils, castor oil or ricinoleic acid esters, Turkish red oil and peanut oil. To improve the emulsifying effect and / or stabilize the foam, oligomeric polyacrylates with polyoxyalkylene and fluoroalkane radicals are also suitable as side groups. The surface-active substances are usually used in amounts of 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyhydroxyl compounds (b).
    Fillers, in particular reinforcing fillers, are the conventional organic and inorganic fillers, reinforcing agents and weighting agents known per se. Examples include: inorganic fillers such. B. silicate minerals, for example layered silicates such as antigorite, serpentine, horn dazzle, amphiboles, chrysotile, zeolites, talc; Metal oxides such as B. kaolin, aluminum oxides, aluminum silicate, titanium oxides and iron oxides, metal salts such as. B. chalk, heavy spar and inorganic pigments such as cadmium sulfide, zinc sulfide and glass particles. Examples of suitable organic fillers are: carbon black, melamine, rosin, cyclopentadienyl resins and graft polymers.
    The inorganic and organic fillers can be used individually or as mixtures and are advantageously the reaction mixture in amounts of 0.5 to 50 wt .-%, preferably 1 to 40 wt .-%, based on the weight of components (a) to (c), incorporated.
    Suitable flame retardants are, for example, tricresyl phosphate, tris (2-chloroethyl) phosphate, tris (2-chloropropyl) phosphate, tris (1,3-dichloropropyl) phosphate, tris (2,3-di bromopropyl) phosphate and tetrakis - (2-chloroethyl) ethylenedi phosphate.
    In addition to the halogen-substituted phosphates already mentioned, inorganic flame retardants such as red phosphorus, aluminum oxide hydrate, antimony trioxide, arsenic oxide, ammonium sulfate, ammonium polyphosphate, expanded graphite and calcium sulfate or cyanuric acid derivatives, such as, for. B. melamine or mixtures of at least two flame retardants, such as. B. ammonium polyphosphates and melamine and / or expanded graphite and optionally starch for flame retarding the PU soft (molded) foams produced according to the invention. In general, it has proven expedient to use 5 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, of the flame retardants or mixtures mentioned for 100 parts by weight of components (a) to (c).
    More detailed information on the other usual auxiliaries and additives mentioned above can be found in the specialist literature, for example the monograph by JH Saunders and KC Frisch "High Polymers" Volume XVI, Polyurethanes, Parts 1 and 2, Verlag In terscience Publishers 1962 and 1964, respectively can be found in the Plastics Manual, Polyurethane, Volume VII, Carl-Hanser-Verlag, Munich, Vienna, 1st and 2nd editions, 1966 and 1983.

Zur Herstellung der PU-Weich(form)schaumstoffe können die flüssigen Urethangruppen gebunden enthaltenden Polyisocyanat­ mischungen (a), höhermolekularen Polyhydroxylverbindungen (b) und gegebenenfalls Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungs­ mittel (c) in Gegenwart von Treibmitteln (d), Katalysatoren (e) und Zusatzstoffen (f) bei Temperaturen von z. B. 10 bis 100°C, vor­ zugsweise 18 bis 80°C in solchen Mengenverhältnissen zur Reaktion gebracht werden, daß pro NCO-Gruppe zweckmäßigerweise 0,5 bis 2, vorzugsweise 0,8 bis 1,3 und insbesondere ungefähr ein reak­ tive(s) Wasserstoffatom(e) gebunden an die Ausgangskomponen­ ten (b) und gegebenenfalls (c) vorliegen und, sofern Wasser als Treibmittel verwendet wird, das Molverhältnis von Äquivalente Wasser zu Äquivalente NCO-Gruppe vorteilhafterweise 0,5 bis 5 : 1, vorzugsweise 0,7 bis 0,95 : 1 und insbesondere 0,75 bis 0,85 : 1 beträgt.To produce the PU soft (molded) foams, the liquid polyisocyanate containing bound urethane groups mixtures (a), high molecular weight polyhydroxyl compounds (b) and optionally chain extension and / or crosslinking medium (c) in the presence of blowing agents (d), catalysts (e) and additives (f) at temperatures of z. B. 10 to 100 ° C, before preferably 18 to 80 ° C in such proportions for the reaction brought that 0.5 to 2 appropriately per NCO group, preferably 0.8 to 1.3 and especially approximately one reak tive (s) hydrogen atom (s) bound to the starting components ten (b) and optionally (c) are present and, if water as Blowing agent is used, the molar ratio of equivalents Water to equivalent NCO group advantageously 0.5 to 5: 1, preferably 0.7 to 0.95: 1 and in particular 0.75 to 0.85: 1.

Die PU-Weich(form)schaumstoffe werden zweckmäßigerweise nach dem one shot-Verfahren durch Vermischen von zwei Komponenten mit Hilfe einer Hochdruck- oder Niederdruckschäummaschine herge­ stellt, wobei die Ausgangskomponenten (b), (d), (e), (f) und ge­ gebenenfalls (c) zu der sogenannten Komponente A oder Polyol-Kom­ ponente vereinigt und als Komponente B oder Polyisocyanat-Kompo­ nente die organischen und/oder modifizierten organischen Polyiso­ cyanate (a), gegebenenfalls im Gemisch mit inerten, physikalisch wirkenden Treibmitteln verwendet werden. Da die Komponente A und Komponente B sehr gut lagerstabil sind, müssen diese vor Her­ stellung der PU-Weich(form)schaumstoffe nur noch intensiv ge­ mischt werden. Die Reaktionsmischung kann in offenen oder ge­ schlossenen Formwerkzeugen verschäumt werden; sie eignet sich ferner zur Herstellung von Blockschaumstoffen.The PU soft (molded) foams are expediently made after one shot process by mixing two components Using a high pressure or low pressure foam machine represents, with the starting components (b), (d), (e), (f) and ge optionally (c) to the so-called component A or polyol com component combined and as component B or polyisocyanate compo nente the organic and / or modified organic polyiso cyanate (a), optionally in a mixture with inert, physical acting blowing agents are used. Since component A and  Component B are very stable in storage, they must be used before position of the PU soft (molded) foams only intensively to be mixed. The reaction mixture can be in open or ge closed molds are foamed; it is suitable also for the production of block foams.

Zur Herstellung von PU-Weichformschaumstoffen wird die Reaktions­ mischung vorteilhafterweise mit einer Temperatur von 18 bis 40°C, vorzugsweise 20 bis 35°C in ein zweckmäßigerweise metallisches temperierbares Formwerkzeug eingebracht. Die Formwerkzeugtempe­ ratur beträgt üblicherweise 20 bis 70°C, vorzugsweise 30 bis 60°C. Die Reaktionsmischung läßt man unter Verdichtung z. B. bei Ver­ dichtungsgraden von 1,1 bis 10, vorzugsweise von 2 bis 6 und ins­ besondere 2,2 bis 4 in dem geschlossenen Formwerkzeug aushärten.The reaction is used to produce flexible PU foams mixing advantageously at a temperature of 18 to 40 ° C, preferably 20 to 35 ° C in a suitably metallic temperable mold introduced. The mold temp temperature is usually 20 to 70 ° C, preferably 30 to 60 ° C. The reaction mixture is left under compression z. B. at Ver degrees of sealing from 1.1 to 10, preferably from 2 to 6 and ins harden 2.2 to 4 in particular in the closed mold.

Die PU-Weichschaumstoffe besitzen üblicherweise freigeschäumte Dichten von z. B. 20 bis 120 g/l und vorzugsweise von 30 bis 70 g/l. Aus derartigen Schaumstoff-Formulierungen hergestellte PU-Weichschaumstoff-Formkörper können in Abhängigkeit vom ange­ wandten Verdichtungsgrad eine Gesamtdichte von 30 bis 700 g/l, vor­ zugsweise von 40 bis 250 g/l aufweisen.The PU flexible foams usually have foamed free Densities of e.g. B. 20 to 120 g / l and preferably from 30 to 70 g / l. Made from such foam formulations PU flexible foam molded articles can, depending on the applied a degree of compression of a total density of 30 to 700 g / l preferably have from 40 to 250 g / l.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten PU-Weich­ schaumstoffe eignen sich z. B. als Sitzpolster für Polstermöbel und die PU-Formweichschaumstoffe als Polsterelemente, Armlehnen, Kopfstützen, Sonnenblenden und Sicherheitsabdeckungen in Fahr­ zeugkabinen, vorzugsweise in Kraftfahrzeugen und Flugzeugen.The PU soft produced by the method according to the invention foams are suitable for. B. as a seat cushion for upholstered furniture and the PU molded soft foams as upholstery elements, armrests, Headrests, sun visors and safety covers in driving Stables, preferably in motor vehicles and aircraft.

BeispieleExamples Herstellung von erfindungsgemäß verwendbaren BienenwachslösungenProduction of beeswax solutions which can be used according to the invention Beispiel 1Example 1

14,3 Gew.-Teile Bienenwachs und 85,7 Gew.-Teile Testbenzin mit einem Siedepunktbereich von 120 bis 220°C wurden bei 23°C unter Rühren auf 60°C erwärmt. Sobald sich das Bienenwachs vollständig gelöst hatte, wurden die 100 Gew.-Teile der Lösung mit 700 Gew.- Teilen eines mit Glycerin gestarteten Polyoxypropylen-polyoxye­ thylen-polyols mit einem Molekulargewicht von 4800 unter Rühren gemischt. Das Gewichtsverhältnis von Bienenwachs zu Polyoxypropy­ len-polyoxyethylen-polyol betrug ca. 2 : 98. 14.3 parts by weight of beeswax and 85.7 parts by weight of white spirit a boiling point range of 120 to 220 ° C were below at 23 ° C Stirring heated to 60 ° C. Once the beeswax is complete had dissolved, the 100 parts by weight of the solution with 700 parts by weight Parts of a polyoxypropylene polyoxye started with glycerin ethylene-polyols with a molecular weight of 4800 with stirring mixed. The weight ratio of beeswax to polyoxypropy len-polyoxyethylene-polyol was approximately 2:98.  

Beispiel 2Example 2

Eine Mischung aus 2 Gew.-Teilen Bienenwachs und 48 Gew.-Teilen eines mit Glycerin gestarteten Polyoxypropylen-polyoxyethylen-po­ lyols mit einem Molekulargewicht von 4800 wurde unter Rühren auf 80°C erwärmt. Nachdem das Bienenwachs vollständig gelöst war, wurde die erhaltene Lösung mit 50 Gew.-Teilen des vorgenannten, auf 20 bis 23°C temperierten Polyoxypropylen-polyoxyethylen-poly­ ols verdünnt und unter Rühren auf 23 bis 25°C abkühlen gelassen. Das Gewichtsverhältnis von Bienenwachs zu Polyoxypropylen-poly­ oxyethylen-polyolbetrug 2 : 98.A mixture of 2 parts by weight of beeswax and 48 parts by weight a polyoxypropylene-polyoxyethylene-po started with glycerin Lyols with a molecular weight of 4800 were stirred up Heated to 80 ° C. After the beeswax was completely dissolved, the resulting solution was mixed with 50 parts by weight of the above at 20 to 23 ° C tempered polyoxypropylene-polyoxyethylene-poly diluted ols and allowed to cool to 23-25 ° C while stirring. The weight ratio of beeswax to polyoxypropylene-poly oxyethylene polyol was 2:98.

Herstellung von PU-WeichschaumstoffenManufacture of flexible PU foams A-KomponenteA component

Mischung, die bestand ausMixture that consisted of

75 Gew.-Teilen
eines Polyoxypropylen-polyoxyethylen-polyols mit der Hydroxylzahl 35 mg KOH/g, hergestellt durch Propoxylierung von Glycerin und anschließende Ethoxylierung des Glycerin-Polyoxypropylen­ addukts,
10 Gew.-Teilen
eines Polyoxypropylen-polyoxyethylen-polyols mit der Hydroxylzahl 55 mg KOH/g, hergestellt durch Propoxylierung von Glycerin und anschließende Ethoxylierung des Glycerin-Polyoxypropylen­ addukts,
10 Gew.-Teilen
eines Pfropfpolyether-polyols mit der Hydroxyl­ zahl von 25 mg KOH/g, hergestellt durch in situ- Polymerisation einer Mischung aus Styrol und Acrylnitril in Gegenwart eines Polyoxyalkylen­ polyols,
0,5 Gew.-Teilen
N,N,N′,N′-Tetramethyl-4,4′-diamino-diphenyl­ methan,
0,4 Gew.-Teilen
N,N-Dimethylaminopropylamin,
0,2 Gew.-Teilen
einer 33 Gew.-%igen Lösung von Triethylendiamin in Dipropylen-glykol,
0,15 Gew.-Teilen
eines Schaumstabilisators auf Silikonbasis (Tegostab® B 8631 der Firma Goldschmidt AG, Es­ sen) und
3,70 Gew.-Teilen
Wasser75 parts by weight
a polyoxypropylene-polyoxyethylene-polyol with the hydroxyl number 35 mg KOH / g, produced by propoxylation of glycerol and subsequent ethoxylation of the glycerol-polyoxypropylene adduct,
10 parts by weight
a polyoxypropylene-polyoxyethylene-polyol with the hydroxyl number 55 mg KOH / g, produced by propoxylation of glycerol and subsequent ethoxylation of the glycerol-polyoxypropylene adduct,
10 parts by weight
a graft polyether polyol with the hydroxyl number of 25 mg KOH / g, prepared by in situ polymerization of a mixture of styrene and acrylonitrile in the presence of a polyoxyalkylene polyol,
0.5 parts by weight
N, N, N ′, N′-tetramethyl-4,4′-diamino-diphenyl methane,
0.4 parts by weight
N, N-dimethylaminopropylamine,
0.2 parts by weight
a 33% by weight solution of triethylenediamine in dipropylene glycol,
0.15 parts by weight
a silicone-based foam stabilizer (Tegostab® B 8631 from Goldschmidt AG, Es sen) and
3.70 parts by weight
water

B-KomponenteB component

Mit Urethangruppen modifizierte Semiprepolymermischung mit einem NCO-Gehalt von 27 Gew.-%, die hergestellt wurde durch Umsetzung einer Mischung aus 48 Gew.-Teilen eines 4,4′- und 2,4′-MDI-Iso­ merengemisches und 37 Gew.-Teilen Roh-MDI mit einer Mischung aus 10 Gew.-Teilen eines mit Glycerin gestarteten Polyoxypropylen-po­ lyoxyethylen-polyols mit der Hydroxylzahl 42 mg KOH/g und 5 Gew.- Teilen Polyoxypropylen-glykol mit der Hydroxylzahl von 56 mg KOH/g.Semi-prepolymer mixture modified with urethane groups with one NCO content of 27% by weight, which was produced by reaction a mixture of 48 parts by weight of a 4,4'- and 2,4'-MDI iso mixed mixture and 37 parts by weight of crude MDI with a mixture of  10 parts by weight of a polyoxypropylene po lyoxyethylene polyols with the hydroxyl number 42 mg KOH / g and 5 wt. Share polyoxypropylene glycol with the hydroxyl number of 56 mg KOH / g.

Zur Herstellung der PU-Weichformschaumstoffe wurden 100 Gew.- Teile der A-Komponente mit 62 Gew.-Teilen der B-Komponente, ent­ sprechend einem NCO-Index von 84, oder 72 Gew.-Teilen der B-Kom­ ponente, entsprechend einem NCO-Index von 100, bei 23°C mit Hilfe eines Rührers intensiv gemischt, die Reaktionsmischung wurde in ein auf 45°C temperiertes metallisches Formwerkzeug mit den inneren Abmessungen 40 cm × 40 × 10 cm eingefüllt und in dem da­ nach verschlossenen Formwerkzeug aufschäumen und aus reagieren ge­ lassen. Das erhaltene Formteil wurde nach 5 Minuten entformt.To produce the PU flexible molded foams, 100% by weight Parts of the A component with 62 parts by weight of the B component, ent corresponding to an NCO index of 84 or 72 parts by weight of the B-Kom component, corresponding to an NCO index of 100, at 23 ° C with the help of a stirrer, the reaction mixture was mixed in a metal mold with a temperature of 45 ° C inner dimensions 40 cm × 40 × 10 cm and filled in there Foam after closed mold and react from ge to let. The molding obtained was removed from the mold after 5 minutes.

Beispiele 3 bis 9Examples 3 to 9

Zur Herstellung der PU-Weichschaumstoffe wurden in 100 Gew.-Teile A-Komponente die in Tabelle 1 genannten Mengen einer Bienenwachs­ lösung nach Beispiel 1 oder Beispiel 2 einverleibt. Hierbei zeigte sich, daß die Bienenwachslösungen, unabhängig von der Her­ stellungsweise im Rahmen der Meßgenauigkeit die gleichen mechani­ schen Eigenschaften ergaben.To produce the flexible PU foams, 100 parts by weight A component the amounts of a beeswax listed in Table 1 solution according to Example 1 or Example 2 incorporated. Here showed that the beeswax solutions, regardless of the Her in places within the scope of the measurement accuracy the same mechani properties.

Die zugegebenen Mengen einer Wachslösung, der angewandte Iso­ cyanatindex und die am hergestellten PU-Weichformschaumstoff ge­ messenen mechanischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 zusammen­ gefaßt.The added amounts of a wax solution, the applied iso cyanate index and the PU soft molded foam produced measured mechanical properties are summarized in Table 1 composed.

Vergleichsbeispiele I bis IVComparative Examples I to IV

Die Herstellung der PU-Weichschaumstoffe aus den vorgenannten A- und B-Komponenten wurde in Abwesenheit einer Bienenwachslösung und gegebenenfalls unter Zudosierung von Mischluft mit 3 bar durchgeführt.The production of the flexible PU foams from the aforementioned A and B components were made in the absence of a beeswax solution and if necessary with the addition of mixed air at 3 bar carried out.

Der Einsatz von Mischluft, der angewandte Isocyanatindex und die an den hergestellten PU-Weichformschaumstoffen gemessenen mecha­ nischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.The use of mixed air, the applied isocyanate index and the mecha measured on the PU flexible molded foams produced African properties are summarized in Table 2.

Das Dauergebrauchsverhalten der PU-Weichformschaumstoffe wurde mit Hilfe des Dauerschwingversuches mit konstanter Belastungsam­ plitude im Eindruck-Schwellbereich (entsprechend DIN 53 574) er­ mittelt.The long-term use behavior of the PU flexible molded foams was with the help of the fatigue test with constant load plitude in the indentation threshold area (according to DIN 53 574) averages.

Ein Vergleich der Beispiele und Vergleichsbeispiele zeigt, daß durch den Zusatz der Bienenwachslösung der Dicken- und Härtever­ lust der PU-Weichformschaumstoffe reduziert werden.A comparison of the examples and comparative examples shows that by adding the beeswax solution of thickness and hardness desire of the PU soft molded foams can be reduced.

Durch Zusatz von 2,5 Gew.-Teilen Bienenwachs pro 100 Gew.-Teile A-Komponente kann z. B. der Dickenverlust der PU-Weichschaumstoffe von 1,91% (Vergleichsbeispiel III) auf 1,49% (Beispiel 9) und der Härteverlust von 14,1% auf 7,24% reduziert werden.By adding 2.5 parts by weight of beeswax per 100 parts by weight A component can e.g. B. the loss of thickness of the flexible PU foams from 1.91% (Comparative Example III) to 1.49% (Example 9) and the loss of hardness can be reduced from 14.1% to 7.24%.

Claims (10)

1. Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen durch Umsetzung von
  • a) organischen Polyisocyanaten, modifizierten organischen Polyisocyanaten oder Mischungen aus organischen und modi­ fizierten organischen Polyisocyanaten mit
  • b) höhermolekularen Polyhydroxylverbindungen mit mindestens zwei reaktiven Wasserstoffatomen und
  • c) gegebenenfalls niedermolekularen Kettenverlängerungs­ mitteln, Vernetzungsmitteln oder Mischungen aus Ketten­ verlängerungs- und Vernetzungsmitteln
1. Process for the production of flexible polyurethane foams by reacting
  • a) organic polyisocyanates, modified organic polyisocyanates or mixtures of organic and modified organic polyisocyanates with
  • b) higher molecular weight polyhydroxyl compounds with at least two reactive hydrogen atoms and
  • c) optionally low molecular weight chain extenders, crosslinking agents or mixtures of chain extenders and crosslinking agents
in Gegenwart von
  • d) Treibmitteln,
  • e) Katalysatoren und
  • f) mindestens einem Zusatzmittel,
in the presence of
  • d) blowing agents,
  • e) catalysts and
  • f) at least one additive,
dadurch gekennzeichnet, daß man als Zusatzmittel (f) Bienen­ wachs verwendet. characterized in that bees wax is used as additive (f). 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,01 bis 3 Gew.-Teile Bienenwachs pro 100 Gew.-Teile der höhermolekularen Polyhydroxylverbindungen (b) verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that one 0.01 to 3 parts by weight of beeswax per 100 parts by weight of High molecular weight polyhydroxyl compounds (b) used. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man das Bienenwachs, in Form einer Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel verwendet.3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized records that the beeswax, in the form of a solution in a suitable solvent. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man das Bienenwachs in Form einer Lösung in Testbenzin verwendet.4. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized records that the beeswax in the form of a solution in White spirit used. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man als organische und/oder modifizierte orga­ nische Polyisocyanate (a) verwendet:
Mischungen aus 4,4′- und 2,4′-Diphenylmethan-diisocyanat, Mischungen aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl­ polymethylen-polyisocyanaten mit einem Gehalt an Diphenyl­ methan-diisocyanaten von mindestens 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, Mischungen aus 4,4′- und 2,4′-Diphenylme­ than-diisocyanat und Gemischen aus 2,4- und 2,6-Toluylen­ diisocyanat, Mischungen aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten und Gemischen aus 2,4- und 2,6-Toluylen-diisocyanaten, Urethangruppen enthal­ tende Polyisocyanatmischungen mit einem NCO-Gehalt von 30 bis 14 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht auf der Grundlage von Diphenylmethan-diisocyanaten oder Mischungen aus Diphe­ nylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyiso­ cyanaten und Polyoxypropylen-glykolen und/oder Polyoxypro­ pylen-polyoxyethylen-polyolen mit einem Molekulargewicht von 134 bis 4200.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that one uses as organic and / or modified orga African polyisocyanates (a):
Mixtures of 4,4'- and 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, mixtures of diphenylmethane diisocyanates and polyphenyl polymethylene polyisocyanates with a diphenyl methane diisocyanate content of at least 50% by weight, based on the total weight, of mixtures 4,4'- and 2,4'-diphenylmethane diisocyanate and mixtures of 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate, mixtures of diphenylmethane diisocyanates and polyphenyl-polymethylene polyisocyanates and mixtures of 2,4- and 2 , 6-tolylene diisocyanates, urethane-containing polyisocyanate mixtures with an NCO content of 30 to 14 wt .-%, based on the total weight based on diphenylmethane diisocyanates or mixtures of diphenyl methane diisocyanates and polyphenyl polymethylene polyiso cyanates and polyoxypropylene glycols and / or polyoxypropylene polyoxyethylene polyols with a molecular weight of 134 to 4200. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man als höhermolekulare Polyhydroxyl­ verbindungen Polyether-polyole mit einer Funktionalität im Bereich von 2,0 bis 4,0 und einem Molekulargewicht von 1800 bis 8000 verwendet.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized records that one as a higher molecular weight polyhydroxyl compounds polyether polyols with a functionality in Range from 2.0 to 4.0 and a molecular weight of 1800 used up to 8000. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man als Treibmittel Wasser, Alkane mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkane mit 4 bis 7 Kohlenstoff­ atomen oder Mischungen aus mindestens zwei der genannten Verbindungen verwendet.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized records that as a blowing agent water, alkanes with 3 to 7 carbon atoms, cycloalkanes with 4 to 7 carbon atoms or mixtures of at least two of the above Connections used. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die Umsetzung in einem geschlossenen Form­ werkzeug unter Verdichtung mit einem Verdichtungsgrad von 1,1 bis 10 durchführt.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized records that the implementation in a closed form tool under compression with a degree of compression of 1.1 to 10.
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